173]
[0174] (2)磷系阻燃劑
[0175] · B-I :次膦酸鹽與二次膦酸鹽的混合物（Clariant公司制Exolit 0P1230)
[0176] ·Β_2 :1，3_亞苯基-四（2,6_二甲基苯基）磷酸酯（大八化學工業(yè)公司制PX-200)
[0177] · Β-3 :乙基甲基次膦酸鋁鹽
[0178] 在6. 5L的水中溶解2106g (19. 5摩爾）的乙基甲基次膦酸，加熱至85°C，邊激烈攪 拌邊加入507g (6. 5摩爾）的氫氧化鋁進行混合。將混合物在80~90°C攪拌65小時，接下 來，冷卻至60°C，進行抽濾。在真空干燥器中在120°C對濾出物進行干燥直至質量恒定，得 到不具有300°C以下的熔點的微粒狀粉末的乙基甲基次膦酸鋁鹽2140g。收率為95%。
[0179] (3)無機鋁化合物
[0180] · C-I :低結晶性勃姆石（富田制藥公司制Tomita AD-220T)
[0181] · C-2 :高結晶性勃姆石（大明化學工業(yè)公司制C20)
[0182] · C-3 :硅酸鋁（富田制藥公司制Tomita AD700P)
[0183] · C-4 :過渡氧化鋁（日本輕金屬公司制AA101)
[0184] (4)強化材料
[0185] · D-I :玻璃纖維（Asahi Fiber Glass 公司制 03JAFT692)，平均纖維直徑 10 μ m、 平均纖維長3mm
[0186] · D-2 :碳纖維（Toho Tenax公司制HTA-C6-NR)，平均纖維直徑7 μ m、平均纖維長 6mm
[0187] .D-3 :不銹鋼纖維（Nippon Seisen 公司制 Nasuron SUS304)，平均纖維直徑 8 μ m、 平均纖維長6mm
[0188] · D-4 :滑石（Nippon Talc 公司制 MICROACE K-1)，平均粒徑 8 μπι
[0189] (5)阻燃助劑
[0190] · E-I :多磷酸三聚氰胺（BASF公司制Melapur 200/70)
[0191] · E-2 :硼酸鋅 4ZnO · B2O3 · H2O (Borax 公司制 Firebrake415)
[0192] · E-3 :環(huán)狀磷腈（伏見制藥所公司制Rabitle FP-100)
[0193] (6)磷系抗氧化劑
[0194] .F-I :四（2,4-二-叔丁基苯基）4, V -亞聯苯基-二-亞膦酸醋（Clariant公 司制 Hostanox P-EPQ)
[0195] 實施例1
[0196] 將半芳香族聚酰胺（A-l)75質量份、磷系阻燃劑（B-I) 25質量份、無機鋁化合物 (C-I)I質量份、阻燃助劑（E-I) 2質量份、阻燃助劑（E-2) 2質量份、磷系抗氧化劑（F-I)O. 3 質量份進行干混，使用Loss-in-weight式連續(xù)定量供給裝置CE-W-I型（Kubota公司制） 進行計量，向螺桿直徑26mm、L/D50的同方向雙軸擠出機TEM26SS型（東芝機械公司制）的 主供給口進行供給，進行熔融混煉。中途，利用側進料口供給纖維狀強化材料（D-l)45質 量份，再進行混煉。從模頭呈線狀牽引出后，通過水槽來冷卻固化，將其用造粒機切割而得 到半芳香族聚酰胺樹脂組合物顆粒。擠出機的機筒溫度設定為310~330°C、螺桿轉速為 250rpm，排出量為 25kg/h。
[0197] 實施例2~38、比較例1~8
[0198] 將半芳香族聚酰胺樹脂組合物的組成按表3~4所示進行變更，除此以外，進行與 實施例1同樣的操作而得到半芳香族聚酰胺樹脂組合物顆粒。
[0199] 使用得到的半芳香族聚酰胺樹脂組合物顆粒，進行各種評價試驗。將其結果示于 表3~4〇
[0200]

[0202] 實施例1~38滿足本發(fā)明的要素，因此，不僅機械特性、耐熱性、阻燃性優(yōu)異，并且 脫模性、高溫下的耐金屬腐蝕性也優(yōu)異，進而在成型加工時的溫度下氣體的產生量少。
[0203] 根據實施例1、7、8、10與實施例6的對比，可知作為使用的半芳香族聚酰胺的單羧 酸成分，含有分子量為140以上的單羧酸的例子，來源于聚酰胺成分的產生氣體量少且模 具污染少，脫模性優(yōu)異。另外，可知成型流動性高。
[0204] 根據實施例1和實施例9的對比，可知作為單羧酸成分，使用脂肪族單羧酸的例 子與使用芳香族單羧酸相比，來源于聚酰胺的成分的產生氣體量少，模具污染少，脫模性優(yōu) 異。
[0205] 根據實施例1和實施例4的對比，可知作為脂肪族二胺成分，與使用1，9-壬二胺 相比，使用1，10-癸二胺的例子機械特性高。
[0206] 根據實施例1、16和實施例15的對比，可知使用次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽作為 磷系阻燃劑的例子的阻燃性高。
[0207] 根據實施例1和實施例21~23的對比，可知作為無機鋁化合物，使用低結晶性的 勃姆石的例子與使用其他無機鋁化合物相比，來源于磷系阻燃劑的產生氣體量少，能夠抑 制金屬腐蝕性。另外，可知總續(xù)燃時間短，阻燃性優(yōu)異。
[0208] 根據實施例1、29~30和實施例31的對比，可知作為強化材料，使用纖維狀強化 材料的例子與使用板狀的滑石相比，機械特性高。
[0209] 根據實施例1、33~36和實施例32的對比，可知相對于磷系阻燃劑，并用阻燃助 劑的例子的阻燃性高。
[0210] 根據實施例1和實施例37的對比，可知使用磷系抗氧化劑的例子，來源于聚酰胺 的產生氣體量少、模具污染少、脫模性優(yōu)異。
[0211] 比較例1由于半芳香族聚酰胺中的單羧酸成分的含量少，因此，來源于聚酰胺的 產生氣體量多且脫模性差。比較例2由于半芳香族聚酰胺中的單羧酸成分的含量多，因此， 與實施例1~5相比，機械特性低，且阻燃性差。
[0212] 比較例3由于不含有磷系阻燃劑，另外，比較例4由于磷系阻燃劑的含量少，因此 阻燃性都差。比較例5由于磷系阻燃劑的含量多，因此無法進行熔融混煉時的線束的牽引， 不能進行樹脂組合物顆粒的采集。
[0213] 比較例6由于不含有無機鋁化合物，另外，比較例7由于無機鋁化合物的含量少， 因此，來源于磷系阻燃劑的產生氣體量多，金屬腐蝕量多，且模具污染也多。比較例8由于 無機鋁化合物的含量多，因此與實施例17~20相比，機械特性低。
[0214] 符號說明
[0215] EX:雙軸混煉擠出機
[0216] D:模頭
[0217] MP:金屬板
[0218] R :熔融樹脂的流路
【主權項】
1. 一種半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有半芳香族聚酰胺A、磷系阻燃劑 B和無機鋁化合物C， 半芳香族聚酰胺A與磷系阻燃劑B的質量比即A/B為50/50~95/5， 相對于半芳香族聚酰胺A和磷系阻燃劑B的總計100質量份，無機鋁化合物C為0. 1~ 20質量份， 半芳香族聚酰胺A由芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分和單羧酸成分構成， 相對于構成半芳香族聚酰胺A的總單體成分，單羧酸成分的含量為0. 3~4. 0摩爾％。2. 根據權利要求1所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，單羧酸成分含有 分子量為140以上的單羧酸。3. 根據權利要求1或2所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，單羧酸成分含 有脂肪族單羧酸。4. 根據權利要求3所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，脂肪族單羧酸為 硬脂酸。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，脂肪 族二胺成分含有1，10-癸二胺。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，芳香 族二羧酸成分含有對苯二甲酸。7. 根據權利要求1~6中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，磷系 阻燃劑B為次膦酸鹽和/或二次膦酸鹽。8. 根據權利要求7所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，次膦酸鹽是由下 述通式（I)表示的化合物，二次膦酸鹽是由下述通式（II)表示的化合物，式中，R1、R2、R4及R5各自獨立地表示直鏈或者支鏈的碳原子數1~16的烷基和/或 苯基；R3表示直鏈或支鏈的碳原子數1~10的亞烷基、碳原子數6~10的亞芳基、芳基亞 烷基、或者烷基亞芳基；M表示鈣離子、鋁離子、鎂離子或鋅離子;m為2或3 ;n、a、b是滿足 2Xb=nXa的關系式的整數。9. 根據權利要求1~8中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，無機 鋁化合物C是選自氧化鋁、勃姆石以及硅酸鋁中的1種以上。10. 根據權利要求1~9中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，相 對于半芳香族聚酰胺A和磷系阻燃劑B的總計100質量份，進一步含有5~200質量份纖 維狀強化材料D。11. 根據權利要求10所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，纖維狀強化材 料D是選自玻璃纖維、碳纖維以及金屬纖維中的1種以上。12. -種成型體，將權利要求1~11中任一項所述的半芳香族聚酰胺樹脂組合物成型 而成。
【專利摘要】一種半芳香族聚酰胺樹脂組合物，其特征在于，含有半芳香族聚酰胺(A)、磷系阻燃劑(B)及無機鋁化合物(C)，(A)與(B)的質量比(A/B)為50/50～95/5，相對于(A)和(B)的總計100質量份，(C)為0.1～20質量份，(A)由芳香族二羧酸成分、脂肪族二胺成分以及單羧酸成分構成，相對于構成(A)的總單體成分，單羧酸成分的含量為0.3～4.0摩爾％。
【IPC分類】C08L77/06, C08K5/5313, C08K7/02, C08K3/10
【公開號】CN104919002
【申請?zhí)枴緾N201480004939
【發(fā)明人】三井淳一, 竹谷豐, 甘利太陽, 上川泰生, 椛島洋平
【申請人】尤尼吉可株式會社
【公開日】2015年9月16日
【申請日】2014年3月19日
【公告號】WO2014148519A1