得聚偏氟乙??；
[0025] 步驟二、在玻璃燒瓶中加入所得聚偏氟乙烯以及溶劑N，N-二甲基甲酰胺，聚偏 氟乙烯與溶劑的質(zhì)量比為3:97,待聚偏氟乙烯充分溶解后，加入有機(jī)過氧化物2, 5-二氧 基-2, 5-雙（1-丁基化）乙烷和交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲碳酯，在25°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小 時(shí)；脫溶、洗滌、干燥后獲得增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂。
[0026] 實(shí)施例2
[0027] 本實(shí)施例包括以下步驟：
[0028] 步驟一、采用懸浮聚合方法，在100L密閉聚合釜中加入60L高純水、單體總量 為20kgVDF和六氟丙烯單體、IOg引發(fā)劑IPP、20g分散劑羥甲基纖維素以及40g鏈轉(zhuǎn)移劑 CF2H(CF2) 2CH2Br，在25 °C的聚合溫度下反應(yīng)IOh后得到PVDF懸浮液，經(jīng)過洗滌、干燥后得到 聚偏氟乙稀樹脂；
[0029] 步驟二、在玻璃燒瓶中加入所得聚偏氟乙烯以及溶劑N，N-二甲基乙酰胺，聚偏氟 乙烯與溶劑的質(zhì)量比為10:90,待聚偏氟乙烯充分溶解后，加入有機(jī)過氧化物過氧化二碳酸 二異丙酯和交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲碳酯，在30°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)；脫溶、洗滌、干燥 后獲得增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] 本實(shí)施例包括以下步驟：
[0032] 步驟一、采用懸浮聚合方法，在100L密閉聚合釜中加入65L高純水、15kgVDF單體、 15g分散劑、8g引發(fā)劑NPP和50g鏈轉(zhuǎn)移劑BrCF 2Br,在35°C的聚合溫度下反應(yīng)12h后再經(jīng) 過洗滌、干燥后得到PVDF的均聚物；
[0033] 步驟二、在玻璃燒瓶中加入所得聚偏氟乙烯以及溶劑N-甲基吡咯烷酮，聚偏氟乙 烯與溶劑的質(zhì)量比為15:85,待聚偏氟乙烯充分溶解后，加入有機(jī)過氧化物過氧化苯甲酰和 交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲碳酯，在40°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)；脫溶、洗滌、干燥后獲得增強(qiáng) 型聚偏氟乙烯樹脂。
[0034] 實(shí)施例4
[0035] 本實(shí)施例包括以下步驟：
[0036] 步驟一、采用乳液聚合方法，在100L密閉聚合釜中加入65L高純水、單體總量為 15kg的VDF和六氟丙烯單體（HFP)、12g引發(fā)劑NPP、30g全氟醚類乳化劑以及100g鏈轉(zhuǎn)移 劑CF 3(CF2) I，在80°C的聚合溫度下反應(yīng)3h后得到PVDF-HFP乳液，經(jīng)過凝聚、洗滌、干燥后 得到聚偏氟乙烯樹脂；
[0037] 步驟二、在玻璃燒瓶中加入所得聚偏氟乙烯以及溶劑N，N-二甲基乙酰胺，聚偏氟 乙烯與溶劑的質(zhì)量比為20:80,待聚偏氟乙烯充分溶解后，加入有機(jī)過氧化物叔丁基過氧化 馬來酸和交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲碳酯，在30°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)；脫溶、洗滌、干燥后 獲得增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂。
[0038] 實(shí)施例5
[0039] 本實(shí)施例包括以下步驟：
[0040] 步驟一、采用懸浮聚合方法，在100L密閉聚合釜中加入60L高純水、單體總量 為20kg的VDF和四氟乙烯（TFE)單體、28g分散劑、15g引發(fā)劑NPP和250g鏈轉(zhuǎn)移劑 CF2H(CF2)3(CH2)2Br,在40°C的聚合溫度下反應(yīng)IOh后再經(jīng)過洗滌、干燥后得到PVDF的共聚 物；
[0041] 步驟二、在玻璃燒瓶中加入所得聚合物樹脂以及溶劑N-甲基吡咯烷酮，聚偏氟乙 烯與溶劑的質(zhì)量比為25:75,待聚合物樹脂充分溶解后，加入有機(jī)過氧化物1，3-雙（叔丁基 過氧化異丙基）和交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲碳酯，在40°C下繼續(xù)攪拌反應(yīng)24小時(shí)；脫溶、洗 滌、干燥后獲得增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂。
[0042] 實(shí)施例6
[0043] 步驟一、采用懸浮聚合方法，在100L密閉聚合釜中加入60L高純水、單體總量 為20kg的VDF和三氟乙烯（TrFE)單體、36g分散劑、20g引發(fā)劑NPP和460g鏈轉(zhuǎn)移劑 CF3 (CF2) 3 (CH2) 2Br，在45 °C的聚合溫度下反應(yīng)IOh后再經(jīng)過洗滌、干燥后得到PVDF的共聚 物；
[0044] 步驟二、采用混合擠出的方法來制備增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂，將步驟一獲得的偏 氟乙烯樹脂與有機(jī)過氧化物叔丁基過氧化馬來酸和交聯(lián)劑三烯丙基異腈脲碳酯在50°C高 速混合后，加入雙螺桿擠出機(jī)，雙螺桿擠出溫度控制在160~190°C，擠出，造粒，獲得增強(qiáng) 型聚偏氟乙稀樹脂。
[0045] 按照常規(guī)測試方法，將對比例與實(shí)施例的樹脂性能列于表1，所得到的聚偏氟乙烯 樹脂的特性粘度增加，拉伸強(qiáng)度提高，斷裂伸長率降低。
[0046]
[0047] 表1性酡對比農(nóng)
[0048] 本發(fā)明既能增強(qiáng)膜的強(qiáng)度，又能解決增強(qiáng)層剝落或破損的問題，可經(jīng)過加工制得 水處理用中空纖維膜、大氣污染治理用過濾膜和工業(yè)廢氣污染治理用過濾袋涂層等領(lǐng)域。
[0049] 以上僅為本發(fā)明的具體實(shí)施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何以本發(fā) 明為基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問題，實(shí)現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出的簡單變化、等 同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于制備步驟包括：（a)聚偏氟乙 烯采用聚合方法，在聚合過程中，加入含氟溴/碘化物作為鏈轉(zhuǎn)移劑，將溴/碘原子引入聚 偏氟乙烯分子鏈段端基中，通過凝聚、洗滌、干燥，獲得聚偏氟乙烯聚合物；(b)將獲得的聚 偏氟乙烯聚合物與溶劑混合溶解成濃度均一的聚偏氟乙烯溶液，再在聚偏氟乙烯溶液中引 入有機(jī)過氧化物和交聯(lián)劑，在25~KKTC下反應(yīng)，經(jīng)脫溶、洗滌、干燥獲得熱塑性增強(qiáng)型聚 偏氟乙稀樹脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述 聚偏氟乙烯為偏氟乙烯均聚物或偏氟乙烯與六氟丙烯、四氟乙烯、三氟乙烯的一種或一種 以上的共聚物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述 聚合方法為乳液聚合方法或懸浮聚合方法。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述 含氟溴/碘化合物為CF2 (A) (CF2)aB或CF2 (CF2)b (CH2) 或B(CF2)dB的一種或一種以上，其 中a為O~6,b為O~7,c為1或2,d為1或2,A為H或F，B為I或Br。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述 溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一種或一種以上。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述 有機(jī)過氧化物為2, 5-二氧基-2, 5-雙（1- 丁基化）乙烷或1，3-雙（叔丁基過氧化異丙 基）或過氧化二碳酸二異丙酯或叔丁基過氧化氫或過氧化苯甲?；蚴宥』^氧化馬來酸、 全氟烷基過氧化物的一種或一種以上。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：所述 交聯(lián)劑為三烯丙基異腈脲碳酯。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂的制備方法，制備步驟包括:(a)聚偏氟乙烯采用聚合方法，在聚合過程中，加入含氟溴/碘化物作為鏈轉(zhuǎn)移劑，將溴/碘原子引入聚偏氟乙烯分子鏈段端基中，通過凝聚、洗滌、干燥，獲得聚偏氟乙烯聚合物；(b)將獲得的聚偏氟乙烯聚合物與溶劑混合溶解成濃度均一的聚偏氟乙烯溶液，再在聚偏氟乙烯溶液中引入有機(jī)過氧化物和交聯(lián)劑，在25～100℃下反應(yīng)，經(jīng)脫溶、洗滌、干燥獲得熱塑性增強(qiáng)型聚偏氟乙烯樹脂。本發(fā)明既能增強(qiáng)膜的強(qiáng)度，又能解決增強(qiáng)層剝落或破損的問題，可經(jīng)過加工制得水處理用中空纖維膜、大氣污染治理用過濾膜和工業(yè)廢氣污染治理用過濾袋涂層等領(lǐng)域。
【IPC分類】C08K5/3492, C08L27/20, C08F214/26, C08L27/18, C08L27/16, C08F214/28, C08F214/22, C08J3/24, C08F214/24, C08L27/14, C08K5/14, C08F114/22
【公開號(hào)】CN104893189
【申請?zhí)枴緾N201510271396
【發(fā)明人】孫倍佳, 付鐵柱, 余曉斌, 王樹華, 陳振華
【申請人】巨化集團(tuán)技術(shù)中心
【公開日】2015年9月9日
【申請日】2015年5月25日