一種降低聚合物分子量的方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種降低聚合物分子量的方法。
【背景技術】
[0002] 隨著材料科學的不斷發(fā)展，高分子聚合物的應用領域不斷擴大。對于高分子聚合 物材料而言，高聚物的分子量和分子量分布與產(chǎn)品的物性和加工性能有著密切的關系。分 子量及其分布作為高分子聚合物重要的性能指標，一直以來都受到化學家的關注。因此，如 何有效地控制和調節(jié)高聚物的分子量及分子量分布，將是保證產(chǎn)品質量的關鍵。
[0003] 現(xiàn)有技術中用于控制和調節(jié)高分子聚合物分子量及其分布的方法主要是通過改 變聚合配方和聚合條件，例如：改變催化劑體系；采用多次補加催化劑進行聚合反應；調節(jié) 催化劑用量配比；改變進料溫度；采用多釜串聯(lián)進行聚合反應；改變聚合溫度。通過改變聚 合配方和聚合條件雖能起到調節(jié)高分子聚合物的分子量及其分布的作用，但均局限于從聚 合階段就開始對分子量及其分布進行調節(jié)。
[0004] 已有的聚合物根據(jù)其使用場合以及加工方法的不同，有時也需要對分子量進行調 節(jié)，以優(yōu)化聚合物的物性和加工性能。
[0005] CN100379845C公開了一種降低烯烴共聚物分子量的方法，該方法利用聚合物主鏈 上的弱碳-氫鍵容易被氧化，導致共聚物降解的特點，在氧氣存在下在至少60°C的溫度下 使主鏈上含叔碳原子的烯烴共聚物和含少于0. 05重量％硫的基油相接觸，從而實現(xiàn)降低烯 烴共聚物的分子量。
[0006] CN1117107C公開了一種降低聚合物材料的分子量的方法，該方法包括用至少一種 氫過氧化物處理聚合物材料，其中，所述氫過氧化物以可使分子量降低的量存在，其中溫度 范圍為80-250°C，所述聚合物材料選自丙烯摩爾含量為16-50%的EPM聚合物、EPDM和其混 合物。
[0007] CN101151282B公開了一種降低聚丙烯、丙烯共聚物或者聚丙烯混合物的分子量的 方法，該方法包括將一種偶氮化合物與需要進行降解的聚丙烯、丙烯共聚物或者聚丙烯混 合，并對得到的混合物在160_340°C進行加熱。
[0008] 上述降低聚合物的分子量的方法均是通過使聚合物主鏈上的碳鏈斷開，從而實現(xiàn) 降低聚合物的分子量的。
[0009] 在聚合物、特別是合成橡膠的制備過程中，添加偶聯(lián)劑進行偶聯(lián)能夠極大地提高 聚合物的分子量，改善聚合物的物性和加工性能。其中，常用的偶聯(lián)劑包括多官能的錫烷化 合物，例如四氯化錫。但是，隨著偶聯(lián)程度的提高，會給聚合物的加工性能帶來一些負面影 響。并且，聚合物隨應用場合的不同，對于偶聯(lián)效率也有不同要求。
[0010] 因此，需要對偶聯(lián)聚合物的分子量進行調節(jié)的方法，以優(yōu)化聚合物的物性和加工 性能，滿足不同應用場合的使用要求。

【發(fā)明內容】
toon] 本發(fā)明的目的在于提供一種降低聚合物分子量的方法，該方法能夠有效地降低含 有碳-錫鍵的聚合物、特別是降低以錫作為偶聯(lián)中心的聚合物的分子量。
[0012] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究過程中意外地發(fā)現(xiàn)，將含第VIII族金屬元素的無機酸鹽 與含有碳-錫鍵的聚合物進行反應，能夠有效地降低該聚合物的分子量。在此基礎上完成 了本發(fā)明。
[0013] 本發(fā)明提供了一種降低聚合物分子量的方法，該方法包括在至少一種第VIII族 金屬的無機酸鹽的存在下，將聚合物在至少一種有機溶劑中進行加熱反應，所述聚合物的 分子結構中含有碳-錫鍵。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明的方法能夠有效地降低含有碳-錫鍵的聚合物(如以錫原子作為偶聯(lián) 中心的聚合物）的分子量，其原因可能是：將含有碳-錫鍵的聚合物與至少一種第VIII族 金屬的無機酸鹽進行反應，能夠選擇性地使聚合物中的碳-錫鍵斷開，從而能夠降低聚合 物的分子量。
[0015] 并且，采用本發(fā)明的方法對以錫作為偶聯(lián)中心得到的偶聯(lián)聚合物進行處理，處理 后的聚合物除1?分子量部分和低分子量部分的含量發(fā)生變化外，1?分子量部分和低分子量 部分的分子量大小及其分布并沒有明顯變化。這說明采用本發(fā)明的方法對含有碳-錫鍵的 聚合物進行處理，不會導致聚合物中其它的化學鍵發(fā)生斷裂，因而反應的選擇性好。
[0016] 同時，本發(fā)明的方法通過調節(jié)反應條件能夠有效地控制反應的程度，從而得到具 有預期分子量的聚合物。
[0017] 另外，根據(jù)本發(fā)明的方法的反應條件溫和，且簡便易行。
【附圖說明】
[0018] 附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構成說明書的一部分，與下面的具 體實施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構成對本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0019] 圖1為本發(fā)明實施例1中用作原料的苯乙烯-丁二烯共聚物2305的GPC譜圖；
[0020] 圖2為本發(fā)明實施例1得到產(chǎn)物的GPC譜圖；
[0021] 圖3為本發(fā)明對比例1得到的產(chǎn)物的GPC譜圖。
【具體實施方式】
[0022] 本發(fā)明提供了一種降低聚合物分子量的方法，該方法包括在至少一種第VIII族 金屬的無機酸鹽的存在下，將聚合物在至少一種有機溶劑中進行加熱反應，所述聚合物的 分子結構中含有碳-錫鍵。
[0023] 本發(fā)明中，"至少一種"是指一種或兩種以上。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的方法，所述第VIII族金屬的無機酸鹽是指以第VIII族金屬元素置 換無機酸中的至少一個氫原子而形成的化合物，可以為常見的各種以第VIII族金屬元素 作為陽離子的無機酸鹽，優(yōu)選為第VIII族金屬的無氧酸鹽，更優(yōu)選為第VIII族金屬的鹵化 物。所述第VIII族金屬元素優(yōu)選選自鐵元素、鎳元素和鈷元素，更優(yōu)選為鐵元素。
[0025] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實施方式中，所述含第VIII族金屬的無機酸鹽為FeCl2。在 所述含第VIII族金屬的鹵化物為FeCl 2時，能夠在更為溫和的條件下，更為有效地使聚合 物中的碳-錫鍵斷開。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的方法，所述聚合物的分子結構中含有碳-錫鍵(即，--|一|一）。分 子鏈中含有碳-錫鍵的聚合物例如可以為以錫原子作為偶聯(lián)中心的聚合物。
[0027] 具體地，所述聚合物可以為將烯烴聚合物用官能度為2以上(優(yōu)選為3以上）的錫 化合