一種meso位芳胺基單取代卟啉衍生物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種meso位芳胺基單取代化咐 衍生物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 化咐類化合物具有許多獨(dú)特的光電性能、良好的光和熱穩(wěn)定性，在可見光范圍內(nèi) 有較大的摩爾吸光系數(shù)，因而在生物化學(xué)、醫(yī)藥學(xué)、分析化學(xué)、光催化和材料科學(xué)等領(lǐng)域已 得到了廣泛的關(guān)注和應(yīng)用。近年來，利用化咐分子獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)和光電性能，設(shè)計(jì)和合 成光電功能材料及光電器件的研制等方面已成為國(guó)內(nèi)外十分活躍的研究領(lǐng)域，例如在模 擬生物光合作用中屯、的光致電荷和能量轉(zhuǎn)移方面，化咐分子作為模型化合物中的光吸收 單元，可 W實(shí)現(xiàn)光誘導(dǎo)電荷分離[參見；（a) Gust D., Moore T.A. Science, 1989, 244, 35; 化）Wasielewski M. R.化em. Review, 1992, 92, 435 ; (c)Moore T. A. , Gust D. , et al.^^re, 1984, 307, 630; (d) Liddell P. A. ;Kuciauskas D.,Sumida J.P.,et al.J. Am. Qiem. S°C ,. 1997, 119, 1400 ; (e)Kuciauskas D. ;Liddell P. A. ;Moore A. L. , et al J. Am. Chem. S °C. 1998, 120, 10880 ;(f)Yfro 址 G.S.，Liddell P. A.化Uire, 1997, 385, 239; (g) Yfro址 G. S.，Liddell P. A. et al.化Uire, 1998, 392, 497.];此外，化咐化合物在有機(jī)場(chǎng)效 應(yīng)電子管（0陽Ts)[參見；Aramaki S.，Sakai Y.，Ono N. Appl. Phy. Let.，2004, 84, 2085.]、 分子天線[參見；（a)Li J. ,Ambroise A. ,Yang S. I.,Diers J. R. ,Seth J. ,Wack C. R.，B°C ian D. F.，Holten D.，Linds巧 J. S. J. Am. Chem. S°C .，1999, 121，8927 ; (b)Choi M. S. , Aida T. , Yamazaki T. et al. Angew. Qiem. Int. Ed. , 2001, 40, 3194.]、光-能轉(zhuǎn)換 器[參見；Gust D. , Moore T. A. , Moore A. L. Acc. Qiem. Res. 2001, 34, 40.]、光電轉(zhuǎn)換材 料[參見；Crossl巧 M. J. , burn P. L. Qiem. Commun. , 1"1, SI, I569.]、分子開關(guān)[參見； Wasielewiski M.R.,Goszrola D.Z.Science,1992,257,63.]、分子邏輯口 [參見：Wagner R. W. , Linds 巧 J. S. J. Am. Qiem. S °C . , 1996, 119, 3996.]、分子導(dǎo)線[參見；Richard W.即er R. W.，Linds巧 J. S. J. Am. Chem. S°C . 1994, 116, 9759.]、有機(jī)太陽能電池[參見； (a)Antohe S. ,I\igulea L.Phys. Stat. Sol(A),1996, 1153, 581;03)Tak址ashi K. ,Kuraya N. ，et al.Solar Enegy Materials&Solar Cell, 2000,61，403.]、有機(jī)電致發(fā)光[參見； Baldo M. A.，0' 化en D. F. et al.化Uire, 1998, 395, 151.]、非線性光學(xué)材料[參見；Lidzey D. G.，Bradl巧D.C.，etal.化化re，1998,395,53.]、光存儲(chǔ)[參見；（a)TylerB.N.，Neil R. B. Adv. Mater, 2001, 13(5),347;(b)Liu Z. M. ,Amir A. ,Yasseri J. ,Linds巧 J. S. ,et al Science 2003,302(28)，1543.]、分子識(shí)別及醫(yī)藥[參見；楊繼彰，中國(guó)新藥雜志，1995， 4(3)，59]等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。
[0003] 芳胺類化合物具有較低的電離能，很容易失去電子形成空穴，是一種很好的電子 給體及空穴傳輸材料，已被廣泛應(yīng)用于有機(jī)光導(dǎo)體及有機(jī)電致發(fā)光器件的制備中[徐清， 陳紅征，汪茫.功能材料，2005, 36(11) : 1659-1663.]。將芳胺取代基引入到化吩的中位合 成新的化咐化合物，可使分子具有更大的共輛體系有利于能量傳遞，另外，由于芳胺基團(tuán)空 間位阻較大，可有效地抑制化咐分子之間的聚集而提高材料的光電性能。通常不對(duì)稱meso 位單取代化咐合成步驟多、難度大，對(duì)此類化合物合成研究較少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]發(fā)明目的；針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種meso位芳胺基 單取代化咐衍生物。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述meso位芳胺基單取代化咐衍生物 的制備方法。
[000引技術(shù)方案：為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0006] meso位芳胺基單取代化咐，其結(jié)構(gòu)通式如下；
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種meso位芳胺基單取代卟啉衍生物，其特征在于：結(jié)構(gòu)式如下： 式中，R 為-N(CH3)2、
2. 權(quán)利要求1所述meso位芳胺基單取代卟啉衍生物的制備方法，其特征在于，步驟如 下： 1) 在反應(yīng)容器中加入芳醛和二溴-1，19-二脫氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18 -四甲基biladien-a，c，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，控制反應(yīng)溫度至回流條件下，然后將催化量的催化劑 甲苯磺酸溶解在乙醇中，在18小時(shí)內(nèi)緩慢加入反應(yīng)混合物中，使反應(yīng)混合物在回流條件下 反應(yīng)48小時(shí)；其中，芳醛與二溴-1，19-二脫氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18-四甲基 biladien-a, c 摩爾比為 1 ~I. 2:1 ; 2) 冷卻至室溫后，將溶劑減壓除去；殘余物經(jīng)硅膠柱層析分離，再經(jīng)CHCl3-CH3OH重結(jié) 晶，得到純的化合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的meso位芳胺基單取代卟啉衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟1)中，控制反應(yīng)溫度在78-82°C之間回流。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的meso位芳胺基單取代卟啉衍生物的制備方法，其特征在于， 步驟2)中，催化劑為重結(jié)晶過的對(duì)甲苯磺酸。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的meso位芳胺基單取代卟啉衍生物的制備方法，其特征在 于，步驟1)中，芳醛與二溴-1，19-二脫氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18-四甲基 biladien-a, c 的摩爾比為 1:1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種meso位芳胺基單取代卟啉衍生物及其制備方法，該meso位芳胺基單取代卟啉衍生物包括化合物1a、1b和1c。制備方法為在氬氣保護(hù)下，芳醛和二溴-1, 19-二脫氧-3, 8, 12, 17-四乙基-2, 7, 13, 18–四甲基（biladien-a, c）在對(duì)甲苯磺酸的催化作用下生成meso位芳胺基單取代卟啉衍生物。本發(fā)明提供的卟啉衍生物可用作電子給體，在有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)電子管、分子天線、光-能轉(zhuǎn)換器、光電轉(zhuǎn)換材料、分子開關(guān)、分子導(dǎo)線、有機(jī)太陽能電池、有機(jī)電致發(fā)光、非線性光學(xué)材料、分子識(shí)別及醫(yī)藥等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。該制備方法具有操作簡(jiǎn)便經(jīng)濟(jì)、反應(yīng)選擇性好、得率高、污染少等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07D487-22
【公開號(hào)】CN104725388
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510134634
【發(fā)明人】徐海軍, 沙秋月, 郭穎昕, 陳繼超
【申請(qǐng)人】南京林業(yè)大學(xué)
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月25日