>[0030]圖2是實施例1制備的梯度多孔聚乳酸(PLA)材料斷面的掃描電鏡圖。
[0031]圖3是實施例2制備的梯度多孔PLA材料斷面的掃描電鏡圖。
[0032]圖4是實施例3制備的梯度多孔PLA材料斷面的掃描電鏡圖。
[0033]圖5是實施例4制備的梯度多孔PLA材料斷面的掃描電鏡圖。
【具體實施方式】
[0034]下面通過實施例并結(jié)合附圖對本方法作進一步說明。以下各實施例中，聚乳酸(PLA)由NatureWorks公司生產(chǎn)，型號為2002D ;聚己內(nèi)酯(PCL)由Sigma-Aldrich生產(chǎn)；聚苯乙烯(PS)由臺化塑膠有限公司生產(chǎn)，型號為5250A230 ;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)由住友化學(xué)公司生產(chǎn)，型號為LG2 ;雙螺桿擠出機由南京杰力特公司制造，型號為TSSJ-25 ;微型注塑機由武漢市瑞鳴塑料機械制造公司制造，型號為SZ-15。
[0035]實施例1
[0036](I)制備具有共連續(xù)相結(jié)構(gòu)的聚合物共混物坯體
[0037]以PCL和PLA為原料，按照PCL與PLA的體積比=40:60進行配料，將上述原料干燥后在常壓、室溫進行預(yù)混，然后采用雙螺桿擠出機將預(yù)混后的原料在180°C熔融共混并擠出成型，得到具有兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)的PCL/PLA共混物坯體，該共混物坯體呈片狀，其尺寸為:長 X 寬 X 厚=IcmX IcmX 0.1cm。
[0038](2)制備共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的聚合物共混物坯體
[0039]將步驟(I)制備的共混物還體的下表面(長X寬=IcmX Icm)用聚四氟乙稀薄膜包覆，其他面不作包覆處理，如圖1(a)所示，然后置于反應(yīng)釜中的支架上，使包覆面向下放置，向反應(yīng)釜中通入CO2并對以10°C /min的升溫速率將反應(yīng)釜的溫度升至140°C，控制反應(yīng)釜中的壓力為5MPa，并在前述壓力和溫度下保持5min，然后向反應(yīng)釜的夾套中通自來水將反應(yīng)釜的的溫度降至室溫，再將反應(yīng)釜中的壓力按照0.005MPa/s的降壓速率降至常壓，將反應(yīng)釜中的試樣取出并去掉其上包覆的聚四氟乙烯薄膜，即得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體。
[0040](3)選擇性刻蝕形成梯度孔結(jié)構(gòu)
[0041]將步驟(2)所得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體浸泡于溫度為30°C的冰醋酸中刻蝕4h，PCL完全溶解，將其取出，即得梯度多孔PLA材料。
[0042]用液氮將本實施例制備的梯度多孔PLA材料進行脆斷，采用掃描電鏡(SEM)對其斷面進行觀察，其斷面的掃描電鏡圖(放大倍數(shù)為2000倍)如圖2所示，從圖2可知，本實施例制備的PLA多孔材料的孔徑沿其厚度方向呈梯度變化。
[0043]實施例2
[0044](I)制備具有共連續(xù)相結(jié)構(gòu)的聚合物共混物坯體
[0045]以PCL和PLA為原料，按照PCL與PLA的體積比=50:50進行配料，將上述原料干燥后在常壓、室溫進行預(yù)混，然后采用雙螺桿擠出機將預(yù)混后的原料在180°C熔融共混并擠出成型，得到具有兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)的PCL/PLA共混物坯體，該共混物坯體呈片狀，其尺寸為:長 X 寬 X 厚=IcmX IcmX 0.1cm。
[0046](2)制備共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的聚合物共混物坯體
[0047]對步驟(I)制備的共混物坯體除上表面(長X寬=IcmXlcm)以外的面用鋁箔進行包覆，然后置于反應(yīng)釜中的支架上，使未包覆的面向上放置，向反應(yīng)釜中通入0)2并對以15°C /min的升溫速率將反應(yīng)釜的溫度升至120°C，控制反應(yīng)釜中的壓力為20MPa，并在前述壓力和溫度下保持lOmin，然后向反應(yīng)釜的夾套中通自來水將反應(yīng)釜的的溫度降至室溫，再將反應(yīng)釜中的壓力按照0.005MPa/s的降壓速率降至常壓，將反應(yīng)釜中的試樣取出并去掉其上包覆的鋁箔，即得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體。
[0048](3)選擇性刻蝕形成梯度孔結(jié)構(gòu)
[0049]將步驟(2)所得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體浸泡于溫度為室溫的冰醋酸中刻蝕8h，PCL完全溶解，將其取出，即得梯度多孔PLA材料。
[0050]用液氮將本實施例制備的梯度多孔PLA材料進行脆斷，采用掃描電鏡(SEM)對其斷面進行觀察，其斷面的掃描電鏡圖(放大倍數(shù)為200倍)如圖3所示，從圖3可知，本實施例制備的PLA多孔材料的孔徑沿其厚度方向呈梯度變化。
[0051]實施例3
[0052](I)制備具有共連續(xù)相結(jié)構(gòu)的聚合物共混物坯體
[0053]以PCL和PLA為原料，按照PCL與PLA的體積比=50:50進行配料，將上述原料干燥后在常壓、室溫進行預(yù)混，然后采用雙螺桿擠出機將預(yù)混后的原料在180°C熔融共混并擠出成型，得到具有兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)的PCL/PLA共混物坯體，該共混物坯體呈片狀，其尺寸為:長 X 寬 X 厚=IcmX IcmX 0.2cm。
[0054](2)制備共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的聚合物共混物坯體
[0055]對步驟⑴制備的共混物還體的上表面(長X寬=IcmX Icm)和左側(cè)面(寬X厚=lcmX0.2cm)用鋁箔進行包覆，然后置于反應(yīng)釜中的支架上，使包覆后的上表面向上放置，向反應(yīng)釜中通入CO2并對以20°C /min的升溫速率將反應(yīng)釜的溫度升至120°C，控制反應(yīng)釜中的壓力為25MPa，并在前述壓力和溫度下保持5min，然后向反應(yīng)釜的夾套中通自來水將反應(yīng)釜的的溫度降至室溫，再將反應(yīng)釜中的壓力按照0.01MPa/s的降壓速率降至常壓，將反應(yīng)釜中的試樣取出并去掉其上包覆的鋁箔，即得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體。
[0056](3)選擇性刻蝕形成梯度孔結(jié)構(gòu)
[0057]將步驟(2)所得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體浸泡于溫度為30°C的冰醋酸中刻蝕4h，PCL完全溶解，將其取出，即得梯度多孔PLA材料。
[0058]用液氮將本實施例制備的梯度多孔PLA材料進行脆斷，采用掃描電鏡(SEM)對其斷面進行觀察，其斷面的掃描電鏡圖(放大倍數(shù)為250倍)如圖4所示，從圖4可知，本實施例制備的PLA多孔材料的孔徑呈梯度變化，越接近步驟(2)中被包覆的面，材料的孔徑越小。
[0059]實施例4
[0060](I)制備具有共連續(xù)相結(jié)構(gòu)的聚合物共混物坯體
[0061 ] 以PCL和PLA為原料，按照PCL與PLA的體積比=50:50進行配料，將上述原料干燥后在常壓、室溫進行預(yù)混，然后采用微型注塑機將預(yù)混后的原料在180°C熔融共混并注塑成型，得到具有兩相連續(xù)結(jié)構(gòu)的PCL/PLA共混物坯體，該共混物坯體呈塊狀，其尺寸為:長 X 寬 X 高=2cmX2cmX2cm。
[0062](2)制備共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的聚合物共混物坯體
[0063]對步驟(I)制備的共混物坯體的下表面(長X寬=2cmX2cm)，以及靠近下表面的左側(cè)面的一部分(寬X高=2cmXlcm)用鋁箔進行包覆，然后置于反應(yīng)釜中的支架上，使包覆后的下表面向下放置，向反應(yīng)釜中通入空氣并對以20°C /min的升溫速率將反應(yīng)釜的溫度升至120°C，控制反應(yīng)釜中的壓力為25MPa，并在前述壓力和溫度下保持15min，然后向反應(yīng)釜的夾套中通自來水將反應(yīng)釜的的溫度降至室溫，再將反應(yīng)釜中的壓力按照0.0lMPa/s的降壓速率降至常壓，將反應(yīng)釜中的試樣取出并去掉其上包覆的鋁箔，即得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體。
[0064](3)選擇性刻蝕形成梯度孔結(jié)構(gòu)
[0065]將步驟(2)所得共連續(xù)相尺寸呈梯度分布的PCL/PLA共混物坯體浸泡于溫度為30°C的冰醋酸中刻蝕8h，PCL完全溶解，將其取出，即得孔徑呈梯度變化的PLA多孔材料。
[0066]用液氮將本實施例制備的梯度多孔PLA材料進行脆斷，采用掃描電鏡(SEM)對其斷面進行觀察，其斷面的掃描電鏡圖(放大倍數(shù)為200倍)如圖5所示，從圖5可知，越接近步驟(2)中被包覆的面，材料的孔徑越小。
[0067]實施例5
[0068](I)制備具有共連續(xù)相結(jié)構(gòu)的聚合物共混物坯體
[0069]以PCL和PLA為原料，按照PCL與PLA的體積比=50:50進行配料，將上述原料干燥后在常壓、室溫...