。
[0028]步驟2:將質(zhì)量份數(shù)為0.3份的0，O- 二(4_(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份雙環(huán)戊二稀型氰酸醋在110°c下預聚10?30min，倒入在120°C的烘箱中預熱30min以上的模具中，在130°C下抽氣泡約60min，然后放入鼓風干燥箱中進行固化，固化工藝:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷卻，脫模后，在 240°C后處理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯樹脂。
[0029]實施實例2:
[0030]步驟1:將0.0lmol的O, O- 二(4_(羥基)苯基)苯基膦酸酯、500ml的N，N- 二甲基甲酰胺加入三口燒瓶中，攪拌均勻后，加入0.04mol的氫氧化鈉，在30°C攪拌I?5h后，再加入0.04mol的環(huán)氧氯丙烷，加熱，在60°C反應5?10h，冷卻至室溫，水洗，用乙酸乙酯萃取，再水洗，干燥，過濾，蒸餾，除去有機溶劑，得淡黃色透明液體0，O- 二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸醋。
[0031]步驟2:將質(zhì)量份數(shù)為5份的0，O-二(4_(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份雙環(huán)戊二稀型氰酸醋在110°c下預聚10?30min，倒入在120°C的烘箱中預熱30min以上的模具中，在130°C下抽氣泡約60min，然后放入鼓風干燥箱中進行固化，固化工藝:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷卻，脫模后，在 240°C后處理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯樹脂。
[0032]實施實例3:
[0033]步驟1:將0.0lmol的O, O- 二(4_(羥基)苯基)苯基膦酸酯、500ml的N，N- 二甲基甲酰胺加入三口燒瓶中，攪拌均勻后，加入0.04mol的氫氧化鈉，在30°C攪拌I?5h后，再加入0.04mol的環(huán)氧氯丙烷，加熱，在60°C反應5?10h，冷卻至室溫，水洗，用乙酸乙酯萃取，再水洗，干燥，過濾，蒸餾，除去有機溶劑，得淡黃色透明液體0，O- 二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸醋。
[0034]步驟2:將質(zhì)量份數(shù)為5份的0，O-二(4_(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份雙環(huán)戊二稀型氰酸醋在110°c下預聚10?30min，倒入在120°C的烘箱中預熱30min以上的模具中，在130°C下抽氣泡約60min，然后放入鼓風干燥箱中進行固化，固化工藝:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷卻，脫模后，在 240°C后處理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯樹脂。
[0035]實施實例4:
[0036]步驟1:同實施實例3
[0037]步驟2:將質(zhì)量份數(shù)為10份的0，O-二(4_(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份雙酸A型氰酸醋在110 °C下預聚10?30min，倒入在120 °C的烘箱中預熱30min以上的模具中，在130°C下抽氣泡約60min，然后放入鼓風干燥箱中進行固化，固化工藝:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷卻，脫模后，在 240°C后處理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯樹脂。
[0038]實施實例5:
[0039]步驟1:同實施實例3
[0040]步驟2:將質(zhì)量份數(shù)為15份的O，O-二(4_(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯、100份雙酸A型氰酸醋在110 °C下預聚10?30min，倒入在120 °C的烘箱中預熱30min以上的模具中，在130°C下抽氣泡約60min，然后放入鼓風干燥箱中進行固化，固化工藝:160°C /lh+180°C /lh+200°C /2h+220°C /2h。冷卻，脫模后，在 240°C后處理 2h，即得含磷阻燃型氰酸酯樹脂。
【主權項】
1.一種含磷阻燃型氰酸酯樹脂，其特征在于組份為:100質(zhì)量份數(shù)的雙環(huán)戊二烯型氰酸酯或雙酚A型氰酸酯樹脂單體和0.1?100質(zhì)量份數(shù)的O，O- 二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯；所述各組分的質(zhì)量百分比之和為100%。
2.一種制備權利要求1所述含磷阻燃型氰酸酯樹脂的方法，其特征在于步驟如下: 步驟1:將質(zhì)量份數(shù)為0.1?100份的O，O- 二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯和100份雙環(huán)戊二稀型氰酸醋或雙酸A型氰酸醋單體在110°C下預聚10?30min，倒入模具中，在130°C下抽氣泡約60min ;所述模具在120°C的烘箱中預熱30min以上； 步驟2:然后放入鼓風干燥箱中進行固化，所述固化工藝:160°C/lh+180°C/lh+200°C/2h+220°C /2h ； 步驟3:冷卻至室溫，脫模后在240°C后處理2h，得到含磷阻燃型氰酸酯樹脂。
3.根據(jù)權利要求1或2所述含磷阻燃型氰酸酯樹脂及制備方法，其特征在于:所述O,O- 二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯的制備步驟如下: 步驟a:將0.0lmol的O，O-二 (4_(羥基)苯基)苯基膦酸酯、100?100ml的N，N-二甲基甲酰胺或丁酮混合； 步驟b:加入0.02?0.05mol的氫氧化鈉，在30 °C?80°C攪拌I?5h ; 步驟c:再加入0.02?0.04mol的環(huán)氧氯丙烷，在50°C?100°C反應5?10h，冷卻至室溫，水洗，用乙酸乙酯萃?。? 步驟d:再水洗，干燥，過濾和蒸餾，以除去有機溶劑，得淡黃色透明液體0，O-二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含磷阻燃型氰酸酯樹脂及其制備方法，由質(zhì)量份數(shù)為100份雙環(huán)戊二烯型氰酸酯或雙酚A型氰酸酯單體、0.1～100份的O,O-二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯組成。本發(fā)明的含磷阻燃型氰酸酯樹脂體系中的O,O-二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯與氰酸酯樹脂體系具有很好的相容性，在有效提高樹脂阻燃性的同時，改善其成型工藝性。并且，O,O-二(4-(環(huán)氧丙基)苯基)苯基膦酸酯可參與樹脂的固化，生成含磷的噁唑啉酮的衍生物，降低樹脂的交聯(lián)密度，從而提高其韌性和阻燃性。因此，可以說，本發(fā)明所開發(fā)的含磷阻燃型氰酸酯樹脂既可改善普通氰酸酯樹脂韌性和阻燃性不足的缺陷，又可克服添加型阻燃劑與其的相容性差的問題，改善其成型工藝性。
【IPC分類】C08L79-04, C08K5-5373, C08G73-06
【公開號】CN104558601
【申請?zhí)枴緾N201510012747
【發(fā)明人】顏紅俠, 李松, 原靈霞, 顧斌
【申請人】西北工業(yè)大學
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2015年1月9日