專利名稱:雙(4－羥基－3－硝基苯基)化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，該化合物是制備聚合物的中間體。
背景技術(shù)：
通過(guò)還原雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物獲得的雙(3-氨基-4-羥基苯基)化合物是一種重要的中間體，因?yàn)樵摶衔锸蔷郾讲⑦虻脑蠁误w，聚苯并唑是用于超大規(guī)模集成電路(VLSI)的光敏耐熱聚合物及具有高強(qiáng)度的高耐熱聚合物。
下列方法已經(jīng)作為含有二個(gè)直接相互鍵合或通過(guò)給電子橋聯(lián)基團(tuán)鍵合的苯基的雙(4-羥基苯基)化合物的制備方法已知。
在《聚合物通報(bào)》(Polymer Letters)第7卷185-191頁(yè)(1969)中，使用硝酸(sp.gr.1.42)在乙酸和苯的混合溶劑中硝化2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。粗產(chǎn)品由通過(guò)過(guò)濾獲得的固體和通過(guò)濃縮濾液獲得的固體組成。基于理論值的產(chǎn)率是72％。重結(jié)晶粗產(chǎn)品以獲得用作聚合物原料的高純度2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷。根據(jù)文獻(xiàn)的描述，為了獲得所述的聚合物原料等級(jí)，需要進(jìn)行多次重結(jié)晶并且為了避免一硝基化和三硝基化，需要特別小心。
另外，日本專利公開(kāi)No.27950/1984公開(kāi)了在大量乙酸中用70％的硝酸硝化4，4’-雙苯酚的方法。通過(guò)過(guò)濾獲得產(chǎn)率為85％的粗產(chǎn)品。通過(guò)從乙酸中重結(jié)晶獲得用于制備聚合物的3，3-二硝基-4，4’-二羥基聯(lián)苯。
但是，當(dāng)按照本領(lǐng)域已知的方法在乙酸中二硝基化雙(4-羥基苯基)化合物，如其中的二個(gè)苯基直接相互鍵合或通過(guò)給電子橋聯(lián)基團(tuán)鍵合的4，4’-雙苯酚和2，2-雙(4-羥基-3硝基苯基)丙烷等時(shí)，存在難以以高產(chǎn)率獲得高純度產(chǎn)品的問(wèn)題，這是因?yàn)楫a(chǎn)生了約5-10％危險(xiǎn)的三硝基化副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物難以通過(guò)純化除去。在這些方法中，硝酸的用量是理論用量的2.5倍或更高，并且通常需要大量的溶劑。因此，在工業(yè)生產(chǎn)中存在著處理無(wú)用的副產(chǎn)物和回收溶劑的成本高昂的問(wèn)題。
另一方面，作為通過(guò)硝化2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷制備2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)六氟丙烷的方法，其中2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷中的二個(gè)苯基通過(guò)吸電子基團(tuán)相互鍵合，日本專利公開(kāi)No.33353/1988具體公開(kāi)了在15-25℃下，使用不存在任何其他酸的50％的硝酸，在氯仿中硝化的方法。由于2，2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷中的橋聯(lián)基團(tuán)是吸電子基團(tuán)，該化合物的反應(yīng)活性低于含有給電子基團(tuán)化合物的反應(yīng)活性。因此，雖然不存在生成三硝化的問(wèn)題，但需要在更不易獲得的三氟乙酸的存在下進(jìn)行硝化，并且為了獲得高產(chǎn)率需要小心地操作。所述的日本專利公報(bào)公開(kāi)了由于難以在工業(yè)規(guī)模上通過(guò)該使用三氟乙酸的方法進(jìn)行生產(chǎn)，將上述方法作為不使用三氟乙酸的工業(yè)規(guī)模的制造方法進(jìn)行開(kāi)發(fā)。
本發(fā)明提供了一種硝化方法，其中與常規(guī)方法不同的是，在產(chǎn)生少量三硝酸鹽的條件下，實(shí)現(xiàn)高反應(yīng)性并且易于三硝化的雙(4-羥基苯基)化合物，如含有二個(gè)直接相互鍵合或通過(guò)一個(gè)給電子橋聯(lián)基團(tuán)鍵合的苯基的4，4’-雙苯酚或2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷的二硝化，從而以高產(chǎn)率，如純化后的產(chǎn)率約為90％獲得目標(biāo)產(chǎn)物雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物，同時(shí)能夠容易地在工業(yè)化規(guī)模下生產(chǎn)。
發(fā)明公開(kāi)經(jīng)過(guò)深入的研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過(guò)在基本上不含任何其他酸的惰性溶劑中，使用硝酸硝化含有二個(gè)直接相互鍵合或通過(guò)給電子橋聯(lián)基團(tuán)鍵合的苯基的雙(4-羥基苯基)化合物，能夠以高產(chǎn)率獲得高純度的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物，反應(yīng)過(guò)程中僅產(chǎn)生少量的三硝化等副產(chǎn)物，優(yōu)選所述硝酸的重量百分比濃度為55-75％，基于上述發(fā)現(xiàn)，發(fā)明人完成了本發(fā)明。
因此，本發(fā)明涉及(1)一種用于制備雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其特征在于在實(shí)質(zhì)上不含任何其他酸的條件下，在惰性溶劑中使用硝酸硝化雙(4-羥基苯基)化合物，所述化合物的二個(gè)苯基直接或通過(guò)給電子基團(tuán)、亞砜基、砜基或羰基相互鍵合；(2)用于制備上述(1)項(xiàng)所述雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其中的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物由下列式(1)表示 其中，X表示亞甲基、2，2-亞異丙基、氧、硫、亞砜基、砜基、羰基或直接鍵；每個(gè)R可以是不同的取代基，并表示氫原子、可以由鹵素原子取代的烷基、可以由鹵素原子取代的烷氧基、酰氧基、羧基、烷氧羰基、氨基甲?；?、可以由一或二(C1-C6)烷基取代的氨基、羥基或鹵素原子。
(3)用于制備上述(1)或(2)項(xiàng)所述雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其中硝酸的濃度為10-95％。
(4)用于制備上述(3)項(xiàng)所述雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其中的反應(yīng)溫度為-15至35℃。
(5)由于制備上述(4)項(xiàng)所述雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其中的溶劑是脂肪族或芳香族氯代烴。
(6)用于制備上述(5)項(xiàng)所述雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其中的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物是2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷、二(4-羥基-3-硝基苯基)醚或4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯；以及(7)用于制備上述(6)項(xiàng)所述雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的方法，其中在-5℃至10℃的反應(yīng)溫度下，使用濃度為55％至85％的硝酸水溶液進(jìn)行硝化。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式下文將詳細(xì)描述本發(fā)明的制備方法。
對(duì)本發(fā)明的給電子橋聯(lián)基團(tuán)沒(méi)有特別的限制，只要其是給電子橋聯(lián)基團(tuán)即可，并可以包括例如，1-6個(gè)碳原子的支化或未支化的亞烷基，更優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的亞烷基、氧、硫等。
在式(1)中，X表示亞甲基、2，2-亞異丙基、氧、硫、亞砜基、砜基、羰基或苯基之間的直接鍵。
優(yōu)選由R表示的可由鹵素原子取代的烷基(例如1-10個(gè)碳原子的鹵素取代或未取代的烷基)是可以由氟取代的烷基(如1-6個(gè)碳原子的氟取代或未取代的烷基)。其具體例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、三氟甲基、全氟乙基、六氟丙基等。優(yōu)選可以由鹵素原子取代的烷氧基(如1-10個(gè)碳原子的鹵素取代或未取代的烷氧基)是由氟取代的烷氧基(如1-6個(gè)碳原子的1-6氟取代或未取代的烷氧基)。其具體例子包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、三氟甲氧基、全氟乙氧基、六氟丙氧基等。酰氧基例如包括可以由鹵素原子取代的1-10個(gè)碳原子的酰氧基。其具體例子包括乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、三氟乙酰氧基等。烷氧基羰基例如包括可以由鹵素原子等取代的1-10個(gè)碳原子的烷氧基羰基。其具體例子包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等。氨基甲?；梢杂?-10個(gè)碳原子的烷基取代的氨基甲酰基。其具體例子包括氨基甲?；⒓谆被柞；⒁一被柞；?、正丙基氨基甲酰基、正丁基氨基甲?；?、二甲基氨基甲酰基、二乙基氨基甲酰基、二正丙基氨基甲酰基、二正丁基氨基甲?；龋瑑?yōu)選未取代的氨基甲?；??？梢杂梢换蚨?C1-C6)烷基取代的氨基包括未取代的氨基、一甲基氨基、二丙基氨基等。此外，鹵素原子包括氟、氯、溴和碘，優(yōu)選氟。二個(gè)R可以不同，但優(yōu)選相同。
由本發(fā)明的制備方法制備的上述式(1)表示的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物，包括雙(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷、二(4-羥基-3-硝基苯基)醚、雙(4-羥基-3-硝基苯基)硫醚、雙(4-羥基-3-硝基苯基)亞砜、雙(4-羥基-3-硝基苯基)砜、雙(4-羥基-3-硝基苯基)酮、4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯。
雙(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷的具體例子包括在5或6位被上述R取代的雙(4-羥基-3-硝基-5-或6-R-苯基)甲烷，如雙(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-甲基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-三氟甲基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-甲氧基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-6-甲氧基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-乙酰氧基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-甲氧基羰基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-二乙基氨基甲?；交?甲烷、雙(4-羥基-3-硝基-5-氟苯基)甲烷等。
2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷的具體例子包括在5或6位由上述R取代的雙(4-羥基-3-硝基-5或6-R苯基)丙烷，如2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5乙基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5三氟甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5-甲氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5-乙酰氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-6-乙酰氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5-乙氧基羰基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5-甲基氨基甲?；交?丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-硝基-5-氟苯基)丙烷等。其中，特別優(yōu)選2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷。
二(4-羥基-3-硝基苯基)醚的具體例子包括在5或6位由上述R取代的二(4-羥基-3-硝基-5或6-R苯基)醚，如二(4-羥基-3-硝基苯基)醚、二(4-羥基-3-硝基-6-甲基苯基)醚、二(4-羥基-3-硝基-5-羧基苯基)醚、二(4-羥基-3-硝基-5-三氟甲基苯基)醚、二(4-羥基-3-硝基-6-氯苯基)醚等。其中，特別優(yōu)選二(4-羥基-3-硝基苯基)醚。
雙(3-硝基-4-羥基苯基)硫醚的具體例子包括在5或6位由上述R取代的二(4-羥基-3-硝基-5或6-R苯基)硫醚，如雙(3-硝基-4羥基苯基)硫醚、雙(3-硝基-4-羥基-5-異丁基苯基)硫醚、雙(3-硝基-4，5-二羥基苯基)硫醚、雙(3-硝基-4-羥基-5-(N-甲氨基)苯基)硫醚、雙(3-硝基-4-羥基-5-溴苯基)硫醚等。
雙(3-硝基-4-羥基苯基)砜的具體例子包括在5或6位由上述R取代的二(4-羥基-3-硝基-5或6-R苯基)砜等，如雙(3-硝基-4-羥基苯基)砜、雙(3-硝基-4-羥基-5-異丁基苯基)砜、雙(3-硝基-4-羥基-6-丙?；交?砜、雙(3-硝基-4-羥基-5-(N，N-二丙氨基)苯基)砜等。
雙(3-硝基-4-羥基苯基)酮的具體例子包括在5或6位由上述R取代的二(4-羥基-3-硝基-5或6-R苯基)酮，例如雙(3-硝基-4-羥基-6-甲基苯基)酮、雙(3-硝基-4-羥基-5-乙氧基苯基)酮、雙(3-硝基-4-羥基-5-乙酰基苯基)酮、雙(3-硝基-4-羥基-5-異丙基苯基)酮、雙(3-硝基-4-羥基-6-甲基苯基)酮、雙(3-硝基-4-羥基-5-(N，N-二丙氨基)苯基)酮等。
4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯的具體例子包括在5或6位由上述R取代的聯(lián)苯，如4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯、4，4’-二羥基-3，3’-二硝基-5，5’-二氟聯(lián)苯、4，4’-二羥基-3，3’-二硝基-5，5’-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4’-二羥基-3，3’-二硝基-5，5’-二甲氧羰基聯(lián)苯、4，4’-二羥基-3，3’-二硝基-6，6’-二甲基聯(lián)苯等。其中，特別優(yōu)選4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯。
用作本發(fā)明制備方法的原料化合物的雙(4-羥基苯基)化合物相當(dāng)于將硝基從目標(biāo)化合物雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的3位除去的目標(biāo)化合物，例如，所述的雙(4-羥基苯基)化合物是其中的硝基沒(méi)有在上述式(1)所表示的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物中鍵合的化合物。即，用于制備雙(4-羥基-3-硝基苯基)甲烷的原料化合物是相應(yīng)的2，2-雙(4-羥基苯基)甲烷、用于制備2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷的原料化合物是相應(yīng)的2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、用于制備二(4-羥基-3-硝基苯基)醚的原料化合物是相應(yīng)的二(4-羥基苯基)醚、用于制備雙(4-羥基-3-硝基苯基)硫醚的原料化合物是相應(yīng)的雙(4-羥基苯基)硫醚、用于制備雙(4-羥基-3-硝基苯基)亞砜的原料化合物是相應(yīng)的雙(4-羥基苯基)亞砜、用于制備雙(4-羥基-3-硝基苯基)砜的原料化合物是相應(yīng)的雙(4-羥基苯基)砜、用于制備雙(4-羥基-3-硝基苯基)酮的原料化合物是相應(yīng)的雙(4-羥基苯基)酮、用于制備4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯的原料化合物是相應(yīng)的4，4’-二羥基聯(lián)苯。
本發(fā)明制備方法的這些原料化合物在工業(yè)上容易獲得或者能夠通過(guò)本領(lǐng)域已知的常規(guī)技術(shù)容易地制得。
本發(fā)明中使用的硝酸是濃度為10-95％(重量百分比濃度，除非特別說(shuō)明，以下相同)的硝酸水溶液，并可以使用市售的工業(yè)用硝酸或者用水稀釋后使用。優(yōu)選硝酸溶液的濃度為55％或更高，更優(yōu)選60％或更高，以及優(yōu)選85％或更低，更優(yōu)選75％或更低。以1摩爾雙(4-羥基苯基)化合物為基礎(chǔ)，所使用的硝酸的量通常為1.7至3摩爾，優(yōu)選在理論值左右，例如，1.8摩爾或更高，更優(yōu)選1.9摩爾或更高以及2.4摩爾或更低，更優(yōu)選2.3摩爾或更低，還優(yōu)選2.2摩爾或更低。
本發(fā)明的反應(yīng)溫度通常是-15至35℃，優(yōu)選-5℃或以上，10℃或10℃以下，更優(yōu)選5℃或5℃以下。
本發(fā)明的制備方法通常在惰性溶劑的存在下進(jìn)行。優(yōu)選惰性溶劑是脂肪族或芳香族氯代烴。可用的脂肪族氯代烴的具體例子如由1-6個(gè)氯原子，優(yōu)選2-4個(gè)氯原子取代的具有1-3個(gè)碳原子的烴，如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷等。類似地，芳香族氯代烴的例子如用1-3個(gè)氯原子取代的苯，如氯苯、鄰二氯苯、1，2，3-三氯苯等。其中，更優(yōu)選二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯或鄰二氯苯。反應(yīng)中所使用的溶劑的量通常是雙(4-羥基苯基)化合物量的3至20倍(質(zhì)量比)，優(yōu)選約5至10倍。
在本發(fā)明制備方法的反應(yīng)操作方法中，在攪拌下將雙(4-羥基苯基)化合物溶解或分散在惰性溶劑，如二氯甲烷中，將給定量的硝酸分小份傾倒入其中，并維持給定的溫度。傾倒時(shí)間通常為0.5-20小時(shí)，優(yōu)選3-10小時(shí)。在傾倒入硝酸后，連續(xù)攪拌0.5-10小時(shí)，并保持在給定的溫度，以完成反應(yīng)。向反應(yīng)混合物中加入水，以使有機(jī)層與水層分離，用稀釋的堿性水溶液洗滌有機(jī)層，直至中性。然后，蒸餾掉溶劑以獲得粗產(chǎn)品。在加入水后反應(yīng)混合物處于懸浮狀態(tài)時(shí)，過(guò)濾混合物并用稀釋的堿性水溶液洗滌濾餅，然后用水洗滌，直至濾液為中性，而獲得粗產(chǎn)品。
在反應(yīng)中，可以加入分散劑以改進(jìn)混合和流動(dòng)性?？捎玫姆稚┌ㄍ榛交撬猁}、萘磺酸鹽、福爾馬林濃縮液、丙烯酸-馬來(lái)酸共聚物以及縮聚磷酸鹽。
可以通過(guò)用醇，如甲醇、乙醇、異丙醇等，醚，如乙二醇單乙醚、四氫呋喃等，酮，如2-丁酮、3-甲基-2-丁酮等，非質(zhì)子極性溶劑，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等重結(jié)晶純化粗產(chǎn)品。
實(shí)施例下面將通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)描述本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例14，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯的制備在安裝了溫度計(jì)和攪拌器的200ml四頸燒瓶中加入120ml二氯甲烷和18.6g 4，4’-二羥基聯(lián)苯(0.10摩爾)，在3小時(shí)內(nèi)傾倒入19.8g 70重量％(0.22摩爾)(d＝1.42)的硝酸水溶液，同時(shí)冷卻并維持溫度在0-5℃。在相同的溫度下再攪拌混合物3小時(shí)，以完成反應(yīng)。過(guò)濾反應(yīng)產(chǎn)物，用稀釋的碳酸氫鈉水溶液充分洗滌濾餅，然后用水洗滌。通過(guò)干燥獲得27.2g 4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯黃褐色晶體(基于理論值的產(chǎn)率為98％，高效液相色譜(HPLC)分析(面積％)0.4％4，4’-二羥基聯(lián)苯，1.5％一硝基取代的化合物，98.0％二硝基取代的化合物以及0.1％或更少的三硝基取代的化合物)。在二甲基甲酰胺中重結(jié)晶該產(chǎn)品，獲得24.4g 4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯(純化產(chǎn)率90％，純度HPLC 99.8％)。
實(shí)施例22，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷的制備在安裝了溫度計(jì)和攪拌器的500ml四頸燒瓶中加入170ml二氯甲烷和23.0g 2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)(0.10摩爾)，在3小時(shí)內(nèi)傾倒入20.8g 70重量％(0.23摩爾)(d＝1.42)的硝酸水溶液，冷卻并維持溫度在0-5℃。在相同的溫度下再攪拌混合物4小時(shí)，然后加入水并攪拌，以將酸轉(zhuǎn)移至水層中。然后分離有機(jī)層并用碳酸氫鈉水溶液洗滌直至中性。蒸餾除去二氯甲烷后，獲得粘性液體，冷卻該液體獲得30.2g 2，2-雙(4-羥基-3-二硝基苯基)丙烷晶體(基于理論值的產(chǎn)率為95％，HPLC分析(面積％)雙酚A0.8％，一硝基取代的化合物2.0％，二硝基取代的化合物96.5％，三硝基取代的化合物0.5％)。在甲醇中重結(jié)晶該產(chǎn)品，獲得27.7g 2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷(純化產(chǎn)率92％，純度HPLC 99.8％)。
比較例通過(guò)與實(shí)施例1相同的操作方法硝化4，4’-二羥基聯(lián)苯，不同之處是用乙酸代替二氯甲烷。通過(guò)過(guò)濾獲得26.4g粗4，4’-二羥基-3，3’-二硝基苯晶體(基于理論值的產(chǎn)率為95.5％，HPLC分析(面積％)一硝基取代的化合物3.0％，二硝基取代的化合物82.1％，三硝基取代的化合物8.7％)。
工業(yè)應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的制備方法，能夠以危險(xiǎn)的三硝酸鹽含量特別低的高產(chǎn)率制備含有二個(gè)直接相互鍵合或通過(guò)給電子橋聯(lián)基團(tuán)鍵合的苯基的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物，并且通過(guò)重結(jié)晶能夠以高產(chǎn)率容易地獲得那些適合用作耐熱聚合物原料(中間體)的高純度物質(zhì)。因此，能夠以高產(chǎn)率獲得高純度的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物。
權(quán)利要求
1.雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其特征在于在實(shí)質(zhì)上不含任何其他酸的條件下，在惰性溶劑中使用硝酸硝化雙(4-羥基苯基)化合物，所述的雙(4-羥基苯基)化合物含有二個(gè)直接或通過(guò)給電子橋聯(lián)基團(tuán)、亞砜基、砜基或羰基相互鍵合的苯基。
2.權(quán)利要求
1的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其中的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物由下列式(1)表示 其中，X表示亞甲基、2，2-亞異丙基、氧、硫、亞砜基、砜基、羰基或直接鍵，每個(gè)R可以是不同的取代基，并表示氫原子、可以由鹵素原子取代的烷基、可以由鹵素原子取代的烷氧基、酰氧基、羧基、烷氧羰基、氨基甲?；?、可以由一或二個(gè)(C1-C6)烷基取代的氨基、羥基或鹵素原子。
3.權(quán)利要求
1或2的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其中硝酸的濃度為10-95％。
4.權(quán)利要求
3的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其中的反應(yīng)溫度為-15至35℃。
5.權(quán)利要求
4的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其中的溶劑是脂肪族或芳香族氯代烴。
6.權(quán)利要求
5的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其中的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物是2，2-雙(4-羥基-3-硝基苯基)丙烷、二(4-羥基-3-硝基苯基)醚或4，4’-二羥基-3，3’-二硝基聯(lián)苯。
7.權(quán)利要求
6的雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，其中在-5℃至10℃的反應(yīng)溫度下，使用濃度為55％至85％的硝酸水溶液進(jìn)行硝化。
專利摘要
本發(fā)明涉及雙(4-羥基-3-硝基苯基)化合物的制備方法，所述方法的特征在于在實(shí)質(zhì)上不含任何其他酸的條件下和惰性溶劑中使用硝酸硝化雙(4-羥基苯基)化合物，所述的雙(4-羥基苯基)化合物含有二個(gè)直接或通過(guò)給電子橋聯(lián)基團(tuán)、亞砜基、砜基或羰基相互鍵合的苯基。通過(guò)該方法，能夠以高產(chǎn)率獲得三硝基取代的化合物的含量降低的目標(biāo)化合物。因?yàn)槿趸〈幕衔镌谠摶衔镏械暮康?，重結(jié)晶該化合物能夠容易地以高產(chǎn)率獲得適合用作耐熱聚合物原料的高純度產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C07C205/38GKCN1216851SQ01808515
公開(kāi)日2005年8月31日 申請(qǐng)日期2001年4月23日
發(fā)明者田中榮一, 藤本昌樹(shù) 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan