硝基化合物的制造方法
【專利摘要】通過使式(2)所示的化合物、選自式(3)所示的化合物及式(3′)所示的化合物中的至少一種化合物和式(4)所示的化合物反應(yīng)，從而可以制造式(7)所示的化合物的制造原料即式(1)所示的硝基化合物。〔式中，R1、R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子等，X1及X2分別獨立地表示氯原子等，R6、R7、R8及R9表示鹵素原子等，X1、X2、R6、R7、R8及R9并非全部相同，X3、X4及X5表示鹵素原子，R10表示硝基等，R5表示碳數(shù)1～12的烷基等，M表示堿金屬原子?！?br>【專利說明】
硝基化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種硝基化合物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] W02013/162072中記載了具有有害生物防除活性的四唑啉酮化合物，式(7)所示的 化合物可以作為該四唑啉酮化合物的制造中間體來使用。
[0003]
[0004] 〔式中，R1、!?2、!?3及R4分別獨立地表示氫原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷 基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的烷硫基、碳數(shù)1~6的烷氨 基或碳數(shù)6~12的芳基，R5表示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的烯基?！?br>[0005] 另外，根據(jù)W02013/162072,式（7)所示的化合物的代表例即3-甲基-2-甲氧基甲 基-1-氨基苯通過將3-甲基-2-羥基甲基-1-氨基苯、濃硫酸和甲醇混合來制造。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明提供成為用于制造式(7)所示的化合物的原料的、后述的式（1)所示的硝基 化合物的制造方法。
[0007] 本發(fā)明如以下所述。
[0008] [1]-種式（1)所示的硝基化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物、選自 式(3)所示的化合物及式(3'）所示的化合物中的至少一種化合物和式(4)所示的化合物反 應(yīng)的工序。
[0009]
[0010] 〔式中，R1、!?2、!?3及R4分別獨立地表示氫原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷 基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的烷硫基、碳數(shù)1~6的烷氨 基或碳數(shù)6~12的芳基。〕
[0011]
[0012] 〔式中，χ1及χ2分別獨立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R6、R 7、R8及R9分別獨立地 表示鹵素原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)2~6的烯基、碳數(shù)1~6的烷氧 基、碳數(shù)2~6的烷氧基羰基、氫原子或氰基。其中，乂^^妒^及護(hù)并非全部相同^外， R7及R9可以彼此鍵合而與它們所鍵合的碳原子一起形成環(huán)?！?br>[0013]
[0014] 〔式中，X3、X4及X5表示鹵素原子，R1Q表示氫原子、硝基、鹵素原子、可以具有鹵素原 子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基?！?br>[0015] R5-〇M (4)
[0016] 〔式中，R5表示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的烯基，Μ表示堿 金屬原子。〕
[0017]
[0018] 〔式中，#、1?2、1?3、1?4及1?5具有與上述相同的含義?！?br>[0019] [2]根據(jù)[1]所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物、式(3) 所示的化合物和式(4)所示的化合物反應(yīng)的工序。
[0020] [3]-種式（1)所示的硝基化合物的制造方法，其包括使式（5)所示的化合物、式 (6)所示的化合物、式(2)所示的化合物和選自式(3)所示的化合物及式(3'）所示的化合物 中的至少一種化合物反應(yīng)的工序。
[0021] R5-〇H (5)
[0022] 〔式中，R5表示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的烯基?！?br>[0023] Μ-0Η (6)
[0024]〔式中，Μ表示堿金屬原子?！?br>[0025]
[0026] 〔式中，R1、!?2、!?3及R4分別獨立地表示氫原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷 基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的烷硫基、碳數(shù)1~6的烷氨 基或碳數(shù)6~12的芳基?！?br>[0027]
[0028] 〔式中，X1及X2分別獨立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R6、R 7、R8及R9分別獨立地 表示鹵素原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)2~6的烯基、碳數(shù)1~6的烷氧 基、碳數(shù)2~6的烷氧基羰基、氫原子或氰基。其中，乂^^妒^及護(hù)并非全部相同^外， R7及R9可以彼此鍵合而與它們所鍵合的碳原子一起形成環(huán)?！?br>[0029]
[0030] 〔式中，X3、X4及X5表示鹵素原子，R1()表示氫原子、硝基、鹵素原子、可以具有鹵素原 子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基?！?br>[0031]
[0032] 〔式中，#、1?2、1?3、1?4及1?5具有與上述相同的含義?！?br>[0033] [4]根據(jù)[3]所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(5)所示的化合物、式(6) 所示的化合物、式(2)所示的化合物和式(3)所示的化合物反應(yīng)的工序。
[0034] [5]根據(jù)[2]或[4]所述的制造方法，其中，X1及X2相同。
[0035] [6]根據(jù)[2]或[4]所述的制造方法，其中，式(3)所示的化合物為1，2_二溴_1，1，2， 2-四氣乙燒或1，2_二漠_1，1，2,2_四氣乙燒。
[0036] [7]根據(jù)[1]所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物、式(3'） 所示的化合物和式(4)所示的化合物反應(yīng)的工序。
[0037] [8]根據(jù)[3]所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(5)所示的化合物、式(6) 所示的化合物、式(2)所示的化合物和式(3'）所示的化合物反應(yīng)的工序。
[0038] [9]根據(jù)[7]或[8]所述的硝基化合物的制造方法，其中，R1()為鹵素原子。
[0039] [10]根據(jù)[7]或[8]所述的硝基化合物的制造方法，其中，式(3'）所示的化合物為 四溴甲烷或溴三氯甲烷。
[0040] [11]-種式(7)所示的化合物的制造方法，其利用[1]~[10]中任一項所述的制造 方法得到式（1)所示的硝基化合物，并將所得的式（1)所示的硝基化合物進(jìn)行還原，從而得 到式(7)所示的化合物。
[0041]
?
[0042] 〔式中，妒、妒、妒、1?4及1?5具有與上述相同的含義。〕
[0043] [12]-種式(8)所示的硝基化合物。
[0044]
[0045] 〔式中，R11表示碳數(shù)1~3的烷基或碳數(shù)3~4的環(huán)烷基，R1234表示碳數(shù)1~12的烷基、 碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的烯基?！?br>[0046] [13]根據(jù)[12]所述的硝基化合物，其中，R11為甲基，R1為碳數(shù)1~6的烷基。
[0047] [14]根據(jù)[12]所述的硝基化合物，其中，R11為甲基，R1為甲基或乙基。
【具體實施方式】
[0048] 首先，對式（1)所示的硝基化合物（以下，有時稱作硝基化合物（1)。）的制造方法進(jìn) 行說明。
[0049] 式(2)所示的化合物（以下，有時稱作化合物(2)。）
[0050]
在式(2)中，R\R2、R3及R4分別獨立地表示氫原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6 的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基、鹵素原子、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的烷硫基、碳數(shù)1~6的 烷氨基或碳數(shù)6~12的芳基。 2 作為R\R2、R3及R4中的鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。 3 作為R\R2、R3及R4中的碳數(shù)1~6的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲 丁基、叔丁基、戊基及己基。優(yōu)選為甲基、乙基、丙基及異丙基。 4 作為R\R2、R3及R4中的具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基，可列舉三氟甲基、二氟甲 基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基、全氟 己基、三氯甲基、三溴甲基及三碘甲基。優(yōu)選為三氟甲基及二氟甲基。
[0055] 作為R\R2、R3及R4中的碳數(shù)3~6的環(huán)烷基，可列舉環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基及環(huán)己 基。優(yōu)選為環(huán)丙基及環(huán)丁基。
[0056] 作為R\R2、R3及R4中的碳數(shù)1~6的烷氧基，可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧 基、丁氧基、戊氧基及己氧基。優(yōu)選為甲氧基、乙氧基、丙氧基及異丙氧基。
[0057] 作為R1、R2、R3及R4中的碳數(shù)1~6的烷硫基，可列舉甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫 基、戊硫基及己硫基。優(yōu)選為碳數(shù)1~3的燒硫基。
[0058]作為R\R2、R3及R4中的碳數(shù)1~6的烷氨基，可列舉N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-丙 基氨基、N-異丙基氨基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基及N-甲基-N-乙基氨基。優(yōu)選為碳 數(shù)1~3的烷氨基。
[0059]作為R\R2、R3及R4中的碳數(shù)6~12的芳基，可列舉苯基、萘基及甲苯基。優(yōu)選為碳數(shù) 6~8的芳基。
[0000] R1優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基或碳數(shù)3~6的環(huán)烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)1~3的烷基或碳數(shù) 3~4的環(huán)烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基。
[0061 ] R2、R3及R4優(yōu)選為氫原子。
[0062] 作為化合物（2)，可列舉2,3_二甲基硝基苯、2-甲基硝基苯、2-甲基-3-乙基硝基 苯、2-甲基-3-環(huán)丙基硝基苯、2-甲基-3-三氟甲基硝基苯、2-甲基-3-二氟甲基硝基苯、2-甲 基_3_氣硝基苯、2_甲基_3_漠硝基苯、2_甲基_3_氣硝基苯、2_甲基_3_鵬硝基苯、2_甲基_3_ 甲氧基硝基苯、2-甲基-3-乙氧基硝基苯、2-甲基-3-甲硫基硝基苯及2-甲基-3-(N，N-二甲 基氨基)硝基苯。
[0063] 化合物（2)可以使用市售的產(chǎn)品，也可以按照例如Journal of the American Chemical Society，1940，vol · 62，p · 141 中記載的方法進(jìn)行制造。
[0064] 式(3)所示的化合物（以下，有時稱作化合物(3)。）
[0065]
[0066] 式(3)中，分別獨立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R6、R7、R8及R 9分別獨立 地表示鹵素原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)2~6的烯基、碳數(shù)1~6的烷氧 基、碳數(shù)2~6的烷氧基羰基、氫原子或氰基。其中，乂^^妒^及護(hù)并非全部相同^外， R7及R9可以彼此鍵合而與它們所鍵合的碳原子一起形成環(huán)丙烷環(huán)、環(huán)丁烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、環(huán) 己烷環(huán)等的環(huán)。在形成環(huán)的情況下，優(yōu)選形成環(huán)戊烷環(huán)或環(huán)己烷環(huán)。
[0067] 作為R6、R7、R8及R9中的鹵素原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基及碳數(shù)1~ 6的烷氧基，可列舉與上述相同的基團(tuán)。
[0068] 作為R6、R7、R8及R9中的碳數(shù)2~6的烯基，可列舉乙烯基、烯丙基、1-丙烯基及1-甲 基-2-丙烯基。優(yōu)選為乙烯基、烯丙基及1-丙烯基。
[0069] 作為R6、R7、R8及R9中的碳數(shù)2~6的烷氧基羰基，可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、 丙氧基羰基、異丙氧基羰基及丁氧基羰基。優(yōu)選為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基及 異丙氧基羰基。
[0070] R6、R7、R8及R9優(yōu)選為鹵素原子，該鹵素原子更優(yōu)選為氯原子。
[0071] 妒、1?7、1?8及1?9優(yōu)選全部相同。
[0072] X1及X2分別獨立地表示氯原子、溴原子或碘原子，X1及X2優(yōu)選相同。
[0073] X1及X2均優(yōu)選為溴原子。
[0074] 在X1及X2相同且R6、R7、R8及R 9為鹵素原子的情況下，R6、R7、R8及R9優(yōu)選為與X 1及X2不 同的鹵素原子。
[0075] 化合物(3)的具體例為1，2_二漠_1，1，2,2_四氣乙燒及1，2_二漠_1，1，2,2_四氣乙 燒，優(yōu)選例為1，2_二漠_1，1，2,2_四氣乙燒。
[0076] 化合物（3)可以使用市售的產(chǎn)品，也可以按照例如Organic Letters，2004，vol .6， P.2701中記載的方法由對應(yīng)的烯烴和鹵素來制造。
[0077] 式(3'）所示的化合物（以下，有時稱作化合物(3'）。）
[0078]
[0079] 式(3'）中，X3、X4及X5表示鹵素原子，R1()表示氫原子、硝基、鹵素原子、可以具有鹵素 原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基。
[0080] X3、X4及X5表示鹵素原子。作為X3、X 4及X5中的鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴 原子及碘原子。優(yōu)選使Χ3、Χ4及X5中的至少兩個彼此相同，更優(yōu)選使Χ 3、Χ4及X5全部相同。
[0081] R1()表示氫原子、硝基、鹵素原子、可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6 的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基。作為R1()中的鹵素原子，可列舉氟原子、氯原子、溴原子及碘原 子。作為R1()中的可以具有鹵素原子的碳數(shù)1~6的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁 基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全 氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基、全氟己基、三氯甲基、三溴甲基及三碘甲基，優(yōu) 選為碳數(shù)1~3的烷基、三氟甲基及二氟甲基。作為R1()中的碳數(shù)1~6的烷氧基，可列舉甲氧 基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基及己氧基，優(yōu)選為碳數(shù)1~3的烷氧基。作為R1Q中的碳數(shù)6~12的芳基，可列舉苯基、萘基及甲苯基，優(yōu)選為碳數(shù)6~8的芳基。
[0082] R1()優(yōu)選為硝基或鹵素原子，更優(yōu)選為鹵素原子，特別優(yōu)選為與X3、X4及X 5不同的鹵 素原子。
[0083]作為化合物(3'），可列舉四氯甲烷、四溴甲烷、溴三氯甲烷、三溴碘甲烷、溴三氟甲 烷、溴氯二氟甲烷及三溴硝基甲烷。優(yōu)選為四溴甲烷、溴三氯甲烷、三溴碘甲烷、溴三氟甲烷 及溴氯二氟甲烷，更優(yōu)選為四溴甲烷及溴三氯甲烷。
[0084] 另外，可以使用化合物（3)和化合物（3'）兩者，也可以單獨使用化合物（3)或化合 物(3'）。
[0085] 相對于化合物(2)1摩爾，選自化合物(3)及化合物(3'）中的至少一種化合物的使 用量通常為0.2~10摩爾的比例，優(yōu)選為0.5~5摩爾的比例，更優(yōu)選為1~5摩爾的比例，進(jìn) 一步優(yōu)選為1~4摩爾的比例。
[0086]式(4)所示的化合物（以下，有時稱作化合物(4)。）
[0087] R5-〇M (4)
[0088]式(4)中，R5表示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的烯基，Μ表示 堿金屬原子。
[0089] 作為R5中的碳數(shù)1~12的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔 丁基、戊基、己基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基。
[0090] 作為R5中的碳數(shù)3~6的環(huán)烷基，可列舉環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基及環(huán)己基。優(yōu)選為 碳數(shù)3~6的環(huán)烷基。
[0091] 作為R5中的碳數(shù)2~6的烯基，可列舉乙烯基、烯丙基、1-丙烯基及1-甲基-2-丙烯 基。優(yōu)選為碳數(shù)2~3的烯基。
[0092] R5優(yōu)選為碳數(shù)1~12的烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為甲基或乙 基。
[0093]作為化合物(4)，為甲醇鈉、乙醇鈉、異丙醇鈉、丙醇鈉、叔丁醇鈉、甲醇鉀、乙醇鉀、 異丙醇鉀、丙醇鉀、叔丁醇鉀、甲醇鋰、乙醇鋰、異丙醇鋰、丙醇鋰及叔丁醇鋰。優(yōu)選為甲醇 鈉、乙醇鈉。
[0094] 化合物(4)可以使用市售的產(chǎn)品，也可以使用按照例如使堿金屬氫氧化物、堿金屬 氫化物或與堿金屬對應(yīng)的醇反應(yīng)的方法進(jìn)行制備而制得的合成品，還可以在反應(yīng)體系內(nèi)按 照上述方法進(jìn)行制備。
[0095] 作為堿金屬氫氧化物，可列舉式(6)所示的化合物（以下，有時稱作化合物(6)。）。
[0096] Μ-0Η (6)
[0097]〔式中，Μ表示堿金屬原子。〕
[0098] 作為Μ中的堿金屬，可列舉鈉原子、鉀原子及鋰原子。優(yōu)選為鈉原子及鉀原子。
[0099] 作為化合物(6)，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀及氫氧化鋰。優(yōu)選為氫氧化鈉及氫氧 化鉀。
[0100] 作為堿金屬氫化物，可列舉氫化鋰、氫化鈉及氫化鉀。
[0101] 作為堿金屬，可列舉鋰原子、鈉原子及鉀原子。
[0102] 作為對應(yīng)的醇，可列舉式(5)所示的化合物（以下，有時稱作化合物(5)。）。
[0103] R5-〇H (5)
[0104] 〔式中，R5具有與上述相同的含義?！?br>[0105]作為化合物（5)，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、叔丁醇、環(huán)丙醇、環(huán)己醇及2-丙 烯-1-醇。優(yōu)選為甲醇及乙醇。
[0106] 相對于化合物(2)1摩爾，化合物(4)的使用量通常為1~100摩爾，優(yōu)選為1~10摩 爾。
[0107] 硝基化合物（1)可以通過使化合物(4)、化合物(2)和選自化合物(3)及化合物(3 '） 中的至少一種化合物反應(yīng)來制造。在反應(yīng)時，將這些化合物按照任意順序混合即可。例如， 可以在選自化合物（3)及化合物（3 '）中的至少一種化合物與化合物（2)的混合物中添加化 合物(4)，也可以在化合物(2)與化合物(4)的混合物中添加選自化合物(3)及化合物(3 '）中 的至少一種化合物。另外，還可以在化合物(2)中同時并行添加化合物(4)和選自化合物(3) 及化合物(3'）中的至少一種化合物。
[0108] 化合物(2)可以一次全部混合，也可以一部分一部分地混合。
[0109] 化合物(3)或化合物(3'）也可以一次全部混合，也可以一部分一部分地混合。
[0110] 反應(yīng)可以在氮氣氣氛下進(jìn)行。
[0111] 反應(yīng)溫度通常為-20~150 °C的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0~100 °C的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常 為0.1~72小時，優(yōu)選為1~24小時。
[0112] 化合物(4)、化合物(2)和化合物(3)或化合物(3'）的反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行。作為 溶劑，可列舉甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇及叔丁醇。
[0113] 硝基化合物（1)通?？梢酝ㄟ^使化合物（5)、化合物(6)、化合物（2)和選自化合物 (3)及化合物(3'）中的至少一種化合物反應(yīng)來制造。在反應(yīng)時，將這些化合物按照任意順序 混合即可。例如，可以在化合物(2)、化合物（5)和選自化合物(3)及化合物(3'）中的至少一 種化合物的混合物中添加化合物(6 )，此時，可以將化合物(5)的一部分與化合物(6)同時并 行添加。也可以在化合物（2 )、化合物（5)和化合物(6)的混合物中添加選自化合物(3)及化 合物(3 '）中的至少一種化合物。另外，還可以在化合物(2)中同時并行添加化合物(5 )、化合 物(6)和選自化合物(3)及化合物(3 '）中的至少一種化合物。
[0114] 選自化合物（3)及化合物（3'）中的至少一種化合物可以一次全部添加，也可以一 部分一部分地添加，化合物(6)也可以一次全部添加，也可以一部分一部分地添加。進(jìn)而，化 合物(5)也可以一次全部添加，也可以一部分一部分地添加。
[0115] 相對于化合物(2) 1摩爾，化合物(5)的使用量通常為1~100摩爾的比例，優(yōu)選為1 ~10摩爾的比例。
[0116] 相對于化合物(2) 1摩爾，化合物(6)的使用量通常為1~100摩爾的比例，優(yōu)選為1 ~10摩爾的比例。
[0117] 反應(yīng)可以在氮氣氣氛下進(jìn)行。
[0118] 反應(yīng)溫度通常為-20~150 °C的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0~100 °C的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常 為0.1~72小時，優(yōu)選為1~24小時。
[0119] 可以邊將伴隨反應(yīng)所生成的副產(chǎn)物去除到反應(yīng)體系外邊實施反應(yīng)。
[0120] 反應(yīng)結(jié)束后，將所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行濃縮，由此可以取出硝基化合物（1)。也可 以根據(jù)需要在所得的反應(yīng)混合物中添加酸或氯化銨。
[0121] 作為酸，可列舉氯化氫及硫酸。
[0122] 酸或氯化銨可以與溶劑混合后再進(jìn)行添加。作為溶劑，可列舉水等。在添加酸或氯 化銨與溶劑的混合物的情況下，該混合物中的酸的濃度通常為1~6當(dāng)量，氯化銨的濃度通 常為1~6M。
[0123] 所得的硝基化合物(1)可以利用清洗、蒸餾、柱色譜等通常的純化手段進(jìn)行純化。
[0124] 作為硝基化合物（1)，可列舉2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-乙氧基甲基-3- 甲基-1-硝基苯、2-異丙氧基甲基甲基硝基苯、2-丙氧基甲基甲基硝基苯、2_(叔丁氧基甲基)-3_甲基-1-硝基苯、2-甲氧基甲基-3-乙基-1-硝基苯、2-乙氧基甲基-3-乙 基_1_硝基苯、2-異丙氧基甲基乙基硝基苯、2-丙氧基甲基乙基硝基苯、2 -(叔 丁氧基甲基)_3_乙基-1-硝基苯、2_甲氧基甲基_3_環(huán)丙基-1-硝基苯、2_乙氧基甲基_3_環(huán) 丙基-1-硝基苯、2-異丙氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-丙氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基 苯、2_(叔丁氧基甲基)_3_環(huán)丙基-1-硝基苯、2_甲氧基甲基-1-硝基苯、2_乙氧基甲基-1-硝 基苯、2_異丙氧基甲基-1-硝基苯、2_丙氧基甲基-1-硝基苯、2_(叔丁氧基甲基)_1_硝基苯、 2_甲氧基甲基_3-氣硝基苯、2-乙氧基甲基氣硝基苯、2 -異丙氧基甲基氣 硝基苯、2_丙氧基甲基_3_氣-1-硝基苯、2_(叔丁氧基甲基)_3_氣-1-硝基苯、2_甲氧基甲 基_3_漠-1-硝基苯、2_乙氧基甲基_3_漠-1-硝基苯、2_異丙氧基甲基_3_漠-1-硝基苯、2_丙 氧基甲基-3-溴-1-硝基苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-溴-1-硝基苯、2-甲氧基甲基-3-氟-1-硝 基苯、2_乙氧基甲基_3_氣-1-硝基苯、2_異丙氧基甲基_3_氣-1-硝基苯、2_丙氧基甲基_3_ 氣_1_硝基苯、2_(叔丁氧基甲基)_3_氣-1-硝基苯、2-甲氧基甲基_3_甲氧基-1-硝基苯、2- 乙氧基甲基-3-甲氧基-1-硝基苯、2-異丙氧基甲基-3-甲氧基-1-硝基苯、2-丙氧基甲基-3- 甲氧基-1-硝基苯及2-(叔丁氧基甲基)-3-甲氧基-1-硝基苯、2-環(huán)丙氧基甲基-3-甲基-1- 硝基苯、2-環(huán)丁氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-環(huán)戊氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-環(huán)己氧 基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2_乙稀氧基甲基_3_甲基-1-硝基苯、2_ (2_丙稀氧基甲基)_3_甲 基_1_硝基苯、2_環(huán)丙氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_環(huán)丁氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_ 環(huán)戊氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_環(huán)己氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_乙稀氧基甲基_3_ 乙基-1-硝基苯、2_ (2_丙稀氧基甲基)_3_乙基-1-硝基苯、2_環(huán)丙氧基甲基_3_環(huán)丙基-1-硝 基苯、2-環(huán)丁氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán)戊氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán)己 氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-乙烯氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-(2-丙烯氧基甲 基)-3_環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán)丙氧基甲基-1-硝基苯、2-環(huán)丁氧基甲基-1-硝基苯、2-環(huán)戊 氧基甲基-1-硝基苯、2-環(huán)己氧基甲基-1-硝基苯、2-乙烯氧基甲基-1-硝基苯及2-(2-丙烯 氧基甲基)-1-硝基苯。
[0125] 在式(1)所示的硝基化合物中，優(yōu)選式(8)所示的化合物。
[0126] 作為R11中的碳數(shù)1~3的烷基，可列舉甲基、乙基、丙基及異丙基。優(yōu)選為甲基。
[0127] 作為R11中的碳數(shù)3~4的環(huán)烷基，可列舉環(huán)丙基及環(huán)丁基。優(yōu)選為環(huán)烷基。
[0128] R11優(yōu)選為甲基。
[0129] 作為R51中的碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的烯基，可列舉在R5中所列舉的基團(tuán)。
[0130] R51優(yōu)選碳數(shù)1~6的烷基，更優(yōu)選甲基及乙基。
[0131] 作為式（8)所示的化合物，可列舉2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-乙氧基甲 基-3-甲基-1-硝基苯、2-異丙氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-丙氧基甲基-3-甲基-1-硝基 苯、2_(叔丁氧基甲基)-3-甲基-1-硝基苯、2-環(huán)丙氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-環(huán)丁氧基 甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-環(huán)戊氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯、2-環(huán)己氧基甲基-3-甲基-1- 硝基苯、2-乙稀氧基甲基-3_甲基-1-硝基苯、2_(2_丙稀氧基甲基)_3_甲基-1-硝基苯、2_甲 氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_乙氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_異丙氧基甲基_3_乙基- 1_硝基苯、2-丙氧基甲基-3-乙基-1 -硝基苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-乙基-1 -硝基苯、2-環(huán)丙 氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_環(huán)丁氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_環(huán)戊氧基甲基_3_乙 基_1_硝基苯、2_環(huán)己氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_乙稀氧基甲基_3_乙基-1-硝基苯、2_ (2_丙稀氧基甲基)_3_乙基-1-硝基苯、2_甲氧基甲基_3_環(huán)丙基-1-硝基苯、2_乙氧基甲基- 3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-異丙氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-丙氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝 基苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán)丙氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán) 丁氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán)戊氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-環(huán)己氧基甲基- 3-環(huán)丙基-1-硝基苯、2-乙烯氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-硝基苯及2-(2-丙烯氧基甲基)-3-環(huán)丙 基_1_硝基苯。
[0132]接著，對式(7)所示的化合物的制造方法進(jìn)行說明。
[0133]通過將式（1)所示的硝基化合物進(jìn)行還原，從而可以制造式（7)所示的化合物。還 原方法優(yōu)選在過渡金屬催化劑的存在下使式(1)所示的硝基化合物與氫反應(yīng)的方法。
[0134] 作為過渡金屬催化劑，可列舉:鎳海綿等的鎳催化劑;鈀、釕、銠、鋨、鉑及銥等貴金 屬催化劑等。
[0135] 過渡金屬催化劑可以擔(dān)載于載體上。作為載體，可列舉活性炭、氧化鋁、二氧化硅 及沸石等，優(yōu)選的過渡金屬催化劑為鈀-碳及鉑-碳。
[0136] 在本發(fā)明中，可以使用過渡金屬催化劑的市售品，也可以使用利用任意的公知方 法制備的過渡金屬催化劑。
[0137] 相對于式（1)所示的硝基化合物1重量份，過渡金屬催化劑的使用量通常為0.0001 ~10重量份的比例，優(yōu)選為0.001~1重量份的比例。
[0138] 氫也可以使用氫氣，也可以使用例如利用公知的方法由甲酸等氫源產(chǎn)生的氫氣。 在使用氫氣的情況下，其分壓通常為IMPa以下，優(yōu)選為O.IMPa。
[0139] 式（1)所示的硝基化合物與氫的反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行。作為溶劑，可列舉甲醇、 乙醇、丙醇、乙酸乙酯、甲苯、乙醚、四氫呋喃及1，4_二噁烷。相對于式（1)所示的硝基化合物 1重量份，溶劑的使用量通常為〇. 1~50重量份的比例。
[0140] 反應(yīng)溫度通常為-20~150 °C的范圍內(nèi)，優(yōu)選為0~100 °C的范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常 為0.1~72小時，優(yōu)選為1~24小時。
[0141] 通過將所得的反應(yīng)混合物過濾，并對濾液進(jìn)行濃縮，從而可以得到式(7)所示的化 合物。所得的式(7)所示的化合物可以利用清洗、蒸餾等通常的純化手段進(jìn)行純化。也可以 通過使用鹽酸等酸將式(7)所示的化合物轉(zhuǎn)換為鹽酸鹽等酸加成鹽后對其進(jìn)行堿處理來純 化式(7)所示的化合物。
[0142] 作為式(7)所示的化合物，可列舉3-甲基-2-甲氧基甲基-1-氨基苯、3-甲基-2-乙 氧基甲基-1-氨基苯、2-異丙氧基甲基-3-甲基-1-氨基苯、2-丙氧基甲基-3-甲基-1-氨基 苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-甲基-1-氨基苯、2-甲氧基甲基-3-乙基-1-氨基苯、2-乙氧基甲 基_3_乙基-1-氛基苯、2_異丙氧基甲基_3_乙基-1-氛基苯、2_丙氧基甲基_3_乙基-1-氛基 苯、2_(叔丁氧基甲基)-3-乙基-1-氨基苯、2-甲氧基甲基-3-環(huán)丙基-1-氨基苯、2-乙氧基甲 基_3_環(huán)丙基-1-氛基苯、2_異丙氧基甲基_3_環(huán)丙基-1-氛基苯、2_丙氧基甲基_3_環(huán)丙基- 1-氨基苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-環(huán)丙基-1-氨基苯、2-甲氧基甲基-1-氨基苯、2-乙氧基甲 基-1-氨基苯、2-異丙氧基甲基-1-氨基苯、2-丙氧基甲基-1-氨基苯、2-(叔丁氧基甲基)-1- 氨基苯、2-甲氧基甲基-3-氯-1-氨基苯、2-乙氧基甲基-3-氯-1-氨基苯、2-異丙氧基甲基- 3-氯氨基苯、2-丙氧基甲基_3_氯-1-氨基苯、2-(叔丁氧基甲基)_3_氯-1-氨基苯、2-甲 氧基甲基-3-溴-1-氨基苯、2-乙氧基甲基-3-溴-1-氨基苯、2-異丙氧基甲基-3-溴-1-氨基 苯、2-丙氧基甲基-3-溴-1-氨基苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-溴-1-氨基苯、2-甲氧基甲基-3- 氣_1_氨基苯、2-乙氧基甲基_3_氣-1-氨基苯、2-異丙氧基甲基_3_氣-1-氨基苯、2-丙氧基 甲基-3-氟-1-氨基苯、2-(叔丁氧基甲基)-3-氟-1-氨基苯、2-甲氧基甲基-3-甲氧基-1-氨 基苯、2-乙氧基甲基-3-甲氧基-1-氨基苯、2-異丙氧基甲基-3-甲氧基-1-氨基苯、2-丙氧基 甲基-3-甲氧基-1-氨基苯及2-(叔丁氧基甲基)-3-甲氧基-1-氨基苯。
[0143] 實施例
[0144] (實施例1)
[0145] 在氮氣氣氛下，將2，3-二甲基硝基苯605mg、1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷1.95g及 20 %乙醇鈉-乙醇溶液13.6mL混合。將所得的混合物在室溫攪拌17小時。在使所得的反應(yīng)混 合物成為酸性后用乙酸乙酯對其進(jìn)行萃取。將所得的有機(jī)層依次用水及飽和食鹽水進(jìn)行清 洗，并用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，之后，在減壓下濃縮。將殘渣供于硅膠柱色譜，得到2-乙氧基 甲基-3-甲基-1-硝基苯588mg(收率75%)。
[0146] 1H-NMR(CDCl3)S(ppm):7.54(lH，d，J = 8.0Hz)，7.39(lH，d，J = 7.1Hz)，7.33-7.29 (lH，m)，4.65(2H，s)，3.54(2H，q，J = 6.9Hz)，2.48(3H，s)，1.21(3H，t，J = 6.9Hz)
[0147] (實施例2)
[0148] 將2，3-二甲基硝基苯4.0g、1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷13.0g和甲醇12.0g混合， 在65 °C進(jìn)行加熱。在該溫度下，向所得的混合物中滴加5M甲醇鈉-甲醇溶液17.6g。再添加1， 2-二溴-1，1，2,2-四氯乙烷1.38和51甲醇鈉-甲醇溶液2也，攪拌1小時。將所得的反應(yīng)混合 物冷卻至室溫后，加入飽和氯化銨水溶液，在減壓下濃縮。將殘渣用乙酸乙酯稀釋后進(jìn)行分 液，得到有機(jī)層和水層。對所得的水層用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到乙酸乙酯層。將乙酸乙酯 層與先前得到的有機(jī)層合并，得到包含2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯4.3g的溶液。
[0149] m)，4.61(2H，s)，3.38(3H，s)，2.48(3H，s)
[0150] (實施例3)
[0151] 將2，3-二甲基硝基苯2 · 0g、1，2-二溴-1，1，2，2-四氯乙烷6 · 5g及甲醇8 · 0g混合，加 熱到65°C。向所得的反應(yīng)混合物中添加氫氧化鉀2.6g。再添加1，2_二溴-1，1，2,2_四氯乙烷 〇. 9g和氫氧化鉀0.7g，攪拌2小時。將所得的反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，添加飽和氯化銨水 溶液，在減壓下濃縮。將殘渣用乙酸乙酯稀釋后進(jìn)行分液，得到有機(jī)層和水層。對所得的水 層用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，得到乙酸乙酯層。將乙酸乙酯層與先前得到的有機(jī)層合并，確認(rèn)了 得到包含2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯2.17g的溶液。
[0152] (實施例4)
[0153] 對實施例2中所得的2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯O.lg，添加5%鈀-活性炭5mg 及甲醇〇.5g的混合物，在氫氣氣氛下，在室溫攪拌1小時。將所得的反應(yīng)混合物過濾，確認(rèn)了 得到包含3-甲基-2-甲氧基甲基-1-氨基苯的溶液。
[0154] 1H-NMR(CDCl3)S(ppm):2.33(3H，s)，3.36(3H，s)，4.12(2H，s)，4.54(2H，s)，6.55 (lH，d，J = 8.0Hz)，6.58(lH，d，J = 7.3Hz)，7.00(lH，t，J = 7.7Hz)
[0155] (實施例5)
[0156] 在氮氣氣氛下，將2,3-二甲基硝基苯2.0g、甲醇6. lg及28%甲醇鈉-甲醇溶液 10.2g混合，滴加溴三氯甲烷5.3g后，在50 °C攪拌15小時。在使所得的反應(yīng)混合物成為酸性 后對其進(jìn)行了濃縮。對殘渣加入水及食鹽水，用乙酸乙酯進(jìn)行萃取。在減壓下對所得的有機(jī) 層進(jìn)行濃縮，得到包含2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯的褐色油狀物2.0g。對該油狀物進(jìn) 行高效液相色譜分析，基于所得的面積百分率值計算出的2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯 的收率為69 %。
[0157] (實施例6)
[0158] 在氮氣氣氛下，將2,3_二甲基硝基苯2.0g、甲醇10. lg及28%甲醇鈉-甲醇溶液 5.12g混合，添加四溴甲烷8.9g，在70°C攪拌17小時，得到包含2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝 基苯的反應(yīng)混合物。對該反應(yīng)混合物進(jìn)行高效液相色譜分析，結(jié)果2-甲氧基甲基-3-甲基- 1-硝基苯的面積百分率值為17%。
[0159] (實施例7)
[0160] 在氮氣氣氛下，在70 °C下向2，3-二甲基硝基苯25.0g與溴三氯甲烷57.5g的混合物 中用8小時滴加28%甲醇鈉-甲醇溶液116.3g。將所得的混合物在該溫度下繼續(xù)攪拌3小時。 對所得的反應(yīng)混合物進(jìn)行濃縮后，對殘渣添加水，用甲苯進(jìn)行萃取。在減壓下對所得的有機(jī) 層進(jìn)行濃縮，得到包含2-甲氧基甲基-3-甲基-卜硝基苯的橙色油狀物29.0g。收率:91%。
[0161] (實施例8)
[0162] 在氮氣氣氛下，在70°C下向2，3-二甲基硝基苯25.0g中同時用8時間滴加溴三氯甲 烷43.0g和20 %氫氧化鈉-甲醇溶液167.9g，在該溫度下繼續(xù)攪拌3小時。對所得的反應(yīng)混合 物進(jìn)行濃縮，對殘渣添加水，用甲苯進(jìn)行萃取。對所得的有機(jī)層進(jìn)行濃縮，得到包含2-甲氧 基甲基-3-甲基-1-硝基苯的橙色油狀物68.4g。收率:86%。
[0163] (實施例9)
[0164] 在氮氣氣氛下，向燒瓶中添加2-甲氧基甲基-3-甲基-1-硝基苯165.0g、甲醇 331.0g及5 %鈀-碳(55 %含水品）4.2g。將燒瓶內(nèi)的氮氣置換為氫氣后，在50 °C下將燒瓶內(nèi) 的混合物攪拌15小時。將所得的反應(yīng)混合物過濾，在減壓下對所得的濾液進(jìn)行濃縮。對殘渣 添加甲苯，再進(jìn)行濃縮，得到包含2-甲氧基甲基-3-甲基苯胺的橙色油狀物152.8g<32-甲氧 基甲基-3-甲基苯胺的收率為99 %。
[0165] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0166] 根據(jù)本發(fā)明，可以制造式（1)所示的硝基化合物。式（1)所示的硝基化合物可以成 為用于制造作為具有有害生物防除活性的四唑啉酮化合物的制造中間體有用的式(7)所示 的化合物的原料。
【主權(quán)項】
1. 一種式（1)所示的硝基化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物、選自式(3) 所示的化合物及式(3'）所示的化合物中的至少一種化合物和式(4)所示的化合物反應(yīng)的工 序，式(2)中，r1、R2、R3及R4分別獨立地表示氨原子、可W具有面素原子的碳數(shù)1~6的烷基、 碳數(shù)3~6的環(huán)烷基、面素原子、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的燒硫基、碳數(shù)1~6的燒氨基 或碳數(shù)6~12的芳基，式(3)中，X咳X2分別獨立地表示氯原子、漠原子或艦原子，R6、R7、護(hù)及R 9分別獨立地表 示面素原子、可W具有面素原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)2~6的締基、碳數(shù)1~6的烷氧基、 碳數(shù)2~6的烷氧基幾基、氨原子或氯基，其中，乂1心2、護(hù)、護(hù)、護(hù)及護(hù)并非全部相同，另外，護(hù)及 R9可W彼此鍵合而與它們所鍵合的碳原子一起形成環(huán)，式(3'）中，X3、X巧X嗦示面素原子，Ri嗦示氨原子、硝基、面素原子、可W具有面素原子 的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基， R5-0M (4) 式(4)中，R5表示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的締基，Μ表示堿金屬 原子，式(1)中，護(hù)、護(hù)、護(hù)、護(hù)及護(hù)具有與上述相同的含義。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(2)所示的化合物、式(3) 所示的化合物和式(4)所示的化合物反應(yīng)的工序。3. -種式（1)所示的硝基化合物的制造方法，其包括使式(5)所示的化合物、式(6)所示 的化合物、式(2)所示的化合物和選自式(3)所示的化合物及式(3'）所示的化合物中的至少 一種化合物反應(yīng)的工序， rS-OH (5) 式巧）中，R5表示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù)3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的締基， M-OH (6) 式(6)中，Μ表示堿金屬原子，式(2)中，r1、R2、R3及R4分別獨立地表示氨原子、可W具有面素原子的碳數(shù)1~6的烷基、 碳數(shù)3~6的環(huán)烷基、面素原子、碳數(shù)1~6的烷氧基、碳數(shù)1~6的燒硫基、碳數(shù)1~6的燒氨基 或碳數(shù)6~12的芳基，式(3)中，X咳X2分別獨立地表示氯原子、漠原子或艦原子，R6、R7、護(hù)及R 9分別獨立地表 示面素原子、可W具有面素原子的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)2~6的締基、碳數(shù)1~6的烷氧基、 碳數(shù)2~6的烷氧基幾基、氨原子或氯基，其中，乂1心2、護(hù)、護(hù)、護(hù)及護(hù)并非全部相同，另外，護(hù)及 R9可W彼此鍵合而與它們所鍵合的碳原子一起形成環(huán)，式(3'）中，X3、X巧X嗦示面素原子，Ri嗦示氨原子、硝基、面素原子、可W具有面素原子 的碳數(shù)1~6的烷基、碳數(shù)1~6的烷氧基或碳數(shù)6~12的芳基，式(1)中，護(hù)、護(hù)、護(hù)、護(hù)及護(hù)具有與上述相同的含義。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(5)所示的化合物、式(6) 所示的化合物、式(2)所示的化合物和式(3)所示的化合物反應(yīng)的工序。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制造方法，其中，X義X2相同。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的制造方法，其中，式(3)所示的化合物為1,2-二漠-1,1，2,2-四 氯乙燒或1,2-二漠-1，1，2,2-四氣乙燒。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式（2)所示的化合物、式 (3'）所示的化合物和式(4)所示的化合物反應(yīng)的工序。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的硝基化合物的制造方法，其包括使式(5)所示的化合物、式(6) 所示的化合物、式(2)所示的化合物和式(3'）所示的化合物反應(yīng)的工序。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的硝基化合物的制造方法，其中，Ri嘴面素原子。10. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的硝基化合物的制造方法，其中，式(3'）所示的化合物為四 漠甲燒或漠 Ξ氯甲燒。11. 一種式(7)所示的化合物的制造方法，其通過權(quán)利要求1或3所述的制造方法得到式 (1)所示的硝基化合物，并將所得的式（1)所示的硝基化合物進(jìn)行還原，從而得到式(7)所示 的化合物，式(7)中，1?1、護(hù)、護(hù)、於及護(hù)具有與上述相同的含義。12. -種式(8)所示的硝基化合物，式(8)中，Ri嗦示碳數(shù)1~3的烷基或碳數(shù)3~4的環(huán)烷基，R5嗦示碳數(shù)1~12的烷基、碳數(shù) 3~6的環(huán)烷基或碳數(shù)2~6的締基。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的硝基化合物，其中，Rii為甲基，rSi為碳數(shù)1~6的烷基。14. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的硝基化合物，其中，Rii為甲基，RS1為甲基或乙基。
【文檔編號】C07C205/34GK105849082SQ201480070588
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月15日
【發(fā)明人】吉本祐也, 鳥海達(dá)也, 長島優(yōu)太
【申請人】住友化學(xué)株式會社