用于金屬鹽和金屬絡(luò)合物的一鍋合成法的連續(xù)方法【專(zhuān)利摘要】描述了用于諸如金屬鹽和金屬絡(luò)合物的化合物的一鍋合成法以及任選地用于通過(guò)用適當(dāng)?shù)幕衔锿扛埠?或浸漬而保護(hù)如此獲得的化合物的連續(xù)方法。【專(zhuān)利說(shuō)明】用于金屬鹽和金屬絡(luò)合物的一鍋合成法的連續(xù)方法發(fā)明領(lǐng)域[0001]本發(fā)明涉及用于諸如金屬鹽和金屬絡(luò)合物的化合物的一鍋合成法以及任選地用于通過(guò)用適當(dāng)?shù)幕衔锿扛埠?或浸漬而保護(hù)如此獲得的化合物的連續(xù)方法。[0002]技術(shù)狀態(tài)[0003]與液體有機(jī)酸,諸如甲硫氨酸羥基類(lèi)似物以及乳酸或丁酸的成鹽反應(yīng)有關(guān)的問(wèn)題之一是反應(yīng)混合物的相轉(zhuǎn)變的管理。反應(yīng)混合物或多或少地快速地從流體稠度(fluidconsistency)向糊狀的、半固體狀態(tài)變化,然后通過(guò)逐漸硬化,直到觀察到失去彈性的非常堅(jiān)硬的相,變成由于還與產(chǎn)品的干燥相關(guān)的漸進(jìn)的脆性而經(jīng)受機(jī)械破碎的固體。[0004]在不連續(xù)的分批設(shè)備中管理這樣的黏度測(cè)量概況(viscometricprofile)涉及使用具有施加的極大的混合力的極結(jié)實(shí)的反應(yīng)器的需要,這樣以便保證變堅(jiān)硬的物質(zhì)的破碎以避免單塊的形成。[0005]此外,通過(guò)干燥,例如Ca-HMTBa鹽至至多1-2%濕度獲得脆的小粒。因此,粒徑分布非常寬并且還包括小于40微米的顆粒物。更細(xì)的級(jí)分特別令人煩惱并且在產(chǎn)品的處理期間幾乎不可管理。傳統(tǒng)的生產(chǎn)系統(tǒng),并且特別是分批系統(tǒng),產(chǎn)生極寬的高斯粒徑分布,即具有不利地異質(zhì)性外觀的產(chǎn)品,其在之后的Ca-HMTBa鹽在飼料工業(yè)的用途中涉及許多同質(zhì)性和互溶性問(wèn)題。[0006]本發(fā)明的目標(biāo)是改善金屬鹽和金屬絡(luò)合物的生產(chǎn),克服以上列出的缺點(diǎn)。[0007]發(fā)明概述[0008]以上目標(biāo)已經(jīng)通過(guò)如權(quán)利要求1中描述的用于化合物的一鍋合成法的連續(xù)方法實(shí)現(xiàn)。[0009]在另一方面,本發(fā)明涉及可以由所述方法獲得的化合物。[0010]本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)將從以下詳細(xì)描述、從被提供用于說(shuō)明性目的的工作實(shí)施例、以及從附圖中是清楚的,在附圖中:[0011]-圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的化合物的粒徑概況;[0012]-圖2示出了在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中的管式反應(yīng)器的示意性縱向截面圖;[0013]-圖3示出了在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中的管式反應(yīng)器的示意性縱向截面圖;[0014]-圖4示出了根據(jù)實(shí)施例4,在Zn-HMTBa(a)和HMTBa(b)的4000和400cm-1之間的吸收記錄的FT-IR光譜;和[0015]-圖5示出了根據(jù)實(shí)施例4,Zn-HMTBa的XRD光譜。[0016]發(fā)明詳述[0017]因此,本發(fā)明的主題是用于金屬鹽或金屬絡(luò)合物的一鍋合成法的連續(xù)方法,包括以下步驟:[0018]i)提供至少一個(gè)管式反應(yīng)器,所述管式反應(yīng)器配備有具有至少一個(gè)入口和至少一個(gè)出口的圓柱狀定子、與定子同軸的、配備有離心和攪拌工具的至少一個(gè)轉(zhuǎn)子和延伸遍布定子的表面的至少30%的至少一個(gè)第一保溫夾套(firstthermaljacket);[0019]ii)設(shè)置所述第一保溫夾套為80-400°C的溫度;[0020]iii)設(shè)置所述轉(zhuǎn)子的切向旋轉(zhuǎn)速度為10-50m/s;[0021]iv)連續(xù)供給用于金屬鹽或金屬絡(luò)合物的合成的試劑進(jìn)入定子;[0022]v)收集離開(kāi)定子的金屬鹽或金屬絡(luò)合物,[0023]其中所述試劑是:[0024]-至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽或其混合物,[0025]-選自甲硫氨酸羥基類(lèi)似物、乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、富馬酸、草酸、水楊酸、苯甲酸的至少一種酸,或選自甘氨酸、賴(lài)氨酸、甲硫氨酸、谷氨酸、抗壞血酸、C6-C15芳香酸、C6-C15雜芳香酸、煙酸、煙酰胺、迷迭香酸、磺胺酸的至少一種絡(luò)合劑,或其混合物。[0026]事實(shí)上,已經(jīng)驚訝地發(fā)現(xiàn),所述方法允許克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn),同時(shí)有利地增加產(chǎn)率;實(shí)際上,在生產(chǎn)效率方面,它是每小時(shí)更多噸,因此降低生產(chǎn)成本并且還減少分批設(shè)備中不可避免地釋放的令人不快的氣味。此外,對(duì)于相同量的終產(chǎn)物,與分批方法相比,本發(fā)明的方法允許使用小設(shè)備和顯著降低的功率,在能源節(jié)約和專(zhuān)用的工業(yè)空間方面具有清楚的優(yōu)勢(shì)。[0027]該至少一個(gè)管式反應(yīng)器包括配備有至少一個(gè)保溫夾套的圓柱狀定子,其中存在至少一個(gè)與該定子同軸的、能夠以高速旋轉(zhuǎn)的圓柱狀轉(zhuǎn)子。轉(zhuǎn)子配備有離心和攪拌工具,特別是葉片,優(yōu)選可調(diào)節(jié)的葉片。[0028]術(shù)語(yǔ)"切向速度"意指在葉片的末端,即在其與定子的內(nèi)壁最接近的點(diǎn)產(chǎn)生的速度。[0029]由于轉(zhuǎn)子的切向速度非常高,供給的試劑以及沿著定子形成的產(chǎn)物事實(shí)上被甩到并貼在定子的內(nèi)壁以形成幾毫米的薄層,通常3_5mm,其被轉(zhuǎn)動(dòng)的葉片刮去以使試劑和產(chǎn)物沿著定子本身軸向地以推進(jìn)速度(advancingspeed)向前移動(dòng),所述推進(jìn)速度還取決于葉片如何定向的。薄層的形成具有這樣的主要優(yōu)勢(shì):提供與定子的內(nèi)壁接觸的寬的表面,該表面在保溫夾套處交換熱量從而促進(jìn)終產(chǎn)物的形成。薄層的另一個(gè)重要的優(yōu)勢(shì)是,氣體和蒸汽可以容易地離開(kāi)試劑物質(zhì),從而確保優(yōu)異的干燥效率和使用金屬鹽的碳酸鹽代替氧化物的可能性,因?yàn)獒尫诺亩趸疾划a(chǎn)生泡沫形成的問(wèn)題。[0030]因此,其中供給的試劑,固體和液體二者,大體上經(jīng)歷通過(guò)轉(zhuǎn)子的兩個(gè)結(jié)合的和協(xié)同的作用:[0031]?將其甩到和貼在定子的內(nèi)壁上的離心力,和[0032]?通過(guò)離心和攪拌工具,優(yōu)選轉(zhuǎn)子配備的葉片的混合作用,該混合作用連續(xù)地除去它們并且在動(dòng)態(tài)且湍動(dòng)的薄層中推動(dòng)它們沿著定子的壁向前,[0033]從而通過(guò)熱作用和機(jī)械作用二者促進(jìn)終產(chǎn)物的合成。[0034]由于非常高的離心力,從而定子的定向既不影響工藝條件,也不影響終產(chǎn)物的合成。因此,盡管由于建造實(shí)用性,優(yōu)選水平的定子,但也可以使用相對(duì)于支撐地面(supportground)傾斜的定子。[0035]在一些實(shí)施方案中,所述至少一個(gè)管式反應(yīng)器包括與定子同軸的、串聯(lián)布置的至少兩個(gè)轉(zhuǎn)子。這樣,可能設(shè)置至少兩個(gè)不同的切向速度,使得在定子內(nèi)部存在具有不同湍流的區(qū)域。這有利地允許產(chǎn)物的最終的粒徑和干燥速度根據(jù)生產(chǎn)需要而變化。特別地,可以操作第一轉(zhuǎn)子以預(yù)混合試劑,而合成在第二轉(zhuǎn)子處完成。并且,還可能在不同轉(zhuǎn)子處存在設(shè)置為不同溫度的相應(yīng)的保溫夾套。[0036]優(yōu)選地,所述至少一種金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽是Li、Na、K、Mg、Ca、Al、Mn、?6、&1、211、(:〇、附、]\1〇、3丨或36的至少一種氧化物、氫氧化物或碳酸鹽。[0037]優(yōu)選地,所述至少一種酸或所述至少一種絡(luò)合劑是水楊酸、硫代水楊酸、抗壞血酸、丙氨酸、苯丙氨酸、甘氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、纈氨酸、色氨酸、酪氨酸、谷氨酸、乙醇酸、乳酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、丙酸、丁酸、檸檬酸、扁桃酸、甲硫氨酸羥基類(lèi)似物、芥子醇、香豆基醇、松柏醇、芥子醇酸、香豆基酸、松柏酸(coniferylacid)、肉桂酸、阿魏酸、苯甲酸、苯磺酸、萘磺酸、吡啶二羧酸、苯乙酸、1-萘乙酸、煙酸、煙酰胺、迷迭香酸、磺胺酸或其混合物。[0038]優(yōu)選地,所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物是1^、他、1(、1%、0&^1、111小6、(:11或211的丙酸鹽、丁酸鹽、檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、馬來(lái)酸鹽、富馬酸鹽、乙醇酸鹽、乳酸鹽、乳酸-葡萄糖酸鹽、葡萄糖酸鹽、谷氨酸鹽、甲酸鹽或甲硫氨酸羥基類(lèi)似物。[0039]根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案,所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物是〇3、2]1、(:11、]/[11或?6的甲硫氨酸羥基類(lèi)似物鹽;Na、Ca或Mg的丁酸鹽;似、1(、1^、0&、211、(:11、111或?6的丙酸鹽<&乳酸鹽<&乳酸-葡萄糖酸鹽;Fe富馬酸鹽或Ca甲酸鹽。[0040]如果所述絡(luò)合劑或酸在室溫下不是液體,則將其以水溶液并且過(guò)飽和的形式供給。因此,術(shù)語(yǔ)"液體試劑"意指在室溫下液體的絡(luò)合劑和酸和當(dāng)其本身不是液體時(shí),其水溶液二者。[0041]然后在該至少一個(gè)反應(yīng)器的入口處引入試劑,并且通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)子的快速旋轉(zhuǎn)和其配備有的葉片的形狀和定向確保試劑的供給。這樣的轉(zhuǎn)子的快速旋轉(zhuǎn)的結(jié)果是,試劑以薄層形式被布置在定子的內(nèi)壁上。高湍流實(shí)現(xiàn)了試劑的高效混合,以便確保成鹽反應(yīng)在從進(jìn)入反應(yīng)器的數(shù)秒內(nèi)進(jìn)行,并且停留時(shí)間甚至低于40秒。[0042]在定子內(nèi)、在試劑的入口和終產(chǎn)物的出口之間的材料的推進(jìn)速度是取決于以上提及的工藝條件以及管式反應(yīng)器本身的結(jié)構(gòu)特征的參數(shù),但它優(yōu)選在0.03和lm/s之間的范圍,更優(yōu)選在〇.05和0.20m/s之間。[0043]該至少一個(gè)反應(yīng)器還配備有至少一個(gè)第一外保溫夾套,其中導(dǎo)熱流體(diathermicfluid)循環(huán)以提供加速合成動(dòng)力學(xué)和干燥終產(chǎn)物二者需要的卡路里。由于材料以薄層形式被布置在定子的內(nèi)壁上,熱交換效率非常高并且以便確保具有優(yōu)異能量效率的快速干燥。[0044]如所述的,與諸如甲硫氨酸羥基類(lèi)似物、乳酸或丁酸的液體有機(jī)酸的成鹽反應(yīng)有關(guān)的困難之一是反應(yīng)混合物向固體產(chǎn)物的相轉(zhuǎn)變的管理。反應(yīng)混合物或多或少地快速地從流體稠度向糊狀的、半固體狀態(tài)變化,然后通過(guò)逐漸硬化,直到觀察到失去彈性的非常堅(jiān)硬的相,變成由于還與產(chǎn)品的干燥相關(guān)的漸進(jìn)的脆性而經(jīng)受機(jī)械破碎的固體。在不連續(xù)的分批設(shè)備中管理這樣的黏度測(cè)量概況涉及使用具有施加的極大的混合力的極結(jié)實(shí)的反應(yīng)器的需要,這樣以便保證變堅(jiān)硬的物質(zhì)的破碎以避免單塊的形成。[0045]因此,本發(fā)明的方法令人驚訝地并且有利地克服這樣的困難,因?yàn)樵撝辽僖粋€(gè)管式反應(yīng)器可以完美地處理不同黏度,因?yàn)樵谶B續(xù)反應(yīng)器中的產(chǎn)物的量極小,并且因?yàn)楦咄牧鞑辉试S單塊物質(zhì)的形成。[0046]在這樣的條件下,成鹽反應(yīng)快速完成,并且從壁獲得的熱量也確??焖俑稍?。[0047]最重要的是,通過(guò)在薄層中的熱交換確保蒸發(fā)效率。形成的蒸汽可以用穿過(guò)管式反應(yīng)器的小體積氣流容易地除去(與產(chǎn)物同向流動(dòng)或逆向流動(dòng))。由于這樣的流被限制在反應(yīng)器內(nèi),它在閉路中是可容易管理的并且允許任何溶劑和/或揮發(fā)性副產(chǎn)物的泄漏被限制。事實(shí)上,由于必須處理與用傳統(tǒng)不連續(xù)系統(tǒng)產(chǎn)生的那些相比的非常小的氣體體積,并且容易捕獲,可能容易地使用應(yīng)用于大體積將是經(jīng)濟(jì)上不可持續(xù)(例如,燃燒后)的高效方法。減小的氣體體積還確保蒸汽再濃縮階段的優(yōu)異的能量效率。[0048]因此,優(yōu)選地,與定子的入口-出口方向相同或相反的方向上的氣流在定子的內(nèi)部流動(dòng)以便除去任何溶劑和/或揮發(fā)性副產(chǎn)物。[0049]通過(guò)將金屬鹽干燥至至多1-2%濕度獲得脆的小粒。因此,粒徑分布非常寬并且還包括小于40微米的顆粒物。較細(xì)的級(jí)分特別令人煩惱并且在終產(chǎn)物的處理期間幾乎不可管理。傳統(tǒng)的生產(chǎn)系統(tǒng),并且特別是分批系統(tǒng),產(chǎn)生極寬的高斯粒徑分布,即具有不利地異質(zhì)性外觀的產(chǎn)品,其在之后的飼料工業(yè)的用途中涉及許多同質(zhì)性和互溶性問(wèn)題。[0050]提出的連續(xù)方法反而關(guān)于粒徑控制有幾個(gè)優(yōu)勢(shì)。事實(shí)上,從采用具有同軸的裝葉片的轉(zhuǎn)子的管式反應(yīng)器的連續(xù)方法獲得的粒徑曲線(xiàn)具有與分批方法相比的極窄的概況,即顆粒分布更均勻。[0051]優(yōu)選地,在步驟v)中收集的金屬鹽或金屬絡(luò)合物呈珠、小球、多顆粒(multi?particulate)、微粉化顆粒(micronizedparticulate)、團(tuán)塊、微粒(micro-granule)或小粒(granu1e)的形式。[0052]在優(yōu)選的實(shí)施方案中,管式反應(yīng)器還配備有至少一個(gè)第二保溫夾套,使得所述兩個(gè)保溫夾套圍住定子的表面的至少70%。[0053]優(yōu)選地,關(guān)于定子的入口-出口方向,所述第二保溫夾套被布置在所述第一保溫夾套的下游。[0054]優(yōu)選地,定子配備有第二入口。[0055]更優(yōu)選地,所述第二入口被定位于所述保溫夾套之間。[0056]在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中,管式反應(yīng)器具有圍住定子的表面的至少90%的3個(gè)保溫夾套。參考圖2,每個(gè)保溫夾套可以提供相等的或有差異的加熱,即,tl、t2和t3。[0057]用本發(fā)明的方法,可能的是通過(guò)所述第二輸入在反應(yīng)器的最后的道(lasttract)注入小百分?jǐn)?shù)的液體試劑、酸或絡(luò)合劑來(lái)進(jìn)一步改善粒徑概況,即降低較細(xì)顆粒的百分?jǐn)?shù)。這樣,不需要增加終產(chǎn)物的整體濕度,通過(guò)注入供給的液體試劑的總重量的0.1-5重量%,優(yōu)選0.2-0.5重量%的液體試劑,通過(guò)調(diào)整粒徑曲線(xiàn)誘導(dǎo)最細(xì)的顆粒的團(tuán)聚。實(shí)踐中,在管式反應(yīng)器的最后部分,通過(guò)適當(dāng)?shù)膰娮熳⑷胍后w試劑,由于高混合湍流,所述液體試劑在其具有聚集作用后僅經(jīng)歷部分干燥。因此,本發(fā)明的方法可以還包括步驟iv-a):通過(guò)沿著反應(yīng)器的所述第二輸入連續(xù)地供給另外的量的呈液體形式的至少一種酸或至少一種絡(luò)合劑。[0058]例如,圖1示出了在根據(jù)本發(fā)明的方法的Ca-HMTBa的生產(chǎn)('A')和其中0.3重量%的HMTBa被注入到管式反應(yīng)器的最后部分的根據(jù)本發(fā)明的方法的Ca-HMTBa的生產(chǎn)('B')之間的差異。[0059]優(yōu)勢(shì)不僅在終產(chǎn)物的質(zhì)量和之后的加工和使用步驟中是明顯的,而且在最后的干燥步驟中減少粉塵也是明顯的,所述粉塵否則將通過(guò)干燥氣體的流被拖動(dòng),具有明顯減少的最終產(chǎn)率和較高的管理成本,也由于需要過(guò)濾輸出氣體以減少環(huán)境影響。[0060]為了進(jìn)一步優(yōu)化方法,可能有利地通過(guò)將其再循環(huán)到該反應(yīng)器頂部以消除較細(xì)級(jí)分。這允許避免在來(lái)自反應(yīng)器的輸出中的不一致的(過(guò)細(xì)或過(guò)大)的級(jí)分的過(guò)篩、分離和回收,或至少大幅減少這樣的級(jí)分的量,和合成的總收率的增加的相當(dāng)大的優(yōu)勢(shì)。[0061]根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,本發(fā)明的連續(xù)方法允許(總是在一鍋中)通過(guò)用適當(dāng)?shù)幕衔锿扛埠?或浸漬而保護(hù)所得的化合物。這具有多個(gè)目的,包括:[0062]-保護(hù)免于氧化;[0063]-保護(hù)某些化合物免于瘤胃或胃消化,[0064]-降低揮發(fā)性、侵蝕性或令人不快的氣味,和[0065]-改善粒徑光滑度和均勻度。[0066]通過(guò)適當(dāng)調(diào)整的方式,使用具有高速旋轉(zhuǎn)的、裝葉片的同軸的轉(zhuǎn)子的管式反應(yīng)器允許在以特別簡(jiǎn)單的且可行的方式的同時(shí)以極大有效性實(shí)施所述保護(hù)。[0067]因此,本發(fā)明的方法還可以包括步驟iv-b):通過(guò)所述第二入口連續(xù)供給用于涂覆和/或浸漬金屬鹽或金屬絡(luò)合物的脂質(zhì)基質(zhì)(lipidmatrix)。[0068]事實(shí)上,所述第二輸入可以允許小百分?jǐn)?shù)的液體試劑的供給,以進(jìn)一步改善的粒徑概況,即,以降低較細(xì)顆粒的百分?jǐn)?shù),如上所述,或者其可以被用于供給所述脂質(zhì)基質(zhì)。在此第二種情況下,不僅實(shí)現(xiàn)減少最細(xì)顆粒的作用,還特別實(shí)現(xiàn)浸漬/涂覆終產(chǎn)物。[0069]優(yōu)選地,所述脂質(zhì)基質(zhì)是菜籽油、豆油、種子油(seedoil)、橄欖油、小麥胚油、棕櫚油、椰子油、芝麻油、花生油、棉籽油、油精(〇lein)、C3-C36脂肪酸、C3-C36單脂肪酸甘油酯、C3-C36二脂肪酸甘油酯或C3-C36三脂肪酸甘油酯、動(dòng)物油、植物油、礦物油或合成蠟、鯨蠟、羊毛脂、石蠟、氫化脂肪或氫化油、茶樹(shù)油(白千層油(melaleucaoil))或干性油諸如亞麻籽油、核桃油、罌粟油,或其混合物。[0070]C3-C36脂肪酸包括飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸和多不飽和脂肪酸,諸如丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、順式-7-十六烯酸、順式-9-十八烯酸、反式-9-十八烯酸、順式-11-十八烯酸、順式-9-二十烯酸、順式-11-二十二烯酸、順式-13-二十二烯酸、順式-15-二十四烯酸、9,12-十八碳二烯酸、9,11-十八碳二烯酸、9,12,15-十八碳三烯酸、6,9,12,15-十八碳四烯酸、5,8,11,14-二十碳四烯酸、5,8,11,14,17-二十碳五烯酸、7,10,13,16,19-二十二碳五烯酸和4,7,10,13,16,19-二十二碳六烯酸。[0071]優(yōu)選地,所述第二夾套是冷卻夾套,以便在低于熱反應(yīng)和干燥步驟的溫度下并且特別是在低于使用的脂質(zhì)基質(zhì)的凝固點(diǎn)的溫度下排出成品。[0072]在圖2的附圖中,例如,溫度tl和t2適用于進(jìn)行干燥反應(yīng);另一方面,t3被布置為冷卻產(chǎn)物以便使其達(dá)到更適用于之后的操作的溫度。利用此情況,可能的是,在仍熱的產(chǎn)物上引入一定量的呈液態(tài)的適當(dāng)?shù)谋Wo(hù)性化合物,所述保護(hù)性化合物浸漬和/或涂覆小粒,從而因?yàn)檠刂磻?yīng)器的縱線(xiàn)的逐步冷卻而使它們是防水的。這樣,獲得具有最佳粒徑和稠度的產(chǎn)品。[0073]優(yōu)選地,所述第二保溫夾套被設(shè)置在10-30°C的溫度,對(duì)應(yīng)于圖2中的t3。[0074]可選擇地,本發(fā)明的方法還可以包括步驟iv-c):通過(guò)所述第二入口連續(xù)供給用于涂覆和/或浸漬金屬鹽或金屬絡(luò)合物的聚合物溶液。[0075]"聚合物溶液"意指包含至少一種合成的或天然的聚合物的水溶液和膠體(colloidal)。所述聚合物可以是寡糖、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、乙酸琥珀酸纖維素、羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、乙酸羥丙基甲基纖維素琥珀酸酯、聚乙酸乙烯鄰苯二甲酸酯、羥乙基纖維素鄰苯二甲酸酯、乙酸纖維素四氫鄰苯二甲酸酯、甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、海藻酸鈉、硬脂酸、淀粉、瓜爾膠、黃原膠,或其混合物。[0076]優(yōu)選地,所述聚合物是耐瘤胃或耐胃的聚合物。[0077]在此可選方案中,通過(guò)經(jīng)由至少一個(gè)保溫夾套的加熱/干燥作用,聚合物溶液的水性溶劑蒸發(fā),使得聚合物浸漬或涂覆終產(chǎn)物。[0078]在此情況下,優(yōu)選地,所述第二夾套是提供進(jìn)一步加熱的夾套,以便有利于水性溶劑的蒸發(fā)。[0079]在一些優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述脂質(zhì)基質(zhì)或所述聚合物的輸入質(zhì)量流速(inputmassflowrate)為最終金屬鹽或金屬絡(luò)合物的至多50重量%,更優(yōu)選地至多20重量%。[0080]如將從以下實(shí)施例看出的,例如,獲得甲硫氨酸羥基類(lèi)似物的鈣鹽(簡(jiǎn)單地說(shuō),'Ca-HMTBa'),其具有90-60%的Ca-HMTBa和10-40%的脂質(zhì)基質(zhì),與非-浸漬的/涂覆的鹽相比具有優(yōu)異的另外的優(yōu)勢(shì):較大的粒徑、更適用于反芻動(dòng)物、具有弱得多的強(qiáng)烈的硫化物的氣味和特別是瘤胃耐受性,所述瘤胃耐受性從Ca-HMTBa的典型的40%增加至至多60-80%,取決于脂質(zhì)比例和使用的脂質(zhì)基質(zhì)類(lèi)型。[0081]術(shù)語(yǔ)"瘤胃-保護(hù)的產(chǎn)品"意指被保護(hù)免受通常在反芻動(dòng)物的消化系統(tǒng)的第一部分中發(fā)生的化學(xué)和生物攻擊的膳食補(bǔ)充劑(維生素、氨基酸或有機(jī)酸)。使用本發(fā)明的方法,用脂質(zhì)基質(zhì)或聚合物的浸漬/涂覆確保工業(yè)加工期間的瘤胃-保護(hù)的高穩(wěn)定性。事實(shí)上,營(yíng)養(yǎng)要素(nutritionalprinciple)被浸入脂質(zhì)基質(zhì)或聚合物中,不是僅僅用薄膜涂覆,使得物質(zhì)的部分熔化、變形或損壞不損害保護(hù)作用。浸漬/涂覆保證了瘤胃-保護(hù)的優(yōu)異的穩(wěn)定性,甚至在由于飼料制劑加工和咀嚼期間二者的機(jī)械作用之后:甚至在損壞或變形的情況下,物質(zhì)可以?xún)H受最低程度的影響。[0082]根據(jù)本發(fā)明的脂質(zhì)基質(zhì)以及聚合物的選擇確保對(duì)瘤胃降解的優(yōu)異的耐受性。事實(shí)上,這樣的脂質(zhì)基質(zhì)不是瘤胃微生物群落可消化的,因?yàn)樵诹鑫钢胁淮嬖谥?,從而保證優(yōu)異的旁路水平(by-passlevel)。然后,在腸中,由于胰脂酶的作用脂質(zhì)基質(zhì)被完全消化,并且被保護(hù)的添加劑被釋放并且然后被正常地吸收。[0083]關(guān)于術(shù)語(yǔ)"旁路級(jí)分(by-passfraction)",其意指不經(jīng)歷由于在瘤胃中停留的降解持續(xù)預(yù)先確定的時(shí)間的添加劑的部分(以使用的總量的百分?jǐn)?shù)表示)。存在幾個(gè)方法來(lái)確定這樣的耐受性,在實(shí)驗(yàn)室中也是。在最簡(jiǎn)單的版本中,將受保護(hù)的添加劑置于預(yù)先確定的pH和T的溶液中,并且然后,在通過(guò)過(guò)濾除去沒(méi)有進(jìn)入(passin)溶液中的級(jí)分后,確定溶解的部分(考慮對(duì)瘤胃細(xì)菌降解易感的溶解的部分)并且在那之后,通過(guò)差值,沒(méi)有進(jìn)入溶液中的被定義為旁路級(jí)分。[0084]本發(fā)明的方法的又一個(gè)優(yōu)勢(shì)是使用碳酸鹽,特別是使用碳酸鈣(CaC03)代替CaO石灰作為試劑的可能性。[0085]在傳統(tǒng)的成鹽方法中,碳酸鹽的使用一直是有問(wèn)題的,因?yàn)橐坏┍恢糜谠趥鹘y(tǒng)的分批攪拌器中反應(yīng),它就釋放二氧化碳,導(dǎo)致泡沫的形成,并且從而導(dǎo)致體積的增加以及導(dǎo)致物質(zhì)管理(massmanagement)的主要問(wèn)題。[0086]但是,在本發(fā)明的連續(xù)方法中,由于強(qiáng)湍流(并且因此試劑中的高度混合),試劑物質(zhì)分布在定子的內(nèi)壁上的薄層中。這確保反應(yīng)性的增加,從而允許以有效的方式使用碳酸鹽(在連續(xù)方法中,反應(yīng)時(shí)間主要為幾秒),因?yàn)獒尫诺亩趸既菀椎厍铱焖俚仉x開(kāi)薄反應(yīng)層(幾_),不產(chǎn)生任何泡沫的問(wèn)題。[0087]這樣的溶液的優(yōu)勢(shì)是經(jīng)濟(jì)上的和實(shí)用的二者。碳酸鹽成本顯著小于相應(yīng)的氧化物,諸如石灰(CaO)。此外,即使從可加工性和操作性的角度,區(qū)別甚至更明顯。特別地,石灰對(duì)材料和有機(jī)組織是腐蝕性的;碳酸鈣是無(wú)害的;石灰極吸濕并且通過(guò)從空氣吸收二氧化碳而隨著時(shí)間降解,而碳酸鈣是惰性的。[0088]因此,更普遍地,本發(fā)明的方法有利地還允許處理可能產(chǎn)生氣態(tài)物質(zhì)的試劑,有利地在不產(chǎn)生任何問(wèn)題并且不必調(diào)整反應(yīng)器的情況下。[0089]任選地,在來(lái)自管式反應(yīng)器的出口中的金屬鹽或金屬絡(luò)合物與空氣分離,并且可能地通過(guò)細(xì)顆?;?,通過(guò)使用諸如旋風(fēng)分離器的儀器。[0090]在另一方面,本發(fā)明涉及通過(guò)如上描述的連續(xù)方法可獲得的、用至少一種脂質(zhì)基質(zhì)或至少一種聚合物浸漬和/或涂覆的金屬鹽或金屬絡(luò)合物。[0091]優(yōu)選地,這些是包含50-90%金屬鹽或金屬絡(luò)合物、10-50%脂質(zhì)基質(zhì)、其余為水的組合物。[0092]可選擇地,這些是包含60-95%金屬鹽或金屬絡(luò)合物、40-5%脂質(zhì)基質(zhì)、其余為水的組合物。[0093]更優(yōu)選地,組合物呈包含65-72%金屬鹽或金屬絡(luò)合物、34-27%脂質(zhì)基質(zhì)或聚合物、其余為水的小粒的形式。[0094]在優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物具有少于3%水。[0095]應(yīng)當(dāng)理解的是,被鑒定為對(duì)于連續(xù)方法優(yōu)選的和有利的所有方面都應(yīng)當(dāng)被視為也對(duì)于本發(fā)明的用至少一種脂質(zhì)基質(zhì)或至少一種聚合物浸漬和/或涂覆的金屬鹽或金屬絡(luò)合物同樣優(yōu)選的和有利的。[0096]在另一方面,本發(fā)明涉及本發(fā)明的用至少一種有機(jī)基質(zhì)或至少一種聚合物浸漬和/或涂覆的金屬鹽或金屬絡(luò)合物作為家畜領(lǐng)域中的食品添加劑的用途。事實(shí)上,適當(dāng)?shù)貎?chǔ)存并由脂質(zhì)基質(zhì)或由聚合物攜帶的金屬鹽或金屬絡(luò)合物可被用于以上用途,同時(shí)克服了現(xiàn)有技術(shù)中與其相關(guān)的缺點(diǎn)。[0097]下文是出于例證性目的提供的本發(fā)明的工作實(shí)施例。實(shí)施例[0098]實(shí)施例1.根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)Ca-HMTBa[0099]使用管式反應(yīng)器,其具有以高速旋轉(zhuǎn)的、裝葉片的同軸的轉(zhuǎn)子,具有以下技術(shù)特征:[0100]-圓柱體的內(nèi)徑250mm;[0101]-反應(yīng)器的長(zhǎng)度1500mm;[0102]-蒸發(fā)表面大約1.2m2。[0103]反應(yīng)器配備有夾套,溫度為120°C的導(dǎo)熱油在夾套中循環(huán)。使用的試劑為:[0104]-石灰(CaO)分子量=56.08[0105]-甲硫氨酸羥基類(lèi)似物(麗=150)(1^〇(1丨11^八>1881),其中88%置^&和12%水)。[0106]在25°C的室溫下調(diào)節(jié)試劑。將兩種試劑分別通過(guò)重量計(jì)量裝置和體積計(jì)量裝置連續(xù)供給至管式反應(yīng)器頂部。[0107]兩種試劑的質(zhì)量流速設(shè)置如下:[0108]-HMTBa3kg/min(相當(dāng)于180kg/小時(shí))[0109]-CaO560g/min(相當(dāng)于33.6Kg/小時(shí))[0110]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)的切向速度為30m/s。[0111]估計(jì)的在反應(yīng)器中的停留時(shí)間:15-20秒。[0112]輸入溫度:25°C。[0113]在旋風(fēng)分離器排出時(shí)在出口處測(cè)量的溫度:65°C。[0114]獲得Ca-HMTBa鹽,其具有測(cè)量的濕度1%并且HMTBa的含量為87.5%。[0115]實(shí)施例2.通過(guò)使用碳酸鈣作為鈣源,根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)Ca-HMTBa[0116]使用管式反應(yīng)器,其具有以高速旋轉(zhuǎn)的、裝葉片的同軸的轉(zhuǎn)子,具有以下技術(shù)特征:[0117]-圓柱體的內(nèi)徑250mm;[0118]-反應(yīng)器的長(zhǎng)度1500mm;[0119]-蒸發(fā)表面大約1.2m2。[0120]反應(yīng)器配備有夾套,溫度為130°C的導(dǎo)熱油在夾套中循環(huán)。使用的試劑為:[0121]-磨細(xì)的來(lái)自沉積石灰?guī)r(sedimentarylimestonerock)的碳酸f丐(CaC〇3),分子量=100.08[0122]-甲硫氨酸羥基類(lèi)似物(麗=150)(1^1〇(^11^八丁88$),其中88%置^3和12%水)。[0123]在25°C的室溫下調(diào)節(jié)試劑。將兩種試劑分別通過(guò)重量計(jì)量裝置和體積計(jì)量裝置連續(xù)供給至管式反應(yīng)器頂部。[0124]兩種試劑的質(zhì)量流速設(shè)置如下:[0125]-HMTBa2.5kg/min(相當(dāng)于150kg/小時(shí))[0126]-CaC03730g/min(相當(dāng)于43.8Kg/小時(shí))[0127]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)的切向速度為30m/s。[0128]估計(jì)的在反應(yīng)器中的停留時(shí)間:25-30秒。[0129]輸入溫度:25°C。[0130]在旋風(fēng)分離器排出時(shí)在出口處測(cè)量的溫度:60°C。[0131]獲得Ca-HMTBa鹽,其具有測(cè)量的濕度0.5%并且HMTBa的含量為87.7%。[0132]實(shí)施例3.根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)Ca-HMTBa,包括用脂質(zhì)基質(zhì)浸漬和涂覆[0133]使用管式反應(yīng)器,其具有以高速旋轉(zhuǎn)的、裝葉片的同軸的轉(zhuǎn)子,具有以下技術(shù)特征:[0134]-圓柱體的內(nèi)徑250mm;[0135]-反應(yīng)器的長(zhǎng)度1500mm;[0136]-蒸發(fā)表面大約1.2m2。[0137]如圖3示意性地示出的,反應(yīng)器配備有3個(gè)獨(dú)立的夾套用于熱交換:導(dǎo)熱油在溫度為120°C的前兩個(gè)夾套中循環(huán)(tl=t2);水在溫度為15°C的第三個(gè)夾套中循環(huán)(t3)。使用的試劑為:[0138]-石灰(CaO)分子量=56.08[0139]-甲硫氨酸羥基類(lèi)似物(麗=150)(1^〇(1丨11^為1^8(1),其中88%置^3和12%水)。[0140]-作為脂質(zhì)基質(zhì):植物硬脂精(vegetablestearin);mp65_67°C。[0141]在25°C的室溫下調(diào)節(jié)試劑。將兩種試劑分別通過(guò)重量計(jì)量裝置和體積計(jì)量裝置連續(xù)供給至管式反應(yīng)器頂部。[0142]前兩種試劑的質(zhì)量流速設(shè)置如下:[0143]-HMTBa3kg/min(相當(dāng)于180kg/小時(shí))[0144]-CaO560g/min(相當(dāng)于33.6Kg/小時(shí))[0145]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)的切向速度為30m/s。[0146]估計(jì)的在反應(yīng)器中的停留時(shí)間:15-20秒。[0147]輸入溫度:25°C。[0148]通過(guò)被置于第二和第三夾套之間的特定的噴嘴(圖3的"脂肪注入")引入熔融狀態(tài)的植物硬脂精,即在持續(xù)混合下保持在85°C的植物硬脂精。硬脂精流速被設(shè)置為約600g/min(約36Kg/小時(shí))。[0149]在反應(yīng)器的此點(diǎn),即在噴嘴處,形成的Ca-HBTBa鹽具有約80_85°C的溫度。[0150]從此點(diǎn)向前,浸漬有熔融的硬脂精的鹽經(jīng)歷由第三夾套的快速冷卻,其除了使硬脂精硬化,還誘導(dǎo)較細(xì)的鹽顆粒的團(tuán)聚。[0151]在旋風(fēng)分離器排出時(shí)在出口處測(cè)量的溫度為65°C。[0152]獲得Ca-HMTBa鹽,其具有測(cè)量的濕度1%和HMTBa的含量70%,還具有植物硬脂精含量17%。如此獲得的產(chǎn)品具有顆粒狀外觀,不存在細(xì)顆粒。[0153]一旦被置于水中,它被證明是基本上不溶的,確認(rèn)該脂質(zhì)基質(zhì)除了已浸漬該鹽,還從外部涂覆它,從而使其與外界隔離。[0154]實(shí)施例4:根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)Ca-HMTBa[0155]使用管式反應(yīng)器,其具有以高速旋轉(zhuǎn)的、裝葉片的同軸的轉(zhuǎn)子具有以下技術(shù)特征:[0156]-圓柱體的內(nèi)徑250mm;[0157]-反應(yīng)器的長(zhǎng)度1500mm;[0158]-蒸發(fā)表面大約1.2m2。[0159]使用的試劑為:[0160]-白色氧化鋅(ZnO)分子量=81.37;鋅的滴定度(titreinzinc)78_80%[0161]-甲硫氨酸羥基類(lèi)似物(麗=150)(1^〇(1丨11^八丁8:8歯,其中88%置^3和12%水)。[0162]在25°C的室溫下調(diào)節(jié)試劑。將兩種試劑分別通過(guò)重量計(jì)量裝置和體積計(jì)量裝置連續(xù)供給至管式反應(yīng)器頂部。[0163]反應(yīng)器配備有夾套,溫度為120°C的導(dǎo)熱油在其中循環(huán)。兩種試劑的質(zhì)量流速設(shè)置如下:[0164]-HMTBa2kg/分鐘(相當(dāng)于120kg/小時(shí))[0165]-ZnO480g/分鐘(相當(dāng)于29Kg/小時(shí))[0166]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)的切向速度為35m/s。[0167]估計(jì)的反應(yīng)器的停留時(shí)間:20-25秒[0168]輸入溫度:25°C[0169]在旋風(fēng)分離器排出時(shí)在出口處測(cè)量的溫度:60°C。[0170]獲得211-腿了8&鹽,其具有測(cè)量的濕度<1%,腿了8&的含量為81.2%且鋅的含量為17.7%。[0171]圖4a示出了Zn-HMTBa鹽的FTIR光譜,而圖4b示出了起始試劑HMTBa的FTIR光譜。圖4a中的光譜示出了幾個(gè)特征條帶,其中由于羧基基團(tuán)的不對(duì)稱(chēng)的伸縮的條帶在1635CHT1。如預(yù)期地由于金屬離子的去質(zhì)子化和螯合作用,與圖4b中的游離羥基酸(17200^1)光譜相比,這樣的條帶的位置明顯地移動(dòng)到低頻。[0172]圖5示出了Zn-HMTBa鹽的XRD光譜。[Philips分析型X-射線(xiàn)角度計(jì):用2Θ覆蓋角度0-160°進(jìn)行Θ-Θ掃描。源:CuKa和CuKi^X-射線(xiàn)衍射研究已經(jīng)表明,從此方法獲得的Zn-HMTBa鹽是結(jié)晶的。事實(shí)上,衍射光譜示出了幾個(gè)特征峰。[0173]實(shí)施例5.根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)Cu-HMTBa,包括用脂質(zhì)基質(zhì)浸漬和涂覆[0174]在預(yù)混物和動(dòng)物飼料中,由于不穩(wěn)定的添加劑,諸如維生素,銅化合物通常負(fù)責(zé)誘導(dǎo)氧化反應(yīng)。銅化合物還具有不僅具有營(yíng)養(yǎng)性質(zhì)還具有在腸水平的細(xì)菌防治的令人關(guān)注的功能。使用銅化合物上的脂質(zhì)涂層可以在一方面降低飼料中的化學(xué)侵蝕性,另一方面可以?xún)H在達(dá)到腸腔并且接觸脂酶從而擾亂脂質(zhì)基質(zhì)時(shí)釋放化合物。為了用生產(chǎn)和經(jīng)濟(jì)方面非常有利的系統(tǒng)達(dá)到這樣的目的,進(jìn)行HMTBa-螯合的銅并且然后同時(shí)用高熔點(diǎn)、低碘值的硬脂精浸漬的中試生產(chǎn)("碘值"指示油/脂肪的不飽和度;低碘值意指不存在雙鍵并且因此,所有的脂肪是飽和的,具有高熔點(diǎn)和對(duì)在雙鍵處的氧化酸?。ㄓ摄~容易地誘導(dǎo))不敏感的雙重作用)。對(duì)于這樣的測(cè)試使用管式反應(yīng)器,其具有以中試大小的高速旋轉(zhuǎn)的、同軸的、有翅片的轉(zhuǎn)子,如在實(shí)施例4中。反應(yīng)器配備有3個(gè)獨(dú)立的夾套用于熱交換:導(dǎo)熱油在溫度為120°C的前兩個(gè)夾套中循環(huán);水在溫度為15°C的第三個(gè)夾套中循環(huán)。[0175]使用的試劑為:[0176]-氫氧化銅(64%Cu)(Cu(0H)2)分子量=97·5[0177]-甲硫氨酸羥基類(lèi)似物(麗=150)(1^1〇(^11^八丁88漱,其中88%置^3和12%水)。[0178]-脂質(zhì)基質(zhì):植物硬脂精;mp65-67°C[0179]在25°C的室溫下調(diào)節(jié)試劑。將兩種試劑分別通過(guò)重量計(jì)量裝置和體積計(jì)量裝置連續(xù)供給至管式反應(yīng)器頂部。[0180]兩種試劑的質(zhì)量流速設(shè)置如下:[0181]-HMTBa2kg/分鐘(相當(dāng)于120kg/小時(shí))[0182]-Cu(0H)2580g/分鐘(相當(dāng)于34.8Kg/小時(shí))[0183]轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)的切向速度為35m/s。[0184]輸入溫度25Γ[0185]通過(guò)被置于第二和第三夾套之間的特定的噴嘴引入熔融狀態(tài)的植物硬脂精(在持續(xù)混合下保持在85°C)。[0186]在這點(diǎn),(:11(邢了8&)2鹽的估計(jì)的溫度為70-75°(:。[0187]硬脂精流速約380g/分鐘(23Kg/小時(shí))。[0188]從此點(diǎn)向前,浸漬有熔融的硬脂精的產(chǎn)物經(jīng)歷由第三夾套的快速冷卻,其除了使硬脂精硬化,還誘導(dǎo)較細(xì)的顆粒的團(tuán)聚。[0189]在輸出處成品的估計(jì)的流速為約150Kg/小時(shí)。[0190]估計(jì)的反應(yīng)器的停留時(shí)間:40-50秒。[0191]在旋風(fēng)分離器排出時(shí)在出口處測(cè)量的溫度:35°C。[0192]測(cè)量的分析含量:[0193]醚提取物(脂肪)15%[0194]HMTBa70%[0195]銅13.1%[0196]濕度:〈1%[0197]細(xì)顆粒(小于40μΜ)〈1%[0198]*****[0199]由本發(fā)明的方法獲得的優(yōu)勢(shì)從詳述和從以上的實(shí)施例中是清楚的。特別是,此方法被證明是令人驚訝地和有利地快速和方便的,因?yàn)樗试S連續(xù)獲得的可即用的產(chǎn)品的一鍋合成,任選地將該產(chǎn)品用脂質(zhì)基質(zhì)或聚合物浸漬和/或涂覆,這允許將該產(chǎn)品保持長(zhǎng)時(shí)間并隨著時(shí)間保持高的活性和生物利用度?!局鳈?quán)項(xiàng)】1.一種用于金屬鹽或金屬絡(luò)合物的一鍋合成法的連續(xù)方法,包括以下步驟:i)提供至少一個(gè)管式反應(yīng)器,所述管式反應(yīng)器配備有具有至少一個(gè)入口和至少一個(gè)出口的圓柱狀定子、與所述定子同軸的、配備有離心和攪拌工具的至少一個(gè)轉(zhuǎn)子和延伸遍布所述定子的表面的至少30%的至少一個(gè)第一保溫夾套;ii)設(shè)置所述第一保溫夾套為80-400°C的溫度;iii)設(shè)置所述轉(zhuǎn)子的切向旋轉(zhuǎn)速度為10-50m/s;iv)連續(xù)供給用于金屬鹽或金屬絡(luò)合物的合成的試劑進(jìn)入所述定子;v)收集離開(kāi)所述定子的所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物,其中所述試劑是:-至少一種金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽或其混合物,-選自甲硫氨酸羥基類(lèi)似物、乳酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸、富馬酸、草酸、水楊酸、苯甲酸的至少一種酸,或選自甘氨酸、賴(lài)氨酸、甲硫氨酸、谷氨酸、抗壞血酸、C6-C15芳香酸、C6-C15雜芳香酸、煙酸、煙酰胺、迷迭香酸、磺胺酸的至少一種絡(luò)合劑,或其混合物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中所述至少一種金屬氧化物、氫氧化物或碳酸鹽是Li、Na、K、Mg、Ca、Al、Mn、Fe、Cu、Zn、Co、Ni、Mo、Si或Se的至少一種氧化物、氫氧化物或碳酸鹽。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法,其中所述至少一種酸或所述至少一種絡(luò)合劑是水楊酸、硫代水楊酸、抗壞血酸、丙氨酸、苯丙氨酸、甘氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、纈氨酸、色氨酸、酪氨酸、谷氨酸、乙醇酸、乳酸、蘋(píng)果酸、酒石酸、丙酸、丁酸、檸檬酸、扁桃酸、甲硫氨酸羥基類(lèi)似物、芥子醇、香豆基醇、松柏醇、芥子醇酸、香豆基酸、松柏酸、肉桂酸、阿魏酸、苯甲酸、苯磺酸、萘磺酸、吡啶二羧酸、苯乙酸、1-萘乙酸、煙酸、煙酰胺、迷迭香酸、磺胺酸或其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物是Li、Na、K、Mg、Ca、Al、Mn、Fe、Cu或Zn的丙酸鹽、丁酸鹽、檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、馬來(lái)酸鹽、富馬酸鹽、乙醇酸鹽、乳酸鹽、乳酸-葡萄糖酸鹽、葡萄糖酸鹽、谷氨酸鹽、甲酸鹽或甲硫氨酸羥基類(lèi)似物。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其中所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物是0&、2]1、(:11、]/[11或?6的甲硫氨酸羥基類(lèi)似物鹽;Na、Ca或Mg的丁酸鹽;似、1(、]\^、〇3、211、〇1、]\111或?6的丙酸鹽{3乳酸鹽;Ca乳酸-葡萄糖酸鹽;Fe富馬酸鹽或Ca甲酸鹽。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的方法,其中與所述定子的入口-出口方向相同或相反的方向的氣流在所述定子內(nèi)部流動(dòng)。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述定子內(nèi)的材料的前進(jìn)速度在所述試劑的入口和終產(chǎn)物的出口之間是在〇.〇3-lm/s的范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述管式反應(yīng)器包括與所述定子同軸的、串聯(lián)布置的至少兩個(gè)轉(zhuǎn)子。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述管式反應(yīng)器還配備有至少一個(gè)第二保溫夾套,使得所述兩個(gè)保溫夾套圍住所述定子的表面的至少70%。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中關(guān)于所述管式反應(yīng)器的入口-出口方向,所述第二保溫夾套被布置在所述第一保溫夾套的下游。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其中所述定子配備有第二入口。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,其中所述第二入口位于所述保溫夾套之間。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法,還包括步驟iv-a):通過(guò)所述第二入口連續(xù)供給另外的量的基于液體試劑的總重量的0.1-5重量%的呈液體形式的至少一種酸或至少一種絡(luò)合劑。14.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法,還包括步驟iv-b):通過(guò)所述第二入口連續(xù)供給用于涂覆和/或浸漬所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物的脂質(zhì)基質(zhì)。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述第二保溫夾套被設(shè)置為10-30°C的溫度。16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法,其中所述脂質(zhì)基質(zhì)是菜籽油、豆油、種子油、橄欖油、小麥胚油、棕櫚油、椰子油、芝麻油、花生油、棉籽油、油精、C3-C36脂肪酸、C3-C36單脂肪酸甘油酯、C3-C36二脂肪酸甘油酯或C3-C36三脂肪酸甘油酯、動(dòng)物油、植物油、礦物油或合成蠟、鯨蠟、羊毛脂、石蠟、氫化脂肪或氫化油、茶樹(shù)油(白千層油)或干性油諸如亞麻籽油、核桃油、罌粟油,或其混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的方法,還包括步驟iv-c):通過(guò)所述第二入口連續(xù)供給用于涂覆和/或浸漬所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物的聚合物溶液。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中所述聚合物溶液包含選自以下的至少一種聚合物:寡糖、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、乙酸琥珀酸纖維素、羥丙基甲基纖維素鄰苯二甲酸酯、乙酸羥丙基甲基纖維素琥珀酸酯、聚乙酸乙烯鄰苯二甲酸酯、羥乙基纖維素鄰苯二甲酸酯、乙酸纖維素四氫鄰苯二甲酸酯、甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、海藻酸鈉、硬脂酸、淀粉、瓜爾膠、黃原膠,或其混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求14-19中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述脂質(zhì)基質(zhì)或所述聚合物的輸入質(zhì)量流速為所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物的至多50重量%。20.根據(jù)權(quán)利要求1-19中任一項(xiàng)所述的方法,其中在步驟v)中收集的所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物呈珠、小球、多顆粒、微粉化顆粒、團(tuán)塊、微?;蛐×5男问?。21.-種化合物,根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的方法可獲得,包含50-90%金屬鹽或金屬絡(luò)合物、10-50%脂質(zhì)基質(zhì),其余為水。22.-種化合物,根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一項(xiàng)所述的方法可獲得,包含60-95%金屬鹽或金屬絡(luò)合物、40-5%聚合物,其余為水。23.根據(jù)權(quán)利要求21或22所述的組合物,呈小粒的形式,所述小粒包含65-72%金屬鹽或金屬絡(luò)合物、34-27%脂質(zhì)基質(zhì)或聚合物,其余為水。24.根據(jù)權(quán)利要求21-23中任一項(xiàng)所述的組合物,其中所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物是Li、似、1(、]\%、〇3、41、]\111、?6、〇1或211的丙酸鹽、丁酸鹽、檸檬酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽、馬來(lái)酸鹽、富馬酸鹽、乙醇酸鹽、乳酸鹽、乳酸-葡萄糖酸鹽、葡萄糖酸鹽、谷氨酸鹽、甲酸鹽或甲硫氨酸羥基類(lèi)似物。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法,其中所述金屬鹽或金屬絡(luò)合物是Ca、Zn、Cu、MnSF49甲硫氨酸羥基類(lèi)似物鹽;Na、Ca或Mg的丁酸鹽;似、1(、]\%、〇3、211、〇1、]\111或?6的丙酸鹽;〇3乳酸鹽;Ca乳酸-葡萄糖酸鹽;Fe富馬酸鹽或Ca甲酸鹽。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物,其中所述金屬鹽是甲硫氨酸羥基類(lèi)似物鹽。27.根據(jù)權(quán)利要求21-26中任一項(xiàng)所述的組合物,具有小于3%的水。28.根據(jù)權(quán)利要求21-27中任一項(xiàng)所述的組合物作為家畜領(lǐng)域中的食品添加劑的用途?!疚臋n編號(hào)】A23K20/10GK105849078SQ201380081911【公開(kāi)日】2016年8月10日【申請(qǐng)日】2013年11月18日【發(fā)明人】朱利亞諾·萊奧納爾迪,喬瓦尼·加斯佩羅尼【申請(qǐng)人】沃拉爾及康耐丁有限公司,朱利亞諾·萊奧納爾迪