1.一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:以生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯(Ⅳ)為起始原料,經(jīng)氨解反應(yīng)、加氫脫氯反應(yīng)和氧化氯化反應(yīng)合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺;其具體包括:
(1)氨解反應(yīng)
向高壓氨解反應(yīng)釜中加入原料2,4,5-三氯三氟甲苯(Ⅳ)、水、液氨,加熱升溫至150℃-178℃,并通過高壓釜泄壓閥控制釜內(nèi)壓力在13MPa以下,保溫反應(yīng)8-12小時后泄壓至常壓,反應(yīng)液冷卻后分相,下層油相水洗后簡單蒸餾得以2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ)為主且含有同分異構(gòu)體(Ⅴ)和(Ⅵ)及少量未反應(yīng)原料2,4,5-三氯三氟甲苯(Ⅳ)的混合物,經(jīng)填料柱精餾可將該混合物中同分異構(gòu)體2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ)與(Ⅴ)和(Ⅵ)完全分離,得到含量大于99.5%的2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ);
(2)催化加氫脫氯反應(yīng)
向高壓加氫脫氯反應(yīng)釜中依次加入溶劑甲醇、氨基物2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ)、催化劑Pd/C、縛酸劑,用氫氣置換釜中的空氣3-4次,然后在0.8-1.0Mpa的氫氣壓力、80-90℃的溫度下進(jìn)行反應(yīng),直至反應(yīng)不再吸氫,GC檢測原料脫氯完全為反應(yīng)終點(diǎn);反應(yīng)液冷卻后抽濾,脫除甲醇后水洗得淡紅色液體對三氟甲基苯胺粗品(Ⅱ);
(3)氯化反應(yīng)
將上步得到的對三氟甲基苯胺粗品(Ⅱ)溶于鹽酸,升溫至50℃,緩慢滴加雙氧水進(jìn)行氧化氯化反應(yīng),并控制溫度維持在50-60℃,GC檢測原料氯化完全為反應(yīng)終點(diǎn);反應(yīng)結(jié)束后,靜止分層,取下層油層,減壓蒸餾得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺粗品,再減壓精餾得2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺(Ⅰ)產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:所述步驟(1)中原料2,4,5-三氟甲苯(Ⅳ)、與液氨的摩爾比為1:20-26,優(yōu)選1:22-25,更優(yōu)選1:23-24;液氨與水的質(zhì)量比為1.5-4:1,優(yōu)選2-3.5:1,更優(yōu)選2.5-3:1。
3.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:所述步驟(1)中加熱升溫至160℃-170℃,優(yōu)選165℃-170℃;保溫反應(yīng)時間為9-11小時,優(yōu)選9.5-10小時。
4.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:所述步驟(2)中溶劑甲醇用量為2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ)體積的1-4倍,優(yōu)選2-3倍。
5.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,,其特征在于:所述步驟(2)中Pd/C催化劑中Pd的含量為1-10wt.%,優(yōu)選2-8wt.%,更優(yōu)選4-6wt.%;其用量為2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ)質(zhì)量的0.5-5%,優(yōu)選0.8-3%,更優(yōu)選1-2%。
6.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:所述步驟(2)中縛酸劑為三乙胺、乙酸鈉、甲醇鈉、液氨中的一種,縛酸劑與2,5-二氯-4-氨基三氟甲苯(Ⅲ)的摩爾比為2-6:1,優(yōu)選2.4-3:1。
7.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:反應(yīng)的氫氣壓力為0.9-0.9Mpa、溫度為82-85℃。
8.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:所述步驟(3)中鹽酸的質(zhì)量濃度為8-18%,優(yōu)選10-15%,其用量為對三氟甲基苯胺粗品(Ⅱ)質(zhì)量的15-25倍,優(yōu)選18-20倍。
9.如權(quán)利要求1所述的一種生產(chǎn)3,4,5-三氯三氟甲苯的副產(chǎn)物2,4,5-三氯三氟甲苯的綜合利用方法,其特征在于:所述步驟(3)中雙氧水的質(zhì)量濃度為30-50%,優(yōu)選40-45%,其用量為對三氟甲基苯胺粗品(Ⅱ)質(zhì)量的1-3倍,優(yōu)選1.5-2.5倍。