1.一種含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物,其特征在于具有如下結(jié)構(gòu)式:
其中X為5~50,Y為30~100,Z為20~60,R為異丁基、環(huán)己基或苯基;b表示聚合物結(jié)構(gòu)式中嵌段共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物,其特征在于:所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物分子量為10000~70000,分子量分布在1.1~1.3。
3.權(quán)利要求1或2所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物的制備方法,其特征在于包括以下步驟:
(1)含POSS大分子引發(fā)劑的合成:
以質(zhì)量份數(shù)計,將20~40份MAPOSS單體與第一溶劑混合,充分溶解,加入0.4~3.2份含溴引發(fā)劑α‐溴代丙酸乙酯,1.5~7.3份配體N,N,N,N,N–五甲基二乙烯三胺和0.1~0.5份催化劑氯化亞銅,進行冷凍‐抽真空‐解凍循環(huán)操作,在保護氣體氣氛下反應(yīng);
反應(yīng)結(jié)束后,加入第二溶劑溶解反應(yīng)后的產(chǎn)物,過中性氧化鋁柱,除去催化劑體系,隨后在攪拌條件下滴入到石油醚中清洗,以除去未反應(yīng)完的單體,最后將收集到的沉淀真空干燥,得到含POSS大分子引發(fā)劑;
(2)含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物的制備:
以質(zhì)量份數(shù)計,將10~30份所述含POSS大分子引發(fā)劑與第一溶劑混合,溶解,加入20~50份甲基丙烯酸甲酯,1.5~7.3份配體PMDETA和0.1~0.5份催化劑CuCl,進行冷凍‐抽真空‐解凍循環(huán)操作,在保護氣體氣氛下40~80℃反應(yīng)15~24小時;
反應(yīng)結(jié)束后,加入第二溶劑溶解反應(yīng)后的產(chǎn)物,并將其過中性氧化鋁柱以除去催化劑體系,隨后在攪拌條件下將溶液滴入到石油醚中清洗以除去未反應(yīng)完的單體,最后將收集到的沉淀真空干燥,得到含POSS雙嵌段聚合物PMAPOSSX‐b‐PMMAY;將得到的雙嵌段聚合物用含氟溶劑溶解并加入10~45份含氟單體全氟烷基丙烯酸酯,1.5~7.3份配體N,N,N,N,N–五甲基二乙烯三胺和0.1~0.5份催化劑氯化亞銅,冷凍‐抽真空‐解凍循環(huán)操作,在40~80℃保護氣體氣氛下反應(yīng)15~24小時,最后將反應(yīng)完收集到的沉淀真空干燥,得到含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物PMAPOSSX‐b‐PMMAY‐b‐PFMAZ。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物制備方法,其特征在于,步驟(1)和步驟(2)中,所述第一溶劑都為環(huán)己酮、甲苯或氯仿中的一種;以質(zhì)量份數(shù)計,步驟(1)第一溶劑的用量為50~80份;步驟(2)第一溶劑的用量為40‐80份。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物制備方法,其特征在于,所述第二溶劑為丙酮、四氫呋喃或氯仿,以質(zhì)量份數(shù)計,步驟(1)第二溶劑用量為40~80份。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物制備方法,其特征在于,以質(zhì)量份數(shù)計,所述步驟(1)和(2)石油醚的用量都為30~80份;所述含氟溶劑為氫氟醚、六氟異丙醇和1,1,2‐三氟三氯乙烷中的一種;所述含氟溶劑用量為30~60質(zhì)量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物制備方法,其特征在于,步驟(1)和(2)所述冷凍‐抽真空‐解凍循環(huán)操作重復(fù)操作3~6次。
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物制備方法,其特征在于,所述保護氣體為氮氣或氬氣;所述冷凍用液氮冷凍。
9.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物制備方法,其特征在于,步驟(1)和(2)所述真空干燥在真空干燥箱中進行,干燥溫度為30~60℃;真空度為0.08~0.1MPa;干燥時間為24~48h。
10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含POSS含氟三嵌段丙烯酸酯共聚物方法,其特征在于,步驟(1)和(2)所述石油醚中清洗是用石油醚反復(fù)洗2~5次。