本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-芳基苯并噁唑(噻唑)類化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
苯并噁唑類化合物廣泛地存在于生物和醫(yī)藥領(lǐng)域，具有抑制細(xì)菌、真菌、寄生蟲等生物活性，是一類重要的具有芳香性質(zhì)的雜環(huán)分子骨架( 參見:Eur. J. Med. Chem. 2005, 40, 949;J. Heterocyclic Chem. 2011, 48, 1126;J. Med. Chem. 1993, 36, 953;J. Med. Chem. 2013, 56, 4028)，如2-芳基苯并噁唑類化合物已經(jīng)用于治療阿爾茲海默（Alzheimer）疾病的研究 （參見:J. Med. Chem. 2012, 55, 9136;Chem. Soc. Rev. 2013, 42, 7747）。另外由于2-芳基苯并噁(噻)唑在熒光方面的性質(zhì)，已經(jīng)應(yīng)用于金屬銥的光敏催化劑中，對(duì)于某些特異性的反應(yīng)有優(yōu)異催化性能（參見:J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 9551;Chem. Commun. 2014, 50, 10409）。目前合成2-芳基苯并噁(噻)唑的方法有兩類。一類是通過過渡金屬催化苯并噁(噻)唑與溴（碘）代芳基金屬有機(jī)試劑偶聯(lián)制備。這類方法需要使用比較昂貴的貴金屬催化劑和有機(jī)試劑（參見:Heterocycles 2011, 83, 1371;Chem. Commun. 2010, 46, 2471;Org. Lett. 2014, 16, 984;J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 169;Org. Lett. 2015, 17, 4926;J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12404）。另一類是通過2-氨基苯酚(苯硫酚)和苯甲醇、苯甲醛、苯甲酸縮合，其中與苯甲醇的合成需要用到過渡金屬（參見:ACS Catal. 2014, 4, 1686;Org. Lett. 2009, 11, 2039）；而使用苯甲酸則有需要用到多聚磷酸后，處理復(fù)雜等缺點(diǎn)（參見:J. Heterocyclic Chem. 2002, 39, 421）。使用苯甲醛作為合成2-芳基苯并噁唑的原料的路線需要用到當(dāng)量的氧化劑，比如價(jià)格昂貴的醋酸碘苯，2,3-二氯-5,6-二氰對(duì)苯醌(DDQ)等計(jì)量氧化劑。目前有幾例使用分子氧作為該過程中的氧化劑，需要使用昂貴的4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-氮氧自由基（4-MeO-TEMPO）（參見:Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 9330.），或者是具有高毒性，高風(fēng)險(xiǎn)性的氰鹽(如氰化鉀，氰化鈉)。由于此類化合物在醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用廣泛，因此有必要開發(fā)新的廉價(jià)的催化體系獲得該類重要的化合物。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
現(xiàn)有技術(shù)常使用昂貴的醋酸碘苯，4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶-氮氧自由基，高毒性氰化鈉，氰化鉀等，不適合大量應(yīng)用，有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種便宜易得，安全綠色的催化劑，利用空氣或者氧氣作為氧化劑合成2-芳基苯并噁(噻)唑及其衍生物。
本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：
本發(fā)明的以空氣或者氧氣作為氧化劑代替?zhèn)鹘y(tǒng)的DDQ，醋酸碘苯等昂貴的氧化劑，具體地，本發(fā)明的2-芳基苯并噁唑，2-芳基苯并噻唑類化合物的制備方法，如反應(yīng)式A所示，具體步驟為：
（1）將2-氨基苯酚(或2-氨基硫酚)和苯甲醛按照物質(zhì)的量比0.9:1~1:1.2的比例溶解在二甲苯溶劑中，100-130℃下攪拌反應(yīng)10到30分鐘，用薄層色譜(TLC)檢測(cè)是否完全生成希夫堿中間體；
（2）加入催化劑咪唑鹽和碳酸鉀，敞開體系，繼續(xù)100-130℃反應(yīng)10到24小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后減壓旋干溶劑，粗產(chǎn)物用柱層析分離，即得到2-芳基苯并噁唑（或2-芳基苯并噻唑）類化合物；其中，所述的碳酸鉀為反應(yīng)底物的25%~50%摩爾當(dāng)量，咪唑鹽為反應(yīng)底物的10%~20%摩爾當(dāng)量。
反應(yīng)式：
。
優(yōu)選的，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、三甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、或其混合溶液。
優(yōu)選的，所述的催化劑咪唑鹽選自下述結(jié)構(gòu)式中的一種：
。
優(yōu)選的，所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、碳酸氫鈉等。
優(yōu)選的，所述的氧化劑為空氣或氧氣。
本反應(yīng)采用便宜易得的咪唑鹽和常用堿作為催化劑，利用空氣或者氧氣作為氧化劑，方便高效的合成2-芳基苯并噁(噻)唑，大大降低了生產(chǎn)成本，適合工業(yè)化應(yīng)用。
具體實(shí)施方式
下面將對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)的描述，顯然所描述的實(shí)例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做過創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
實(shí)施例1、5-甲基-2-苯基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 苯甲醛0.530g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌15分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1 mmol 咪唑鹽(4) 174mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)10小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于0.888 g，產(chǎn)率大于85%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(I)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.24 (d, J = 3.6 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 9.1 Hz, 1H), 7.49 (s, 3H), 7.42 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.12 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 2.46 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 163.04, 148.96, 142.29, 134.30, 131.30, 128.81, 127.50, 127.29, 126.17, 119.89, 109.89, 21.49. MS m/z (relative intensity, %): 209 (100)。
實(shí)施例2、2-(3-溴苯基)-5-甲基-苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 3-溴苯甲醛0.925g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌30分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(5) 109mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)15小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.31 g，產(chǎn)率大于85%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(II)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.38 (t, J = 1.5 Hz, 1H), 8.15 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.63 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.54 (s, 1H), 7.44 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.37 (t, J = 7.9 Hz, 1H), 7.17 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 2.48 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.48, 148.97, 142.05, 134.63, 134.19, 130.37, 129.17, 126.66, 125.94, 122.94, 120.04, 110.01, 21.51; HRMS (ESI) Calcd for C14H11BrNO: (M+H+) 288.0024 (100.0%), 290.0004 (97.3%), found: 288.0018 (100.0%), 289.9999 (97.3%)。
實(shí)施例3、5-氯-2-(甲氧基苯基)-苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-氯-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 2-甲氧基苯甲醛0.680g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌10分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(5) 109mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.10 g，產(chǎn)率大于85%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(III)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.10 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.78 (d, J = 1.0 Hz, 1H), 7.52 – 7.45 (m, 2H), 7.28 (dd, J = 8.6, 1.5 Hz, 1H), 7.11 – 7.03 (m, 2H), 3.99 (s, 3H);13C NMR(101 MHz, CDCl3) δ162.92, 158.50, 148.89, 143.24, 133.15, 131.31, 129.66, 125.13, 120.71, 120.03, 115.59, 112.06, 111.14, 56.15. HRMS (ESI) Calcd for C14H11ClNO2 : (M+H+) 260.0478 (100.0%), found: 260.0473 (100.0%)。
實(shí)施例4、 5-甲基-2-(2-噻吩)苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 噻吩-2-甲醛0.560g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌30分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(5) 109mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于0.860 g，產(chǎn)率大于80%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(IV)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.90 (dd, J = 3.7, 1.1 Hz, 1H), 7.55 (dd, J = 5.0, 1.1 Hz, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.42 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.19 (dd, J = 5.0, 3.8 Hz, 1H), 7.15 (dd, J = 8.3, 1.1 Hz, 1H), 2.48 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 159.06, 148.63, 142.16, 134.50, 129.96, 129.81, 129.66, 128.15, 126.12, 119.68, 109.71, 21.46; MS m/z (relative intensity, %): 215 (100), 186(10), 106 (15), 78(30)。
實(shí)施例5、 5-硝基-2-苯基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-硝基-2-氨基苯酚 0.77g 和5 mmol 苯甲醛0.530g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌45分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1mmol 咪唑鹽(8) 223mg、2.5mmol碳酸鉀350mg，反應(yīng)16小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后用PE/EA 重結(jié)晶得到紅磚色固體0.730 g，產(chǎn)率大于50%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(V)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.05 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.86 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.67 (d, J = 3.5 Hz, 1H), 7.50 (dd, J = 14.5, 6.6 Hz, 2H), 7.38 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.19 – 7.09 (m, 1H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.35, 153.66, 137.31, 134.66, 129.25, 128.57, 128.00, 126.39, 125.19, 122.94, 121.41; MS m/z (relative intensity, %): 240 (100)。
實(shí)施例6、 5-甲基-2-(2-吡啶基)苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 2-吡啶甲醛0.535g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌15分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(8) 112mg、1.25mmol碳酸鉀175 mg反應(yīng)18小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于0.493g，產(chǎn)率大于47%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(VI)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.81 (dd, J = 3.9, 0.8 Hz, 1H), 8.33 (dd, J = 7.9, 0.9 Hz, 1H), 7.87 (td, J = 7.8, 1.7 Hz, 1H), 7.57 (d, J = 22.0 Hz, 1H), 7.51 (t, J = 15.2 Hz, 1H), 7.43 (ddd, J = 7.5, 4.8, 1.1 Hz, 1H), 7.21 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 2.49 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.42, 150.15, 149.22, 146.09, 141.90, 136.93, 134.71, 127.16, 125.32, 123.24, 120.36, 110.47, 21.43; MS m/z (relative intensity, %): 210 (100), 106 (21), 78(49)。
實(shí)施例7、 2-(2-甲氧基苯基)-5-甲基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 2-甲氧基苯甲醛0.680g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌10分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(6) 133mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)10小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.075 g，產(chǎn)率大于90%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(VII)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 8.15 (dd, J = 7.7, 1.5 Hz, 1H), 7.63 (s, 1H), 7.55 – 7.44 (m, 2H), 7.15 (dd, J = 19.4, 8.3 Hz, 2H), 7.11 – 7.06 (m, 1H), 4.03 (d, J = 2.3 Hz, 3H), 2.50 (s, 3H);13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.62, 158.35, 148.57, 142.30, 133.99, 132.58, 131.22, 126.01, 120.65, 120.05, 116.33, 112.02, 109.77, 56.15, 21.49; MS m/z (relative intensity, %): 239 (100)。
實(shí)施例8、 2-(2-溴苯基)-5-甲基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 2-溴苯甲醛0.920g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌30分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(6) 133mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)16小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.148 g，產(chǎn)率大于80%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(VIII)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 8.06 (dd, J = 7.8, 1.7 Hz, 1H), 7.77 (dd, J = 8.0, 0.9 Hz, 1H), 7.64 (s, 1H), 7.53 – 7.43 (m, 2H), 7.36 (td, J = 7.8, 1.7 Hz, 1H), 7.21 (dd, J = 8.3, 1.1 Hz, 1H), 2.50 (s, 3H);13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.59, 148.88, 141.79, 134.61, 134.49, 132.08, 131.85, 128.53, 127.39, 126.70, 121.83, 120.34, 110.11. MS m/z (relative intensity, %): 287 (100), 78(86)。
實(shí)施例9、 2-(2-甲基苯基)-5-甲基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入5mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 0.615g 和5 mmol 2-甲基苯甲醛0.600g，15ml二甲苯，在120℃下攪拌15分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入0.5mmol 咪唑鹽(6) 133mg、1.25mmol碳酸鉀175mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.148 g，產(chǎn)率大于80%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(IX)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.20 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.63 (s, 1H), 7.48 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 7.40 – 7.34 (m, 2H), 7.19 (d, J = 8.2 Hz, 1H), 2.85 (s, 3H), 2.53 (s, 3H);13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 163.49, 148.53, 142.33, 138.73, 134.11, 131.74, 130.74, 129.86, 126.39, 126.09, 126.00, 120.04, 109.80, 22.21, 21.50; MS m/z (relative intensity, %): 223 (100)。
實(shí)施例10、 2-(4-叔丁基苯基)-5-甲基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入10mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 1.230g 和10 mmol 4-叔丁基苯甲醛1.63g，30ml二甲苯，在120℃下攪拌30分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1.0mmol 咪唑鹽(6) 266mg、2.5mmol碳酸鉀350mg，反應(yīng)18小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于2.38 g，產(chǎn)率大于90%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(X)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR(400 MHz, CDCl3) δ 8.19 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.56 (d, J = 8.6 Hz, 3H), 7.45 (t, J = 7.0 Hz, 1H), 7.16 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 2.50 (s, 3H), 1.39 (s, 9H);13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 163.27, 154.90, 148.93, 142.40, 134.19, 127.36, 125.91, 125.81, 124.51, 119.77, 109.81, 35.00, 31.12, 21.48; MS m/z(relative intensity, %): 250 (100)。
實(shí)施例11、 2-(4-甲氧基苯基)-5-甲基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入10mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 1.230g 和10 mmol 4-甲氧基苯甲醛1.36g，30ml二甲苯，在120℃下攪拌15分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1.0mmol 咪唑鹽(6) 266mg、2.5mmol碳酸鉀350mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.912 g，產(chǎn)率大于80%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(XI)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.18 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.54 (d, J = 11.4 Hz, 1H), 7.42 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.39 (t, J = 21.1 Hz, 1H), 7.10 (t, J = 15.8 Hz, 1H), 7.06 – 6.96 (m, 2H), 3.88 (t, J = 1.7 Hz, 3H), 2.49 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 163.20, 162.17, 148.87, 142.45, 134.12, 129.24, 125.61, 119.86, 119.54, 114.26, 109.67, 55.36, 21.46; MS m/z (relative intensity, %): 239 (100), 210(61), 134 (55), 118(38)。
實(shí)施例12、2-(2-氯苯基)-5-甲基苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入10mmol的4-甲基-2-氨基苯酚 1.23g 和10 mmol 2-氯苯甲醛1.40g，30ml二甲苯，在120℃下攪拌10分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1mmol 咪唑鹽(8) 0.226g、2.5mmol碳酸鉀0.350mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于2.38g，產(chǎn)率大于98%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(XII)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.30 – 8.03 (m, 1H), 7.75 – 7.37 (m, 5H), 7.25 – 7.10 (m, 1H), 2.51 (d, J = 4.5 Hz, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 160.99, 148.83, 141.87, 134.44, 133.37, 131.72, 131.30, 126.83, 126.68, 126.40, 120.30, 110.04, 77.34, 77.02, 76.70, 30.85, 21.47; MS m/z (relative intensity, %): 243 (100)。
實(shí)施例13、 2-(2-噻吩)苯并噁唑
向50ml 反應(yīng)管中加入10mmol的2-氨基苯硫酚 1.25g 和10 mmol 2-噻吩甲醛1.12g，30ml二甲苯，在120℃下攪拌30分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1mmol 咪唑鹽(8) 224mg、2.5mmol碳酸鉀350mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.52 g，產(chǎn)率大于70%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(XIII)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.05 (d, J = 8.1 Hz, 1H), 7.86 (d, J = 7.9 Hz, 1H), 7.67 (d, J = 3.5 Hz, 1H), 7.50 (dd, J = 14.5, 6.6 Hz, 2H), 7.38 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.19 – 7.09 (m, 1H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.35, 153.66, 137.31, 134.66, 129.25, 128.57, 128.00, 126.39, 125.19, 122.94, 121.41; MS m/z (relative intensity, %): 217 (100), 108(30)。
實(shí)施例14、 2-(2-羥基苯基)苯并噻唑
向50ml 反應(yīng)管中加入10mmol的2-氨基苯硫酚 1.25g 和10 mmol 2-羥基苯甲醛1.22g，30ml二甲苯，在120℃下攪拌10分鐘，用TLC檢測(cè)反應(yīng)完畢后，加入1mmol 咪唑鹽(8) 224mg、2.5mmol碳酸鉀350mg，反應(yīng)12小時(shí)后，將溶液減壓旋干，然后所得粗產(chǎn)物用柱層析分離得到產(chǎn)物大于1.92g，產(chǎn)率大于85%。
產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式(XIV)
表征數(shù)據(jù)如下：
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 11.54 (s, 1H), 8.01 (dd, J = 7.9, 1.6 Hz, 1H), 7.52 (s, 1H), 7.49 – 7.40 (m, 2H), 7.18 (dd, J = 8.3, 1.0 Hz, 1H), 7.13 (dd, J = 8.4, 0.7 Hz, 1H), 7.06 – 6.96 (m, 1H), 2.50 (s, 3H); 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 162.92, 158.62, 147.33, 140.13, 134.89, 133.36, 127.00, 126.42, 119.47, 119.15, 117.33, 110.70, 109.97, 21.46; MS m/z (relative intensity, %): 227 (100), 199 (27)。
綜上所述，本發(fā)明采用便宜易制得的N-雜環(huán)咪唑鹽和碳酸鉀原位生成的卡賓作為催化劑，并且利用空氣或者氧氣作為氧化劑，成功實(shí)現(xiàn)制備2-芳基苯并噁(噻)唑類化合物，并對(duì)于各種芳香醛普遍有很好的反應(yīng)結(jié)果。
對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然本發(fā)明不限于上述示范性實(shí)施例的細(xì)節(jié)，而且在不背離本發(fā)明的精神或者基本情況下，能夠以其他的形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。因此無論從哪一點(diǎn)來看，均應(yīng)將實(shí)施例看做是示范性的，而且是非限制性的，本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求而不是上述說明限定，因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
此外，應(yīng)當(dāng)理解，雖然本說明書按照實(shí)施方式加以描述，但并非每個(gè)實(shí)施方案僅包含一個(gè)獨(dú)立的技術(shù)方案，說明書的這種敘述方式僅僅是為了清楚起見，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)將說明書作為一個(gè)整體，各實(shí)施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合，形成本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的其他實(shí)施方式。