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5,5’?二芳基?3,3’?二氨基?4,4’?二甲氧基二苯甲酮化合物及其制備方法與流程

文檔序號:12397821閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物,其特征為,所述化合物具有如下通式:

;

式中,R為氫、飽和或不飽和的脂肪烴、芳香烴、脂環(huán)族烴、包含雜原子的脂肪族基團、芳族雜環(huán)、脂環(huán)族雜環(huán)或其混合物的基團。

2.一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,其制備方法如下:

(Ⅰ)將硝酸鹽加入到乙酸與乙酸酐的混合溶劑中,待硝酸鹽溶解后分批緩慢加入4,4’-二甲氧基二苯甲酮進行反應(yīng)2h,反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入蒸餾水中,使大量白色固體析出,過濾并依次將濾餅用堿、蒸餾水洗滌并烘干,得到產(chǎn)物3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;

(Ⅱ)將步驟(Ⅰ)獲得的3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮與NBS、質(zhì)子酸反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入蒸餾水中,攪拌,使大量淡黃色固體析出,過濾并依次將濾餅用堿、蒸餾水洗滌,干燥得到淡黃色固體5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;

(Ⅲ)在惰性氣體保護下,將步驟(Ⅱ)獲得的5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、還原劑加入到混合酸溶液中,在90℃下回流,待固體溶清后再補加酸溶液繼續(xù)回流反應(yīng)24h,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,然后將反應(yīng)液緩慢地倒入堿液中,再用飽和氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)PH至堿性,使大量淡黃色固體析出,抽濾并將濾餅用蒸餾水洗滌,再干燥后倒入乙酸乙酯中攪拌,過濾得到黃綠色濾液,蒸掉黃綠色濾液中的溶劑得到黃色固體,再重結(jié)晶得到還原產(chǎn)物5,5’-二溴-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮;

(Ⅳ)在惰性氣體保護下,將步驟(Ⅲ)獲得的還原產(chǎn)物5,5’-二溴-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、取代硼酸和鈀催化劑溶于堿性溶劑中,升溫至80~120℃回流反應(yīng)6h,待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,過濾除去不溶物,取濾液用甲苯萃取濾液后旋干,將旋干產(chǎn)物與濾餅合并,在惰性氣體保護下重結(jié)晶,得到的固體即為5,5’-二R-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物,所述R為氫、飽和或不飽和的脂肪烴、芳香烴、脂環(huán)族烴、包含雜原子的脂肪族基團、芳族雜環(huán)、脂環(huán)族雜環(huán)或其混合物的基團。

3.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅰ)中所述4,4’-二甲氧基二苯甲酮、硝酸鹽的摩爾比為5:6,所述硝酸鹽為硝酸鈉、硝酸鉀、硝酸銅中的一種,所述乙酸與乙酸酐的體積比為1/4~3/5,所述堿為包括NaOH、KOH、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3的無機堿中的一種或一種以上的混合物。

4.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅱ)中所述3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮與NBS的摩爾比為1:2,反應(yīng)溫度為50~100℃,所述堿為包括NaOH、KOH、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、Cs2CO3的無機堿中的一種或一種以上的混合物,優(yōu)選的,所述堿為Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3中的一種。

5.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅲ)中所述5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮與還原劑的摩爾比為1/4~1/8,所述還原劑為Sn粉、Fe粉、SnCl2中的一種,所述混合酸為甲酸、濃鹽酸,乙酸、濃鹽酸,甲酸、濃硫酸,乙酸、濃硫酸中的任意兩種按體積比為5:2混合而成,重結(jié)晶步驟采用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水中的一種或一種以上的混合物。

6.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅳ)中所述還原產(chǎn)物、取代硼酸和鈀催化劑的摩爾比為1:(2~3):0.02,重結(jié)晶步驟采用的溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、水中的一種或一種以上的混合物。

7.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅳ)中所述堿性溶劑是指將與還原產(chǎn)物摩爾比為4:1的堿溶于混合溶液所形成的溶劑,所述堿為碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸銫、氟化四丁銨、氟化銫或氟化鉀中的一種,所述混合溶液由甲苯、甲醇、乙醇中的一種與水中按體積比為1/2-3/5的混合而成。

8.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅳ)中所述鈀催化劑是指零價鈀的配合物,所述零價鈀的配合物是指Pd(Ph3)4、Pd(AsPh3)4、Pd(n-Bu3P)4、Pd[(MeO)3P]4、Pd[Ph2P(CH2)2PPh2]2、Pd[Ph2P(CH2)3PPh2]2中的一種。

9.如權(quán)利要求2所述的一種5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制備方法,其特征為,步驟(Ⅳ)中所述取代硼酸中的取代基優(yōu)選為以下任意一種:

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