本發(fā)明屬于高分子
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
：酚酞聚芳醚酮(PEK-C)作為一種由酚酞與二鹵代二苯酮縮聚得到的無(wú)定型聚芳醚酮樹(shù)脂，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為231℃，具有耐熱等級(jí)高、耐疲勞、耐沖擊、尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)，耐高壓水解及耐輻照，耐酸、堿及芳烷烴類(lèi)化學(xué)試劑等優(yōu)良性能，其綜合性能可與聚醚醚酮(PEEK)相媲美，并且其溶解加工性能有獨(dú)到之處，在航空、航天、石油化工等高
技術(shù)領(lǐng)域：
有廣泛的應(yīng)用。自英國(guó)ICI公司開(kāi)發(fā)的聚醚醚酮(PEEK)作為耐高溫聚合物基復(fù)合材料成功地應(yīng)用于軍事、航天、航空以來(lái)，聚芳醚酮(PAEK)的各類(lèi)產(chǎn)品引起了人們的廣泛關(guān)注。由于這類(lèi)產(chǎn)品具有高強(qiáng)度、高模量、耐高溫、耐輻射以及尺寸穩(wěn)定性好等一系列優(yōu)點(diǎn)。PAEK是一類(lèi)主鏈含有醚鍵和羰基的芳雜環(huán)聚合物，醚鍵和羰基通過(guò)亞苯基以不同序列相連，從而構(gòu)成了各種類(lèi)型的PAEK。分子鏈中存在的芳環(huán)、雜環(huán)，形成“螺形”、“片狀”和“梯形”結(jié)構(gòu)，因而化學(xué)鍵能高,鏈段剛性大，從而具有很高的玻璃化溫度Tg、較高的熱分解溫度和較低的可燃性；其分子主鏈上的共軛雙鍵,使分子的規(guī)整性好,因而其力學(xué)性能優(yōu)異；剛性較強(qiáng)的分子鏈間作用力(如氫鍵)及結(jié)晶性等結(jié)構(gòu)特點(diǎn),使得分子鏈緊密堆砌,溶劑分子不易滲入,因而又具有良好的耐溶劑性和耐化學(xué)藥品性。同時(shí)大分子含有大量的醚鍵又賦予其韌性，醚鍵越多，其韌性越好。通過(guò)增大分子量還可以提高其韌性和耐疲勞性，并可將其熔融粘度調(diào)整到適合于注塑成型。由于PAEK樹(shù)脂具有上述優(yōu)異性能，問(wèn)世后不僅在國(guó)防軍事戰(zhàn)線最先得到成功應(yīng)用，而且很快在民用高
技術(shù)領(lǐng)域：
得到推廣。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料及其制備方法，本發(fā)明提供的聚芳醚酮材料具有耐高溫、尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)、耐腐蝕和高強(qiáng)度的特性。本發(fā)明提供一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料，包括：聚芳醚酮共聚物；表面改性的無(wú)機(jī)填料；無(wú)機(jī)纖維；所述的聚芳醚酮共聚物為聚芳醚酮二元共聚物、聚芳醚酮三元共聚物或聚芳醚酮四元共聚物；所述聚芳醚酮四元共聚物包括式101和式102所示的重復(fù)單元：所述式101所示的重復(fù)單元和式102所示的重復(fù)單元的物質(zhì)的量比為0.01～100:1；所述M為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基；所述X為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)；所述R為雙酚類(lèi)化合物脫酚羥基氫殘基、式201、式202、式203、式204、式205、式206或式207所示結(jié)構(gòu)：式201中，所述R1和R2獨(dú)立地選自H、NH2、NO2、C1～C5的烷基、甲氧基、苯氧基或苯甲?；?；式202中，所述R3和R4獨(dú)立地選自H、苯基或烷基取代的苯基；所述Z為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)；所述X和Z不為同一種結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的，所述式101所示的重復(fù)單元為所述式102所示的重復(fù)單元為所述聚芳醚酮四元共聚物在所述一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60～99％。優(yōu)選的，所述雙酚類(lèi)化合物包括對(duì)苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基二苯酮、4,4'-二羥基二苯砜、4,4'-二羥基二苯醚、4,4'-二羥基二苯硫醚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4,4'-(六氟異丙叉)雙酚、4,4'-(1,4-亞苯基二異丙基)二苯酚、3,3-雙(4-羥基苯基)-1(3H)-異苯并呋喃酮、3,3'-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮、9,9-二(4-羥基苯基)芴、6,13-雙三蝶烯二酚、2,5-三蝶烯二酚、5,5'-雙(2-4-(羥基苯基)-苯并咪唑)、2,6-雙(4-羥基苯氧基)-4'-(2,3,4,5,6-五苯基苯基)二苯甲酮和式I所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種；式I中，所述R5為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基。優(yōu)選的，所述含苯環(huán)的雙鹵化合物包括4,4'-二氯二苯酮、4,4'-二氟二苯酮、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二氟二苯砜、雙(4-氟苯基)苯基氧化膦、雙(4-氯苯基)苯基氧化膦、2,6-二氯苯腈、2,6-二氟苯腈、2,4-二(4-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、4,4'-二氯三苯二酮、4,4'-二氟三苯二酮和式II所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種；式II中，所述E為氟、氯或溴；所述R6為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基；所述含苯環(huán)的雙硝基化合物為式III所示結(jié)構(gòu)的化合物：所述R7為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基。優(yōu)選的，所述表面改性的無(wú)機(jī)填料是將偶聯(lián)劑作為表面改性劑對(duì)無(wú)機(jī)填料進(jìn)行改性，所述無(wú)機(jī)填料包括：鈦白粉、二氧化硅、氮化硼、碳化硅、高嶺土、氧化鋁中的一種或幾種；所述無(wú)機(jī)填料在一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01～30％。優(yōu)選的，所述偶聯(lián)劑包括鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鎘絡(luò)合物偶聯(lián)劑、鋯類(lèi)偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑和鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑中的一種或幾種；所述偶聯(lián)劑在一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01～10％。優(yōu)選的，所述無(wú)機(jī)纖維包括：玻璃纖維、碳纖維、玄武巖纖維中的一種或幾種；優(yōu)選的，所述聚芳醚酮三元共聚物包括式103和式104所示的重復(fù)單元：所述式103所示的重復(fù)單元和式104所示的重復(fù)單元的物質(zhì)的量比為0.01～100:1；所述M’為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基；所述X’為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)；所述R’為雙酚類(lèi)化合物脫酚羥基氫殘基，如式201、式202、式203、式204、式205、式206或式207所示結(jié)構(gòu)：式201中，所述R1’和R2’獨(dú)立地選自H、NH2、NO2、C1～C5的烷基、甲氧基、苯氧基或苯甲?；皇?02中，所述R3’和R4’獨(dú)立地選自H、苯基或烷基取代的苯基；所述Z’為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)；所述X’和Z’為同一種結(jié)構(gòu)或者-O-M’-O-和R’為同一種結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的，所述聚芳醚酮二元共聚物包括式401的重復(fù)單元：所述M”為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基；所述X”為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)。本發(fā)明還提供一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料的制備方法，該方法包括：步驟一：對(duì)無(wú)機(jī)填料進(jìn)行表面改性；步驟二：將表面改性的無(wú)機(jī)填料、無(wú)機(jī)纖維和聚芳醚酮共聚物混合，得到尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料。所述的無(wú)機(jī)填料進(jìn)行表面改性的方法包括：預(yù)處理法和多組份混合法；所述的預(yù)處理法是將無(wú)機(jī)填料先經(jīng)偶聯(lián)劑處理,然后加入到樹(shù)脂中去，根據(jù)方式不同,又分為干法和濕法兩種；所述的干法也稱(chēng)為噴霧法,是邊攪拌邊將偶聯(lián)劑或偶聯(lián)劑處理液均勻地噴灑到無(wú)機(jī)填料表面上，混合均勻后烘干即可；所述的濕法又稱(chēng)為浸漬法,是指在無(wú)機(jī)填料制作過(guò)程中,用偶聯(lián)劑處理液浸漬,或者將偶聯(lián)劑添加到無(wú)機(jī)填料的漿液中；所述偶聯(lián)劑處理液為偶聯(lián)劑水或有機(jī)溶劑懸浮液；所述無(wú)機(jī)填料的漿液為無(wú)機(jī)填料水或有機(jī)溶劑懸浮溶液；所述有機(jī)溶劑為：乙醇、甲醇、丙酮、四氫呋喃、白油、石油醚、變壓器油、異丙醇、丙醇等；所述的多組份混合法是將偶聯(lián)劑直接或通過(guò)混合料加到無(wú)機(jī)填料中。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明提供一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料，包括：聚芳醚酮共聚物、表面改性的無(wú)機(jī)填料和無(wú)機(jī)纖維；所述的聚芳醚酮共聚物為聚芳醚酮二元共聚物、聚芳醚酮三元共聚物或聚芳醚酮四元共聚物；本發(fā)明所述的表面改性的無(wú)機(jī)填料為高強(qiáng)、高韌、抗磨的球形納米無(wú)機(jī)填料，有利于提高材料整體的尺寸穩(wěn)定性能。本發(fā)明提供一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料的制備方法，本發(fā)明中制備的聚芳醚酮為無(wú)定形(非結(jié)晶型高分子聚合物)，因此不需要像PEEk那樣要保溫結(jié)晶過(guò)程，可以直接冷卻定型，工藝過(guò)程簡(jiǎn)單、易于控制，具有高的加工效率。附圖說(shuō)明為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)提供的附圖獲得其他的附圖。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的紅外譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的核磁共振氫譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的DSC曲線圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的TGA曲線圖；圖5為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的GPC曲線圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料，包括：表面改性的無(wú)機(jī)填料、無(wú)機(jī)纖維和聚芳醚酮共聚物；所述的聚芳醚酮共聚物為聚芳醚酮二元共聚物、聚芳醚酮三元共聚物或聚芳醚酮四元共聚物；所述聚芳醚酮四元共聚物包括式101和式102所示的重復(fù)單元：所述式101所示的重復(fù)單元和式102所示的重復(fù)單元的物質(zhì)的量比為0.01～100:1；所述M為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基；所述X為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)；所述R為雙酚類(lèi)化合物脫酚羥基氫殘基、式201、式202、式203、式204、式205、式206或式207所示結(jié)構(gòu)：式201中，所述R1和R2獨(dú)立地選自H、NH2、NO2、C1～C5的烷基、甲氧基、苯氧基或苯甲酰基；式202中，所述R3和R4獨(dú)立地選自H、苯基或烷基取代的苯基；所述Z為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)；所述X和Z不為同一種結(jié)構(gòu)。本發(fā)明提供的一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料對(duì)金屬基體的附著能力較好。本發(fā)明提供的一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料包括聚芳醚酮四元共聚物，所述聚芳醚酮四元共聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為4×104～1×105Da，更優(yōu)選為4.5×104～6.8×104Da；聚芳醚酮四元共聚物的重均分子量?jī)?yōu)選為8.5×104～1.5×105Da，更優(yōu)選為8.9×104～1.3×105Da；聚芳醚酮四元共聚物的多分散系數(shù)PDI為1.3～2.5。在本發(fā)明中，所述聚芳醚酮四元共聚物的端基為羥基、氫、仲胺基或鹵素；所述鹵素優(yōu)選為氟或氯。在本發(fā)明中，所述式101所示的重復(fù)單元優(yōu)選為：所述式102所示的重復(fù)單元優(yōu)選為：在本發(fā)明中，所述式101所示的重復(fù)單元中X端與式102所示的重復(fù)單元中R端連接，或所述式101所示的重復(fù)單元中Z端與式102所示的重復(fù)單元中O端連接；在本發(fā)明中，所述式101所示的重復(fù)單元和式102所示的重復(fù)單元的物質(zhì)的量比優(yōu)選為0.01～100:1，更優(yōu)選為0.1～90:1。在本發(fā)明中，所述M為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基，所述雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基為雙酚類(lèi)化合物去除羥基后剩余的基團(tuán)；所述雙酚類(lèi)化合物優(yōu)選包括對(duì)苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基二苯酮、4,4'-二羥基二苯砜、4,4'-二羥基二苯醚、4,4'-二羥基二苯硫醚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4,4'-(六氟異丙叉)雙酚、4,4'-(1,4-亞苯基二異丙基)二苯酚、3,3-雙(4-羥基苯基)-1(3H)-異苯并呋喃酮、3,3'-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮、9,9-二(4-羥基苯基)芴、6,13-雙三蝶烯二酚、2,5-三蝶烯二酚、5,5'-雙(2-4-(羥基苯基)-苯并咪唑)、2,6-雙(4-羥基苯氧基)-4'-(2,3,4,5,6-五苯基苯基)二苯甲酮和式I所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種；所述R5為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基；所述雙酚類(lèi)化合物更優(yōu)選包括3,3-雙(4-羥基苯基)-1(3H)-異苯并呋喃酮和/或9,9-二(4-羥基苯基)芴。在本發(fā)明中，所述X為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)；所述含苯環(huán)的雙鹵化合物包括4,4'-二氯二苯酮、4,4'-二氟二苯酮、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二氟二苯砜、雙(4-氟苯基)苯基氧化膦、雙(4-氯苯基)苯基氧化膦、2,6-二氯苯腈、2,6-二氟苯腈、2,4-二(4-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、4,4'-二氯三苯二酮、4,4'-二氟三苯二酮和式II所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種；式II中，所述E為氟、氯或溴；所述R6為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基；所述含苯環(huán)的雙鹵化合物更優(yōu)選包括4,4'-二氟二苯酮、2,6-二氯苯腈和N-乙基-3,6-雙(4-氟苯甲酰基)咔唑中的一種或多種。在本發(fā)明中，所述含苯環(huán)的雙硝基化合物優(yōu)選為式III所示結(jié)構(gòu)的化合物：所述R7為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基。在本發(fā)明中，所述R為雙酚類(lèi)化合物脫酚羥基氫殘基、式201、式202、式203、式204、式205、式206或式207所示結(jié)構(gòu)：式201中，所述R1和R2獨(dú)立地選自H、NH2、NO2、C1～C5的烷基、甲氧基、苯氧基或苯甲?；皇?02中，所述R3和R4獨(dú)立地選自H、苯基或烷基取代的苯基；在本發(fā)明中，所述雙酚類(lèi)化合物脫酚羥基氫殘基為雙酚類(lèi)化合物去除酚羥基氫后剩余的基團(tuán)。在本發(fā)明中，所述-O-M-O-與所述-R-不為同一種結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，所述Z為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)；在本發(fā)明所述的聚芳醚酮四元共聚物中，所述X和Z不為同一種結(jié)構(gòu)；所述-O-M-O-和R也不為同一種結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，所述聚芳醚酮四元共聚物除去端基后的結(jié)構(gòu)具體為：本發(fā)明優(yōu)選按照以下步驟制備得到所述的聚芳醚酮四元共聚物：將第一化合物、第二化合物、第三化合物和第四化合物在溶劑中進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到聚芳醚酮四元共聚物；所述第一化合物為雙酚類(lèi)化合物；所述第二化合物為含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物；所述第三化合物為雙酚類(lèi)化合物、含咪唑酮結(jié)構(gòu)的化合物或含仲胺基的酚類(lèi)化合物；所述含咪唑酮結(jié)構(gòu)的化合物包括咪唑酮、苯并咪唑酮、5-甲基苯并咪唑酮、5-氨基苯并咪唑酮、5-硝基苯并咪唑酮、5,6-二甲基苯并咪唑啉酮、5,6-二氨基苯并咪唑啉酮、5-苯甲酰基苯并咪唑啉酮和5-甲氧基苯并咪唑啉酮；所述含仲胺基的酚類(lèi)化合物包括2-羥基咔唑、4-羥基咔唑、6-(2-羥基苯基)-噠嗪-3(2H)-酮、6-(4-羥基苯基)-噠嗪-3(2H)-酮和二氮雜萘酮聯(lián)苯酚；所述第四化合物為含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物；所述第一化合物和第三化合物不為同一種雙酚類(lèi)化合物；所述第二化合物和第四化合物不為同一種含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物。在本發(fā)明中，所述第一化合物為雙酚類(lèi)化合物，優(yōu)選包括對(duì)苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、4,4'-二羥基二苯酮、4,4'-二羥基二苯砜、4,4'-二羥基二苯醚、4,4'-二羥基二苯硫醚、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、4,4'-(六氟異丙叉)雙酚、4,4'-(1,4-亞苯基二異丙基)二苯酚、3,3-雙(4-羥基苯基)-1(3H)-異苯并呋喃酮、3,3'-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮、9,9-二(4-羥基苯基)芴、6,13-雙三蝶烯二酚、2,5-三蝶烯二酚、5,5'-雙(2-4-(羥基苯基)-苯并咪唑)、2,6-雙(4-羥基苯氧基)-4'-(2,3,4,5,6-五苯基苯基)二苯甲酮和式I所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種；所述R5為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基；更優(yōu)選包括3,3-雙(4-羥基苯基)-1(3H)-異苯并呋喃酮和/或9,9-二(4-羥基苯基)芴。在本發(fā)明中，所述第二化合物為含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物，優(yōu)選包括4,4'-二氟二苯酮、4,4'-二氯二苯砜、4,4'-二氟二苯砜、雙(4-氟苯基)苯基氧化膦、雙(4-氯苯基)苯基氧化膦、2,6-二氯苯腈、2,6-二氟苯腈、2,4-二(4-氟苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-氯苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、4,4'-二氯三苯二酮、4,4'-二氟三苯二酮和式II所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種；式II中，所述E為氟、氯或溴；所述R6為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基；所述含苯環(huán)的雙鹵化合物更優(yōu)選包括4,4'-二氟二苯酮、4,4'-二氯二苯砜、2,6-二氯苯腈和4,4'-二氯二苯酮中的一種或多種。在本發(fā)明中，所述含苯環(huán)的雙硝基化合物為式III所示結(jié)構(gòu)的化合物：所述R7為C1～C12烷基、環(huán)氧丙烷基、三氟甲基、苯基、4-三氟甲基苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基或4-氰基苯基。在本發(fā)明中，所述第三化合物為雙酚類(lèi)化合物、含咪唑酮結(jié)構(gòu)的化合物或含仲胺基的酚類(lèi)化合物，所述含咪唑酮結(jié)構(gòu)的化合物包括咪唑酮、苯并咪唑酮、5-甲基苯并咪唑酮、5-氨基苯并咪唑酮、5-硝基苯并咪唑酮、5,6-二甲基苯并咪唑啉酮、5,6-二氨基苯并咪唑啉酮、5-苯甲酰基苯并咪唑啉酮和5-甲氧基苯并咪唑啉酮；所述第三化合物優(yōu)選包括苯并咪唑酮和/或5,6-二甲基苯并咪唑啉酮。在本發(fā)明中，所述第四化合物為含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物；所述第四化合物所包括的含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物的種類(lèi)范圍和第二化合物所包括的含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物的種類(lèi)范圍一致，但所述第四化合物與第二化合物不為同一種含苯環(huán)的雙鹵化合物或含苯環(huán)的雙硝基化合物。在本發(fā)明中，所述第一化合物和第三化合物的總物質(zhì)的量與所述第二化合物和第四化合物的總物質(zhì)的量比優(yōu)選為0.8～1.2，更優(yōu)選為0.9～1.1，最優(yōu)選為0.95～1.05。在本發(fā)明中，所述第一化合物和第三化合物的物質(zhì)的量比優(yōu)選為0.01～100:1，更優(yōu)選為0.1～90:1；所述第二化合物和第四化合物的物質(zhì)的量比優(yōu)選為0.01～100:1，更優(yōu)選為0.1～90:1。在本發(fā)明中，所述縮聚反應(yīng)優(yōu)選在催化劑的存在下進(jìn)行，所述催化劑優(yōu)選為堿性化合物，所述堿性化合物優(yōu)選包括碳酸鈉、碳酸鈣、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、氟化銫、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的一種或多種，更優(yōu)選包括碳酸鈉、碳酸鈣和碳酸鉀中的一種或多種。在本發(fā)明中，所述催化劑的物質(zhì)的量與所述第二化合物和第四化合物的總物質(zhì)的量比優(yōu)選為1～3：1，更優(yōu)選為1～2：1，最優(yōu)選為1～1.3：1。本發(fā)明優(yōu)選在帶水劑的存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，所述帶水劑優(yōu)選包括苯、甲苯和二甲苯中的一種或多種。在本發(fā)明中，所述帶水劑與溶劑的體積比為0.5～2:1。在本發(fā)明的實(shí)施例中，本發(fā)明優(yōu)選將第一化合物、第二化合物、第三化合物、第四化合物、溶劑、催化劑和帶水劑依次加入到反應(yīng)容器中進(jìn)行縮聚反應(yīng)。本發(fā)明優(yōu)選采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的三口燒瓶作為反應(yīng)容器。在本發(fā)明中，所述縮聚反應(yīng)優(yōu)選在無(wú)氧環(huán)境中進(jìn)行。本發(fā)明優(yōu)選通過(guò)惰性氣體或氮?dú)鈱?shí)現(xiàn)無(wú)氧環(huán)境；所述惰性氣體優(yōu)選為氬氣。本發(fā)明優(yōu)選將第一化合物、第二化合物、第三化合物、第四化合物和帶水劑加熱至共沸，保溫，除去帶水劑，加熱至縮聚反應(yīng)所需溫度進(jìn)行縮聚反應(yīng)。在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，所述帶水劑為甲苯時(shí)，優(yōu)選共沸至120℃除去水，保溫1～2h，除去甲苯。在本發(fā)明中，所述縮聚反應(yīng)的溫度優(yōu)選為150℃～300℃，更優(yōu)選為150℃～250℃；所述縮聚反應(yīng)的時(shí)間優(yōu)選為0.5h～12h，更優(yōu)選為1h～8h?？s聚反應(yīng)結(jié)束后，本發(fā)明優(yōu)選將縮聚反應(yīng)產(chǎn)物降溫，加入稀釋劑，然后將稀釋的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物在混合溶劑中沉淀，得到沉淀物；將沉淀物進(jìn)行過(guò)濾、粉碎和洗滌，得到聚芳醚酮四元共聚物。在本發(fā)明中，所述混合溶劑優(yōu)選為乙醇和水的混合溶劑。在本發(fā)明中，所述稀釋劑優(yōu)選包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二乙基甲酰胺(DMAc)和N,N-二乙基甲酰胺(DMF)中的一種或多種；更優(yōu)選為N,N-二乙基甲酰胺(DMAc)。在本發(fā)明中，所述稀釋劑與溶劑的體積比為0.5～3:1。本發(fā)明對(duì)沉淀物進(jìn)行過(guò)濾、粉碎和洗滌的方法沒(méi)有特殊的限制，采用本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的過(guò)濾、粉碎和洗滌的技術(shù)方案即可。在本發(fā)明中，所述聚芳醚酮四元共聚物在所述一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為60～99％，更優(yōu)選為70～97％，最優(yōu)選為75～95％。本發(fā)明提供的一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料包括表面改性的無(wú)機(jī)填料，所述表面改性的無(wú)機(jī)填料，能夠改善樹(shù)脂強(qiáng)度、韌性和硬度，提高尺寸穩(wěn)定性能。所述表面改性的無(wú)機(jī)填料是將偶聯(lián)劑作為表面改性劑對(duì)無(wú)機(jī)填料進(jìn)行改性，所述無(wú)機(jī)填料包括：鈦白粉、二氧化硅、氮化硼、碳化硅、高嶺土、氧化鋁中的一種或幾種；所述無(wú)機(jī)填料在一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01～30％。所述偶聯(lián)劑為粘附性促進(jìn)劑，能夠改善無(wú)機(jī)物與有機(jī)物之間的界面作用，從而大大提高復(fù)合材料的性能，提高產(chǎn)品在濕態(tài)下的粘合力、耐候性，改善顏料分散性，提高尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)性和樹(shù)脂的交聯(lián)性能。在本發(fā)明中，所述偶聯(lián)劑優(yōu)選包括鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物偶聯(lián)劑、鋯類(lèi)偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑和鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑中的一種或幾種，具體的，在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以采用異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯(TMC-201)、二(乙酰乙酸乙酯基)鋁酸異丙酯(HY1804)、型號(hào)為SCA1103的硅烷偶聯(lián)劑、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)和甲基丙烯酸氯化鉻絡(luò)合物中的一種或幾種；所述偶聯(lián)劑在一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.01～20％，更優(yōu)選為3～15％，最優(yōu)選為5～10％。本發(fā)明提供的一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料包括無(wú)機(jī)纖維，所述無(wú)機(jī)纖維包括：玻璃纖維、碳纖維、玄武巖纖維中的一種或幾種；所述無(wú)機(jī)纖維在一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.01～20％。本發(fā)明所述聚芳醚酮三元共聚物包括式103和式104所示的重復(fù)單元：所述式103所示的重復(fù)單元和式104所示的重復(fù)單元的物質(zhì)的量比為0.01～100:1；所述M’為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基；所述X’為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)；所述R’為雙酚類(lèi)化合物脫酚羥基氫殘基，如式201、式202、式203、式204、式205、式206或式207所示結(jié)構(gòu)：式201中，所述R1’和R2’獨(dú)立地選自H、NH2、NO2、C1～C5的烷基、甲氧基、苯氧基或苯甲?；?；式202中，所述R3’和R4’獨(dú)立地選自H、苯基或烷基取代的苯基；所述Z’為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)；所述X’和Z’為同一種結(jié)構(gòu)或者-O-M’-O-和R’為同一種結(jié)構(gòu)。所述式103所示的重復(fù)單元為所述式104所示的重復(fù)單元為所述聚芳醚酮三元共聚物中的重復(fù)單元式103中的M’與上述技術(shù)方案中聚芳醚酮四元共聚物中的重復(fù)單元式101中的M,的種類(lèi)一致，但是，具體的結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同；所述聚芳醚酮三元共聚物中的重復(fù)單元式103中的X’的種類(lèi)與與上述技術(shù)方案中聚芳醚酮四元共聚物中的重復(fù)單元式101中的X的種類(lèi)是一致的，但是，具體結(jié)構(gòu)可以相同，也可以不同；所述聚芳醚酮三元共聚物中的重復(fù)單元式104中的R’的種類(lèi)與與上述技術(shù)方案中聚芳醚酮四元共聚物中的重復(fù)單元式102中的R的種類(lèi)是一致的，但是，具體結(jié)構(gòu)可以相同，也可以不同；所述聚芳醚酮三元共聚物中的重復(fù)單元式104中的Z’的種類(lèi)與與上述技術(shù)方案中聚芳醚酮四元共聚物中的重復(fù)單元式102中的Z的種類(lèi)是一致的，但是，具體結(jié)構(gòu)可以相同，也可以不同；不同的是，在所述聚芳醚酮三元共聚物中，式103中的X’和式104中的Z’為同一結(jié)構(gòu)，或者式103中的-O-M’-O-和式104中的R’為同一結(jié)構(gòu)。具體的，所述聚芳醚酮三元共聚物的結(jié)構(gòu)和制備方法可參照申請(qǐng)?zhí)枮?01210071242.0的中國(guó)專(zhuān)利。本發(fā)明所述聚芳醚酮二元共聚物包括式401的重復(fù)單元：所述M”為雙酚類(lèi)化合物脫羥基殘基；所述X”為含苯環(huán)的雙鹵化合物去除兩個(gè)鹵素后剩余的基團(tuán)或含苯環(huán)的雙硝基化合物去除兩個(gè)硝基后剩余的基團(tuán)。所述式401所示的重復(fù)單元為所述聚芳醚酮二元共聚物中的重復(fù)單元式401中的M”與上述技術(shù)方案中聚芳醚酮四元共聚物中的重復(fù)單元式101中的M,的種類(lèi)一致，但是，具體的結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同；所述聚芳醚酮二元共聚物中的重復(fù)單元式401中的X”的種類(lèi)與與上述技術(shù)方案中聚芳醚酮四元共聚物中的重復(fù)單元式101中的X的種類(lèi)是一致的，但是，具體結(jié)構(gòu)可以相同，也可以不同；具體的，所述聚芳醚酮二元共聚物的結(jié)構(gòu)和制備方法可參照公開(kāi)號(hào)為CN85108751A的中國(guó)專(zhuān)利。本發(fā)明還提供一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料制備方法，該方法包括：步驟一：對(duì)無(wú)機(jī)填料進(jìn)行表面改性；步驟二：將表面改性的無(wú)機(jī)填料、無(wú)機(jī)纖維和聚芳醚酮共聚物混合，得到尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料。本發(fā)明提供的無(wú)機(jī)填料表面改性方法包括：預(yù)處理法(無(wú)機(jī)粉體直接處理法)和多組份混合法，所述預(yù)處理法(無(wú)機(jī)粉體直接處理法)將無(wú)機(jī)物先經(jīng)偶聯(lián)劑處理,然后加入到樹(shù)脂中去,根據(jù)方式不同,又分為干法和濕法兩種。干法也稱(chēng)為噴霧法,邊攪拌邊將偶聯(lián)劑水溶液均勻地噴灑到無(wú)機(jī)物表面上；濕法又稱(chēng)為浸漬法,是指在無(wú)機(jī)物填料制作過(guò)程中,用偶聯(lián)劑處理液浸漬,或者將偶聯(lián)劑添加到填料的漿液中；所述多組份混合法即將偶聯(lián)劑直接或通過(guò)混合料加到樹(shù)脂中,其優(yōu)點(diǎn)是偶聯(lián)劑的用量可根據(jù)需要任意改變；所述的干法也稱(chēng)為噴霧法,邊攪拌邊將偶聯(lián)劑或偶聯(lián)劑水或有機(jī)溶劑溶液均勻地噴灑到無(wú)機(jī)物表面上，混合均勻后烘干即可；所述偶聯(lián)劑處理液為偶聯(lián)劑水或有機(jī)溶劑懸浮液；所述無(wú)機(jī)填料的漿液為無(wú)機(jī)填料水或有機(jī)溶劑溶液；所述的濕法又稱(chēng)為浸漬法,是指在無(wú)機(jī)物填料制作過(guò)程中,用偶聯(lián)劑處理液浸漬,或者將偶聯(lián)劑添加到無(wú)機(jī)填料的漿液中；所述偶聯(lián)劑處理液為偶聯(lián)劑水或有機(jī)溶劑懸浮液；所述無(wú)機(jī)填料的漿液為無(wú)機(jī)填料水或有機(jī)溶劑懸浮溶液；所述有機(jī)溶劑為：乙醇、甲醇、丙酮、四氫呋喃、白油、石油醚、變壓器油、異丙醇、丙醇等；所述多組份混合法即將偶聯(lián)劑直接或通過(guò)混合料加到樹(shù)脂中,其優(yōu)點(diǎn)是偶聯(lián)劑的用量可根據(jù)需要任意改變；具體的，無(wú)機(jī)填料采用偶聯(lián)劑采用預(yù)處理法(無(wú)機(jī)粉體直接處理法)或多組份混合法中一種方法，進(jìn)行表面改性，加入無(wú)機(jī)纖維、聚芳醚酮二元聚合物粉體或聚芳醚酮三元、四元共聚物粉體，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒；所述雙螺桿擠出機(jī)各段溫度，設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度280-360℃，二區(qū)溫度300-380℃，三區(qū)溫度320-400℃，四區(qū)溫度320-400℃，五區(qū)溫度300-380℃，機(jī)頭溫度為300-380℃。所述偶聯(lián)劑為表面改性劑，能夠改善無(wú)機(jī)物與有機(jī)物之間的界面作用，從而大大提高復(fù)合材料的性能，提高產(chǎn)品在濕態(tài)下的粘合力、耐候性，改善顏料分散性，提高尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)性和樹(shù)脂的交聯(lián)性能。在本發(fā)明中，所述偶聯(lián)劑優(yōu)選包括鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑、鉻絡(luò)合物偶聯(lián)劑、鋯類(lèi)偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑和鋁鈦復(fù)合偶聯(lián)劑中的一種或幾種復(fù)配，具體的，在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以采用異丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)鈦酸酯(TMC-201)、二(乙酰乙酸乙酯基)鋁酸異丙酯(HY1804)、型號(hào)為SCA1103的硅烷偶聯(lián)劑、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)和甲基丙烯酸氯化鉻絡(luò)合物中的一種或幾種；所述偶聯(lián)劑在一種鈦白粉中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0.01～20％，更優(yōu)選為3～15％，最優(yōu)選為5～10％。本發(fā)明按照拉伸強(qiáng)度按ASTM-D638標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)：試樣類(lèi)型為I型，樣條尺寸(mm)：180(長(zhǎng))×(12.68±0.2)(頸部寬度)×(3.23±0.2)(厚度)，拉伸速度為50mm/分鐘。本發(fā)明按照彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按ASTM-D790標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)：試樣類(lèi)型為試樣尺寸(mm)：(128±2)×(12.8±0.2)×(3.21±0.2)，彎曲速度為20mm/分鐘。本發(fā)明按照缺口沖擊強(qiáng)度按ASTM-D256標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)：試樣類(lèi)型為V口缺口型，試樣尺寸(mm)：(63±2)×(12.58±0.2)×(4.21±0.2)；缺口類(lèi)型為V口類(lèi)，缺口剩余厚度為2.44mm。本發(fā)明按照熱變形溫度按ASTM-D648標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行檢驗(yàn)，負(fù)載為1.82MPa，跨距為100mm，試樣尺寸(mm)：(128±2)×(13±0.2)×(6.4±0.2)，最大變形量為0.25mm。為了進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的一種一種尺寸穩(wěn)定高強(qiáng)聚芳醚酮材料及金屬材料進(jìn)行詳細(xì)描述，但不能將其理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限定。實(shí)施例1在100mL三口圓底燒瓶中依次加入0.268g(0.002mol)苯并咪唑酮、2.547g(0.008mol)酚酞、0.671g(0.003075mol)4,4'-二氟二苯甲酮、1.234g(0.007175mol)2,6-二氯苯腈、1.589g碳酸鉀、15g環(huán)丁砜和20mL甲苯，加熱到120℃共沸除水，保溫1.5h，除去甲苯，繼續(xù)加熱到210℃，反應(yīng)2.5h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗5次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到具有式III結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物；取鈦白粉180g和二氧化硅180g，在攪拌下噴霧加入KH570硅烷偶聯(lián)劑的醋酸熱水溶液(PH為3-6，硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量含量為20％，溫度控制在40-80℃)200g，高速攪拌混合均勻后，在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式IV結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物粉體600g，取上述制得的表面改性鈦白粉和二氧化硅混合物200g，再加入碳纖維200g，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明對(duì)本實(shí)施例1制得的聚芳醚酮四元共聚物進(jìn)行紅外、核磁共振氫譜、DSC、TGA測(cè)試，測(cè)試圖分別如圖1、圖2、圖3和圖4所示，其中，圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的紅外譜圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的核磁共振氫譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的DSC曲線圖；圖4為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的TGA曲線圖。通過(guò)圖1和圖2可以得出：本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物除去端基后具有式IV結(jié)構(gòu)。從圖3可以看出，本實(shí)施例制備的四元共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為244℃。從圖4可以看出：本實(shí)施例制備的四元共聚物的初始分解溫度為476℃，分解最大速率對(duì)應(yīng)的溫度為507℃。本發(fā)明對(duì)制備的聚芳醚酮四元共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，測(cè)試時(shí)，溶解四元共聚物的溶劑為氯仿，標(biāo)準(zhǔn)樣品為聚苯乙烯；測(cè)試如圖5所示，圖5為本發(fā)明實(shí)施例1制備的聚芳醚酮四元共聚物的GPC曲線圖；測(cè)試結(jié)果如表1所示，表1為本發(fā)明實(shí)施例1～5制備的聚芳醚酮四元共聚物的GPC結(jié)果。表1實(shí)施例Mn/DaMw/DaPDI實(shí)施例143586891472.0實(shí)施例2610521144581.9實(shí)施例3574551150872.0實(shí)施例4602581354812.2實(shí)施例5652121245721.9本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：138MPa；彎曲強(qiáng)度：157MPa；彈性模量：3.5GPa；沖擊強(qiáng)度：54KJ/m2；熱變形溫度：240℃；線膨脹系數(shù)：25*10-5。實(shí)施例2在100mL三口圓底燒瓶中依次加入1.592g(0.005mol)酚酞、0.671g(0.005mol)苯并咪唑酮、1.091g(0.005mol)二氟二苯甲酮、0.860g(0.005mol)2,6-二氯苯腈、催化劑為混合堿，所述混合堿包括2.763g碳酸鉀和1.060g碳酸鈉、10g環(huán)丁砜、5g二苯砜和25mL甲苯，加熱到130℃共沸除水，保溫2h，除去甲苯，繼續(xù)加熱到200℃，反應(yīng)5h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗7次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到除去端基后具有式VIII結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為279℃。取鈦白粉180g和二氧化硅180g，在攪拌下噴霧加入KH570：10g和KH550：10g硅烷偶聯(lián)劑的醋酸熱水溶液(PH為3-6，硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量含量為20％，溫度控制在40-80℃)200g，高速攪拌混合均勻后，在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式VIII結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物粉體600g，取上述制得的表面改性鈦白粉和二氧化硅混合物100g，碳纖維150g、玻璃纖維250g，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：136MPa；彎曲強(qiáng)度：158MPa；彈性模量：3.3GPa；沖擊強(qiáng)度：62KJ/m2；熱變形溫度：255℃；線膨脹系數(shù)：28*10-5。本發(fā)明對(duì)本實(shí)施例2制得的四元共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1所示。實(shí)施例3在100mL三口圓底燒瓶中依次加入1.752g(0.005mol)雙酚芴、0.671g(0.005mol)、5,6-二甲基苯并咪唑酮、1.436g(0.005mol)二氯二苯砜、0.860g(0.005mol)2,6-二氯苯腈、催化劑為混合堿，所述混合堿包括2.763g碳酸鉀和1.060g碳酸鈉、15g環(huán)丁砜和20mL苯，加熱到90℃共沸除水，保溫3h，除去苯，繼續(xù)加熱到190℃，反應(yīng)12h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗6次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到除去端基后具有式V結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為298℃。取氮化硼50g、碳化硅60g、鈦白粉100g和二氧化硅90g，在攪拌下噴霧加入KH570硅烷偶聯(lián)劑的醋酸乙醇溶液(PH為3-6，硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量含量為20％，溫度控制在40-80℃)200g，高速攪拌混合均勻后，在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式V結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物粉體600g，取上述制得的表面改性鈦白粉和二氧化硅混合物200g，再加入玻璃纖維150g、碳纖維100g、玄武巖纖維50，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：128MPa；彎曲強(qiáng)度：159MPa；彈性模量：3.4GPa；沖擊強(qiáng)度：56KJ/m2；熱變形溫度：243℃；線膨脹系數(shù)：35*10-5。本發(fā)明對(duì)本實(shí)施例3制得的四元共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1所示。實(shí)施例4在100mL三口圓底燒瓶中依次加入1.752g(0.005mol)雙酚芴、0.671g(0.005mol)、5,6-二甲基苯并咪唑酮、2.187g(0.005mol)N-乙基-3,6-雙(4-羥基苯甲酰基)咔唑、0.860g(0.005mol)2,6-二氯苯腈、1.382g碳酸鉀、1.560g碳酸鈉、15g環(huán)丁砜和20mL苯，加熱到90℃共沸除水，保溫3h，除去苯，繼續(xù)加熱到180℃，反應(yīng)12h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗7次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到除去端基后具有式VI結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物，產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為271℃。取碳化硅50g、高嶺土50g、氧化鋁100g和二氧化硅100g，在攪拌下加入去離子水，配成碳化硅、高嶺土、氧化鋁和二氧化硅混合物的懸浮液，在高速攪拌下加入TMC-201鈦酸酯偶聯(lián)劑40g，高速攪拌混合均勻后，過(guò)濾后在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式VI結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物粉體600g，取上述制得的表面改性鈦白粉和二氧化硅混合物200g，再加入碳纖維120g、玄武巖纖維100g、玻璃纖維80g，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：135MPa；彎曲強(qiáng)度：167MPa；彈性模量：3.6GPa；沖擊強(qiáng)度：67KJ/m2；熱變形溫度：243℃；線膨脹系數(shù)：29*10-5。本發(fā)明對(duì)本實(shí)施例4制得的四元共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1所示。實(shí)施例5在100mL三口圓底燒瓶中依次加入1.752g(0.005mol)雙酚芴、1.592g(0.005mol)、酚酞、2.187g(0.005mol)N-乙基-3,6-雙(4-羥基苯甲?；?咔唑、0.860g(0.005mol)2,6-二氯苯腈，2.763g碳酸鉀、15g環(huán)丁砜和20mL二甲苯，加熱到160℃共沸除水，保溫3h，除去二甲苯，繼續(xù)加熱到200℃，反應(yīng)4.5h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗10次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到除去端基后具有式VII結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物，產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為285℃。取碳化硅50g、高嶺土50g、氧化鋁100g和二氧化硅100g，在攪拌下噴霧加入HY1804鋁酸酯偶聯(lián)劑的乙醇溶液(硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量含量為20％)200g，高速攪拌混合均勻后，在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式VII結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮四元共聚物粉體620g，取上述制得的表面改性碳化硅、高嶺土、氧化鋁和二氧化硅混合物180g，再加入玄武巖纖維100g、碳纖維100g，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：124MPa；彎曲強(qiáng)度：167MPa；彈性模量：3.5GPa；沖擊強(qiáng)度：63KJ/m2；熱變形溫度：245℃；線膨脹系數(shù)：25*10-5。本發(fā)明對(duì)本實(shí)施例5制得的四元共聚物進(jìn)行凝膠滲透色譜分析，測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1所示。實(shí)施例6在100mL三口圓底燒瓶中依次加入3.184g(0.01mol)酚酞、1.720g(0.01mol)2,6-二氯苯腈，2.763g碳酸鉀、15g環(huán)丁砜和20mL二甲苯，加熱到160℃共沸除水，保溫3h，除去二甲苯，繼續(xù)加熱到200℃，反應(yīng)4.5h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗10次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到除去端基后具有式Ⅸ結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮二元共聚物，產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為278℃。取三氧化二鉻50g、碳化硅60g、剛玉40g、高嶺土50g、氧化鋁80g和二氧化硅80g，在攪拌下噴霧加入HY1804鋁酸酯偶聯(lián)劑的乙醇溶液(硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量含量為20％)200g，高速攪拌混合均勻后，在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式Ⅸ結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮二元共聚物粉體600g，取上述制得的表面改性三氧化二鉻、碳化硅、剛玉、高嶺土、氧化鋁和二氧化硅混合物200g，再加入碳纖維58g玄武巖纖維60g，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：123MPa；彎曲強(qiáng)度：157MPa；彈性模量：3.5GPa；沖擊強(qiáng)度：65KJ/m2；熱變形溫度：265℃；線膨脹系數(shù)：27*10-5。實(shí)施例7在100mL三口圓底燒瓶中依次加入3.184g(0.010mol)酚酞1.091g(0.005mol)二氟二苯甲酮、0.860g(0.005mol)2,6-二氯苯腈、催化劑為混合堿，所述混合堿包括2.763g碳酸鉀和1.060g碳酸鈉、10g環(huán)丁砜、5g二苯砜和25mL甲苯，加熱到130℃共沸除水，保溫2h，除去甲苯，繼續(xù)加熱到200℃，反應(yīng)5h，降溫，加入20mLDMAc稀釋?zhuān)谝掖?水中沉淀，沉淀物經(jīng)過(guò)濾、粉碎后，在去離子水中煮洗10次，除去無(wú)機(jī)鹽和反應(yīng)溶劑等雜質(zhì)，得到除去端基后具有式Ⅹ結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮三元共聚物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為256℃。取三氧化二鉻60g、三氧化二鋁80g、鈦白粉60g、高嶺土80g和二氧化硅80g，在攪拌下噴霧加入KH570：10g和KH550：10g硅烷偶聯(lián)劑的醋酸熱水溶液(PH為3-6，硅烷偶聯(lián)劑的質(zhì)量含量為20％，溫度控制在40-80℃)200g，高速攪拌混合均勻后，在150℃下干燥5小時(shí)，得到產(chǎn)品；取上述制得的除去端基后具有式Ⅹ結(jié)構(gòu)的聚芳醚酮三元共聚物粉體600g，取上述制得的表面改性三氧化二鉻、三氧化二鋁、鈦白粉、高嶺土和二氧化硅混合物200g，再加入碳纖維88g，在高速攪拌機(jī)中混合均勻后，在150℃下干燥3小時(shí)以上，雙螺桿擠出造粒，再在注塑機(jī)上注塑成樣條測(cè)試；雙螺桿擠出機(jī)各段設(shè)定溫度為：一區(qū)溫度325℃，二區(qū)溫度355℃，三區(qū)溫度360℃，四區(qū)溫度360℃，五區(qū)溫度345℃，機(jī)頭溫度為345℃。本發(fā)明按照上述技術(shù)方案中的測(cè)試方法測(cè)試了本實(shí)施例得到的樣條的各項(xiàng)性能，測(cè)試結(jié)果為：拉伸強(qiáng)度：130MPa；彎曲強(qiáng)度：168MPa；彈性模量：3.9GPa；沖擊強(qiáng)度：62KJ/m2；熱變形溫度：251℃；線膨脹系數(shù)：30*10-5。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3