本申請要求于2014年4月11日提交的歐洲申請?zhí)?4164336.1的優(yōu)先權(quán)，出于所有目的將所述申請的全部內(nèi)容通過援引方式并入本申請。
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制造α-碘全氟烷和α，ω-二碘全氟烷的方法。
背景技術(shù)：
：α-碘全氟烷和α，ω-二碘全氟烷(在下文中另外分別地稱為“I-調(diào)聚物”和“I2-調(diào)聚物”)是在各種應(yīng)用中有用的試劑或中間體?？梢允褂镁哂衅渲衝典型地是高于3的整數(shù)的通式F(CF2)nI的α-碘全氟烷例如作為中間體用于制造表面活性劑、殺蟲劑、電子材料或藥物。可以使用具有式I(C2F4)nI(其中n＞1)的α，ω-二碘全氟烷，例如像1，4-二碘全氟丁烷(C4F8I2)和1，6-二碘全氟己烷(C6F12I2)，作為聚合反應(yīng)中的鏈轉(zhuǎn)移劑，作為中間體用于制造其他化學(xué)品，包括雙-烯烴、二酸、聚合物，或用于制造涂料。α-碘全氟烷典型地借助于TFE與α-碘全氟烷、優(yōu)選CF3I或CF3CF2I的調(diào)聚反應(yīng)合成。通常，用來引發(fā)該反應(yīng)的最常見的并且工業(yè)上便利的方式是加熱這些起始反應(yīng)物，該加熱溫度與希望的調(diào)聚物的長度呈比例。在液相中在至少150℃的溫度在壓力下進行該反應(yīng)?？商娲?，該反應(yīng)可以在高達450℃的溫度下或者在大氣壓下進行，由此在該反應(yīng)的單步中僅提供單加成I-調(diào)聚物，或者在壓力下進行，由此產(chǎn)生調(diào)聚物的寬分布。用于合成I-調(diào)聚物的方法披露于例如US3404189(FMCCORP)1/10/1968，US5268516US5268516(ATOCHEMELFSA)和WO99/19248(杜邦公司(DUPONT))4/22/1999中。α，ω-二碘全氟烷典型地借助于包括四氟乙烯(TFE)與碘在不同溫度下在不同引發(fā)劑存在下反應(yīng)的方法合成。同樣在這種情況下，在工業(yè)規(guī)模上優(yōu)選通過加熱反應(yīng)物來引發(fā)該反應(yīng)。TFE迅速地與碘反應(yīng)以提供與TFE和碘處于平衡的C2F4I2；C2F4I2進一步與TFE反應(yīng)以提供更高長度的調(diào)聚物。JPS51133206(旭硝子公司(ASAHIGLASSCOLTD))11/18/1976披露了一種用于通過熱分解C2F4I2制備具有式I(C2F4)nI(n＝2-4)的I2-調(diào)聚物的方法。TFE與C2F4I2的調(diào)聚反應(yīng)披露于TORTELLI，等人，四氟乙烯和六氟丙烯的調(diào)聚：二碘全氟烷的合成.(Telomerizationoftetrafluoroethyleneandhexafluoropropene：synthesisofdiiodoperfluoroalkanes.)氟化學(xué)雜志(J.FluorineChem.)1990年，第47卷，第199-210頁中。WO98/34967A(北卡羅來納州大學(xué)(THEUNIVERSITYOFNORTHCAROLINA))8/13/1998的實例29教導(dǎo)了通過用紫外燈輻射TFE并且在二氧化碳和鏈轉(zhuǎn)移劑如CF3I或IF存在下在36℃下加熱來合成低分子量聚合物或低聚物[即CF3(C2F4)nI或F(C2F4)nI]。在合成I調(diào)聚物和I2-調(diào)聚物中的主要問題是易燃的并且爆炸性的TFE的處理；可燃性和爆炸性隨著溫度和壓力而增加。因此，在該合成過程中，必須適當(dāng)?shù)乜刂茰囟群蛪毫σ员悴怀脚R界值。通常，如果增加溫度，必須以最多不超出400kPa的方式控制壓力值。這對于該方法的生產(chǎn)率具有消極影響。確實，在這些條件下，更少的TFE在液相中可用于與I2反應(yīng)，這降低了反應(yīng)速度。原則上，速度可以通過增加TFE壓力或溫度來增加，但由于安全問題以及不希望的副反應(yīng)(即全氟環(huán)丁烷的形成、TFE聚合、全氟烷和I2的形成)的出現(xiàn)，這是不可能的。此外，本申請人已經(jīng)觀察到含有TFE和I2的反應(yīng)混合物甚至是比單獨的TFE更易燃的和更具爆炸性的，該反應(yīng)混合物形成C2F4I2和更高長度的調(diào)聚物。這是相當(dāng)出人意料的，因為預(yù)期作為C2F4I2以及更高長度的調(diào)聚物的解離的結(jié)果而存在于此種混合物中的I2將充當(dāng)自由基清除劑，由此增加該混合物的穩(wěn)定性。同樣的可燃性和爆炸性的增加的風(fēng)險也與在α-碘全氟烷的合成中使用的含有TFE和CF3CF2I的反應(yīng)混合物相關(guān)，因為它們也產(chǎn)生一定量的I2，已知其與TFE反應(yīng)產(chǎn)生C2F4I2。還眾所周知(例如從FERRERO，F(xiàn)abio，等人，四氟乙烯在100dm3反應(yīng)器內(nèi)的自動加熱方法的分析(Analysisoftheself-heatingprocessoftetrafluoroethyleneina100-dm3-reactor).過程工業(yè)中的損失預(yù)防雜志(JournalofLossPreventionintheProcessIndustries).2012年，第25卷，第6期，第1010-1017頁)的是另外的主要問題是通過增加壓力而降低的TFE的MITD(最小著火溫度分解)(其從在500kPa的260℃降低至在1,000kPa的230℃)代表。EP702666A(杜邦公司)披露了據(jù)說以降低的爆炸性為特征的單相的TFE和CO2液體混合物。該文獻集中于這些混合物的儲存和運輸，并且僅在廣義術(shù)語上披露了TFE/CO2混合物可以直接用于TFE聚合方法或在涉及TFE的化學(xué)反應(yīng)中作為稀釋劑/散熱件。然而，該文獻沒有表明CO2對于除了TFE之外的其他體系的任何穩(wěn)定化作用。因此，對于提供一種用于制造α-碘全氟烷和α，ω-二碘全氟烷的方法存在需要，所述方法具有高生產(chǎn)率以及同時增加的安全性。在制造I-調(diào)聚物和I2-調(diào)聚物，例如C4F9I、C4F8I2、C6F13I和C6F12I2中遇到的另外的缺點在于形成不希望的副產(chǎn)物全氟環(huán)丁烷(環(huán)-C4F8)(一種具有6℃的沸點的惰性氣體)。這種副產(chǎn)物在該反應(yīng)器中的存在降低了反應(yīng)速度。為了克服這個缺點，必須吹掃該反應(yīng)器，以便去除環(huán)-C4F8，并且加入另外的TFE。然而，通過這樣做，不僅環(huán)-C4F8還有TFE從該反應(yīng)器中排放。JPS53144507(旭硝子公司)披露了通過C2F4I2在I2和惰性氣體存在下的熱分解制備1，4-二碘全氟丁烷的方法。該惰性氣體具有降低在該方法過程中形成的環(huán)-C4F8的量的作用。在此文獻中提及的唯一惰性氣體是氮氣。因此，希望提供用于制造α-碘全氟烷和α，ω-二碘全氟烷、還允許保持在該反應(yīng)中形成的環(huán)-C4F8最小的一種另外的、安全的方法。還希望提供一種允許實現(xiàn)調(diào)聚物(特別是具有低分子量的那些)的高生產(chǎn)率的方法。發(fā)明概述本申請人現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)，具有以下通式的α-碘全氟烷和α，ω-二碘全氟烷：(I)A(C2F4)nI，其中：A選自F、CF3和I并且n是等于或高于1的整數(shù)，其條件是當(dāng)A是F時，n是高于1的整數(shù)可以便利地借助于一種方法(process)(或“方法(method)”)制造，該方法包括在等于或高于130℃的溫度下加熱含有以下項的混合物[混合物(M1)]：-選自I2、CF3I、CF3CF2I和C2F4I2的化合物；-TFE；-和CO2所述混合物包括液相和氣相，并且含有相對于該氣相的至少18％體積的量的CO2。的確已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在至少18％體積、優(yōu)選地至少20％體積的量的CO2的存在下在等于或高于130℃的溫度下加熱混合物(M1)提供了就安全性而言的優(yōu)點，因為在氣相意外點燃的情況下，在該反應(yīng)器內(nèi)實現(xiàn)最大壓力的相關(guān)減緩。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在至少27％的量的CO2存在下在等于或高于130℃的溫度下加熱混合物(M1)提供了另外的優(yōu)點，因為在該方法過程中從混合物(M1)獲得的反應(yīng)產(chǎn)物的混合物不是爆炸性的。優(yōu)選地，在上式(I)中，A選自F和I并且n是高于1的整數(shù)。更優(yōu)選地，n的范圍是從2至4；這個范圍在以下指出的所有優(yōu)選的實施例中是優(yōu)選的。為了清楚起見，當(dāng)在本說明書中指出范圍時，范圍端點總是被包括在內(nèi)。因此，在第一實施例中，該方法允許獲得具有式(Ia)的α-碘全氟烷：(Ia)A(C2F4)nI其中A是F或CF3，并且n是等于或高于1的整數(shù)，其條件是當(dāng)A是F時，n是高于1的整數(shù)。優(yōu)選地，該方法允許獲得α-碘全氟烷(Ia*)，其中A是F并且n是高于1的整數(shù)。在第二實施例中，該方法允許獲得具有下式的α，ω-碘全氟烷：(Ib)I(C2F4)nI其中n是等于或高于1、優(yōu)選高于1的整數(shù)。α-碘全氟烷的制造根據(jù)本發(fā)明的如以上定義的具有式(Ia)的α-碘全氟烷的制造典型地在范圍從130℃至500℃的溫度下進行，以下兩個實施例是優(yōu)選的。方法(A)根據(jù)第一優(yōu)選的實施例[在下文中“方法(A)”]，具有式(Ia)的α-碘全氟烷的制造通過以下方式進行：在范圍從170℃至250℃、優(yōu)選從190℃至220℃的溫度下加熱含有CF3I或CF3CF2I、TFE和CO2的混合物(M1a)，同時在該方法過程中進料TFE和CO2。典型地，在該反應(yīng)器中裝入CF3I或CF3CF2I，升高溫度直至170℃-250℃、優(yōu)選直至190℃-220℃，并且在該方法過程中在該反應(yīng)器中進料TFE和CO2。CF3I和CF3CF2I可以根據(jù)在本領(lǐng)域中已知的方法制造，例如如披露于US3523140(蒙特愛迪生公司(MONTEDISONS.P.A.))8/4/1970、US3644544(蒙特愛迪生公司)2/22/1972、US4922041(KALICHEMIEAG)5/1/1990、以及US7071367(霍尼韋爾國際公司(HONEYWELLINTINC))6/15/2006中的。典型地，以相對于CF3I或CF3CF2I的范圍從0.5至3.0的摩爾量加入TFE。典型地該方法進行持續(xù)范圍從1至12小時、優(yōu)選從1至24小時、更優(yōu)選從1至48小時的時間。在任何情況下，將由技術(shù)人員根據(jù)所希望的調(diào)聚物的長度調(diào)節(jié)TFE的量和反應(yīng)時間；反應(yīng)時間越長并且TFE的量越高，所希望的調(diào)聚物的長度越高。希望的調(diào)聚物的形成可以在根據(jù)已知的方法抽取的樣品上監(jiān)測。CO2的量是相對于氣相至少18％、優(yōu)選至少20％、更優(yōu)選至少27％。在該方法過程中，監(jiān)測反應(yīng)器中的壓力并且通過吹掃反應(yīng)器允許其超出2,500kPa。吹掃反應(yīng)器允許去除在該反應(yīng)過程中形成的任何環(huán)-C4F8。方法(B)根據(jù)第二優(yōu)選的實施例[在下文中“方法(B)”]，具有式(Ia)的α-碘全氟烷的制造通過以下方式進行：在范圍從300℃至500℃、優(yōu)選從350℃至450℃的溫度下加熱含有CF3I或CF3CF2I、TFE和CO2的混合物(M1a)。典型地，在范圍從300℃至500℃、優(yōu)選從350℃至450℃的溫度下在該反應(yīng)器中泵送CF3I或CF3CF2I，同時在該方法的過程中在該反應(yīng)器中進料TFE和CO2。典型地，以相對于CF3I或CF3CF2I的范圍從0.5至3、更優(yōu)選地從0.5至1的摩爾量加入TFE。同樣在這種情況下，將由技術(shù)人員根據(jù)所希望的調(diào)聚物的長度調(diào)節(jié)TFE的量和反應(yīng)時間。CO2的量是相對于氣相至少18％、優(yōu)選至少20％、更優(yōu)選至少27％。在該方法過程中，監(jiān)測反應(yīng)器中的壓力并且典型地維持在100kPa和1,000kPa的范圍內(nèi)。通常，在方法(A)和(B)二者中，在α-碘全氟烷(Ia*)的制造中的一種或多種α-碘全氟烷(Ia)-典型地C4F9I和/或C6F13I作為與未反應(yīng)的CF3I或CF3CF2I、TFE以及與在該反應(yīng)過程中有可能形成的任何C2F4I2和I2的混合物(M2a)獲得?；旌衔?M2a)可以進一步含有環(huán)-C4F8和/或二聚物全氟烷。該一種或多種具有式(Ia)或(Ia*)的α-碘全氟烷可以根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法通過分餾技術(shù)而分離。α，ω-碘全氟烷的制造根據(jù)本發(fā)明的具有下式的α，ω-碘全氟烷的制造：(Ib)I(C2F4)nI其中n是1(1，2-二碘四氟乙烷)典型地通過以下方式進行：使I2與TFE接觸并且在相對于氣相至少18％、優(yōu)選地至少20％、更優(yōu)選地至少27％的CO2量的存在下在范圍從130℃至170℃的溫度下加熱。該反應(yīng)典型地進行持續(xù)范圍從1小時至6小時、優(yōu)選從1小時至4小時、更優(yōu)選從1小時至2小時的時間。典型地以約1∶1的摩爾比使用TFE和I2。根據(jù)本發(fā)明的具有下式的α，ω-碘全氟烷的制造：(Ib)I(C2F4)nI其中n是高于1的整數(shù)典型地根據(jù)以下兩個實施例進行。在第一實施例[在下文中，“方法(C)”]中，將包含C2F4I2、TFE和CO2的混合物(M1b)加熱至范圍從170℃至250℃、優(yōu)選200℃的溫度，同時在該方法的過程中進料TFE和CO2。典型地，在該反應(yīng)器中進料C2F4I2，加熱至170℃-250℃、優(yōu)選地200℃，并且在該方法的過程中在該反應(yīng)器中進料TFE和CO2。在第二實施例[在下文中“方法(D)”]中，在CO2存在下在170℃-280℃范圍內(nèi)的溫度下進行混合物(M1b)的加熱，在該方法過程中不進料TFE?；旌衔?M1b)典型地通過在CO2存在下使TFE與I2接觸、隨后通過在130℃的溫度下加熱來制備，以提供包含C2F4I2、TFE和I2的混合物[混合物(M1b)]?；旌衔?M1b)可以直接經(jīng)受該方法或者可以經(jīng)受純化步驟以降低在其中含有的I2和TFE的量。該純化步驟可以根據(jù)已知的方法進行。方法(C)典型地，方法(C)包括以下步驟：(a1)在130℃的溫度下在CO2存在下使TFE與I2反應(yīng)以提供C2F4I2、TFE和I2的混合物(M1b)；(a1*)任選地純化混合物(M1b)以降低在其中含有的I2和TFE的量；(a2)在范圍從170℃至250℃、優(yōu)選200℃的溫度下加熱混合物(M1b)，同時進料TFE和CO2。步驟(a1)典型地進行持續(xù)范圍從1小時至6小時、優(yōu)選從1小時至4小時、更優(yōu)選從1小時至2小時的時間。在步驟(a1)中，典型地以約1∶1的摩爾比使用TFE和I2。步驟(a2)典型地進行持續(xù)范圍從1小時至12小時、優(yōu)選從1小時至24小時、更優(yōu)選從1小時至48小時的時間。在此步驟中，在范圍從1,000至3,500kPa的壓力下加入TFE。將由本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)希望的調(diào)聚物的長度調(diào)節(jié)反應(yīng)時間和TFE壓力；反應(yīng)時間越長并且TFE壓力越高，所希望的調(diào)聚物的長度越高。希望的調(diào)聚物的形成可以在根據(jù)已知的方法抽取的樣品上監(jiān)測。在步驟(a1)和(a2)中在反應(yīng)器中進料的CO2的量是相對于混合物(M1b)的氣相至少18％體積、優(yōu)選至少20％體積、更優(yōu)選至少27％體積。在步驟(a2)期間，監(jiān)測反應(yīng)器中的壓力并且通過吹掃反應(yīng)器將其維持在不超出2,500kPa的值。吹掃反應(yīng)器允許去除在該反應(yīng)過程中形成的任何環(huán)-C4F8。通常，在步驟(a2)結(jié)束時，具有式(I)的一種或多種α，ω-二碘全氟烷、典型地C4F8I2和/或C6F12I2作為與未反應(yīng)的C2F4I2以及還有與通過C2F4I2的解離形成的TFE和I2的混合物[混合物(M2b)]獲得。更典型地，以與未反應(yīng)的C2F4I2、TFE和I2混合獲得更多的具有式(Ib)的α，ω-二碘全氟烷。混合物(M2b)通常含有環(huán)-C4F8作為副產(chǎn)物。該一種或多種具有式(Ib)的α，ω-二碘全氟烷因此可以通過使混合物(M2b)經(jīng)受純化步驟而分離。這個純化步驟可以根據(jù)已知的方法進行，例如如披露于JPS51133206(旭硝子公司)11/18/1976中的。方法(D)方法(D)典型地包括以下步驟：(b1)在130℃的溫度下在CO2存在下使TFE與I2反應(yīng)以提供C2F4I2、TFE和I2的混合物(M1b)；(b1*)任選地純化混合物(M1b)以降低在其中含有的I2和TFE的量；(b2)在CO2存在下在范圍從170℃至280℃、優(yōu)選從200℃至250℃、更優(yōu)選從230℃至250℃的溫度下加熱混合物(M1b)，不進料TFE。反應(yīng)時間和有待在步驟(b1)中使用的試劑量與在步驟(a1)中的相同。步驟(b2)典型地進行持續(xù)時間范圍從1.5小時至24小時。在步驟(b1)和(b2)中在反應(yīng)器中進料的CO2的量是相對于混合物(M1b)的氣相至少18％體積、優(yōu)選至少20％體積、更優(yōu)選至少27％體積。方法(D)可以有利地包括另外的步驟(b2*)，該步驟包括降低溫度至130℃并且典型地以相對于在步驟(b2)之前在混合物(M1b)中的C2F4I2的量范圍從10％至25％wt的量加入TFE，以便淬滅在該反應(yīng)中形成的I2。與步驟(a2)相似地，在步驟(b2)或(b2*)結(jié)束時，具有式(Ib)的一種或多種α，ω-二碘全氟烷、典型地C4F8I2和/或C6F12I2作為與未反應(yīng)的C2F4I2以及還有與通過C2F4I2的解離形成的TFE和I2的混合物[混合物(M2b)]獲得。更典型地，以與未反應(yīng)的C2F4I2以及還有與C2F4I2處于平衡的TFE和I2混合獲得更多的具有式(Ib)的α，ω-二碘全氟烷?；旌衔?M2b)還可以含有環(huán)-C4F8作為副產(chǎn)物。該一種或多種具有式(Ib)的α，ω-二碘全氟烷因此可以通過使混合物(M2b)經(jīng)受純化步驟而分離。這個純化步驟可以根據(jù)已知的方法進行，例如如披露于JPS51133206(旭硝子公司)18.11.1976中的?？梢员憷貙⒂杉兓襟E獲得的含有C2F4I2和更高長度調(diào)聚物的產(chǎn)物餾分回收并且分別再循環(huán)到方法(C)或(D)的步驟(a2)或(b2)中；因此，可以在本發(fā)明的這些實施例中使用此類餾分作為混合物(M1b)的替代物或除了混合物(M1b)之外使用此類餾分。如上所述，以至少18％體積、優(yōu)選至少20％體積的量的存在的CO2允許增加該方法的安全性，因為它對于在該反應(yīng)過程中形成的產(chǎn)物的混合物、特別是對于C2F4和C2F4I2的混合物具有穩(wěn)定化作用。更確切地說，已經(jīng)觀察到至少18％體積、優(yōu)選至少20％體積的量減緩在反應(yīng)器內(nèi)達到的最大壓力，同時至少27％的量允許避免爆炸的風(fēng)險。相對于方法(C)，方法(D)提供了另外的優(yōu)點，即，減少作為副產(chǎn)物形成的不希望的環(huán)-C4F8的量的優(yōu)點。雖然在方法(C)中獲得相對于混合物(M2b)典型地在35％至40％范圍內(nèi)的環(huán)-C4F8的總重量的量，在方法(D)中這種副產(chǎn)物的量是低于20％。方法(D)是進一步有利的，在于不需要在步驟(b2)期間吹掃該反應(yīng)器，這使得該方法較不麻煩并且避免CO2和TFE的損失。在下文中將在以下實驗部分和非限制性實例中更詳細(xì)地說明本發(fā)明以及其優(yōu)點。若通過援引方式并入本申請的任何專利、專利申請以及公開物的披露內(nèi)容與本申請的描述相沖突到了可能導(dǎo)致術(shù)語不清楚的程度，則本說明應(yīng)該優(yōu)先。實驗部分材料與方法1.用于方法(C)的通用程序在不銹鋼反應(yīng)器中引入含有一定量的C2F4I2的混合物(M1b)并且升高溫度至200℃；然后，在該反應(yīng)器中連續(xù)進料TFE和CO2混合物(按體積計80：20)。通過吹掃該反應(yīng)器將壓力調(diào)節(jié)至2,500kPa。在該反應(yīng)結(jié)束時，將該反應(yīng)器冷卻至室溫并且出料。在該方法過程中，從該反應(yīng)器中吹掃環(huán)-C4F8、TFE和CO2并且不進行回收。2.用于方法(D)的通用程序在不銹鋼反應(yīng)器中引入含有一定量的C2F4I2的混合物(M1b)并且在已經(jīng)用干冰冷卻該反應(yīng)器后排空不凝結(jié)的物質(zhì)。將溫度升高至50℃并且在攪拌的同時用CO2將壓力平衡至530kPa。此后，將溫度升高至235℃，同時壓力升高至3,000kPa，并且繼續(xù)加熱直到抽取出的樣品的組合物顯示出至少30％體積的CO2的量(約3小時)。在此階段，將溫度降低至130℃并且加入TFE，保持該反應(yīng)器在1,500kPa的最大壓力下。此后，將該反應(yīng)器冷卻至室溫，吹掃并且出料。3.穩(wěn)定性測試通過測量在爆炸時的壓力來評估TFE、C2F4I2和C4F8I2以及TFE/C2F4I2混合物的爆炸性。在豎直安裝的不銹鋼高壓釜(0.34L體積和48mm直徑)中進行該測試。借助于快速響應(yīng)壓力傳感器(最小10kHz的膜的振蕩頻率)、電子傳感器和陰極光束示波器測量爆炸時的壓力。將壓力傳感器安裝在高壓釜的頂部。將點火器安裝在接近對稱軸、與高壓釜底部相距20-30mm的距離處。使用通過施加150V熔化的鎳鉻合金絲(直徑：0.25mm；長度：4-6mm)作為點火器。將電加熱的鎳鉻合金絲螺旋(螺旋直徑：10-12mm；鎳鉻合金絲直徑：1.1mm；匝數(shù)：11；螺旋長度：30-35mm)安裝在高壓釜的底部以便在混合所測試的化合物或混合物時加強對流。合成實例和穩(wěn)定性測試的結(jié)果實例1和2[方法(C)]按照在“材料與方法”部分的第1點處披露的程序，在0.6L的不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)用在以下表1中報告的試劑量和條件進行實例1和2。表1*在混合物(M1b)中C2F4I2的初始量。在該反應(yīng)結(jié)束時，以下表2中報告的組成獲得混合物(M2b)。表2實例C2F4I2C4F8I2C6F12I2C8F16I2環(huán)-C4F81621g365g137g15g148g2588g189g96g12g131g實例3和4[方法(D)]按照在“材料與方法”部分的第2點處披露的程序，在0.6L的不銹鋼反應(yīng)器內(nèi)用在以下表3中報告的試劑量和條件進行實例3和4。表3*在混合物(M1b)中C2F4I2的初始量*反應(yīng)時間是指在235℃加熱結(jié)束時。在該反應(yīng)結(jié)束時，以下表4中報告的組成獲得混合物(M2b)。表4實例C2F4I2C4F8I2C6F12I2C8F16I2環(huán)-C4F83596g128g23g0.3g12g4586g154g37g4g18g穩(wěn)定性測試結(jié)果以下表5報告了在不同初始溫度和壓力(P0)下在不存在CO2下對于單獨的TFE以及TFE與C2F4I2或C4F8I2的混合物進行穩(wěn)定性測試的結(jié)果。這些結(jié)果以在點燃后達到的最大壓力(Pmax)與P0之間的比率表示。對于低于或等于1.1的Pmax/P0比率，該化合物或該混合物被認(rèn)為是穩(wěn)定的并且不爆炸的。這些結(jié)果示出(具體地參見與條目3相比的條目13-15)，TFE和C2F4I2的混合物具有比TFE更高的Pmax/P0，所以它們比單獨的TFE更不安全。用TFE和C4F8I2的混合物獲得相同的結(jié)果(具體地參見條目6)。表5相反地，以下表6報告了在不同壓力P0并且在CO2的不同濃度下對于TFE和C2F4I2的混合物進行的穩(wěn)定性測試的結(jié)果。表6這些結(jié)果示出，當(dāng)該混合物中的CO2濃度是18％體積時，Pmax/P0值是顯著更低的。這些結(jié)果進一步示出，當(dāng)該混合物中的CO2濃度是27％體積時，沒有爆炸出現(xiàn)。當(dāng)前第1頁1 2 3