本發(fā)明屬于表面處理技術(shù)領(lǐng)域，具體地涉及一種噴霧型表面防水防油防污處理劑。
背景技術(shù)：
目前，防水防油防污型的整理、護理劑較為流行，當其噴涂在織物表面時，可以賦予基材表面防水、防油和防污的效果。對于市面上防水防油防污型的整理、護理劑有一些關(guān)鍵成分為全氟丁基磺酸PFBS，其碳氟鍵是最強的有機單鍵，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易極化，所以既不親水又不親油，防水防油防污效果較好，但是，全氟丁基磺酸PFBS S化學(xué)性質(zhì)太穩(wěn)定，幾乎不降解，對環(huán)境造成污染太大，而且對人體有肝毒，在體內(nèi)半衰期長達5年左右。此外，市面上的產(chǎn)品還有一些產(chǎn)品中含有氟碳樹脂，這些產(chǎn)品雖然具有較好的防水防油防污性能，但是這些產(chǎn)品的耐高溫以及耐紫外性能較低，從而影響了產(chǎn)品的性能。
因而，非常有必要開發(fā)出一款防水防油防污型護理劑在環(huán)保的同時具有較好的防水防油防污性能，且經(jīng)過太陽暴曬后仍具有較好的防水防油防污性能。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，至少包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
苯基硅油 10～50重量份；
脂肪族碳氫化合物 0.1～10重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料至少包括全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯中的至少一種或幾種的混合。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯的重量比為（50～100）：（10～60）：（1～5）。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯的重量比為100：10：1。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體的碳原子數(shù)為4～11。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述苯基硅油中苯的摩爾分數(shù)為1%～10%。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述苯基硅油為磺化苯基硅油。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述磺化苯基硅油的磺化度為3 %～15%。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述噴霧型表面防水防油防污護理劑中，還包括0.1～10重量份的二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物。
本發(fā)明的第二個方面提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法，
提供配方組分，并將各組分溶解，形成混合溶液；
將混合溶液加入噴霧罐中，并加入1，1-二氟乙烷，混合5～30min。
本發(fā)明的第三個方面提供了上述噴霧型表面防水防油防污護理劑在合成纖維、天然纖維、棉類織物、真絲、皮革、塑料、橡膠、涂料、陶瓷、混凝土、石材、木材、玻璃、不銹鋼中的應(yīng)用。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本發(fā)明的內(nèi)容。除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)以及科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的相同的含義。當存在矛盾時，以本說明書中的定義為準。
如本文所用術(shù)語“由…制備”與“包含”同義。本文中所用的術(shù)語“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的其它要素或此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
連接詞“由…組成”排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此短語將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但與其相關(guān)的常規(guī)雜質(zhì)除外。當短語“由…組成”出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時，其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。
當量、濃度、或者其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值限定的范圍表示時，這應(yīng)當被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的任一配對所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨公開了。例如，當公開了范圍“1至5”時，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。當數(shù)值范圍在本文中被描述時，除非另外說明，否則該范圍意圖包括其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分數(shù)。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。“任選的”或者“任意一種”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞“一種”和“一個”對要素或組分的數(shù)量要求(即出現(xiàn)次數(shù))無限制性。因此“一個”或“一種”應(yīng)被解讀為包括一個或至少一個，并且單數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
“聚合物”意指通過聚合相同或不同類型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語“聚合物”包含術(shù)語“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”與“共聚體”。
“共聚體”意指通過聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語“共聚體”包括術(shù)語“共聚物”(其一般用以指由兩種不同單體制備的聚合物)與術(shù)語“三元共聚物”(其一般用以指由三種不同單體制備的聚合物)。其亦包含通過聚合四或更多種單體而制造的聚合物?！肮不煳铩币庵竷煞N或兩種以上聚合物通過物理的或化學(xué)的方法共同混合而形成的聚合物。
為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，至少包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
苯基硅油 10～50重量份；
脂肪族碳氫化合物 0.1～10重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料至少包括全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯中的至少一種或幾種的混合。
氟系聚合物
術(shù)語“氟系聚合物”是指含氟類單體的聚合物，具體而言，本發(fā)明中，含氟類單體為全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯中的至少一種或幾種的共聚物。
全氟烷基丙烯酸酯類單體，包括但不限于，全氟甲基乙基甲基丙烯酸酯、全氟甲基丙基甲基丙烯酸酯、全氟甲基丁基甲基丙烯酸酯、全氟甲基戊基甲基丙烯酸酯、全氟甲基己基甲基丙烯酸酯、全氟甲基庚基甲基丙烯酸酯、全氟甲基辛基甲基丙烯酸酯、全氟甲基壬基甲基丙烯酸酯、全氟甲基癸基甲基丙烯酸酯、全氟甲基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟乙基乙基甲基丙烯酸酯、全氟乙基丙基甲基丙烯酸酯、全氟乙基丁基甲基丙烯酸酯、全氟乙基戊基甲基丙烯酸酯、全氟乙基己基甲基丙烯酸酯、全氟乙基庚基甲基丙烯酸酯、全氟乙基辛基甲基丙烯酸酯、全氟乙基壬基甲基丙烯酸酯、全氟乙基癸基甲基丙烯酸酯、全氟乙基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟乙基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟乙基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟乙基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟丙基乙基甲基丙烯酸酯、全氟丙基丙基甲基丙烯酸酯、全氟丙基丁基甲基丙烯酸酯、全氟丙基戊基甲基丙烯酸酯、全氟丙基己基甲基丙烯酸酯、全氟丙基庚基甲基丙烯酸酯、全氟丙基辛基甲基丙烯酸酯、全氟丙基壬基甲基丙烯酸酯、全氟丙基癸基甲基丙烯酸酯、全氟丙基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟丙基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟丙基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟丙基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟丁基乙基甲基丙烯酸酯、全氟丁基丙基甲基丙烯酸酯、全氟丁基丁基甲基丙烯酸酯、全氟丁基戊基甲基丙烯酸酯、全氟丁基己基甲基丙烯酸酯、全氟丁基庚基甲基丙烯酸酯、全氟丁基辛基甲基丙烯酸酯、全氟丁基壬基甲基丙烯酸酯、全氟丁基癸基甲基丙烯酸酯、全氟丁基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟丁基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟丁基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟丁基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟戊基乙基甲基丙烯酸酯、全氟戊基丙基甲基丙烯酸酯、全氟戊基丁基甲基丙烯酸酯、全氟戊基戊基甲基丙烯酸酯、全氟戊基己基甲基丙烯酸酯、全氟戊基庚基甲基丙烯酸酯、全氟戊基辛基甲基丙烯酸酯、全氟戊基壬基甲基丙烯酸酯、全氟戊基癸基甲基丙烯酸酯、全氟戊基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟戊基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟戊基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟戊基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、全氟己基丁基甲基丙烯酸酯、全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、全氟己基戊基甲基丙烯酸酯、全氟己基己基甲基丙烯酸酯、全氟己基庚基甲基丙烯酸酯、全氟己基辛基甲基丙烯酸酯、全氟己基壬基甲基丙烯酸酯、全氟己基癸基甲基丙烯酸酯、全氟己基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟己基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟己基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟己基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟庚基乙基甲基丙烯酸酯、全氟庚基丙基甲基丙烯酸酯、全氟庚基丁基甲基丙烯酸酯、全氟庚基戊基甲基丙烯酸酯、全氟庚基己基甲基丙烯酸酯、全氟庚基庚基甲基丙烯酸酯、全氟庚基辛基甲基丙烯酸酯、全氟庚基壬基甲基丙烯酸酯、全氟庚基癸基甲基丙烯酸酯、全氟庚基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟庚基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟庚基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟庚基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基丙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基丁基甲基丙烯酸酯、全氟辛基戊基甲基丙烯酸酯、全氟辛基己基甲基丙烯酸酯、全氟辛基庚基甲基丙烯酸酯、全氟辛基辛基甲基丙烯酸酯、全氟辛基壬基甲基丙烯酸酯、全氟辛基癸基甲基丙烯酸酯、全氟辛基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟辛基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟辛基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟辛基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟壬基乙基甲基丙烯酸酯、全氟壬基丙基甲基丙烯酸酯、全氟壬基丁基甲基丙烯酸酯、全氟壬基戊基甲基丙烯酸酯、全氟壬基己基甲基丙烯酸酯、全氟壬基庚基甲基丙烯酸酯、全氟壬基辛基甲基丙烯酸酯、全氟壬基壬基甲基丙烯酸酯、全氟壬基癸基甲基丙烯酸酯、全氟壬基十一烷基甲基丙烯酸酯、全氟壬基十二烷基甲基丙烯酸酯、全氟壬基十三烷基甲基丙烯酸酯、全氟壬基十四烷基甲基丙烯酸酯、全氟辛基甲基甲基丙烯酸酯、全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基丙基甲基丙烯酸酯、全氟辛基丁基甲基丙烯酸酯、全氟辛基戊基甲基丙烯酸酯、全氟辛基己基甲基丙烯酸酯、全氟辛基庚基甲基丙烯酸酯、全氟辛基辛基甲基丙烯酸酯、全氟辛基壬基甲基丙烯酸酯、全氟辛基癸基甲基丙烯酸酯等。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體的碳原子數(shù)為4～11。
硅烷基丙烯酸酯類單體包括但不限于，三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、三甲基乙硅烷基丙烯酸酯、三甲基丙硅烷基丙烯酸酯、三甲基丁硅烷基丙烯酸酯、三甲基戊硅烷基丙烯酸酯、三甲基己硅烷基丙烯酸酯、三甲基庚硅烷基丙烯酸酯、三甲基辛硅烷基丙烯酸酯、三甲基壬硅烷基丙烯酸酯、三甲基癸硅烷基丙烯酸酯等。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯的重量比為（50～100）：（10～60）：（1～5）。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類體、間三氟甲基苯乙烯的重量比為100：10：1。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述氟系聚合物的制備方法為：將相應(yīng)重量份的全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯加入到反應(yīng)釜中，升溫至60～80℃，加入一定量的引發(fā)劑，反應(yīng)至4～6h后停止反應(yīng)。隨后在真空狀態(tài)下抽出溶劑甲基異戊酮，得到氟系聚合物。
本發(fā)明中，氟系聚合物作為護理劑的主要成分，以重量份計，為100重量份。
苯基硅油
術(shù)語“苯基硅油”是指甲基硅油中部分甲基被苯基取代后的產(chǎn)物。
在一種實施方式中，所述苯基的摩爾分數(shù)為1%～10%，優(yōu)選為2%～8%，進一步優(yōu)選為4.5%。
本發(fā)明中所述苯基的摩爾分數(shù)的測定方式可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何一種方法進行測量。
本發(fā)明中采用核磁的方法進行測量甲苯的含量。通過1H NMR測量，譜圖中低場7.7～7.4 ppm為苯環(huán)1H的信號峰，而高場0.1～0.4ppm為甲基1H的信號峰。由積分可知，苯基硅油中甲基和苯基的積分面積比，從而可以得出甲基和苯基的摩爾比。
在一種優(yōu)選的實施方式中，所述苯基硅油為磺化苯基硅油。
術(shù)語“磺化苯基硅油” 對苯基硅油中的苯基進行磺化反應(yīng)。
磺化反應(yīng)是指向有機分子引入磺酸基(-SO3H)、磺酸鹽基(如-SO3Na)或磺酰鹵基(-SO2X)的化學(xué)反應(yīng)，其中引入磺酰鹵基的反應(yīng)又可以定義為鹵磺化反應(yīng)。根據(jù)磺化反應(yīng)所引入的取代基，磺化反應(yīng)的產(chǎn)物可以是磺酸(RSO3H)、磺酸鹽(RSO3M，M為銨或金屬離子)或磺酰鹵(RSO2X)。根據(jù)磺酸基中硫原子和有機物分子中相連的原子不同，得到的產(chǎn)物可以是與碳原子相連的磺酸化合物(RSO3H)；與氧原子相連的硫酸酯(ROSO3H)；與氮原子相連的磺胺化合物(RNHSO3H)。
磺化劑的種類較多，反應(yīng)機理也不一樣。有的是親電反應(yīng)，如硫酸、三氧化硫、發(fā)煙硫酸等；有的是親核反應(yīng)，如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉等；有的是自由基反應(yīng)，如二氧化硫與氯氣、二氧化硫與氧氣等。苯環(huán)上的磺化是親電反應(yīng)。首先是親電試劑進攻苯環(huán)，生成碳正離子，然后失去一個質(zhì)子，生成苯磺酸或取代苯磺酸。
常用的磺化劑有三氧化硫、濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸。
三氧化硫是一種無色易升華固體，具有三種物相。使用三氧化硫作為磺化劑反應(yīng)速度快，設(shè)備容積小，并且不需要額外加熱。由于三氧化硫的活性大、反應(yīng)能力強，且不會生成水，三氧化硫的用量可以接近理論量，在磺化之后不需要濃縮廢酸，不用中和廢酸而產(chǎn)生多余的中性鹽，具有其它磺化劑無法比擬的優(yōu)點。但是其缺點是磺化反應(yīng)放熱劇烈，容易導(dǎo)致底物分解或生成砜類等副產(chǎn)物，并且反應(yīng)物的粘度高，給傳熱帶來困難。
濃硫酸是一種具有高度腐蝕性的強礦物酸，濃硫酸具有強氧化性、脫水性、強腐蝕性、難揮發(fā)性、酸性、吸水性。濃硫酸作為磺化劑時，發(fā)生的副反應(yīng)較少，但是磺化反應(yīng)的反應(yīng)速率較慢。每生成1mol磺化產(chǎn)物同時會生成1mol水，會使?jié)饬蛩岬臐舛认陆?，同時為了使磺化反應(yīng)順利進行，需要加入過量的硫酸脫水，一般加入的濃硫酸的量為反應(yīng)物的1～2倍。
發(fā)煙硫酸是三氧化硫溶于濃硫酸的產(chǎn)物，通常有兩種規(guī)格，即含游離三氧化硫為20%～25%和60%～65%。這兩種發(fā)煙硫酸的凝固點低，常溫下為液體，便于使用和運輸。發(fā)煙硫酸作為磺化劑時，反應(yīng)速度快，反應(yīng)溫度較低，同時具有工藝簡單、設(shè)備投資低、易操作等優(yōu)點。缺點是對有機物的作用過于劇烈，常伴有氧化，生成砜等副產(chǎn)品。此外，磺化后會產(chǎn)生水。
氯磺酸是一種無色或淡黃色的液體，具有辛辣氣味，在空氣中發(fā)煙，是硫酸的一個羥基被氯取代后形成的化合物。氯磺酸作為磺化劑使用時，反應(yīng)能力強，反應(yīng)條件溫和，得到的產(chǎn)品較純。副產(chǎn)物為氯化氫，可以在負壓下排出，有利于反應(yīng)完全進行。缺點是價格較高，且分子量大，引入一個磺酸基的磺化劑用量見多。此外，反應(yīng)中產(chǎn)生的氯化氫具有強腐蝕性。
磺化反應(yīng)的磺化劑也可以是無機鹽磺化劑，可以列舉出例如：亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉。這一類磺化劑可以用于烯烴的磺化或者是與含有活潑鹵原子的有機化合物反應(yīng)。
磺化劑還可以是二氧化硫和氯氣的混合氣體、二氧化硫和氧氣的混合氣體、硫酰氯、氨基磺酸。
使用二氧化硫和氯氣的混合氣體作為磺化劑時，反應(yīng)為自由基反應(yīng)，可以用紫外光引發(fā)。使用二氧化硫和氧氣的混合氣體作為磺化劑時，反應(yīng)為自由基反應(yīng)，可以用光照、輻射或者臭氧引發(fā)。硫酰氯作為磺化劑時，通常在光照下進行，反應(yīng)機理和二氧化硫和氯氣的混合氣體作為磺化劑類似。氨基磺酸是穩(wěn)定的不吸濕的固體，在磺化反應(yīng)中類似于三氧化硫叔胺絡(luò)合物，不同之處是氨基磺酸適用于高溫?zé)o水介質(zhì)。
當然本發(fā)明中，所使用的磺化試劑還可以是聚合物類磺化試劑，例如聚苯乙烯磺酸鈉。
磺化度對于含磺酸基團的聚合物的結(jié)構(gòu)和性能都有著重要的影響。測定磺化度的方法包括但不限于：元素分析法、電導(dǎo)滴定法、氣相色譜法、比色法、薄層分析法。
元素分析法是利用元素分析儀直接測定聚合物中硫元素的百分含量，硫元素的質(zhì)量分數(shù)直接反映了聚合物中磺酸基團的含量。元素分析法簡捷方便，但元素分析需要借助于元素分析儀，成本較高，尤其是當需要系統(tǒng)測定多個不同磺化劑加量的共聚物的磺化度時，費用昂貴。
電導(dǎo)滴定法是用氫氧化鈉標準溶液滴定，通過加入氫氧根和溶液中的氫離子反應(yīng)，生成不導(dǎo)電的水分子。隨著氫氧化鈉標準溶液的加入，溶液的電導(dǎo)率逐漸下降，到達滴定終點時，電導(dǎo)率降到最低值。繼續(xù)加入氫氧化鈉，又會使溶液中的離子數(shù)目增多，電導(dǎo)率增大。通過滴定終點即電導(dǎo)率達到最低值時所消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積計算出磺酸基的含量，計算公式為：
M為氫氧化鈉標準溶液的濃度，單位是mol/L；V為到達滴定終點時所消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，單位是mL；m為樣品的質(zhì)量，單位是g。
所述苯基甲基硅油的磺化度為3 %～15%；優(yōu)選地，所述苯基甲基硅油的磺化度為5%～13%；進一步優(yōu)選地，所述苯基甲基硅油的磺化度為7%～10%；最優(yōu)選為8.5%。本發(fā)明中，苯基硅油，以重量份計，為10～50重量份，優(yōu)選為15～40重量份，進一步優(yōu)選為25～35重量份，最優(yōu)選為28重量份。
脂肪族碳氫化合物
術(shù)語“脂肪族碳氫化合物”是指僅含有碳、氫的有機化合物。
本發(fā)明中，脂肪族碳氫化合物，例如但不限于，甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷等烷烴；乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、十一烯、十二烯等烯烴；丙炔、丁炔、戊炔、己炔、庚炔等炔烴。
本發(fā)明中，脂肪族碳氫化合物優(yōu)選為丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯中的任意一種。
本發(fā)明中，脂肪族碳氫化合物，以重量份計，為0.1～10重量份，優(yōu)選為1～6重量份，進一步優(yōu)選為2～5重量份，最優(yōu)選為3重量份。
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物：
所述噴霧型表面防水防油防污護理劑中，還可以包括二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物。
術(shù)語“二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物”是使用氨基硅烷偶聯(lián)劑對二氧化硅進行改性后再與超支化聚氨酯進行復(fù)合制備得到。
所述超支化聚氨酯制備方法為：
（1）將二異氰酸酯和三元醇分別溶解于極性溶劑中，分別得到二異氰酸酯溶液和三元醇溶液，控制其質(zhì)量濃度為12～30％。
其中，二異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、4’4-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯或2，4甲苯二異氰酸酯。
三元醇為丙三醇、三羥甲基丙烷或聚醚三元醇。
（2）在30～100℃、保護氣氛下，邊攪拌，將二異氰酸酯溶液加到三元醇溶液中，其中二異氰酸酯的異氰酸基和三元醇的羥基的摩爾比為9：8～3：1；二異氰酸酯加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)10～30h；然后向反應(yīng)體系中加入保護劑，在30～100℃下繼續(xù)反應(yīng)5～10h；
（3）反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過濾后，將其在50～140℃的真空干燥10～24h，得到純化的含有異氰酸基的超支化聚氨酯。
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物的制備方法如下：
（1）3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅：
在三口燒瓶中加入100重量份的甲苯和5重量份的二氧化硅，超聲分散 30min，劇烈攪拌，加入1～2重量份的3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅，含有1ml三乙胺的去離子水10ml，110℃ 下回流反應(yīng)6h，過濾，用無水乙醇洗滌、萃取三次，在真空干燥箱干燥 24h，得到3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅。
（2）二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物：
在三口燒瓶中加入上述合成的3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅0.01g、超支化聚氨酯1～10g以及N,N-二甲基甲酰胺 50ml，室溫下攪拌均勻后；在30～60℃下反應(yīng)5～30小時后，在甲醇中沉降和過濾，得到二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物。
本發(fā)明中，所述氨基硅烷偶聯(lián)劑選自3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷中的任意一種或幾種的混合。
在一種實施方式中，二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物中二氧化硅與超支化聚氨酯的重量比為1：100～1000。
其它：
在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可以含有各種添加劑。
可以作為添加劑的具體例子，例如，防腐劑、香精、pH調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、保濕劑、調(diào)節(jié)劑、殺菌劑等中的一種或多種。
本發(fā)明的第二個方面提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法，
提供配方組分，并將各組分溶解，形成混合溶液；
將混合溶液加入噴霧罐中，并加入1，1-二氟乙烷，混合5～30min。
本發(fā)明的第三個方面提供了上述噴霧型表面防水防油防污護理劑在合成纖維、天然纖維、棉類織物、真絲、皮革、塑料、橡膠、涂料、陶瓷、混凝土、石材、木材、玻璃、不銹鋼中的應(yīng)用。
本發(fā)明中的纖維類制品包括日常生活中所使用的所有由纖維物質(zhì)制備的制品，包括但不限于，家居用品，床上用品、窗簾、桌布、服裝、鞋品、家居等材料。
實施方式：
實施方式1：本發(fā)明的實施方式1提供了一種噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，其特征在于，至少包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
苯基硅油 10～50重量份；
脂肪族碳氫化合物 0.1～10重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料至少包括全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯中的至少一種或幾種的混合。
實施方式2：與實施方式1相同，其區(qū)別在于，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯的重量比為（50～100）：（10～60）：（1～5）。
實施方式3：與實施方式2相同，其區(qū)別在于，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體、硅烷基丙烯酸酯類單體、間三氟甲基苯乙烯的重量比為100：10：1。
實施方式4：與實施方式1相同，其區(qū)別在于，所述全氟烷基丙烯酸酯類單體的碳原子數(shù)為4～11。
實施方式5：與實施方式1相同，其區(qū)別在于，所述苯基硅油中苯的摩爾分數(shù)為1%～10%。
實施方式6：與實施方式1或5相同，其區(qū)別在于，所述苯基硅油為磺化苯基硅油。
實施方式7：與實施方式6相同，其區(qū)別在于，所述磺化苯基硅油的磺化度為3 %～15%。
實施方式8：與實施方式1相同，其區(qū)別在于，所述噴霧型表面防水防油防污護理劑中，還包括0.1～10重量份的二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物。
實施方式9：如實施方式1~8所述噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法，至少包括以下步驟：
提供配方組分，并將各組分溶解，形成混合溶液；
將混合溶液加入噴霧罐中，并加入1，1-二氟乙烷，混合5～30min。
實施方式10：如實施方式1~8所述噴霧型表面防水防油防污護理劑在合成纖維、天然纖維、棉類織物、真絲、皮革、塑料、橡膠、涂料、陶瓷、混凝土、石材、木材、玻璃、不銹鋼中的應(yīng)用。
下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述。有必要在此指出的是，以下實施例只用于對本發(fā)明作進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
另外，如果沒有其它說明，所用原料都是市售的，且以下物料所用份數(shù)均為重量份。
實施例1：
本發(fā)明的實施例1提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為1%） 30重量份；
乙烯 0.1重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：50：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
將50重量份的全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、10重量份的三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、1重量份的間三氟甲基苯乙烯以及200重量份的溶劑乙酸乙酯加入到反應(yīng)釜中，升溫至60℃，加入0.01重量份的的引發(fā)劑過氧化二苯甲酰，反應(yīng)至4h后停止反應(yīng)，經(jīng)干燥后，得到本實施例所要用的氟系聚合物。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
(1) 將100重量份的氟系聚合物、10重量份的苯基硅油以及0.1重量份的乙烯溶解在石油醚中，形成質(zhì)量分數(shù)為0.1%的混合溶液，并加入1，1-二氟乙烷，混合攪拌5 min，得到噴霧型表面防水防油防污護理劑用于測試。
實施例2：
本發(fā)明的實施例2提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為10%） 50重量份；
丙烷 10重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：20：12：1。
氟系聚合物的制備方法：
將100重量份的全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、60重量份的三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、5重量份的間三氟甲基苯乙烯以及300重量份的溶劑乙酸乙酯加入到反應(yīng)釜中，升溫至80℃，加入0.05重量份的的引發(fā)劑過氧化二苯甲酰，反應(yīng)至5h后停止反應(yīng)，經(jīng)干燥后，得到本實施例所要用的氟系聚合物。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
(1) 將100重量份的氟系聚合物、50重量份的苯基硅油以及10重量份的丙烷溶解在石油醚中，形成質(zhì)量分數(shù)為0.1%的混合溶液，并加入1，1-二氟乙烷，混合攪拌10 min，得到噴霧型表面防水防油防污護理劑用于測試。
實施例3：
本發(fā)明的實施例3提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
將100重量份的全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、30重量份的三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、1重量份的間三氟甲基苯乙烯以及200重量份的溶劑乙酸乙酯加入到反應(yīng)釜中，升溫至80℃，加入0.02重量份的的引發(fā)劑過氧化二苯甲酰，反應(yīng)至5h后停止反應(yīng)，經(jīng)干燥后，得到本實施例所要用的氟系聚合物。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
(1) 將100重量份的氟系聚合物、50重量份的苯基硅油以及10重量份的丙烷溶解在石油醚中，形成質(zhì)量分數(shù)為0.1%的混合溶液，并加入1，1-二氟乙烷，混合攪拌10 min，得到噴霧型表面防水防油防污護理劑用于測試。
實施例4：
本發(fā)明的實施例4提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
磺化苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
磺化苯基硅油的制備方法：
將30重量份的苯基硅油加入到裝有回流冷凝管的50ml的圓底燒瓶中，再加入3重量份的濃硫酸，控制溫度在-5℃，并經(jīng)常強烈搖動燒瓶，反應(yīng)1小時后，停止加熱，得到磺化度為3 % 的磺化苯基硅油。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
(1) 將100重量份的氟系聚合物、10重量份的磺化苯基硅油以及1重量份的丙烷溶解在石油醚中，形成質(zhì)量分數(shù)為0.1%的混合溶液，并加入1，1-二氟乙烷，混合攪拌10 min，得到噴霧型表面防水防油防污護理劑用于測試。
實施例5：
本發(fā)明的實施例5提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
磺化苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
磺化苯基硅油的制備方法：
將30重量份的苯基硅油加入到裝有回流冷凝管的50ml的圓底燒瓶中，再加入20重量份的濃硫酸，控制溫度在5℃，并經(jīng)常強烈搖動燒瓶，反應(yīng)2小時后，停止加熱，得到磺化度為15 % 的磺化苯基硅油。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法同實施例4。
實施例6：
本發(fā)明的實施例6提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
磺化苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
磺化苯基硅油的制備方法：
將30重量份的苯基硅油加入到裝有回流冷凝管的50ml的圓底燒瓶中，再加入10重量份的濃硫酸，控制溫度在5℃，并經(jīng)常強烈搖動燒瓶，反應(yīng)2小時后，停止加熱，得到磺化度為8.5 % 的磺化苯基硅油。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法同實施例4。
實施例7：
本發(fā)明的實施例7提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
磺化苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物 0.1重量份
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
磺化苯基硅油的制備方法：
磺化苯基硅油的制備方法同實施例6。
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物的制備方法：
（1）3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅：
在三口燒瓶中加入100重量份的甲苯和5重量份的二氧化硅，超聲分散 30min，劇烈攪拌，加入1重量份的3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，含有1ml三乙胺的去離子水10ml，110℃ 下回流反應(yīng)6h，過濾，用無水乙醇洗滌、萃取三次，在真空干燥箱干燥 24h，得到3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅。
（2）超支化聚氨酯
a、將5mol的異佛爾酮二異氰酸酯和3mol的丙三醇分別溶解，分別得到二異氰酸酯溶液和三元醇溶液，分別控制其質(zhì)量濃度為20％。
b、在30℃、保護氣氛下，邊攪拌，將異佛爾酮二異氰酸酯溶液加到丙三醇的溶液中，二異氰酸酯加入完成后，反應(yīng)體系保溫反應(yīng)24 h；然后向反應(yīng)體系中加入保護劑，在100℃下繼續(xù)反應(yīng)5 h；
c、反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾出溶劑后，將所得物質(zhì)經(jīng)四氫呋喃溶解，在甲醇中沉降和過濾后，將其在100℃的真空干燥20 h，得到超支化聚氨酯。
（3）二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物：
將0.01重量份的3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷改性二氧化硅、1重量份的超支化聚氨酯以及100 ml 的N,N-二甲基甲酰胺，30℃下攪拌均勻后；在60℃下反應(yīng)20小時后，在甲醇中沉降和過濾，得到二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法同實施例4。
實施例8：
本發(fā)明的實施例8提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
磺化苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物 10重量份
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
磺化苯基硅油的制備方法：
磺化苯基硅油的制備方法同實施例6。
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物的制備方法：
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物的制備方法同實施例7。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法同實施例4。
實施例9：
本發(fā)明的實施例9提供了噴霧型表面防水防油防污護理劑，以重量份計，包括以下組分：
氟系聚合物 100重量份；
磺化苯基硅油（苯的摩爾分數(shù)為4.5%） 30重量份；
丙烷 1重量份；
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物 1重量份
其中，所述氟系聚合物的制備原料包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯，且全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、間三氟甲基苯乙烯的重量比為：100：10：1。
氟系聚合物的制備方法：
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
磺化苯基硅油的制備方法：
磺化苯基硅油的制備方法同實施例6。
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物的制備方法：
二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物的制備方法同實施例7，不同點在于，二氧化硅與超支化聚氨酯的重量比為1：1000。
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法：
噴霧型表面防水防油防污護理劑的制備方法同實施例4。
對比例1：
噴霧型表面防水防油防污護理劑中僅含有氟系聚合物，所述氟系聚合物的制備方法同實施例3。
對比例2：
噴霧型表面防水防油防污護理劑中僅含有氟系聚合物，所述氟系聚合物為全氟碳樹脂。
對比例3：
噴霧型表面防水防油防污護理劑中僅含有氟系聚合物，所述氟系聚合物的制備原料僅包括甲基丙烯酸全氟己基乙基酯。
氟系聚合物的制備方法同實施例3，只是不加入其他物質(zhì)。
對比例4：
噴霧型表面防水防油防污護理劑中僅含有氟系聚合物，所述氟系聚合物的制備原料僅包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、甲硅烷基丙烯酸酯。
氟系聚合物的制備方法同實施例3，只是不加入除了全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、甲硅烷基丙烯酸酯以外的其他物質(zhì)。
對比例5：
噴霧型表面防水防油防污護理劑中僅含有氟系聚合物，所述氟系聚合物的制備原料僅包括全氟己基丙基甲基丙烯酸酯、甲硅烷基丙烯酸酯、對氟苯乙烯。
氟系聚合物的制備方法同實施例3。
對比例6：
噴霧型表面防水防油防污護理劑中僅含有氟系聚合物，所述氟系聚合物的制備原料包括甲基丙烯酸全氟己基乙基酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸丁酯。
所述氟系聚合物的制備方法為：向1L反應(yīng)瓶中加入100g甲基丙烯酸全氟己基乙基酯、45g甲基丙烯酸十八酯、10g甲基丙烯酸縮水甘油酯、5g甲基丙烯酸丁酯、480g乙酸乙酯，然后升溫至75℃，加入引發(fā)劑過氧化二異丁酰1.5g開始計時反應(yīng)，6h后停止反應(yīng)。隨后在真空狀態(tài)下抽出溶劑乙酸乙酯，得到氟系聚合物。
對比例7：
具體同實施例3，不同點在于，苯基硅油中苯的摩爾分數(shù)為50 %。
對比例8：
具體同實施例3，不同點在于，苯基硅油更換為烷基硅油。
對比例9：
具體同實施例6，不同點在于，磺化苯基硅油的磺化度為50%。
對比例10：
具體同實施例9，不同點在于，將二氧化硅-超支化聚氨酯復(fù)合物僅改成超支化聚氨酯。
基材處理方法
將上述實施例1～9獲得的噴霧型防污劑及對比例1～10獲得的護理劑噴涂于帆布鞋的外表面，并室溫放置12小時，隨后進行各種性能測試。
性能評價：
(1)防水性評價：
帆布鞋的防水性評價標準按GB/T4745-1997紡織織物表面抗?jié)裥詼y定沾水試驗執(zhí)行，具體如表1所示。
表1
(2) 防油性評價：
防油性評價標準按GB/T19977-2005紡織品拒油性抗碳氫化合物試驗執(zhí)行，具體如表2所示。
表2
(3) 防污性評價：
將油污滴再經(jīng)過護理劑噴涂處理過帆布鞋表面，放置24h后用紙巾擦去油污。根據(jù)污跡的深淺及擴散范圍的大小進行耐污性評價，具體結(jié)果同表3：
表3
（4）將帆布鞋洗滌后，置于40℃的陽光下暴曬五小時，噴涂護理劑處理后，繼續(xù)暴曬1小時后，重新用于測定防水防油防污性能，若測試防水防油防污性能仍然較好，可以說明護理劑具有較好的耐高溫、耐紫外性能；若測試防水防油防污性能出現(xiàn)下降，可以說明護理劑可以被高溫、紫外線破壞。
表4性能評價
從表4中可以看出，本發(fā)明中的噴霧型表面防水防油防污護理劑，具有較好的防水性、防油性、防污性能，且當噴霧型表面防水防油防污護理劑處理后的帆布鞋經(jīng)過暴曬后，本發(fā)明的實施例7～9 仍然具有較好的防水性、防油性、防污性能，還可以說明噴霧型表面防水防油防污護理劑具有較好的耐高溫以及耐紫外性能。
前述的實例僅是說明性的，用于解釋本公開的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進步將形成由于語言表達的不準確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。