具有改良固化速度的含有芳族異氰酸酯官能組分和脂族芳族異氰酸酯官能組分的組合物的制作方法
【專利摘要】一種組合物，其包含：在部分1中：a)一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分；和b)一種或多種具有脂族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分；并且在部分2中：c)一種或多種具有多于一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物：其中芳族異氰酸酯官能團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率是從0.95至1.05，并且芳族異氰酸酯官能團(tuán)和脂族異氰酸酯官能團(tuán)(總異氰酸酯基團(tuán))與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率是從1.10至1.30。
【專利說明】具有改良固化速度的含有芳族異氰酸酯官能組分和脂族芳族異氰酸酯官能組分的組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及表現(xiàn)出改良固化速度和更長(zhǎng)消粘時(shí)間的含有異氰酸酯官能組分的可固化組合物以及利用該組合物將基體粘合在一起的方法。
[0002]發(fā)明背景
[0003]具有異氰酸酯官能組分的組合物用于各種有用的產(chǎn)品，如粘合劑、模壓制品和泡沫。這樣的組合物用于建筑、車輛制造、電子組件和器件的組裝、玩具等。該粘合劑用于將基體粘合在一起并已發(fā)現(xiàn)被廣泛使用，因?yàn)樗鼈冊(cè)试S合理的加工條件并對(duì)很多基體表現(xiàn)出良好的粘合性。這樣的組合物的一個(gè)常見用途是將通常以窗戶形式的玻璃粘合到結(jié)構(gòu)物中。兩部分多異氰酸酯基粘合劑在一個(gè)部分中包含多異氰酸酯或異氰酸酯官能預(yù)聚物，而在第二部分中包含固化劑和用于所述固化劑與異氰酸酯基團(tuán)的反應(yīng)的催化劑。所述固化劑是一種化合物，具有平均多于一個(gè)活性氫原子，例如胺或羥基部分。兩部分粘合劑通常用于將部件粘合在一起或粘合到其他結(jié)構(gòu)物，例如將飾件粘合到車輛或?qū)⑻鎿Q窗戶粘合到車輛內(nèi)。這種粘合劑體系的實(shí)例包括在 US7, 892，395 ；US2009/0044907 ；US6, 965，008 ;EP1433802 和EP 1578834中公開的那些，所有文獻(xiàn)以其全部?jī)?nèi)容通過引用并入本文。當(dāng)所述兩部分接觸時(shí)，所述粘合劑開始固化。兩部分粘合劑的優(yōu)勢(shì)在于它們比單部分粘合劑的固化快得多。
[0004]制造商期望盡可能快地處理產(chǎn)品以提升其工廠的生產(chǎn)率，因?yàn)樾枰M可能快地移動(dòng)部分并將荷載置于粘合劑體系上。需要在施加之后不久具有良好原始強(qiáng)度(greenstrength)的粘合劑。粘合劑需要表現(xiàn)出更長(zhǎng)開放時(shí)間，從將所述粘合劑施加于基體直至所述粘合劑不再能夠粘合到另一基體上的時(shí)間。
[0005]所需要的是一種粘合劑體系，其表現(xiàn)出良好的原始強(qiáng)度、快速的固化速率并且使得基體在施加所述粘合劑體系之后不久能夠被處理。
[0006]發(fā)明概述
[0007]本發(fā)明涉及一種組合物，包含部分1:a) —種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分；和b) —種或多種具有脂族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分；和部分2:c) 一種或多種具有多于一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物:其中芳族官能團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率是從0.95至1.05，并且芳族異氰酸酯官能團(tuán)和脂族異氰酸酯官能團(tuán)(總異氰酸酯基團(tuán))與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率是從1.10至1.30。所述組合物可以進(jìn)一步在部分I和部分2的一部分或兩部分中含有一種或多種填料。示例性的填料包括一種或多種粘土。所述一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分可以包含一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分包含一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯和一種或多種含有異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物，所述預(yù)聚物在其主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的一個(gè)或多個(gè)鏈的殘基，其中所述鏈的當(dāng)量主要大于約780，和具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)；和所述異氰酸酯反應(yīng)性組分包含一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物，具有主要約960或更大的當(dāng)量，和與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的端基，和一種或多種具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)并且分子量是120或更小的低分子量化合物。
[0008]在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及將兩個(gè)或更多個(gè)基體粘合在一起的方法，其包括:i)使根據(jù)本發(fā)明的任一實(shí)施方案將部分I和部分2接觸；ii)使步驟i)的混合物接觸一個(gè)或多個(gè)基體；iii)使所述基體用布置在所述基體之間的步驟i)的混合物接觸在一起；
iv)使得步驟i)的混合物固化，從而將所述基體粘合在一起。在另一個(gè)實(shí)施方案中，如本文所述的兩部分組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種已知的發(fā)泡劑。
[0009]所述組合物可用于含有異氰酸酯官能組分的可固化組合物的任何已知用途，例如涂料、粘合劑、開孔和閉孔泡沫、模壓制品等。所述可固化的組合物可以作為粘合劑用于將基體粘合在一起。可以利用所述組合物將各種相似或不相似的、多孔和無孔的基體粘合在一起，例如，塑料、玻璃、木材、陶瓷、金屬、涂布的基體等。所述組合物可用于將玻璃或涂布的塑料粘合到基體上，即將窗戶粘合到車輛或建筑物內(nèi)，或?qū)⒛K化組件的部件粘合在一起，例如車輛的模塊化組件，即車輛模塊，例如門、窗或車身。本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出快速的固化速度和更長(zhǎng)的消粘時(shí)間。
[0010]附圖簡(jiǎn)要說明
[0011]圖1繪出了測(cè)試組合物的搭接剪切強(qiáng)度相對(duì)于固化時(shí)間的圖。
[0012]圖2比較了三種測(cè)試粘合劑的消粘時(shí)間。
[0013]發(fā)明詳沭
[0014]所有文章和文獻(xiàn)的公開內(nèi)容，包括專利申請(qǐng)和公布，為了所有目的通過引用并入。下述權(quán)利要求同樣在此通過引用并入本書面說明書中。
[0015]本文所用的一種或多種指的是存在至少一種、或多于一種的所述組分。標(biāo)稱官能度指的是理論上的官能度，其可以從所用成分的化學(xué)計(jì)量來計(jì)算。由于原料的缺陷、反應(yīng)物的不完全轉(zhuǎn)化和副產(chǎn)物的形成，實(shí)際官能度是不同的。異氰酸酯含量是指基于異氰酸酯組分總重量的異氰酸酯部分的重量百分比。本文所用的術(shù)語“異氰酸酯反應(yīng)性化合物”包括標(biāo)稱上具有至少兩個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性部分的任何有機(jī)化合物。為了本發(fā)明的目的，含有活性氫的部分是指含有氫原子的部分，由于所述氫原子在分子中的位置，所述氫原子根據(jù)Wohler 在美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)雜志(Journal of the American Chemical Society)第 49 卷，第3181頁，1927年中描述的Zerewitinoff測(cè)試展現(xiàn)出顯著的活性。說明性的這種活性氫部分是-C00H、-OH、-NH2, -NH-, -CONH2, -SH和-CONH—。優(yōu)選的異氰酸酯反應(yīng)性化合物(含有活性氫的化合物)包括多元醇、多胺、聚硫醇和多元酸，更優(yōu)選多元醇。芳族異氰酸酯基團(tuán)是指共價(jià)鍵合于芳族碳原子的異氰酸酯基團(tuán)。脂族異氰酸酯基團(tuán)是指共價(jià)鍵合于脂族碳原子的異氰酸酯基團(tuán)。
[0016]本發(fā)明的組合物是含有異氰酸酯官能組分的可固化的反應(yīng)性體系。本文的反應(yīng)性是指所述可固化組合物(例如粘合劑)包含發(fā)生反應(yīng)以形成一經(jīng)固化便不可逆地固定的聚合物基質(zhì)的組分。所述可固化體系是兩部分體系，優(yōu)選用作粘合劑。
[0017]異氰酸酯基(聚氨酯或聚脲形成)的可固化體系包含兩種或更多種異氰酸酯官能組分、一種或多種芳族異氰酸酯官能組分和一種或多種脂族異氰酸酯官能組分。異氰酸酯官能組分含有一種或多種具有平均多于一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)/分子的化合物。所述異氰酸酯官能化合物可以是含有平均多于一個(gè)異氰酸酯部分的任何化合物。所述異氰酸酯官能組分可以是具有平均多于一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)、和優(yōu)選兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的異氰酸酯官能預(yù)聚物、單體或低聚物的形式。所述異氰酸酯預(yù)聚物可以是通過異氰酸酯官能化合物與一種或多種具有平均多于一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性官能團(tuán)(例如羥基、胺、巰基、羧基等)的化合物反應(yīng)制備的任何預(yù)聚物，所述反應(yīng)在使得所制備的預(yù)聚物具有平均多于一個(gè)異氰酸酯部分(基團(tuán))/分子的條件下進(jìn)行。所述異氰酸酯官能組分在所述可固化組合物中以當(dāng)暴露于固化條件時(shí)足以形成固化的組分的量存在。所述異氰酸酯官能組分當(dāng)與異氰酸酯反應(yīng)性化合物組合時(shí)能夠?qū)⒒w粘合在一起，所述粘合以下述方式進(jìn)行:所述基體當(dāng)長(zhǎng)時(shí)間段(例如10年)暴露在-30°c至100°C的溫度下時(shí)、和當(dāng)短期(最長(zhǎng)30分鐘)暴露在最高180 0C的溫度下時(shí)保持粘合在一起。
[0018]所述異氰酸酯官能組分含有足量的芳族異氰酸酯基團(tuán)以加速所述兩個(gè)組分當(dāng)接觸時(shí)的固化，如通過將所述部分接觸或?qū)⑺霾糠峙c一個(gè)或多個(gè)基體接觸在某些指定時(shí)間通過搭接剪切強(qiáng)度來測(cè)定的那樣。選擇所述異氰酸酯官能組分的量以提供相對(duì)于固化劑中異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量的足量的芳族異氰酸酯基團(tuán)。選擇所述異氰酸酯官能組分的量以提供足量的芳族異氰酸酯基團(tuán)，使得部分A中的芳族異氰酸酯基團(tuán)與部分B中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量的比率落入優(yōu)選的比率范圍內(nèi)。優(yōu)選地，部分A中的芳族異氰酸酯基團(tuán)與部分B中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量的比率是約0.95:1或更大，更優(yōu)選約0.97:1或更大，和最更優(yōu)選約0.98:1或更大。優(yōu)選地，部分A中的芳族異氰酸酯基團(tuán)與部分B中的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量的比率是約1.05:1或更小，更優(yōu)選約1.03:1或更小，和最優(yōu)選約1.02:1或更小。所述異氰酸酯官能組分含有足量的脂族異氰酸酯基團(tuán)來提高最終的固化強(qiáng)度，所述固化強(qiáng)度通常在固化和粘合于基體表面的7天后測(cè)定。優(yōu)選地，脂族異氰酸酯基團(tuán)的量表示為異氰酸酯基團(tuán)總量的一部分，所述異氰酸酯基團(tuán)總量表示為部分A中的總異氰酸酯基團(tuán)與部分B中異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)總量的比率。脂族異氰酸酯基團(tuán)的量可以根據(jù)芳族異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率和部分A中的總異氰酸酯基團(tuán)與部分B中異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率來計(jì)算 。選擇部分A中的總異氰酸酯基團(tuán)與部分B中異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率以提供快速固化，以及更長(zhǎng)的消粘時(shí)間和高的整體最終固化強(qiáng)度。優(yōu)選地，部分A中的總異氰酸酯基團(tuán)與部分B中異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量的比率是約1.10:1或更大，和最優(yōu)選約1.14:1或更大。優(yōu)選地，部分A中的芳族異氰酸酯基團(tuán)與部分B中異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量的比率是約1.30:1或更小，更優(yōu)選約1.20:1或更小和最優(yōu)選約1.18:1或更小。所述芳族異氰酸酯基團(tuán)和脂族異氰酸酯基團(tuán)可以位于相同的異氰酸酯官能組分或不同的異氰酸酯官能組分上，優(yōu)選不同的異氰酸酯官能組分上。優(yōu)選地，所述芳族異氰酸酯基團(tuán)的一部分位于異氰酸酯官能預(yù)聚物上。優(yōu)選地，所述脂族異氰酸酯基團(tuán)位于多異氰酸酯或多異氰酸酯的加成產(chǎn)物上。
[0019]所述可固化體系是含有兩部分多異氰酸酯組分的可固化體系。所述兩個(gè)部分相互反應(yīng)并且當(dāng)接觸時(shí)經(jīng)歷固化。所述組合物的一個(gè)部分包含或含有兩種或更多種如前所述的異氰酸酯官能組分，通常稱為樹脂方(side)或A方。另一組分包含一種或多種異氰酸酯反應(yīng)性組分，所述反應(yīng)性組分包含或含有一種或多種具有平均多于一個(gè)與異氰酸酯部分反應(yīng)的基團(tuán)的化合物、低聚物或預(yù)聚物，通常稱為固化劑方或B方。具有平均一個(gè)或多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物可以是化合物、預(yù)聚物、小鏈化合物例如本領(lǐng)域已知的雙官能增鏈劑或多官能交聯(lián)劑或其混合物。如前所述的催化劑可以用在所述固化劑方中。反應(yīng)產(chǎn)物是能夠執(zhí)行期望的功能，例如將某些基體粘合在一起的固化的產(chǎn)物。
[0020]所述異氰酸酯官能組分在所述可固化組合物中以當(dāng)暴露于固化條件時(shí)足以形成固化的組分的量存在。在使用一種或多種異氰酸酯官能預(yù)聚物的實(shí)施方案中，這樣的預(yù)聚物以足量存在以提供內(nèi)聚強(qiáng)度，并且在粘合用途中向所述組合物提供粘合特性。異氰酸酯官能預(yù)聚物的平均異氰酸酯官能度足以允許在固化時(shí)制備交聯(lián)的聚氨酯，并且沒有高到使所述預(yù)聚物不穩(wěn)定。所述預(yù)聚物通過將一種或多種多異氰酸酯與一種或多種含有平均多于一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)/分子的化合物反應(yīng)而制備。優(yōu)選地，所述異氰酸酯官能預(yù)聚物是一種或多種多異氰酸酯和一種或多種異氰酸酯反應(yīng)性化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，其中多異氰酸酯基于當(dāng)量以過量存在，優(yōu)選約0.6當(dāng)量或更大的過量。所述預(yù)聚物優(yōu)選具有游離的異氰酸酯含量，其促進(jìn)從所述預(yù)聚物制備的組合物優(yōu)選在60分鐘之后達(dá)到可接受的強(qiáng)度。包括所有異氰酸酯官能組分的部分I的異氰酸酯含量?jī)?yōu)選為約5重量％或更大，和最優(yōu)選約7重量％或更大。部分I的異氰酸酯含量?jī)?yōu)選為約32重量％或更小，更優(yōu)選約25重量％或更小，和最優(yōu)選約17重量％或更小。所述預(yù)聚物優(yōu)選表現(xiàn)出約2.5或更小、更優(yōu)選約2.3或更小、和最優(yōu)選約2.1或更小的多分散性。
[0021]可用于本發(fā)明和用于制備異氰酸酯官能預(yù)聚物的示例性多異氰酸酯包括任何脂族、環(huán)脂族、芳脂族、雜環(huán)或芳族多異氰酸酯，或其混合物。優(yōu)選地，使用的多異氰酸酯具有約2.0或更大的平均異氰酸酯官能度和約80或更大的當(dāng)量。優(yōu)選地，所述多異氰酸酯的異氰酸酯官能度是約2.0或更大，更優(yōu)選約2.2或更大，和最優(yōu)選約2.4或更大；并且優(yōu)選為
4.0或更小，更優(yōu)選約3.5或更小，和最優(yōu)選約3.0或更小?？梢允褂酶叩墓倌芏龋强赡茉斐蛇^度交聯(lián)和生成太粘而不易于處理和施加的組合物，和造成固化的組合物太脆。優(yōu)選地，所述多異氰酸酯的當(dāng)量是約80或更大，更優(yōu)選約110或更大，和最優(yōu)選約120或更大；并且優(yōu)選為約300或更小，更優(yōu)選約250或更小，和最優(yōu)選約200或更小。示例性的脂族多異氰酸酯包括Wu在美國(guó)專利N0.6，512，033，第3欄，第3_49行公開的那些，其通過引用并入本文。更優(yōu)選的脂族異氰酸酯包括異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1，6_六亞甲基二異氰酸酯及其低聚或聚合衍生物、雙(4-異氰酸酯基-環(huán)己基)甲烷、和三甲基六亞甲基二異氰酸酯。最優(yōu)選的脂族異氰酸酯是六亞甲基二異氰酸酯及其低聚和聚合衍生物。優(yōu)選的脂族異氰酸酯的實(shí)例包括六亞甲基二異氰酸酯的三聚體，例如可從Bayer以商標(biāo)和名稱DESMODUR N3300.DESM0DUR N3400、DESMODUR N-100獲得的那些。示例性的芳族多異氰酸酯包括Wu在美國(guó)專利N0.6，512，033，第3欄，第3_49行公開的那些，其通過引用并入本文。更優(yōu)選的芳族異氰酸酯包括二苯甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯及其聚合衍生物。最優(yōu)選的異氰酸酯是二苯甲烷二異氰酸酯。用于制備所述預(yù)聚物的含有異氰酸酯的化合物的量是給出如本文所述的期望的性質(zhì)、合適的游離異氰酸酯含量和粘度的量。有用的低聚芳族多異氰酸酯包括可從The Dow Chemical Company以商標(biāo)PAPI和V0RANATE獲得的那些，例如VORANTE M220、PAPI 27和PAPI 20聚異氰酸酯。
[0022] 可用于制備所述預(yù)聚物的優(yōu)選的多元醇包括Wu在美國(guó)專利N0.6，512，033，第4欄，第10-46行公開的那些，其通過引用并入本文。示例性的多元醇包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚(碳酸亞烴酯)多元醇、含羥基的聚硫醚及其混合物。優(yōu)選的多元醇是在多元醇主鏈中含有一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧烷單元的聚醚多元醇。優(yōu)選的環(huán)氧烷單元是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷及其混合物。所述環(huán)氧烷可以含有直鏈或支鏈的亞烷基單元。優(yōu)選地，所述多元醇含有環(huán)氧丙烷單元、環(huán)氧乙烷單元或其混合物。當(dāng)多元醇含有環(huán)氧烷單元的混合物時(shí)，不同單元可以無規(guī)排列或排列成各個(gè)環(huán)氧烷的嵌段。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述多元醇包含環(huán)氧丙烷鏈，同時(shí)環(huán)氧乙烷鏈對(duì)所述多元醇進(jìn)行封端。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述多元醇是二醇和三醇的混合物。優(yōu)選地，所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物的官能度為約1.9或更大，更優(yōu)選約約1.95或更大，和最優(yōu)選約2.0或更大；并且優(yōu)選約4.0或更小，更優(yōu)選約3.5或更小，和最優(yōu)選約3.0或更小。優(yōu)選地，所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物的當(dāng)量是約200或更大，更優(yōu)選約500或更大，和最優(yōu)選約1，000或更大；并且優(yōu)選為約5，000或更小，更優(yōu)選約3，000或更小，和最優(yōu)選約2，500或更小。
[0023]所述粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種異氰酸酯官能預(yù)聚物或以預(yù)聚物形式存在的異氰酸酯反應(yīng)性化合物，其含有一種或多種分散于其中或接枝于主鏈的有機(jī)基聚合物。優(yōu)選的含有三醇的有機(jī)基聚合物公開于Zhou的美國(guó)專利N0.6，709，539，第4欄第13行至第6欄第18行，其通過引用并入本文。優(yōu)選地，用于分散或接枝所述有機(jī)顆粒的三醇是一種或多種聚醚三醇和更優(yōu)選是一種或多種基于聚氧化烯的三醇，其優(yōu)選包含聚氧化丙烯鏈，同時(shí)由聚氧化乙烯封端。最優(yōu)選的三醇是環(huán)氧乙烷封端的多元醇，其通過使甘油與環(huán)氧丙烷反應(yīng)、隨后使該產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而制備。優(yōu)選地，所述有機(jī)顆粒包含一種或多種熱塑性聚合物、橡膠改性的熱塑性聚合物或聚脲。優(yōu)選地，這種含有預(yù)聚物的有機(jī)顆粒以約5重量％或更大的量包含在所述粘合劑中。優(yōu)選地，這種含有預(yù)聚物的有機(jī)顆粒以約40重量％或更小的量包含在所述粘合劑中。
[0024]所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物可以存在于異氰酸酯官能預(yù)聚物中，其量足以與所述異氰酸酯的大多數(shù)異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，同時(shí)留下足夠的異氰酸酯基團(tuán)以符合所述預(yù)聚物期望的游離異氰酸酯含量。優(yōu)選地，含有活性氫基團(tuán)的組分的存在量基于所述預(yù)聚物為約50重量份數(shù)或更大，更優(yōu)選約65重量份數(shù)或更大，和最優(yōu)選約80重量份或更大。優(yōu)選地，含有活性氫基團(tuán)的組分的存在量基于所述預(yù)聚物為約90重量份數(shù)或更小，和最優(yōu)選約85重量份或更小。
[0025]所述預(yù)聚物可以通過任何合適的方法制備，例如本體聚合和溶液聚合。所述工序可以在無水條件下，優(yōu)選在惰性氣氛例如氮?dú)鈱酉逻M(jìn)行，以防止水分造成異氰酸酯基團(tuán)交聯(lián)。所述反應(yīng)優(yōu)選在從約0°C至約150°C、更優(yōu)選從約25°C至約90°C的溫度下進(jìn)行，直至通過滴定樣品確定的殘余異氰酸酯含量非常接近于所期望的理論值。制備所述預(yù)聚物的反應(yīng)可以在尿烷催化劑，例如羧酸亞錫鹽，如辛酸亞錫、油酸亞錫、乙酸亞錫、和月桂酸亞錫；二羧酸二烷基錫，如二月桂酸二丁基錫和二乙酸二丁基酯；叔胺和硫醇錫的存在下進(jìn)行。優(yōu)選地，所述催化劑是辛酸亞錫。采用的催化劑的量通常是被催化的混合物的從約0.005至約5重量份。優(yōu)選地，所述反應(yīng)在摻和有增塑劑下進(jìn)行。優(yōu)選地，具有至少約1.9、優(yōu)選至少約1.95的有效官能度的聚醚二醇和具有至少約2.8、優(yōu)選至少約2.9的有效官能度的聚醚三醇與具有至少約2.0的官能度的芳族多異氰酸酯反應(yīng)。優(yōu)選的聚醚二醇的分子量是約
I,000或更大和更優(yōu)選約3，000或更大。優(yōu)選的聚醚二醇的分子量是約9，000或更小和更優(yōu)選約6，000或更小。這樣的分子量是從OH數(shù)和官能度計(jì)算。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，包含環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的共聚物的所述預(yù)聚物或固化劑含有約40重量％或更少的環(huán)氧乙烷單體單元，甚至更優(yōu)選25重量％或更少的環(huán)氧乙烷單體單元，甚至更優(yōu)選約15重量％或更少的環(huán)氧乙烷單體單元和最優(yōu)選約12重量％或更少的環(huán)氧乙烷單體單元。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，當(dāng)存在乙烯單體單元時(shí)，它們以5重量％或更大和更優(yōu)選約8重量％或更大的量存在。
[0026]在一個(gè)實(shí)施方案中，所述異氰酸酯官能預(yù)聚物在其主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的一個(gè)或多個(gè)鏈的殘基，其鏈長(zhǎng)使得使得含有這種預(yù)聚物的固化的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是約_40°C或更低，更優(yōu)選約_45°C或更低和最優(yōu)選約_50°C或更低。優(yōu)選地，部分2中利用的含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物包含一種或多種基于聚環(huán)氧丙烷的多元醇、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基的多元醇的共聚物或其混合物。優(yōu)選地，所述異氰酸酯官能預(yù)聚物或所述含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物在其主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的一個(gè)或多個(gè)鏈的殘基，所述鏈的當(dāng)量為約780或更大，更優(yōu)選約960或更大，甚至更優(yōu)選約1，000或更大和最優(yōu)選約1，500或更大。優(yōu)選地，所述異氰酸酯官能預(yù)聚物或所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物在其主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的一個(gè)或多個(gè)鏈的殘基，所述鏈的當(dāng)量為約4，000或更小，更優(yōu)選約3，000或更小和最優(yōu)選約2，000或更小。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，一種或多種所述異氰酸酯官能預(yù)聚物或一種或多種所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物在它們的主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的殘基，其中聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的鏈主要大于約15個(gè)單體單元，更優(yōu)選約20個(gè)單體單元或更大，和最優(yōu)選30個(gè)單體單元或更大。更優(yōu)選地，在聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的鏈中的單體單元數(shù)/鏈?zhǔn)羌s120或更少，和最優(yōu)選約60個(gè)單體單元或更少。“主要”是指所述一種或多種聚環(huán)氧丙烷、 環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的大多數(shù)鏈具有所述的當(dāng)量或所述的單體單元。更優(yōu)選地，所述一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的殘基的基本上所有的鏈表現(xiàn)出所述的當(dāng)量或單體單元?！盎旧纤小焙汀盎旧嫌伞M成”是指可能存在少量不符合所述當(dāng)量或單體單元限定的聚合物鏈，但是這樣的少量對(duì)本發(fā)明的固化的組合物的性質(zhì)沒有任何影響。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述含有異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物和/或所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物由在其主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的鏈的一種或多種預(yù)聚物或異氰酸酯反應(yīng)性化合物組成，其中所述鏈表現(xiàn)出所述的當(dāng)量或單體單元含量。“由……組成”是指生成的異氰酸酯官能預(yù)聚物或所述異氰酸酯反應(yīng)性化合物包含聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物，其中所有的鏈表現(xiàn)出所述的當(dāng)量或單體含量。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述一種或多種異氰酸酯官能組分具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)，其包含一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯，和一種或多種包含異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物，所述預(yù)聚物在它們的主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的一個(gè)或多個(gè)鏈的殘基，其中所述鏈的當(dāng)量主要大于約780，和具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)；和所述異氰酸酯反應(yīng)性組分包含一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物，具有主要約960或更大的當(dāng)量，和與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的端基。
[0027]本文使用的關(guān)于聚環(huán)氧丙烷以及環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚物的鏈?zhǔn)侵钢挥协h(huán)氧丙烷或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷并且不包括引發(fā)劑的聚合物鏈段。本文提及的單體單元的重量和數(shù)量相對(duì)于環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的鏈基于當(dāng)量引述。
[0028]在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物不包括當(dāng)量小于約780，更優(yōu)選小于約960，甚至更優(yōu)選小于約1，000和最優(yōu)選小于約1，500的聚環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物的鏈。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述含有異氰酸酯官能團(tuán)的組分不包含在其主鏈中具有當(dāng)量大于約4，000，更優(yōu)選約大于約3，000或更大和最優(yōu)選大于約2，000或更大的聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物的預(yù)聚物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述含有異氰酸酯的組分不含有具有少于約15個(gè)單體單元，更優(yōu)選少于約20個(gè)單體單元，和最優(yōu)選少于約30個(gè)單體單元的聚環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物的鏈。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述含有異氰酸酯的組分不含有具有大于約120個(gè)單體單元/鏈，和最優(yōu)選大于約60個(gè)單體單元/鏈的聚環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物的鏈。
[0029]所述芳族異氰酸酯官能組分可以足量存在于所述組合物中，使得所述可固化組合物表現(xiàn)出快速固化速率，尤其如通過將所述兩部分接觸后I和4小時(shí)時(shí)的搭接剪切強(qiáng)度測(cè)定的，以及所述固化的組合物具有按其設(shè)定目標(biāo)的足夠強(qiáng)度，在粘合劑體系的情況下使得所述粘合劑能夠?qū)⒒w粘合在一起和提供期望的內(nèi)聚強(qiáng)度和粘合強(qiáng)度。優(yōu)選地，所述芳族異氰酸酯官能組分的存在量基于所述組合物的重量為約10重量％或更大、更優(yōu)選約30重量％或更大和最優(yōu)選約50重量％或更大。優(yōu)選地，所述芳族異氰酸酯官能組分的存在量基于所述組合物的重量為約65重量％或更小、更優(yōu)選約60重量％或更小和最優(yōu)選約55重量％或更小。選擇所述的百分?jǐn)?shù)，使得芳族異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量的比率符合上文闡述的要求。
[0030]所述脂族異氰酸酯官能組分可以足量存在于所述組合物中，使得所述可固化組合物表現(xiàn)出按其設(shè)定目標(biāo)的足夠強(qiáng)度，在粘合劑體系的情況下使得所述粘合劑能夠?qū)⒒w粘合在一起和提供期望的內(nèi)聚強(qiáng)度和粘合強(qiáng)度。優(yōu)選地，所述脂族異氰酸酯官能組分的存在量基于所述組合物的重量為約I重量％或更大、更優(yōu)選約3重量％或更大和最優(yōu)選約5重量％或更大。優(yōu)選地，所述脂族異氰酸酯官能組分的存在量基于所述組合物的重量為約20重量％或更小、更優(yōu)選約15重量％或更小和最優(yōu)選約10重量％或更小。選擇所述的百分?jǐn)?shù)，使得脂族和芳族異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的當(dāng)量的比率符合上文闡述的要求。
[0031]所述組合物可以包含位于所述第二部分內(nèi)的一種或多種固化劑。固化劑是含有多于一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)、優(yōu)選羥基或胺官能團(tuán)的化合物。所述固化劑可以是一種或多種增鏈劑、交聯(lián)劑、多元醇或多胺、或如本文所述的具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物。如上文所述的多元醇可以用作固化劑。所述預(yù)聚物可以通過多異氰酸酯與含有異氰酸酯反應(yīng)性化合物的化合物的反應(yīng)并利用過量當(dāng)量的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)來制備，使得生成的預(yù)聚物含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。
[0032] 所述異氰酸酯官能的可固化組合物可以進(jìn)一步包含一種或多種具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和烴主鏈的低分子量化合物，其中所述主鏈可以進(jìn)一步包含一個(gè)或多個(gè)雜原子。這種低分子量化合物可以是增鏈劑，這種化合物是雙官能的，或交聯(lián)劑，每個(gè)化合物具有多于兩個(gè)活性氫基團(tuán)。所述主鏈中的雜原子可以是氧、硫、氮或其混合物，其中更優(yōu)選氧、氮或其混合物和最優(yōu)選氧。優(yōu)選地，所述低分子量化合物的分子量是約120或更小和更優(yōu)選約100或更小。優(yōu)選地，所述低分子量化合物包含一種或多種多官能醇、多官能烷醇胺、多官能醇和環(huán)氧烷的一種或多種加合物、多官能烷醇胺和環(huán)氧烷的一種或多種加合物或其混合物。優(yōu)選的多官能醇和多官能烷醇胺包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、新戊二醇、乙醇胺(二乙醇胺、三乙醇胺)和丙醇胺(二異丙醇胺、三異丙醇胺)等。可以使用各種低分子量化合物的摻合物。所述低分子量化合物以足量使用，以獲得期望的G-模量(E-模量)。所述低分子量化合物可以位于樹脂方、固化劑方或二者，優(yōu)選固化劑方。優(yōu)選地，所述低分子量化合物以約2重量％或更大、更優(yōu)選約3重量％或更大、和最優(yōu)選約4.0重量％或更大的量存在于組合物中。優(yōu)選地，所述低分子量化合物以約16重量％或更小、更優(yōu)選約12重量％或更小、和最優(yōu)選約10重量％或更小的量存在于組合物中。
[0033]所述固化劑部分可以進(jìn)一步包含具有2個(gè)或更多個(gè)胺/多胺的聚氧化烯多胺。優(yōu)選地，所述聚氧化烯多胺具有2至4個(gè)胺/多胺和最優(yōu)選2至3個(gè)胺/多胺。優(yōu)選地，所述聚氧化烯多胺的重均分子量是約200或更大和最優(yōu)選約400或更大。優(yōu)選地，所述聚氧化烯多胺的重均分子量是約5，000或更小和最優(yōu)選約3，000或更小。優(yōu)選的聚氧化烯多胺包括分子量為約400的JEFF AMINE?D-T-403聚環(huán)氧丙烷三胺和分子量為約400的JEFFAMINE?D-400聚環(huán)氧丙烷二胺。所述聚氧化烯多胺以足量存在以防止所述組合物當(dāng)混合和施加時(shí)發(fā)生流掛(sagging)。優(yōu)選地，所述聚氧化烯多胺以約0.2重量％或更大、更優(yōu)選約
0.3重量％或更大和最優(yōu)選約0.5重量％或更大的量存在于所述可固化組合物中。優(yōu)選地，所述聚氧化烯多胺以約6重量％或更小、更優(yōu)選約4重量％或更小和最優(yōu)選約2重量％或更小的量存在于所述可固化組合物中。
[0034]可用于本發(fā)明的預(yù)聚物和本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含通常用于聚氨酯組合物中的增塑劑。所述組合物可以在兩個(gè)部分中都含有增塑劑。所述增塑劑以足量存在，以在最終的粘合劑組合物中分散所述預(yù)聚物。所述增塑劑可以在制備所述預(yù)聚物期間或在配混所述粘合劑組合物期間添加到所述粘合劑中。示例性的增塑劑包括直鏈和支鏈烷基鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二丁酯、可作為“HB-40”商購(gòu)的部分氫化的萜烯、磷酸三辛酯、苯酚的烷基磺酸酯、甲苯-磺酰胺、己二酸酯、蓖麻油、二甲苯，1-甲基-2-吡咯烷酮和甲苯。優(yōu)選的增塑劑是支鏈增塑劑，例如支鏈烷基鄰苯二甲酸酯如鄰苯二甲酸二異壬酯(可以商標(biāo)PLATIN0L N從BASF獲得)。使用的增塑劑的量足以給出期望的流變性質(zhì)和在所述可固化組合物中分散所述組分。優(yōu)選地，所述增塑劑以所述組合物的約I重量％或更大、更優(yōu)選約5重量％或更大和最優(yōu)選約10重量％或更大的量存在。優(yōu)選地，所述增塑劑以所述組合物的約50重量％或更小、和更優(yōu)選約40重量％或更小的量存在。
[0035]所述組合物可以包含組分來控制流變性、粘度、可泵送性和流掛特性。為了這些目的包含在所述組合物中的材料包括一種或多種填料、一種或多種基于異氰酸酯官能聚酯的預(yù)聚物，或其混合物。這些材料以足量添加，使得所述組合物表現(xiàn)出期望的流變性、粘度和流掛特性。優(yōu)選地，添加這些組分，使得所述組合物表現(xiàn)出壓流粘度(室溫、4巴壓力下，2_噴嘴，18mm長(zhǎng)度)為約10克/分鐘或更高、更優(yōu)選約15克/分鐘或更高、和最優(yōu)選約20克/分鐘或更高，以允許通過手動(dòng)分配槍來施加。
[0036]所述組合物可以包含一種或多種填料。出于上文所述的各種理由添加填料，并且可以在本發(fā)明的組合物中采用一種或多種類型的填料?？梢蕴砑犹盍蟻碓鰪?qiáng)所述組合物，賦予合適的粘度和流變，以及在成本與所述組合物和所述組合物的部分所期望的性質(zhì)之間達(dá)成平衡。優(yōu)選的填料種類包含一種或多種增強(qiáng)填料，例如一種或多種炭黑、一種或多種粘土或非色素(non-pigmented)填料、一種或多種觸變膠或其組合。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述填料包含一種或多種增強(qiáng)炭黑和一種或多種粘土。
[0037]優(yōu)選的一類填料是賦予每部分成本和粘度的平衡并包含粘土和非色素填料的填料。這樣的填料以足量使用，以賦予所述制劑可接受的粘度和成本的平衡并且實(shí)現(xiàn)所述組合物所期望的性質(zhì)。可用于這個(gè)目的的填料包括粘土、未處理的和處理的滑石、和碳酸鈣?？捎糜诒景l(fā)明的優(yōu)選粘土包括高嶺土、表面處理的高嶺土、煅燒的高嶺土、硅酸鋁和表面處理的無水硅酸鋁。高嶺土(kaolin)也被稱為高嶺石(kaolinite)并且包含由化學(xué)式Al2Si2O5(OH)4表示的化合物，并且它最常以粘土大小的、板狀的、六邊形晶體的形式出現(xiàn)。所述粘土可以以便于配制具有所期望性質(zhì)的組合物的任何形式使用，例如可以用作可手動(dòng)分配的粘合劑的組合物。優(yōu)選地，所述粘土以霧化粉末、噴霧干燥的滴或精細(xì)研磨顆粒的形式混合。優(yōu)選地，所述粘土或非色素填料以足以使得所述組合物的流變適于發(fā)揮所期望的作用、例如可通過手動(dòng)噴槍施加的粘合劑的量存在。優(yōu)選地，所述粘土或非色素填料可以以所述組合物的約O重量％或更大、更優(yōu)選約3重量％或更大、和甚至更優(yōu)選約5重量％或更大、甚至更優(yōu)選約10重量％或更大和最優(yōu)選約16重量％或更大的量使用。優(yōu)選地，所述粘土或非色素填料可以以本發(fā)明組合物的約60重量％或更小和更優(yōu)選約50重量％或更小的量使用。
[0038]所述組合物可以進(jìn)一步包含以足量存在來改良所述組合物的強(qiáng)度和流變的增強(qiáng)填料。優(yōu)選的增強(qiáng)填料種類包含一種或多種形式的炭黑。優(yōu)選地，所述增強(qiáng)填料存在的量使得所述組合物是非導(dǎo)電的，表現(xiàn)出至少1ic1hm-Cm的組合物電阻。如果存在過多的某些增強(qiáng)填料，例如一種或多種形式的炭黑，所述組合物可以是導(dǎo)電的。使用的炭黑可以是標(biāo)準(zhǔn)炭黑，其沒有特別地表面處理或氧化以使得其非導(dǎo)電。可特別地表面處理或氧化以使得其非導(dǎo)電的一種或多種非導(dǎo)電炭黑可以與標(biāo)準(zhǔn)炭黑結(jié)合使用。所述組合物中的標(biāo)準(zhǔn)炭黑的量是提供期望的顏色、粘度、抗流掛和強(qiáng)度的量。如果期望非導(dǎo)電性，可以以所述組合物是非導(dǎo)電的水平使用標(biāo)準(zhǔn)炭黑。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，增強(qiáng)填料是高表面積炭黑。在一個(gè)實(shí)施方案中，高表面積炭黑是表現(xiàn)出約llOcc/lOOg或更大和優(yōu)選約115cc/100g或更大的吸油量的炭黑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，高表面積炭黑是表現(xiàn)出約130mg/g或更大和優(yōu)選約150mg/g或更大的碘值的炭黑。優(yōu)選地，所述高表面積炭黑表現(xiàn)出限定的吸油量和碘性質(zhì)二者。優(yōu)選的高表面積炭黑包括ELFTEX?57100、M0NARCH RAVEN?1040和RAVEN?1060炭黑。所述增強(qiáng)填料優(yōu)選基于所述組合物的重量以約O重量％或更大、更優(yōu)選約10重量％或更大和最優(yōu)選約14重量％或更大的量存在于所述組合物中。所述增強(qiáng)填料的量基于所述組合物的重量為約20重量％或更小、更優(yōu)選約18重量％或更小和最優(yōu)選約16重量％或更小。如果使用導(dǎo)電性炭黑并且期望非導(dǎo)電的組合物，必須要注意保持濃度在約18重量％以下，以防止所述組合物的電阻超過10lcl0hm-cm。標(biāo)準(zhǔn)炭黑是本領(lǐng)域已知的并且包括可從Colombian獲得的 RAVENtm790、RAVENtm450、RAVENtm500、RAVENtm430、RAVEN?420 和 RAVEN?410 炭黑和可從Cabot獲得的CSX?炭黑，以及可從Degussa獲得的PRINTEX?30炭黑。非導(dǎo)電的炭黑包括可從 Colombian 獲得的 RAVEN?1040 和 RAVEN?1060 炭黑。
[0039]所述粘合劑組合物可以進(jìn)一步包含起觸變膠(流變添加劑)作用的填料。這樣的觸變膠是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的并且包括火成二氧化硅等。優(yōu)選的火成二氧化硅包括有機(jī)改性的火成二氧化硅。所述觸變膠可以足量添加到所述組合物以給出期望的流變性質(zhì)。優(yōu)選地，所述觸變膠存在的量基于所述組合物重量為約O重量％或更大，優(yōu)選約2.0重量％或更大。優(yōu)選地，任選的觸變膠存在的量基于所述組合物重量為約10重量％或更小和更優(yōu)選約8重量％或更小,最優(yōu)選約6重量％或更小。
[0040]所述異氰酸酯官能組分可以進(jìn)一步包含一種或多種含有在環(huán)境溫度(約23°C )下為固體的一種或多種基于聚酯的多元醇的異氰酸酯官能預(yù)聚物。所述基于聚酯的多元醇的熔點(diǎn)使得所述預(yù)聚物提供足夠的原始強(qiáng)度以防止所述基體在環(huán)境溫度下由于重力作用而彼此相對(duì)移動(dòng)。對(duì)于在車輛或建筑中安裝窗戶，所述基于聚酯的預(yù)聚物防止窗戶在安裝后滑動(dòng)。優(yōu)選地，所述聚酯多元醇的熔點(diǎn)為約40°C或更高，甚至更優(yōu)選約45°C或更高，和最優(yōu)選約50°C或更高。優(yōu)選地，所述基于聚酯的多元醇表現(xiàn)出熔點(diǎn)為約85°C或更低，甚至更優(yōu)選約70°C或更低，和最優(yōu)選約60°C或更低。優(yōu)選地，聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物在所述粘合劑組合物中以足量存在，以支持所述組合物所需的原始強(qiáng)度和期望的流變。如果所述量過高，粘合劑組合物在環(huán)境溫度下不可手動(dòng)槍施加。優(yōu)選地，所述聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物基于所述粘合劑組合物的重量以約O重量％或更大、更優(yōu)選約I重量％或更大和最優(yōu)選約2重量％或更大的量存在于所述粘合劑組合物中。優(yōu)選地，所述聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物以約10重量％或更小、甚至更優(yōu)選約5重量％或更小和最優(yōu)選約3重量％或更小的量存在于所述粘合劑組合物中。所述聚酯多元醇可以是滿足所限定的性質(zhì)要求的任何聚酯組合物，所述性質(zhì)要求是在環(huán)境溫度下為晶體并且在期望的溫度范圍內(nèi)熔化。優(yōu)選的聚酯多元醇可以以商標(biāo)名DYNAC0L和名稱7381、7360和7330從Creanova獲得，最優(yōu)選7381。
[0041] 為了改良固化形式的組合物模量，所述異氰酸酯官能組分可以進(jìn)一步包含多官能異氰酸酯。在異氰酸酯背景下使用的“多官能”是指具有2.4或更大官能度的異氰酸酯。所述多異氰酸酯可以是標(biāo)稱官能度為約2.4或更大、更優(yōu)選約2.7或更大的任何多異氰酸酯。優(yōu)選地，所述多官能異氰酸酯的標(biāo)稱官能度為約5或更小，甚至更優(yōu)選約4.5或更小和最優(yōu)選約4.2或更小。所述多官能異氰酸酯可以是與所述組合物中使用的異氰酸酯多異氰酸酯預(yù)聚物反應(yīng)和改良固化的組合物模量的任何異氰酸酯。所述多異氰酸酯可以是單體、三聚的異氰脲酸酯或單體、低聚或聚合的異氰酸酯的雙縮脲、一種或多種單體異氰酸酯的若干單元的反應(yīng)產(chǎn)物并且可以是脂族或芳族的。示例性脂族多官能異氰酸酯包括六亞甲基二異氰酸酯的三聚體，例如可以以商標(biāo)和名稱DESMODUR N3300、DESMODUR N3400、DESMODUR N-100從Bayer獲得的那些。示例性芳族多官能異氰酸酯包括聚合的異氰酸酯例如聚合MDI (亞甲基二苯基二異氰酸酯)，例如以商標(biāo)PAPI或V0RANATE由The Dow ChemicalCompany銷售的那些，包括VORANATE M220、PAPI 20和PAPI 27聚合的異氰酸酯。所述多官能異氰酸酯以足量存在，以影響本發(fā)明的固化組合物的模量。如果使用過多，則所述組合物的固化速率無法接受地變慢。如果使用過少，則無法實(shí)現(xiàn)期望的模量水平。所述多官能異氰酸酯基于所述組合物的重量?jī)?yōu)選以約0.5重量％或更大的量存在。所述多官能異氰酸酯基于所述組合物的重量?jī)?yōu)選以約35重量％或更小、更優(yōu)選約25重量％或更小和最優(yōu)選約20重量％或更小的量存在。
[0042] 所述組合物還可以含有一種或多種催化劑，所述催化劑催化異氰酸酯部分與異氰酸酯反應(yīng)性部分，即水或含有活性氫的化合物的反應(yīng)。優(yōu)選的催化劑包括有機(jī)錫化合物、金屬鏈烷酸酯、和叔胺?？梢允褂没旌戏N類的催化劑，例如叔胺和一種或多種有機(jī)錫化合物和金屬鏈烷酸酯的混合物。甚至更優(yōu)選叔胺，如二嗎啉代二乙醚，和金屬鏈烷酸酯，如辛酸鉍。有機(jī)錫化合物包括烷基氧化錫、鏈烷酸亞錫、二烷基羧酸錫、和硫醇錫。鏈烷酸亞錫包括辛酸亞錫。烷基氧化錫包括二烷基氧化錫，如二丁基氧化錫及其衍生物。優(yōu)選的有機(jī)錫化合物是二羧酸二烷基錫和二硫醇二烷基錫。優(yōu)選具有較低總碳原子的二羧酸二烷基錫，因?yàn)樗鼈冊(cè)谒鼋M合物中是更高活性的催化劑。優(yōu)選的二羧酸二烷基錫包括二月桂酸1，1- 二甲基錫、二乙酸1，1-二丁基錫和二馬來酸1，1-二甲基錫。優(yōu)選的金屬鏈烷酸酯包括辛酸鉍或新癸酸鉍。所述有機(jī)錫化合物或金屬鏈烷酸酯存在的量可以基于所述組合物的重量為約60ppm或更大，更優(yōu)選120ppm或更大。所述有機(jī)錫化合物或金屬鏈燒酸酯存在的量基于所述組合物的重量可以為約1.0%或更小,更優(yōu)選0.5重量％或更小和最優(yōu)選0.2重量％或更小。
[0043]示例性的叔胺催化劑包括二嗎啉代二烷基醚、二(( 二烷基嗎啉代)烷基)醚、雙(2-二甲基氨基乙基)醚、三亞乙基二胺、五甲基二亞乙基三胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二甲基哌嗪4-甲氧基乙基嗎啉、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、二氮雜二環(huán)化合物及其混合物。優(yōu)選的二嗎啉代二烷基醚是二嗎啉代二乙醚。優(yōu)選的二(( 二烷基嗎啉代)烷基)醚是二(2-(3，5-二甲基嗎啉代)乙基)醚。二氮雜二環(huán)化合物是具有二氮雜二環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。優(yōu)選的二氮雜二環(huán)化合物包括二氮雜二環(huán)烷烴和二氮雜二環(huán)烯烴鹽。在一些實(shí)施方案中，所述催化劑可以包含一種或多種二氮雜二環(huán)烷烴和一種或多種二氮雜二環(huán)烯烴鹽。優(yōu)選地，所述一種或多種二氮雜二環(huán)烷烴與所述一種或多種二氮雜二環(huán)烯烴鹽的摩爾比率優(yōu)選為約1:9或更大，更優(yōu)選約2:8或更大，和最優(yōu)選約4:6或更大。優(yōu)選地，所述一種或多種二氮雜二環(huán)烷烴與所述一種或多種二氮雜二環(huán)烯烴鹽的摩爾比率優(yōu)選為約9:1或更小，更優(yōu)選約8:2或更小，和最優(yōu)選約6:4或更小。優(yōu)選的二氮雜二環(huán)烷烴包括二氮雜二環(huán)辛烷，可以以商標(biāo)和名稱 DABCO、DABCO WT、DABCO DC K DABCO DC 2 和 DABCO DC 21 從 AirProducts獲得。優(yōu)選的二氮雜二環(huán)烯烴鹽包括以酚鹽、乙基己酸鹽、油酸鹽和甲酸鹽形式存在的二氮雜二環(huán)十一碳烯，可以以商標(biāo)和名稱POLYCAT SA K POLYCAT SA I/10, P0LYCATSA 102和POLYCAT SA 610從Air Products獲得。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，一種或多種二氮雜二環(huán)化合物和一種或多種有機(jī)錫或金屬鏈烷酸酯化合物和/或叔胺催化劑存在于所述粘合劑體系中。叔胺優(yōu)選的使用量基于所述組合物的重量為約0.01重量％或更大，更優(yōu)選約0.05重量％或更大,甚至更優(yōu)選約0.1重量％或更大和最優(yōu)選約0.2重量％或更大，并且約2.0重量％或更小,更優(yōu)選約1.5重量％或更小,和最優(yōu)選約1.2重量％或更小。
[0044]本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包含穩(wěn)定劑，其功能為保護(hù)所述粘合劑組合物免受水分影響，從而抑制推進(jìn)和防止異氰酸酯在可固化組合物中的過早交聯(lián)。技術(shù)人員已知的用于水分固化粘合劑的穩(wěn)定劑可以優(yōu)選地用于本文。這樣的穩(wěn)定劑包括丙二酸二乙酯、烷基酚烷基化物、對(duì)甲苯磺酸異氰酸酯、苯甲酰氯、磷酸和甲酸鄰?fù)榛?。這樣的穩(wěn)定劑優(yōu)選的使用量基于所述可固化組合物的總重量為約0.1重量％或更大，優(yōu)選約0.5重量％或更大和更優(yōu)選約0.8重量％或更大。這樣的穩(wěn)定劑的使用量基于所述可固化組合物的重量為約
5.0重量％或更小,更優(yōu)選約2.0重量％或更小和最優(yōu)選約1.4重量％或更小。
[0045]在一些實(shí)施方案中，所述組合物可以進(jìn)一步包含粘合促進(jìn)劑，例如在Mahdi,美國(guó)專利公開2002/0100550第0055至0065段和Hsieh，美國(guó)6，015，475第5欄第27行至第6欄第41行中公開的那些，其通過引用并入本文。優(yōu)選地，所述粘合促進(jìn)劑含有以一些形式存在的硅烷。在所述組合物中包括硅烷官能度的優(yōu)選方法公開在Wu等，美國(guó)專利6，512，033 第 5 欄第 38 行至第 7 欄第 27 行、美國(guó)專利 5,623,044,4, 374，237,4, 345, 053和4，625，012中，相關(guān)部分通過引用并入本文。所述硅烷可以與所述預(yù)聚物進(jìn)行摻合。在一些實(shí)施方案中，具有一個(gè)或多個(gè)活性氫原子與異氰酸酯反應(yīng)。優(yōu)選地，這樣的硅烷是巰基硅烷或氨基硅烷和更優(yōu)選是巰基-三烷氧基-硅烷或氨基-三烷氧基-硅烷。在一些實(shí)施方案中，所述具有與異氰酸酯部分反應(yīng)的活性氫原子的硅烷可以與所述預(yù)聚物的端異氰酸酯部分反應(yīng)。這樣的反應(yīng)產(chǎn)物在美國(guó)專利號(hào)4，374，237和4，345，053中公開，相關(guān)部分通過引用并入本文。在其它實(shí)施方案中，具有與異氰酸酯部分反應(yīng)的活性氫部分的硅烷可以通過使該硅烷在所述預(yù)聚物的制備期間與原料反應(yīng)而反應(yīng)進(jìn)入所述預(yù)聚物的主鏈。在主鏈中含有硅烷的預(yù)聚物的制備工藝在美國(guó)專利號(hào)4，625，012中公開，相關(guān)部分通過引用并入本文。這樣的具有活性氫部分的硅烷可以與多異氰酸酯反應(yīng)而形成加合物，所述加合物與所述預(yù)聚物摻和，所述預(yù)聚物與聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)或與多異氰酸酯和具有平均多于一個(gè)與異氰酸酯部分反應(yīng)的部分的化合物反應(yīng)。優(yōu)選地，所述加合物是仲氨基-或巰基-烷氧基硅烷和多異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，所述加合物具有平均至少一個(gè)硅烷基團(tuán)和至少一個(gè)異氰酸酯基團(tuán)/分子(下文中為“加合物”)。用于制備所述加合物的示例性多異氰酸酯包括上述適用于制備所述預(yù)聚物的那些，特別地包括異佛爾酮二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯、和脂族多異氰酸酯，如六亞甲基二異氰酸酯。用作粘合促進(jìn)劑或用于制備加合物的示例性有機(jī)官能硅烷包括氨基-或巰基-烷氧基硅烷、異氰酸根合烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基硅烷、環(huán)氧烷氧基硅烷、烯基烷氧基硅烷等。這樣的化合物的實(shí)例包括:N，N-雙[(3-二乙氧基甲娃烷基)丙基]胺、N, N-雙[(3-二丙氧基甲娃烷基)丙基]胺、N-(3-二甲氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基]丙酰胺、N-(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基-3-[N-(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基氨基]丙酰胺、N-(3-三甲氧基甲娃烷基)丙基_3-[N_(3-二乙氧基甲娃烷基)丙基氨基]丙酸胺、3-二甲氧基甲娃烷基丙基3-[N-(3-三甲氧基甲硅烷基)丙基氨基]-2-甲基丙酰胺、3-三乙氧基甲硅烷基丙基3-[N- (3- 二乙氧基甲娃烷基)丙基氨基]-2-甲基丙酸胺、3- 二甲氧基甲娃烷基丙基3-[N- (3-二乙氧基甲娃烷基)丙基氨基]-2-甲基丙酸胺，等。優(yōu)選地，所述有機(jī)官能硅烷是Y-巰基丙基-三甲氧基硅烷(可作為A189從Un1n Carbide獲得)或N，N’-雙((3-三甲氧基甲硅烷基)丙基)胺。粘合促進(jìn)劑存在的量是促進(jìn)所述粘合劑粘合至基體表面的量。粘合促進(jìn)劑存在的量基于所述粘合劑的重量?jī)?yōu)選約0.1重量％或更大，和最優(yōu)選約0.5重量％或更大。使用的粘合促進(jìn)劑的量?jī)?yōu)選為約10重量％或更小，和最優(yōu)選約2.0重量％或更小。所述粘合促進(jìn)劑可以位于兩部分粘合劑的任一部分或兩個(gè)部分中或位于單部分粘合劑中。
[0046]其他通常用于可固化組合物的組分可以用在本發(fā)明的組合物中。這樣的材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，并且可以包括紫外穩(wěn)定劑和抗氧化劑等。如本文所用，所有相對(duì)于所述可固化組合物的組分的重量份數(shù)均基于所述可固化組合物的100總重量份數(shù)。在可用于制備模制部件的組合物中，所述組合物可以進(jìn)一步包含通常用于模制部件的組分，例如脫模劑、填料、導(dǎo)電組分等。在用于形成泡沫的組合物中，這樣的組合物可以進(jìn)一步包含通常用在泡沫成型組合物中的成分，例如發(fā)泡劑、脫模劑、結(jié)皮劑等。
[0047]所述組合物可以通過使用本領(lǐng)域熟知的手段將所述組分摻合在一起而配制。通常，所述組分在合適的混合器中摻合。這樣的摻合優(yōu)選在無氧存在的惰性氣氛，例如在真空和防止過早反應(yīng)的大氣水分下進(jìn)行。向反應(yīng)混合物中添加增塑劑來制備所述異氰酸酯官能預(yù)聚物，使得這樣的混合物可以容易地混合和處理，可能是有利的?；蛘撸鲈鏊軇┛梢栽趽胶纤薪M分期間添加。優(yōu)選地，所述材料在真空或惰性氣體如氮?dú)饣驓鍤庀聯(lián)胶?。將所述成分摻合足夠的時(shí)間以制備充分摻合的混合物，優(yōu)選從約10至約60分鐘。所述含有脂族異氰酸酯的組分可以添加到用來制備預(yù)聚物，例如含有芳族異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物的反應(yīng)混合物中，在所述預(yù)聚物的形成完成之后。這可以不用冷卻所述反應(yīng)混合物而實(shí)現(xiàn)或可以在所述反應(yīng)混合物冷卻之后而實(shí)現(xiàn)。所述預(yù)聚物在摻合所述組分以形成所述可固化組合物的兩個(gè)部分之前而制備。將所述組合物的兩個(gè)部分分別進(jìn)行摻合。所述組合物一經(jīng)配制，就將它包裝在合適的容器中，使得它免受水分和氧的影響，以防止所述含有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物過早交聯(lián)。
[0048]所述組合物可以用于將各種基體如上所述粘合在一起。使所述兩個(gè)部分接觸。將接觸的組合物施加在基體上，并且使在所述第一基體上的組合物隨后與第二基體接觸。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將所述組合物施加的表面在施加之前進(jìn)行清洗和/或活化和/或涂底漆(primed)，參見例如美國(guó)專利4，525，511,3, 707, 521和3，779，794，所有文獻(xiàn)的全文通過引用并入本文。固化可以通過利用對(duì)流熱、沖擊熱、紅外加熱、感應(yīng)加熱、微波加熱等將熱施加到所述固化組合物而加速。優(yōu)選地，配制所述粘合劑組合物以提供至少約3分鐘或更長(zhǎng)、更優(yōu)選約5分鐘或更長(zhǎng)的開放時(shí)間?！伴_放時(shí)間”被理解為指在將所述組合物施加于第一基體之后、直至它開始變成高粘度的糊狀物并且組裝期間不經(jīng)歷變形、以符合所述第二基體的形狀并粘合于其上的時(shí)間。所述組合物優(yōu)選表現(xiàn)出約3分鐘或更長(zhǎng)和最優(yōu)選約5分鐘或更長(zhǎng)的消粘時(shí)間。所述組合物優(yōu)選在一小時(shí)后表現(xiàn)出約0.5MPa或更大、更優(yōu)選約1.0MPa或更大和最優(yōu)選約3.5MPa或更大的搭接剪切強(qiáng)度。所述組合物優(yōu)選在四小時(shí)后表現(xiàn)出約
3.0MPa或更大、更優(yōu)選約5.0MPa或更大和最優(yōu)選約9.0MPa或更大的搭接剪切強(qiáng)度。所述組合物優(yōu)選在七天后表現(xiàn)出約8.0MPa或更大、和更優(yōu)選約15.0MPa或更大的搭接剪切強(qiáng)度。
[0049]在使用中，將兩部分組合物的組分混合。為了使兩部分組合物最容易地用于商業(yè)和工業(yè)環(huán)境，所述兩個(gè)部分組合的體積比優(yōu)選是一個(gè)方便的整數(shù)。這有助于用包括靜態(tài)和動(dòng)態(tài)混合的、傳統(tǒng)的、可商購(gòu)的分配器來施加所述可固化組合物。這樣的具有靜態(tài)混合的分配器顯示在美國(guó)專利號(hào)4，538，920和5，082, 147 (通過引用并入本文)中，并且可以以瑞士Sulzer Ltd.的商標(biāo)名 MIXPAC 或 SULZER?QUADR0 從 Conprotec, Inc.(Salem,新澤西)獲得。通常，這些分配器使用一對(duì)并排布置的管狀容器，每個(gè)管旨在接收所述可聚合組合物的兩個(gè)部分中的一個(gè)。兩個(gè)柱塞(每管一個(gè))同時(shí)推進(jìn)(例如，手動(dòng)或通過手驅(qū)動(dòng)的棘輪機(jī)構(gòu))以將管的內(nèi)容物抽至共同的、中空的、細(xì)長(zhǎng)的混合室，所述混合室還可以含有靜態(tài)混合器以促進(jìn)所述兩個(gè)部分的摻合。摻合的可聚合組合物從所述混合室擠出到基體上。當(dāng)使用電驅(qū)動(dòng)的設(shè)備時(shí)，可以使用動(dòng)態(tài)混合。所述管一經(jīng)抽空，它們就可以替換為新管并且所述施加工藝?yán)^續(xù)進(jìn)行。所述可聚合組合物的兩個(gè)部分結(jié)合的體積比通過所述管的直徑來控制。(將每個(gè)柱塞進(jìn)行大小分類以接收在固定直徑的管內(nèi)，和所述柱塞以同樣的速度推進(jìn)到所述管內(nèi)。)單一的分配器通常旨在用于各種不同的兩部分可聚合組合物，和將所述柱塞進(jìn)行大小分類從而以方便的混合比率遞送所述可聚合組合物的兩個(gè)部分。一些常用的混合比率是1:1、2:1、4:1和10:1并且還可以是奇數(shù)比率。優(yōu)選地，所述兩個(gè)部分以約1:1的混合比率進(jìn)行摻合。
[0050]優(yōu)選地，混合的本發(fā)明的兩部分組合物具有合適的粘度以允許施加而不滴落。優(yōu)選地，所述兩個(gè)單獨(dú)部分的粘度可以是同一數(shù)量級(jí)的。優(yōu)選地，對(duì)于利用靜態(tài)混合混合的組合物，所述組分在固化之前的粘度是約1Pa.S(10，000厘泊)或更大，更優(yōu)選約20Pa.S (20，000厘泊)或更大，和最優(yōu)選約40Pa.S (40，000厘泊)或更大。優(yōu)選地，所述組合物的兩個(gè)部分在接觸之前的粘度是約300Pa.S(300，000厘泊)或更小，更優(yōu)選約200Pa.S (200, 000厘泊)或更小，和最優(yōu)選約150Pa.S(150，000厘泊)或更小。在本節(jié)使用的“粘度”是在用直徑20mm、4°角的錐板式流變儀和在約25°C的溫度在Is—1剪切速率下確定。較高的粘度需要?jiǎng)討B(tài)混合。對(duì)于較低粘度，所述組分可能需要本領(lǐng)域已知的膠凝劑來防止未固化的粘合劑體系的流掛。兩部分粘合劑組合物在混合所述兩個(gè)部分時(shí)開始固化。
[0051]除非另有規(guī)定，本文描述的分子量是數(shù)均分子量，其可以通過凝膠滲透色譜法(也稱為SEC)確定。對(duì)于聚氨酯預(yù)聚物，還可以從所述異氰酸酯化合物與和它們反應(yīng)的所述多元醇化合物的當(dāng)量比計(jì)算近似數(shù)均分子量，如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那樣。
[0052]本發(fā)明的說明性實(shí)施方案
[0053]提供下述實(shí)施例來說明本發(fā)明，但是不旨在限制其范圍。除非另有指示，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。
[0054]實(shí)施例稈序
[0055]三種部分I組合物用表1公開的材料和量制備，其在60°C的真空下?lián)胶霞s45分鐘以形成含有芳族異氰酸酯的預(yù)聚物。在所述預(yù)聚物形成后，當(dāng)使用時(shí)，在真空下?lián)胶纤衅渌M分而不冷卻該混合物之后添加六亞甲基二異氰酸酯基三聚體。部分2通過在環(huán)境溫度的真空下?lián)胶媳?中列出的材料和量約45分鐘來制備。
[0056]搭接剪切樣品用100x25xlmm的鋼鐵基體來制備。粘合劑面積為25mmxl0mmx2mm。部分2單獨(dú)與部分I樣品接觸并且使用具有靜態(tài)Sulzer Quadro 8.7x24混合器的氣動(dòng)雙筒槍以1.0比1.0的體積混合比施加于所述鋼表面中的一個(gè)。所述樣品在環(huán)境溫度下固化所述的固化時(shí)間，并且根據(jù)DIN 1465測(cè)試方法使用拉伸測(cè)試儀和10mm/min的拉速來測(cè)試搭接剪切強(qiáng)度。
[0057]成分
[0058]聚環(huán)氧烷三醇，Voranol CP 4610多元醇，分子量為4500。
[0059]甘油引發(fā)的聚乙二醇胺，Jeffamine 400多胺，分子量為400。
[0060]單乙二醇。
[0061]二月桂酸二丁基錫。
[0062]I, 4- 二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷，可以以商標(biāo)和名稱DABCO 33LV獲得。
[0063]煅燒的粘土
[0064]分子篩3A
[0065]聚合的亞甲基二苯基異氰酸酯，可以以商標(biāo)和名稱Voranate M220獲得，官能度為2.7和當(dāng)量為約136。碳二亞胺改性的亞甲基二苯基二異氰酸酯，可以以商標(biāo)和名稱ISONATE M143獲得，官能度為2.2和當(dāng)量為143。六亞甲基二異氰酸酯基Uretd1n，可以以商標(biāo)和名稱DESMODUR N3400獲得，當(dāng)量為193和NCO含量為約21.8。
[0066]表1樹脂摻合物
[0067]

【權(quán)利要求】
1.一種組合物，其包含 在部分1中: a)一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分； b)一種或多種具有脂族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分； 在部分2中: c)一種或多種具有多于一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的化合物: 其中芳族異氰酸酯官能團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率是從0.95至1.05，并且芳族異氰酸酯官能團(tuán)和脂族異氰酸酯官能團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比率是從1.10至1.30。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其在一部分或兩部分中含有一種或多種填料。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述一種或多種填料包含一種或多種粘土。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的組合物，其中一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分包含一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的異氰酸酯官能組分包含一種或多種具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)的多異氰酸酯和一種或多種含有異氰酸酯官能團(tuán)的預(yù)聚物，所述預(yù)聚物在它們的主鏈中具有一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物的一個(gè)或多個(gè)鏈的殘基，其中所述鏈的當(dāng)量主要大于約780，和具有芳族異氰酸酯官能團(tuán)；和 所述異氰酸酯反應(yīng)性組分包含一種或多種聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物或其混合物，其具有主要約960或更大的當(dāng)量，和與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的端基，和一種或多種具有兩個(gè)或更多個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)并且分子量是120或更小的低分子量化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物含有約5至約40重量％或更少的環(huán)氧乙烷單元。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包含用于異氰酸酯基團(tuán)與異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)的催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物在施加于基體后4小時(shí)時(shí)的搭接剪切強(qiáng)度是約4.0MPa或更大。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物在施加于基體后I小時(shí)時(shí)的搭接剪切強(qiáng)度是約3.51.0MPa或更大。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物在使所述兩部分接觸之后表現(xiàn)出約3分鐘或更長(zhǎng)的消粘時(shí)間。
11.將兩個(gè)或更多個(gè)基體粘合在一起的方法，其包括: i)使根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項(xiàng)所述的部分I和部分2接觸； ii)使步驟i)的混合物接觸一個(gè)或多個(gè)基體； iii)使所述基體用布置在所述基體之間的步驟i)的混合物接觸在一起； iv)使步驟i)的混合物固化，從而將所述基體粘合在一起。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中所述步驟i)的混合物的固化通過將所述基體與布置在所述基體之間的步驟i)的混合物暴露于升高的溫度而加速。
【文檔編號(hào)】C08G18/79GK104136473SQ201380010315
【公開日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2013年1月29日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月21日
【發(fā)明者】U·特里貝霍恩, D·施沃皮 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司