醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑及其使用方法
【專利摘要】醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑及其使用方法，該清除劑組成為：醋酸銨3～12%，尿素3～12%，碳酸鉀12～24%，硫酸銨1～8%，其余成分為去離子水。通過在醚化氨基樹脂生產(chǎn)工藝中加入該游離甲醛清除劑，并通過特定的工藝控制，能夠與醚化氨基樹脂中的游離甲醛發(fā)生完全不可逆的化學(xué)反應(yīng)，從而能將醚化氨基樹脂中的游離甲醛含量降低到0.2%以下，并且其使用方法簡單方便且實(shí)用。
【專利說明】醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑及其使用方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑及其使用方法。
【背景技術(shù)】
[0002]醚化氨基樹脂主要用作建筑涂料、汽車膠黏劑原料，適于生產(chǎn)高性能粘合劑A、涂料交聯(lián)劑、衣物整理劑、高性能復(fù)合材料及加工其下游精細(xì)化工產(chǎn)品。
[0003]目前傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)的醚化氨基樹脂中游離甲醛的含量約為0.5~1.5%。為了進(jìn)一步降低成品中的游離甲醛，目前主要采用下述兩種方法解決，一是改變原料的投料比例和投料方式；二是在反應(yīng)的中、 后期加入也能與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)的反應(yīng)物。上述兩種方法對降低產(chǎn)品游離甲醛含量有一定效果，但不理想，主要根源在于上述物質(zhì)與甲醛間發(fā)生的反應(yīng)均屬加成或縮聚類反應(yīng)，產(chǎn)物為結(jié)構(gòu)和分子質(zhì)量各異的樹脂，而可逆性為此類反應(yīng)的特點(diǎn)，故產(chǎn)品中總有一定量游離甲醛存在。如果使游離甲醛發(fā)生另一種容易發(fā)生的不可逆反應(yīng)，使其轉(zhuǎn)化為非樹脂類物質(zhì)，則更易達(dá)到基本根除之目的。
[0004]時運(yùn)銘等(現(xiàn)代化工，2006，26 (S2):247-248)報(bào)道了一種去除脲醛樹脂中游離甲醛的方法，通過在脲醛樹脂中加入能使游離甲醛發(fā)生不可逆反應(yīng)的無機(jī)銨鹽，使產(chǎn)品中游離甲醛的去除率達(dá)到98%以上。專利號為01140051.X的中國發(fā)明專利公開了一種游離甲醛清除劑及生產(chǎn)工藝，主要用于降低室內(nèi)空氣的游離甲醛。上述文獻(xiàn)公開的方法主要是針對脲醛樹脂中游離甲醛的去除，且游離甲醛濃度偏低。而醚化氨基樹脂中游離甲醛的含量約為0.5~1.5%，而且由于醚化氨基樹脂與脲醛樹脂具有不同的物理化學(xué)性質(zhì)，從而導(dǎo)致甲醛的存在狀態(tài)和釋放形式也不相同。 申請人:經(jīng)大量實(shí)驗(yàn)證實(shí)，直接應(yīng)用上述產(chǎn)品和方法只能將醚化氨基樹脂中的游離甲醛含量降低到0.3-0.5%。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，旨在提供一種有效降低醚化氨基樹脂中的游離甲醛的清除劑及其使用方法。
[0006]根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑，其組成為:醋酸銨3~12%，尿素3~12%，碳酸鉀12~24%，硫酸銨I~8%，其余成分為去離子水。
[0007]在本發(fā)明的一個優(yōu)選實(shí)施例中，醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑其組成為:醋酸銨8~10%，尿素3~4%，碳酸鉀15~18%，硫酸銨5~8%，其余成分為去離子水。
[0008]根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供上述醚化氨基樹脂中游離甲醛清除劑的使用方法，該使用方法包括步驟:
[0009]I)向反應(yīng)釜內(nèi)加入六羥甲基三聚氰胺，甲醇，然后邊攪拌邊升溫到35_40°C ；
[0010]2)加入鹽酸調(diào)節(jié)pH到3~4，攪拌使其溶解；
[0011]3)待完全溶解后，升溫至45~50°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)；
[0012]4)保溫反應(yīng)一個小時后，加入30%Na0H調(diào)節(jié)pH到7~8，終止反應(yīng)，緩慢升溫至90-100°C，常壓脫醇1-3小時，然后加入游離甲醛清除劑，抽真空減壓脫水1-3小時，繼續(xù)升溫減壓至脫水完畢，過濾獲得產(chǎn)品。
[0013]優(yōu)選情況下，上述方法步驟4)中加入游離甲醛清除劑的重量為六羥甲基三聚氰胺
重量的I~5%。
[0014]使用本發(fā)明提供的游離甲醛清除劑，并通過特定的工藝控制，能夠與醚化氨基樹脂中的游離甲醛發(fā)生完全不可逆的化學(xué)反應(yīng)，出乎預(yù)料地將醚化氨基樹脂中的游離甲醛含量降低到0.2%以下， 并且其使用方法簡單方便且實(shí)用。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面通過具體實(shí)施例來描述根據(jù)本發(fā)明的醚化氨基樹脂中游離甲醛清除劑及其使用方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，下面的描述只是為了更好地理解本發(fā)明，并不是對本發(fā)明作出任何限制。
[0016]實(shí)施例1
[0017]向反應(yīng)釜內(nèi)加入IOOkg六羥甲基三聚氰胺(游離甲醛濃度1.3%)，甲醇，然后邊攪拌邊升溫到35°C。加入鹽酸調(diào)節(jié)pH到4，攪拌使其溶解。待完全溶解后，升溫至45°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)。保溫反應(yīng)一個小時后，加入30%Na0H調(diào)節(jié)pH到8，終止反應(yīng)，緩慢升溫至90°C，常壓脫醇3小時，然后加入2kg游離甲醛清除劑(醋酸銨5%，尿素8%，碳酸鉀15%，硫酸銨4%，其余組分為去離子水)，抽真空減壓脫水2小時，繼續(xù)升溫減壓至脫水完畢，過濾獲得產(chǎn)品。產(chǎn)品醚化氨基樹脂中游離甲醛濃度0.19%。
[0018]實(shí)施例2
[0019]向反應(yīng)釜內(nèi)加入50kg六羥甲基三聚氰胺(游離甲醛濃度1.38%)，甲醇，然后邊攪拌邊升溫到38°C。加入鹽酸調(diào)節(jié)pH到3，攪拌使其溶解。待完全溶解后，升溫至50°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)。保溫反應(yīng)一個小時后，加入30%Na0H調(diào)節(jié)pH到7，終止反應(yīng)，緩慢升溫至95°C，常壓脫醇I小時，然后加入2kg游離甲醛清除劑(醋酸銨8%，尿素10%，碳酸鉀20%，硫酸銨2%，其余組分為去離子水)，抽真空減壓脫水I小時，繼續(xù)升溫減壓至脫水完畢，過濾獲得產(chǎn)品。產(chǎn)品醚化氨基樹脂中游離甲醛濃度0.18%。
[0020]實(shí)施例3
[0021]向反應(yīng)釜內(nèi)加入80kg六羥甲基三聚氰胺(游離甲醛濃度1.45%)，甲醇，然后邊攪拌邊升溫到40°C。加入鹽酸調(diào)節(jié)pH到3.5，攪拌使其溶解。待完全溶解后，升溫至47°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)。保溫反應(yīng)一個小時后，加入30%Na0H調(diào)節(jié)pH到7.5，終止反應(yīng)，緩慢升溫至IOO0C，常壓脫醇2小時，然后加入Ikg游離甲醛清除劑(醋酸銨10%，尿素4%，碳酸鉀15%，硫酸銨7%，其余組分為去離子水)，抽真空減壓脫水3小時，繼續(xù)升溫減壓至脫水完畢，過濾獲得產(chǎn)品。產(chǎn)品醚化氨基樹脂中游離甲醛濃度0.05%。
[0022]通過以上實(shí)施例的實(shí)施效果可以看出，采用本發(fā)明的甲醛清除劑通過具體的操作工藝控制，能將醚化氨基樹脂中游離甲醛濃度降到0.2%以下。特別是在實(shí)施例3中，采用本發(fā)明的優(yōu)選配比下，出乎預(yù)料地將醚化氨基樹脂中游離甲醛濃度降到0.05%。
【權(quán)利要求】
1.一種醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑，其組成為:醋酸銨3~12%，尿素3~12%，碳酸鉀12~24%，硫酸銨I~8%，其余成分為去離子水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚化氨基樹脂中游離甲醛的清除劑，其組成為:醋酸銨8~10%，尿素3~4%，碳酸鉀15~18%，硫酸銨5~8%，其余成分為去離子水。
3.一種根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氨基樹脂中游離甲醛清除劑的使用方法，包含以下步驟: 1)向反應(yīng)釜內(nèi)加入六羥甲基三聚氰胺，甲醇，然后邊攪拌邊升溫到35-40°C； 2)加入鹽酸調(diào)節(jié)pH到3~4，攪拌使其溶解； 3)待完全溶解后，升溫至45~50°C，繼續(xù)攪拌反應(yīng)； 4)保溫反應(yīng)一個小時后，加入30%Na0H調(diào)節(jié)pH到7~8，終止反應(yīng)，緩慢升溫至90-100°C，常壓脫醇1-3小時，然后加入游離甲醛清除劑，抽真空減壓脫水1-3小時，繼續(xù)升溫減壓至脫水完畢，過濾 獲得產(chǎn)品。
【文檔編號】C08G12/42GK103739804SQ201310726302
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2013年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月25日
【發(fā)明者】李平, 王文武, 何德友 申請人:重慶建峰浩康化工有限公司