專(zhuān)利名稱：聚甲醛樹(shù)脂組合物及其成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚甲醛樹(shù)脂組合物。由本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂組合物構(gòu)成的成型體適合用作精密機(jī)械、家電和辦公自動(dòng)化設(shè)備、汽車(chē)、工業(yè)材料及雜品等中的部件。
這些技術(shù)中處于實(shí)用水平的雖然是聚甲醛中添加聚氨酯的技術(shù)，但聚氨酯樹(shù)脂存在①價(jià)格高、②可滑動(dòng)性差、③成型體的熔接部分強(qiáng)度低等問(wèn)題。
另外，也有在聚甲醛樹(shù)脂中摻混本發(fā)明所使用聚酰胺彈性體的方法，例如，JP-A-59-191752號(hào)公報(bào)揭示了聚縮醛樹(shù)脂中摻混聚醚酯酰胺的抗靜電性好的樹(shù)脂組合物，JP-A-63-110245號(hào)公報(bào)揭示了聚縮醛樹(shù)脂與聚醚酯酰胺組成的耐沖擊性和抗靜電性好的樹(shù)脂組合物，US-A-5043399號(hào)中揭示了聚縮醛樹(shù)脂與聚醚酯酰胺組成的耐沖擊性和抗靜電性好的樹(shù)脂組合物，JP-A-4-168145號(hào)公報(bào)揭示了聚縮醛樹(shù)脂與聚醚酯酰胺及潤(rùn)滑劑組成的機(jī)械性能、抗靜電性能及摩擦損耗性好的樹(shù)脂組合物，特開(kāi)平4-370156號(hào)公報(bào)揭示了含聚縮醛樹(shù)脂的熱塑性樹(shù)脂與，由聚醚酰胺、聚醚酯酰胺、聚酯酰胺中選出的聚酰胺彈性體與1，2-環(huán)氧烷接枝聚合而成的改性聚酰胺彈性體所組成的抗靜電性能和耐沖擊性好的樹(shù)脂組合物。
可是，這些組合物在耐沖擊性方面與前述摻混聚氨酯的樹(shù)脂組合物相比有大幅度降低，而且摩擦損耗性也未達(dá)到令人滿意的水平。
又，作為使用本發(fā)明用的酸改性烯烴系樹(shù)脂的技術(shù)，US-A-4556690公開(kāi)了聚縮醛樹(shù)脂與酸改性α-烯烴共聚物組成的樹(shù)脂組合物。然而，由于聚縮醛不耐酸，在高溫、高剪切作用下進(jìn)行混煉時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生聚縮醛樹(shù)脂的分解，與上述聚甲醛樹(shù)脂摻混聚氨酯的樹(shù)脂組合物比較，所得組合物的耐沖擊性大幅度地降低。
此外，作為使用聚酰胺彈性體和酸改性烯烴系共聚物的技術(shù)，US-A-5652326揭示了聚烯烴系樹(shù)脂、聚醚酯酰胺、聚酯樹(shù)脂和/或聚縮醛樹(shù)脂及改性低分子聚烯烴組成的樹(shù)脂組合物。然而，這里記載的樹(shù)脂組合物基本上是使其他的成分分散在聚烯烴系樹(shù)脂中，聚縮醛樹(shù)脂的添加目的是有助于聚醚酯酰胺向樹(shù)脂表面滲出。
即，本發(fā)明涉及以下1～12的發(fā)明。1.前述聚甲醛樹(shù)脂組合物，其含(A)聚甲醛樹(shù)脂、(B)聚酰胺彈性體及(C)酸改性率為0.05～15重量％的酸改性烯烴系樹(shù)脂，相對(duì)于100重量份聚甲醛樹(shù)脂組合物，(A)成分的量為40～99.5重量份，(B)成分與(C)成分的合計(jì)量為0.5～60重量份，(B)成分/(C)成分的比例為10/90～90/10重量％的范圍。2.前述1記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物，其中，(A)成分是連續(xù)相，(B)成分和(C)成分是球狀或球重疊形狀的分散相，分散相的粒徑為0.01～20μm。3.前述1或2記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于100重量份聚甲醛樹(shù)脂組合物，還含有(D)潤(rùn)滑劑0.1～10重量份和/或(E)無(wú)機(jī)填料0.1～150重量份。4.將前述1～3的任一項(xiàng)記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物成型后得到的成型體。5.將前述1～3的任一項(xiàng)記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物成型、切削或成型與切削加工制得的機(jī)械部件、外殼(outsect chassis)樹(shù)脂部件、底盤(pán)、托架及側(cè)板中選出的至少一種部件。6.前述5記載的部件，其中，機(jī)械部件是齒輪、凸輪、滑塊、操縱桿、臂、離合器、接頭、軸、軸承、鎖芯、鎖蓋中選出的至少一種部件。7.辦公設(shè)備使用的前述5或6記載的部件。8.視頻設(shè)備使用的前述5或6記載的部件。9.音樂(lè)、影像或信息設(shè)備使用的前述5或6記載的部件。10.通訊設(shè)備使用的5或6記載的部件。11.汽車(chē)內(nèi)外裝備部件使用的5或6項(xiàng)記載的部件。12.工業(yè)雜品使用的5或6項(xiàng)記載的部件。
作為本發(fā)明用的(A)聚甲醛樹(shù)脂可用甲醛或其三聚物即三噁烷或四聚物即四噁烷等的環(huán)狀低聚物進(jìn)行聚合，再用醚、酯基將聚合物的兩端進(jìn)行封端的均聚物；使甲醛或其三聚物即三噁烷或四聚物即四噁烷與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，3-二氧戊環(huán)、乙二醇的縮甲醛、二乙二醇的縮甲醛等共聚而得的，相對(duì)于氧亞甲基含有C2～C8的氧亞烷基單元0.1～20mol％的氧亞甲基共聚物，或還含有支鏈狀分子鏈的聚合物；含有氧亞甲基單元組成的鏈節(jié)50重量％以上和不同種類(lèi)鏈節(jié)50重量％以下的氧亞甲基嵌段聚合物等。作為氧亞甲基嵌段聚合物理想的是US-A-4377667揭示的聚亞烷基二醇與聚甲醛均聚物的嵌段聚合物，WO 01/09213公開(kāi)的氫化聚丁二烯與甲醛共聚物的嵌段聚合物。
另外，上述的聚甲醛樹(shù)脂，可根據(jù)使用目的區(qū)分。從可滑動(dòng)性和剛性的觀點(diǎn)考慮，最好使用甲醛均聚物或共聚單體量少的甲醛共聚物，從熱穩(wěn)定性和耐沖擊性的觀點(diǎn)考慮，最好使用共聚單體量多的甲醛共聚物或氫化聚丁二烯與甲醛共聚物的嵌段聚合物。
另外，本發(fā)明用的聚甲醛樹(shù)脂的熔體指數(shù)MI(用ASTM-D 1238-57T條件測(cè)定)較好是0.5g/10分～100g/10分，最好是1.0g/10分～80g/10分。低于0.5g/10分時(shí)，有時(shí)成型加工困難，大于100g/10分時(shí)，有時(shí)耐久性不夠好。
本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂中可以添加聚甲醛樹(shù)脂使用的穩(wěn)定劑，例如熱穩(wěn)定劑，耐候(光)穩(wěn)定劑，可以單獨(dú)添加，也可組合添加。
作為熱穩(wěn)定劑，合適的是抗氧劑、甲醛或甲酸的捕捉劑與這些并用。
作為抗氧劑，理想的是受阻酚系抗氧劑，例如可列舉三乙二醇-雙-(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯)、四-(亞甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羥基苯基)丙酸酯甲烷等。
作為甲醛、甲酸的捕捉劑，可列舉(a)含甲醛反應(yīng)性氮的化合物及聚合物，(b)堿金屬或堿土類(lèi)金屬的氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽、羧酸鹽或醇鹽等。
例如，作為(1)可列舉雙氰胺、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛縮聚物、聚酰胺樹(shù)脂、聚-β-丙氨酸及聚丙烯酰胺等。
作為(2)堿金屬或堿土類(lèi)金屬的氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽、羧酸鹽可列舉例如鈉、鉀、鎂、鈣或鋇等的氫氧化物、上述金屬的碳酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、羧酸鹽。具體地講最好是鈣鹽，可列舉氫氧化鈣、無(wú)水碳酸鈣、磷酸鈣、硅酸鈣、硼酸鈣及羧酸鈣鹽(硬脂酸鈣、肉豆蔻酸鈣等)。
作為耐候(光)穩(wěn)定劑，理想的是(a)苯并三唑系物質(zhì)、(b)N，N’-二苯基乙二酰胺系物質(zhì)和(c)受阻胺系物質(zhì)。這些可以單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。其中，最好是苯并三唑系物質(zhì)，或N，N’-二苯基乙二酰胺系物質(zhì)的至少一種與受阻胺系物質(zhì)組合。
作為本發(fā)明用的(B)聚酰胺彈性體，可列舉聚醚酯酰胺與聚醚酰胺等。
所謂聚醚酯酰胺是兩末端具有羧基的聚酰胺與聚醚或雙酚類(lèi)的環(huán)氧烷加成物構(gòu)成的嵌段共聚物。
作為兩末端具有羧基的聚酰胺，可列舉(1)內(nèi)酰胺的開(kāi)環(huán)聚合物、(2)氨基羧酸的縮聚物、或(3)二元羧酸與二元胺的縮聚物等。而，作為聚醚可列舉以C2～C4的開(kāi)環(huán)的環(huán)氧烷為構(gòu)成單元的聚環(huán)氧烷。
聚酰胺的數(shù)均分子量較好是300～15000，最好是500～5000。而，聚醚或雙酚類(lèi)的環(huán)氧烷加成物聚醚嵌段單元的分子量較好是200～8000，最好是500～3000。
有關(guān)這樣的聚醚酯酰胺的生產(chǎn)方法，前述的JP-A-59-191752號(hào)、US-A-5652326號(hào)等已揭示。而，聚醚酯酰胺可采用US-A-4230838、4332920、4207410、4207410、4345064、4429081等詳細(xì)介紹的方法生產(chǎn)。
聚醚酰胺可采用使(1)聚酰胺形成單體、(2)具有氨基端基和/或羧基端基的聚醚、(3)(2)的端基實(shí)質(zhì)上是等量的脂肪族、脂環(huán)族及芳香族二羧酸和/或二胺縮聚的方法生產(chǎn)。這樣的聚醚酰胺可用前述的JP-A-4-168145等記載的方法制得。
這樣制得的聚酰胺彈性體的分子量沒(méi)有特殊的限制，一般為1000～50000，最好是10000～40000。再者，聚酰胺彈性體的內(nèi)酰胺成分或聚酰胺成分與聚醚成分的構(gòu)成比是內(nèi)酰胺成分或聚酰胺成分∶聚醚成分＝15～90重量％∶85～10重量％，最好是內(nèi)酰胺成分或聚酰胺成分∶聚醚成分＝20～80重量％∶80～20重量％。聚酰胺成分低于15％時(shí)，有時(shí)與酸改性烯烴系樹(shù)脂的結(jié)合不充分，聚醚嵌段低于10重量％時(shí)，有時(shí)與聚甲醛樹(shù)脂的界面粘接強(qiáng)度降低。另外，上述聚醚酯酰胺、聚醚酰胺當(dāng)然可以兩種以上并用。
本發(fā)明用的(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂是將乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、4-甲基-戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1、十一碳烯-1、十二碳烯-1等的α-烯烴的均聚物、或前述α-烯烴與可同這樣的α-烯烴共聚的單體的共聚物(無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物或接枝聚合物)等，用α，β-不飽和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、降冰片烯二羧酸等)和/或其酸酐(根據(jù)需要，并用過(guò)氧化物)進(jìn)行改性的樹(shù)脂。另外，酸改性烯烴系樹(shù)脂也可以是各種的烯烴類(lèi)與酸酐進(jìn)行共聚得到的樹(shù)脂。
作為可與前述α-烯烴共聚的單體，可列舉共軛二烯烴成分(丁二烯、異戊二烯、間戊二烯等)、非共軛二烯烴(1，4-己二烯、環(huán)戊二烯、5-乙叉降冰片烯、2，5-降冰片二烯等)、(甲基)丙烯酸或其酯衍生物(甲基丙烯酸甲酯等)、(甲基)丙烯腈、芳香族乙烯基單體(苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)叔丁基苯乙烯等)、乙烯基醚(乙烯基甲基醚等)、乙烯基酯(醋酸乙烯酯等)等。
這里，酸改性烯烴系樹(shù)脂的酸改性率，可用熱二甲苯溶解樹(shù)脂試樣，以酚酞為指示劑，用甲醇鈉進(jìn)行滴定求得。本發(fā)明用的酸改性烯烴系樹(shù)脂中的酸改性率為0.05～15重量％，最好是0.1～10重量％。
酸改性率低于0.05重量％時(shí)，由于與(B)成分中聚酰胺的結(jié)合不充分，很難控制分散粒徑，耐沖擊性降低。而，酸改性率大于15重量％時(shí)，由于殘存的未反應(yīng)酸基增多，故熱穩(wěn)定性降低。
酸改性烯烴系樹(shù)脂的分子量，最好重均分子量在5000～500000的范圍。
再者，作為酸改性烯烴系樹(shù)脂，也可以并用2種以上的樹(shù)脂組成、分子量及酸改性率不同的樹(shù)脂，還可以在未改性的烯烴系樹(shù)脂中混合酸改性烯烴系樹(shù)脂使用。
本發(fā)明中，相對(duì)于100重量份聚甲醛樹(shù)脂組合物，最好使(A)成分的量為40～99.5重量份、更好是45～99.0重量份。而，相對(duì)于100重量份聚甲醛樹(shù)脂組合物，(B)成分與(C)成分的合計(jì)量較好是0.5～60重量份，更好是1～55重量份。對(duì)100重量份聚甲醛樹(shù)脂組合物，當(dāng)(A)成分的量低于40重量份時(shí)，由于破壞外觀而不好，而，相對(duì)于100重量份聚甲醛樹(shù)脂組合物，當(dāng)(A)成分的量大于99.5重量份時(shí)，由于耐沖擊性、可滑動(dòng)性的改善效果小而不好。
此外，本發(fā)明中，(B)聚酰胺彈性體與(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂的比例，即(B)成分/(C)成分為10/90～90/10重量％的范圍，較好是15/85～85/15重量％的范圍，更好是20/80～80/20重量％的范圍。(B)低于10％時(shí)，由于酸改性烯烴系樹(shù)脂的酸成分會(huì)在擠出時(shí)分解聚甲醛樹(shù)脂，與聚甲醛樹(shù)脂的相容性變差，而不能使分散相的粒徑保持在后述的理想范圍內(nèi)。(C)低于10％時(shí)，耐沖擊性降低。
再者，(B)聚醚酯酰胺與(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂中的酰胺基與酸基的比例，相對(duì)于100mol的酰胺基，酸基較好是0.1～50mol的范圍，更好是0.5～40mol的范圍。酸基大于50mol時(shí)，由于殘存的酸基，在擠出加工時(shí)有可能會(huì)分解聚甲醛樹(shù)脂，酸基低于0.1mol％時(shí)，很難控制后述的分散相的粒徑，有時(shí)耐沖擊性的改善效果不夠好。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，理想的是(A)聚甲醛樹(shù)脂是連續(xù)相，(B)聚醚酯酰胺與(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂組成的成分是球狀或球重疊形狀的分散相。又，分散相的粒徑較好是0.01～20μm以下的范圍，更好是0.05～15μm的范圍，最好是0.1～10μm的范圍。分散相的粒徑大于20μm時(shí)，有時(shí)耐沖性降低，同時(shí)表面外觀變差。
再者，作為本發(fā)明的(B)聚酰胺彈性體及(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂向(A)聚甲醛樹(shù)脂中的添加方法，沒(méi)有特殊的限制。可列舉，將(B)聚酰胺彈性體和(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂分別單獨(dú)地添加到(A)聚甲醛樹(shù)脂中的方法，或者，預(yù)先將(B)聚酰胺彈性體和(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂混煉后進(jìn)行添加的方法等。
本發(fā)明中，在上述聚甲醛樹(shù)脂組合物中還可添加(D)潤(rùn)滑劑。作為這樣的潤(rùn)滑劑，可列舉例如，硅酮化合物、醇、脂肪酸、醇與脂肪酸的酯、醇與二羧酸的酯、聚氧亞烷基二醇及平均聚合度為10～500的烯烴化合物等。
作為硅酮化合物最好是硅橡膠與聚烯烴系樹(shù)脂接枝反應(yīng)的樹(shù)脂、或硅橡膠。
作為醇及脂肪酸，可列舉公知的化合物，沒(méi)有特殊限制。
醇與脂肪酸的酯沒(méi)有特殊限制，其中，較好是C12以上的脂肪酸與醇的酯，更好是C12以上的脂肪酸與C10以上醇的酯，最好是C12～C30的脂肪酸與C10～C30醇的酯。
有關(guān)醇與二羧酸的酯也沒(méi)特殊限制，最好是C10以上的醇與二羧酸的酯。
作為聚氧亞烷基二醇化合物，最好是(1)亞烷基二醇為單體的縮聚物、(2)(1)與脂肪族醇的醚化合物，或(3)(1)與高級(jí)脂肪酸的酯化合物。
作為平均聚合度為10～500的烯烴化合物，可列舉烯烴系單體、二烯烴系單體聚合或共聚合得到的化合物。烯烴化合物當(dāng)用二烯烴系單體聚合得到的化合物時(shí)，從熱穩(wěn)定性提高的觀點(diǎn)考慮，最好使用慣用的加氫法使碳-碳不飽和鍵變得極少的烯烴化合物。
再者，構(gòu)成烯烴化合物的烯烴單元的平均聚合度較好是10～500，更好是15～300，再好是15～100。平均聚合度小于10時(shí)，長(zhǎng)期的可滑動(dòng)性降低，同時(shí)存在成為污染模具原因的可能性。而，平均聚合度大于500時(shí)，有時(shí)初期的潤(rùn)滑特性大大降低。
在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中添加潤(rùn)滑劑時(shí)，相對(duì)于100重量份由(A)成分、(B)成分及(C)成分組成的聚甲醛樹(shù)脂組合物，潤(rùn)滑劑的量較好為0.1～10重量份，更好是0.2～7重量份，再好是0.2～5重量份。添加量低于0.1重量份時(shí)，可滑動(dòng)性的改善效果不充分，添加超過(guò)10重量份時(shí)，由于磨耗量增加且剝離性惡化而不好。
本發(fā)明中，也可在上述聚甲醛樹(shù)脂組合物中再添加(E)無(wú)機(jī)填料。作為無(wú)機(jī)填料可用纖維狀、粒子狀、板狀及中空狀的無(wú)機(jī)填料。由于這些填料的種類(lèi)及粒徑等取決于各種填料的使用目的，故沒(méi)有特殊限制，但可從其使用目的區(qū)分成以下幾種情況。
(1)成型體表面外觀與可滑動(dòng)性的賦予從賦予成型體優(yōu)異表面外觀和可滑動(dòng)性的觀點(diǎn)來(lái)看，無(wú)機(jī)填料的粒徑優(yōu)選體積平均粒徑為100μm以下的，更好是50μm以下，最好是30μm以下。作為按該目的使用的無(wú)機(jī)填料，理想的是鈦酸鉀晶須、硅灰石(針狀、粒狀)、碳酸鈣、滑石、石墨、霞石、羥基磷灰石、氧化硅、炭黑、陶土，最好是鈦酸鉀晶須、硅灰石(針狀、粒狀)、碳酸鈣、滑石、炭黑。
(2)剛性的賦予從賦予成型體高度剛性的觀點(diǎn)來(lái)看，使用玻璃纖維、玻璃片、碳纖維、云母等。
(3)導(dǎo)電性的賦予從賦予成型體導(dǎo)電性的觀點(diǎn)來(lái)看，用炭黑、導(dǎo)電性炭黑、納米炭管、碳纖維等。
再者，無(wú)機(jī)填料經(jīng)表面處理的、或不經(jīng)表面處理的任一種均可使用，但從成型體表面的平滑性、機(jī)械性能方面看，有時(shí)最好是經(jīng)表面處理的無(wú)機(jī)填料。
在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中添加無(wú)機(jī)填料時(shí)，相對(duì)于100重量份(A)、(B)及(C)成分組成的樹(shù)脂，無(wú)機(jī)填料的量較好是0.5～150重量份，更好是1～100重量份。低于0.5重量份時(shí)，填料的補(bǔ)強(qiáng)效果不充分，超過(guò)150重量份時(shí)，由于表面外觀的惡化且成型加工性和耐沖擊性降低而不好。
再者，在本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂組合物中，可按照各種用途，在不損本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，使用聚甲醛樹(shù)脂傳統(tǒng)使用的各種添加劑，例如，除本發(fā)明記載以外的潤(rùn)滑劑、耐沖擊性改良劑、其他樹(shù)脂、結(jié)晶成核劑、脫模劑、染料、顏料等。
本發(fā)明的樹(shù)脂組合物可用一般使用的熔融混煉機(jī)生產(chǎn)。作為熔融混煉機(jī)，可列舉例如，捏合機(jī)、輥碾機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、多螺桿擠出機(jī)等。熔融混煉時(shí)的加工溫度最好為180～240℃，為了保證所得成型體的質(zhì)量和保持作業(yè)環(huán)境，最好在熔融混煉中采用惰性氣體置換或用一段及多段排氣式的排氣方法。
本發(fā)明的成型體可通過(guò)采用注射成型法、熱流道注射成型法、金屬嵌件上注塑法、嵌件模塑法、中空注射成型法、模具的高頻加熱注射成型法、壓縮成型法、吹脹成型法、吹塑成型法、擠出成型法將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物進(jìn)行成型，或?qū)⒈景l(fā)明的樹(shù)脂組合物的擠出成型體進(jìn)行切削加工等的方法制得。
本發(fā)明的成型體適合用于以下的用途。
齒輪、凸輪、滑塊、操縱桿、臂、離合器、氈式離合器、空轉(zhuǎn)齒輪、滑輪、滾筒、滾子、鎖芯(key stem)、鎖蓋(key top)、開(kāi)閉器、卷軸、軸、接頭、桿、軸承及導(dǎo)向裝置等所代表的機(jī)械部件；金屬嵌件上注塑的樹(shù)脂部件、嵌件模塑的樹(shù)脂部件；底盤(pán)、托架、側(cè)板、打印機(jī)及復(fù)印機(jī)所代表的辦公自動(dòng)化設(shè)備用部件；磁帶錄象機(jī)、視頻電視、數(shù)字?jǐn)z象機(jī)、照相機(jī)及數(shù)字照相機(jī)所代表的照相機(jī)或視頻設(shè)備用部件；盒式放音機(jī)、DAT、LD(激光唱片)、MD(袖珍光盤(pán))、CD(壓密盤(pán))[包括CD-ROM(只讀存儲(chǔ))、CD-R(可記錄)、CD-RW(可重寫(xiě))]、DVD(數(shù)字視頻光盤(pán))[包括DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW、DVD-RAM(隨機(jī)存儲(chǔ))、DVD-Audio]、其它光盤(pán)驅(qū)動(dòng)器、MFD、MO、導(dǎo)航系統(tǒng)及便攜式個(gè)人計(jì)算機(jī)所代表的音樂(lè)、影像或信息設(shè)備、移動(dòng)電話及傳真所代表的通訊設(shè)備用部件；電器用部件、電子設(shè)備用部件；作為汽車(chē)用的部件有，汽油罐、燃料泵模件、閥類(lèi)、汽油罐法蘭等代表的燃料相關(guān)部件、車(chē)門(mén)栓、車(chē)門(mén)把手、窗滑動(dòng)到板、揚(yáng)聲器架等代表的車(chē)門(mén)相關(guān)部件、安全帶用滑動(dòng)環(huán)、壓式鈕扣、貫穿錨釘、柄腳等代表的安全帶相關(guān)部件、組合開(kāi)關(guān)、開(kāi)關(guān)類(lèi)及夾子類(lèi)的部件；機(jī)械鉛筆筆尖和用于推進(jìn)或回縮機(jī)械鉛筆筆芯的機(jī)械部件；水池及排水口、排水栓開(kāi)關(guān)機(jī)械部件；自動(dòng)售貨機(jī)的開(kāi)關(guān)部分鎖機(jī)構(gòu)及商品排出機(jī)械部件；衣料用的軟線固定器、校準(zhǔn)器及鈕扣；灑水用的噴嘴及灑水軟管連接件；樓梯扶手及地板材托架建筑用品；一次性照相機(jī)、玩具、紐扣、拉鏈、輸送帶、皮帶扣、運(yùn)動(dòng)用品、自動(dòng)售貨機(jī)、家具、樂(lè)器及住宅設(shè)備儀器所代表的工業(yè)部件。
如上述，本發(fā)明的組合物，與傳統(tǒng)的組合物相比，不僅保持了聚甲醛樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性，而且具有極好的耐沖擊性，還由于具有抗靜電性能，這樣的樹(shù)脂組合物，特別適合用作辦公自動(dòng)化設(shè)備、VTR機(jī)、音樂(lè)·影像·信息設(shè)備、通訊設(shè)備、汽車(chē)內(nèi)外裝備(furnishing)部件及工業(yè)雜品。
最佳實(shí)例描述以下，用實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明。首先把實(shí)施例及比較例中使用成分的內(nèi)容和評(píng)價(jià)方法介紹如下。使用成分的內(nèi)容(A)聚甲醛樹(shù)脂a-1；作為共聚成分含有1，3-二氧戊環(huán)1.3mol％的彎曲彈性模量為2600MPa、熔體指數(shù)為3.0g/10分(ASTM D-1238-57T)的聚甲醛共聚物a-2；含1，3-二氧戊環(huán)0.5mol％作為共聚成分的彎曲彈性模量為2900MPa、熔體指數(shù)為3.0g/10分(ASTM D-1238-57T)的聚甲醛共聚物a-3；含1，3-二氧戊環(huán)2.5mol％作為共聚成分的彎曲彈性模量為2450MPa、熔體指數(shù)為3.0g/10分(ASTM D-1238-57T)的聚甲醛共聚物a-4；按以下方法制得的聚甲醛共聚物將含水和甲酸合計(jì)為4ppm的三噁烷和1，3-二氧戊環(huán)(環(huán)狀縮甲醛)分別按40mol/hr、1mol/hr的速度同時(shí)供給聚合釜，再將聚合催化劑—溶于環(huán)己烷中的三氟化硼二正丁基醚絡(luò)合物，按相對(duì)于1mol三聚甲醛為1×10-5mol的量，另外將鏈轉(zhuǎn)移劑—以下式(1)所示的兩端基羥基氫化聚丁二烯(Mn＝2330)，按相對(duì)于1mol三聚甲醛為1×10-3mol的量，連續(xù)進(jìn)料進(jìn)行聚合。

將聚合釜排出的聚合物加到三乙胺1％水溶液中，使聚合催化劑完全失活后，將聚合物過(guò)濾、洗凈，相對(duì)于過(guò)濾洗凈后的粗聚甲醛共聚物1重量份，添加季銨化合物，即三乙基(2-羥基乙基)銨甲酸鹽，使得換算成氮的量為20重量ppm，均勻混合后在120℃干燥。
然后，相對(duì)于100重量份干燥后的粗聚甲醛共聚物，添加0.3重量份抗氧劑三乙二醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]，供給排氣式雙螺桿擠出機(jī)。根據(jù)需要在擠出機(jī)中熔融的甲醛共聚物中添加水和/或三乙胺，在擠出機(jī)的設(shè)定溫度200℃、停留時(shí)間5分鐘下，進(jìn)行不穩(wěn)定端基部分的分解。不穩(wěn)定端基部分被分解的聚甲醛共聚物在-600mmHg的條件下減壓脫氣，從擠出機(jī)?？诓糠殖蓷l狀擠出，用刀具切成粒料。所得的聚甲醛共聚物熔體指數(shù)是3.5g/10分(ASTM D-1238-57T)。
a-5；含1，3-二氧戊環(huán)0.5mol％作為共聚成分的彎曲彈性模量為2900MPa、熔體指數(shù)9.0g/10分(ASTM D-1238-57T)的聚甲醛共聚物(B)聚酰胺彈性體b-1；在3升的不銹鋼高壓釜中，加入ε-己內(nèi)酰胺105重量份、己二酸17.1重量份、抗氧劑(Irganox 1010，汽巴精細(xì)化學(xué)品公司制)0.3重量份及水6重量份，氮?dú)庵脫Q后，在220℃加壓密閉加熱攪拌4小時(shí)，得到兩末端具有羧基的聚酰胺低聚物117份。然后加數(shù)均分子量為2000的雙酚A環(huán)氧乙烷加成物225重量份及醋酸鋯0.5重量份，在245℃、1mmHg以下的減壓條件下聚合5小時(shí)，得粘稠的聚合物。將該聚合物以條狀置于皮帶上，造粒，得聚醚酯酰胺。所得聚醚酯酰胺的相對(duì)粘度為2.2(0.5重量％，間甲酚溶液，25℃)，用NMR測(cè)得共聚組成如下己內(nèi)酰胺的殘基28.3重量份雙酚A環(huán)氧乙烷加成物的殘基 67.2重量份己二酸的殘基 4.5重量份b-2；在3升的不銹鋼高壓釜中，按比例加入己內(nèi)酰胺500重量份、聚乙二醇450重量份、己二酸66重量份及抗氧劑(Irganox 1098，汽巴精細(xì)化學(xué)品公司制)5重量份，在氮?dú)夥障拢?60℃加熱攪拌1小時(shí)，成均勻透明溶液后，添加三氧化銻催化劑1.0份。然后開(kāi)始減壓，經(jīng)1小時(shí)達(dá)到1mmHg以下后，反應(yīng)3小時(shí)。將所得粘稠的聚合物以條狀置于皮帶上，造粒，得聚醚酯酰胺。所得聚醚酯酰胺的相對(duì)粘度為2.0(0.5重量％，間甲酚溶液，25℃)，NMR測(cè)得共聚組成如下己內(nèi)酰胺的殘基 50.0重量份聚乙二醇的殘基 44.2重量份己二酸的殘基 5.8重量份b-3；約50重量％的聚酰胺12與約50重量％的聚四氫呋喃組成的聚醚酯酰胺嵌段共聚物(Daicel-Huels公司制Diamide E 40)b-4；約60重量％的聚酰胺12與約40重量％的聚四氫呋喃組成的聚醚酯酰胺嵌段共聚物(Daicel-Huels公司制Diamide E 47)b-5；將己內(nèi)酰胺50重量份、數(shù)均分子量2000的聚丙二醇二胺及與其大致等量的二聚酸合計(jì)50重量份加到高壓釜中，氮?dú)庵脫Q后，在240℃加熱3小時(shí)后，用1小時(shí)達(dá)到270℃再加熱3小時(shí)完成縮聚。將所得粘稠的聚合物以條狀置于皮帶上，造粒，得聚醚酰胺。所得聚醚酰胺的相對(duì)粘度1.8(0.5重量％，間甲酚溶液，25℃)，NMR測(cè)得共聚物組成如下己內(nèi)酰胺的殘基51.0重量份聚乙二醇的殘基49.0重量份b-6；Miractolane P22M(日本聚氨酯公司制聚氨酯樹(shù)脂)(C)酸改性烯烴系樹(shù)脂c-1；馬來(lái)酸改性率0.5重量％、熔體指數(shù)2.5g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-2；馬來(lái)酸改性率1.0重量％、熔體指數(shù)3.0g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-3；馬來(lái)酸改性率1.5重量％、熔體指數(shù)3.0g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-4；馬來(lái)酸改性率1.5重量％、熔體指數(shù)5.0g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性乙烯丁烯共聚物c-5；用馬來(lái)酸酐對(duì)苯乙烯/丁二烯＝20/80重量％的Tuftec H1052(旭化成公司制)進(jìn)行改性得到的、馬來(lái)酸改性率1.0重量％、熔體指數(shù)0.4g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物c-6；熔體指數(shù)2.5g/10分(ASTM D-1238-57 T)的線性低密度聚乙烯c-7；馬來(lái)酸改性率0.05重量％、熔體指數(shù)2.5g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-8；馬來(lái)酸改性率0.1重量％、熔體指數(shù)2.5g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-9；馬來(lái)酸改性率3.0重量％、熔體指數(shù)3.2g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-10；馬來(lái)酸改性率4.0重量％、熔體指數(shù)3.7g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯c-11；馬來(lái)酸改性率5.0重量％、熔體指數(shù)4.0g/10分(ASTM D-1238-57 T)的馬來(lái)酸改性線性低密度聚乙烯(D)潤(rùn)滑劑d-1；十四烷酸十六烷酯d-2；聚乙二醇(分子量2000)d-3；平均聚合度5000的聚二甲基硅氧烷(E)無(wú)機(jī)填料e-1；用激光式粒徑測(cè)定裝置測(cè)定的體積平均粒徑為3μm、長(zhǎng)徑比為3的粒狀硅灰石e-2；Ketchen black EC(Lion-Aquezo K.K.制導(dǎo)電性炭黑)[評(píng)價(jià)方法](1)分散相的形狀與粒徑將下述(4)的物性測(cè)定所使用的成型體的中心部沿流動(dòng)方向切削成直角，制得試驗(yàn)片。用透射電子顯微鏡觀察試驗(yàn)片內(nèi)分散相的形狀，同時(shí)求出粒徑。再者，把所觀察到的分散相的形狀分成以下三類(lèi)。
I球狀I(lǐng)I球重疊狀I(lǐng)II棒狀(2)熱穩(wěn)定性將實(shí)施例及比較例所得的粒料在100℃干燥3小時(shí)后，在料筒溫度設(shè)定為215℃的1盎司成型機(jī)(東洋機(jī)械金屬公司制TI-30G)中停留后，在模具溫度70℃、冷卻時(shí)間15秒的條件下成型為厚3mm的平板，測(cè)定成型體表面直到出現(xiàn)銀色的停留時(shí)間。
(3)體積電阻率將實(shí)施例及比較例所得的粒料在80℃干燥3小時(shí)后，用料筒溫度設(shè)定為200℃的5盎司成型機(jī)(東芝機(jī)械公司制IS-I00E)，在模具溫度70℃、冷卻時(shí)間30秒的條件下，成型為130×110×3mm的平板。將該平板在溫度23℃、濕度50％的恒溫室放置48小時(shí)后，按JIS K6911標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。
(4)物性評(píng)價(jià)將實(shí)施例及比較例所得的粒料在80℃干燥3小時(shí)后，用料筒溫度設(shè)定為200℃的5盎司成型機(jī)(東芝機(jī)械公司制IS-100E)，在模具溫度70℃、冷卻時(shí)間30秒的條件下成型得物性評(píng)價(jià)用試驗(yàn)片。用該試驗(yàn)片進(jìn)行下述的試驗(yàn)。
拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率按ASTM D638測(cè)定。
彎曲強(qiáng)度、彈性模量按ASTM D790測(cè)定。
懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度按ASTM D256，在23℃和-50℃測(cè)定。
澆口部分剝離性；判斷拉伸試驗(yàn)用亞鈴狀澆口部分有無(wú)剝離。
熔接部分拉伸強(qiáng)度；用兩端有澆口的模具將試驗(yàn)片成型，按ASTMD638測(cè)定拉伸強(qiáng)度。
(5)可滑動(dòng)性將實(shí)施例及比較例所得的粒料在80℃干燥3小時(shí)后，用料筒溫度設(shè)定為200℃的1盎司成型機(jī)(東洋機(jī)械金屬公司制TI-30G)在模具溫度70℃、冷卻時(shí)間20秒的條件下成型為厚3mm的平板試驗(yàn)片。用往復(fù)動(dòng)摩擦損耗試驗(yàn)機(jī)(東洋精密公司制AFT-15MS型)，將該試驗(yàn)片在荷重2kg、線速度30mm/sec、往復(fù)距離20mm及環(huán)境溫度23℃和80℃的條件下往復(fù)5000次，測(cè)定摩擦系數(shù)和損耗量。作為用于評(píng)價(jià)該試驗(yàn)片可滑動(dòng)性的對(duì)比材料，使用SUS 304試驗(yàn)片(直徑5mm的球)和聚甲醛樹(shù)脂試驗(yàn)片(用旭化成公司制Tenac-C4520成型的直徑5mm的圓筒狀，頂端R＝2.5mm)。[實(shí)施例1]將聚甲醛樹(shù)脂(a-1)95重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、聚酰胺彈性體(b-1)2.5重量份及酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-3)2.5重量份用混煉機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃、長(zhǎng)徑比(L/D)為30的直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、10kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。擠出的樹(shù)脂用切條機(jī)切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。[實(shí)施例2～7]除使樹(shù)脂組合物的組成為表1所示的組成外，其他用與實(shí)施例1同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
表1
取100重量份(a-1)，除不添加(b-1)和(c-3)外，其他用與實(shí)施例1同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表2。[比較例2～5]除了不添加(c-3)且變更(b-1)的量外，其他用與實(shí)施例1同樣的方法制造樹(shù)脂組合物物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表2。[比較例6～9]
除將(b-1)變?yōu)?b-6)的聚氨酯外，其他用與比較例2～5同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表2。表2
將聚甲醛樹(shù)脂(a-1)75重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-1)25重量份用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃、L/D＝30的直徑30mm雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、10kg/hr條件下進(jìn)行熔融混煉。用切條機(jī)將擠出的樹(shù)脂切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表3。[比較例11]除將(c-1)改為(c-2)外，其他用與比較例10同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表3。[比較例12]除將(c-1)改為(c-3)外，其他用與比較例10同樣的方法進(jìn)行熔融混煉。再者，由于擠出時(shí)樹(shù)脂分解發(fā)泡，不能進(jìn)行物性評(píng)價(jià)。[比較例13]將聚甲醛樹(shù)脂(a-1)65重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-3)35重量份用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃、L/D＝30的直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、10kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。由于擠出時(shí)樹(shù)脂分解發(fā)泡，不能評(píng)價(jià)物性。[比較例14]除將(c-2)改為(c-3)外，其他用與比較例13同樣的方法進(jìn)行熔融混煉。由于擠出時(shí)樹(shù)脂分解發(fā)泡，不能評(píng)價(jià)物性。
表3
將聚甲醛樹(shù)脂(a-2)65重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、聚酰胺彈性體(b-1)17.5重量份及酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-3)17.5重量份用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃、L/D＝30的直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、10kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。用切條機(jī)將擠出的樹(shù)脂切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。[實(shí)施例9～16]除使樹(shù)脂組合物的組成為表4所示的組成外，其他用與實(shí)施例8同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表4。表4
除了使樹(shù)脂組合物的組成為表5所示的組成外，其他用與實(shí)施例4同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表5。[比較例15、16]除了變更(b-1)及(c-3)的量以外，其他用與實(shí)施例17同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表5。比較例16由于擠出時(shí)樹(shù)脂分解發(fā)泡，不能評(píng)價(jià)物性。表5
將聚甲醛樹(shù)脂(a-1)65重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、聚酰胺彈性體(b-1)10重量份及酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-7)25重量份，用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃的L/D＝30的直徑30mm雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、10kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。用切條機(jī)將擠出的樹(shù)脂切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6。[實(shí)施例20～25]除了使樹(shù)脂組合物的組成為表6所示的組成外，其他用與實(shí)施例19同樣的方法，制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6。[比較例17]除將(c-7)改為(c-6)外，其他用與實(shí)施例19同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表6。
表6
將聚甲醛樹(shù)脂(a-5)96重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、聚酰胺彈性體(b-1)2重量份及酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-1)2重量份，用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃的L/D＝30的直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、10kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。用切條機(jī)將擠出的樹(shù)脂切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表7。[實(shí)施例27]除了再添加(d-1)成分1重量份外，其他用與實(shí)施例26同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表7。[實(shí)施例28、29]除了變更(d-1)成分外，其他用與實(shí)施例27同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表7。[比較例18～21]除了取100重量份(a-5)且不添加(b-1)和(c-1)外，其他用與實(shí)施例26～29同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表7。
表7
將聚甲醛樹(shù)脂(a-5)96重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％、硬脂酸鈣0.10重量％)、聚酰胺彈性體(b-1)2重量份、酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-1)2重量份及無(wú)機(jī)填料(e-1)25重量份，用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃的L/D＝30的直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、8kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。用切條機(jī)將擠出的樹(shù)脂切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。[實(shí)施例31]除了再添加(d-1)成分1.5重量份外，其他用與實(shí)施例30同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。[比較例22、23]除了取100重量份(a-5)且不添加(b-1)和(c-1)外，其他用與實(shí)施例30及31同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。[實(shí)施例32]將聚甲醛樹(shù)脂(a-5)95重量份(含穩(wěn)定劑三乙二醇-雙-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.3重量％、聚酰胺66 0.05重量％)、聚酰胺彈性體(b-1)2.5重量份、酸改性烯烴系樹(shù)脂(c-1)2.5重量份、導(dǎo)電性炭黑(e-2)7重量份及穩(wěn)定劑三苯基膦1重量份、環(huán)氧樹(shù)脂(ARALDITEECN 1299旭化成環(huán)氧公司制)2重量份、雙氰胺0.3重量份，用摻混機(jī)均勻摻混后，用溫度設(shè)定為200℃的L/D＝30、直徑30mm的雙螺桿擠出機(jī)，在螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、10kg/hr的條件下進(jìn)行熔融混煉。用切條機(jī)將擠出的樹(shù)脂切成粒料。用該粒料進(jìn)行有關(guān)上述各性能的評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。[比較例24]除取100重量份(a-5)且不添加(b-1)和(c-1)外，其他用與實(shí)施例32同樣的方法制造樹(shù)脂組合物的粒料，進(jìn)行有關(guān)上述各性能評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表8。
表8

權(quán)利要求
1.一種聚甲醛樹(shù)脂組合物，其含有(A)聚甲醛樹(shù)脂、(B)聚酰胺彈性體及(C)酸改性率為0.05～15重量％的酸改性烯烴系樹(shù)脂，相對(duì)于前述聚甲醛樹(shù)脂組合物100重量份，(A)成分的量是40～99.5重量份，(B)成分與(C)成分的總量是0.5～60重量份，(B)成分/(C)成分的比例是10/90～90/10重量％的范圍。
2.權(quán)利要求1記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物，其中，(A)成分是連續(xù)相，(B)成分與(C)成分是球形或球重疊形狀的分散相，分散相的粒徑是0.01～20μm。
3.權(quán)利要求1或2記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于聚甲醛樹(shù)脂組合物100重量份，還含有(D)潤(rùn)滑劑0.1～10重量份和/或(E)無(wú)機(jī)填料0.1～150重量份。
4.一種成型體，其由權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物成型而制得。
5.一種部件，其是從權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)記載的聚甲醛樹(shù)脂組合物經(jīng)成型、切削或成型與切削加工制得的機(jī)械部件、外殼樹(shù)脂部件、底盤(pán)、托架及側(cè)板中選出的至少一種。
6.權(quán)利要求5記載的部件，其中的機(jī)械部件是從齒輪、凸輪、滑塊、操縱桿、臂、離合器、接頭、軸、軸承、鎖芯、鎖蓋中選出的至少一種部件。
7.權(quán)利要求5或6記載的部件，其用于辦公自動(dòng)化設(shè)備。
8.權(quán)利要求5或6記載的部件，其用于視頻設(shè)備。
9.權(quán)利要求5或6記載的部件，其用于音樂(lè)、影像或信息設(shè)備。
10.權(quán)利要求5或6記載的部件，其用于通訊設(shè)備。
11.權(quán)利要求5或6記載的部件，其用于汽車(chē)內(nèi)外裝備部件。
12.權(quán)利要求5或6記載的部件，其用于工業(yè)雜品。
全文摘要
由(A)聚甲醛樹(shù)脂40～99.5重量份、(B)聚酰胺彈性體和(C)酸改性率為0.05～15重量%的酸改性烯烴系樹(shù)脂組成的聚甲醛樹(shù)脂組合物,其中,(B)/(C)=10/90～90/10重量%,(B)與(C)的合計(jì)量為0.5－60重量份。這樣的組合物保持了聚甲醛樹(shù)脂原有的穩(wěn)定性,又具有極好的耐沖擊性,還具有良好的抗靜電性,適合用于辦公設(shè)備、VTR機(jī)、音樂(lè)、影像、信息及通信設(shè)備、汽車(chē)內(nèi)外裝備部件及工業(yè)雜品。
文檔編號(hào)C08L59/00GK1364827SQ01144008
公開(kāi)日2002年8月21日 申請(qǐng)日期2001年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月26日
發(fā)明者工藤修一, 堀尾光宏 申請(qǐng)人:旭化成株式會(huì)社