專(zhuān)利名稱(chēng)：由聚甲醛樹(shù)脂制成的斜塊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硬盤(pán)的斜塊(ramp)，所述斜塊由包含一種特殊的聚合物潤(rùn)滑劑的聚甲醛樹(shù)脂組合物模制形成，和所述斜塊具有優(yōu)異的滑動(dòng)性質(zhì)并且即使用溶劑洗滌后滑動(dòng)性質(zhì)仍不變差。
背景技術(shù)：
聚甲醛樹(shù)脂作為具有均衡的機(jī)械性質(zhì)和優(yōu)異耐磨性的工程樹(shù)脂不僅廣泛地用于多種機(jī)械零件，而且用于辦公自動(dòng)化設(shè)備等。然而，聚甲醛樹(shù)脂本身不能使模制品產(chǎn)生充分的滑動(dòng)性質(zhì)，因此向聚甲醛樹(shù)脂中加入了低分子量的潤(rùn)滑劑如脂肪酸酯、聚乙二醇、硅氧烷等。
對(duì)于使用聚甲醛樹(shù)脂作為硬盤(pán)的斜塊材料的技術(shù)，JP-A 2001-297548(US 2001-040769 A1)公開(kāi)了一種拉伸長(zhǎng)度不超過(guò)30％的樹(shù)脂材料，和聚縮醛樹(shù)脂用作樹(shù)脂材料。另外，對(duì)于潤(rùn)滑劑，其使用了氟化合物如PTFE、磷腈型潤(rùn)滑劑、巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟、金屬皂等。
當(dāng)不含潤(rùn)滑劑的普通聚甲醛樹(shù)脂用作硬盤(pán)斜塊材料時(shí)，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)其滑動(dòng)性質(zhì)由于用溶劑(溶劑包括含鹵素溶劑如三氯乙烯、三氯乙烷、和各種含氯氟烴；脂族烴和芳烴；醇；液化氣體如液化二氧化碳?xì)怏w；含表面活性劑的水和純水)洗滌而變差，但問(wèn)題在于摩擦系數(shù)的水平高。另一方面，其中結(jié)合了潤(rùn)滑劑如脂肪酸酯、聚乙二醇、硅氧烷等以改善摩擦磨損的聚甲醛樹(shù)脂材料在溶劑洗滌前具有優(yōu)異的滑動(dòng)性質(zhì)，但在溶劑洗滌后滑動(dòng)性質(zhì)顯著變差。還沒(méi)有進(jìn)行對(duì)防止這種由溶劑洗滌引起的滑動(dòng)性質(zhì)變差的研究。
在日本專(zhuān)利申請(qǐng)2001-535463(相應(yīng)的公開(kāi)為WO 01/32775)中，本發(fā)明人公開(kāi)了當(dāng)與硅橡膠純膠料接枝的聚烯烴樹(shù)脂用作潤(rùn)滑劑時(shí)，即使在干洗等過(guò)程中用溶劑洗滌后，模制品的滑動(dòng)性質(zhì)也沒(méi)有變差。然而，這種含硅氧烷組分的潤(rùn)滑劑對(duì)硬盤(pán)的磁性記錄有不利影響，因此不可能使用這種潤(rùn)滑劑作為硬盤(pán)的斜塊材料。因此，需要一種不含硅氧烷組分并對(duì)溶劑洗滌不表現(xiàn)出滑動(dòng)性質(zhì)(摩擦系數(shù)/磨損量)變差的斜塊材料。
就此而言，在公開(kāi)了磷腈型潤(rùn)滑劑、巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟、和金屬皂作為潤(rùn)滑劑的上述JP-A 2001-297548(US 2001-040769 A1)的情況中，溶劑洗滌使滑動(dòng)性質(zhì)變差，在氟化合物如PTFE的情況中，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)由于溶劑洗滌引起的滑動(dòng)性質(zhì)變差，但摩擦系數(shù)的改善不充分。
另外，在WO 99/43751中公開(kāi)了把本發(fā)明中用作組分(B)的聚烯烴樹(shù)脂(b-1)加到聚甲醛樹(shù)脂中，和在JP-A 2002-20578中公開(kāi)了把通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b-2)加到聚甲醛樹(shù)脂酯中。然而，其中根本沒(méi)有公開(kāi)使用這些材料作為硬盤(pán)的斜塊材料。
發(fā)明公開(kāi)本發(fā)明人研究了各種可加到聚甲醛樹(shù)脂酯中的潤(rùn)滑劑。結(jié)果是，他們發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用聚合物潤(rùn)滑劑可得到硬盤(pán)的斜塊材料，該材料具有優(yōu)異的滑動(dòng)性質(zhì)并且即使在溶劑洗滌后沒(méi)有表現(xiàn)出滑動(dòng)性質(zhì)變差，所述聚合物潤(rùn)滑劑選自聚烯烴樹(shù)脂和由異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物。因此完成了本發(fā)明。
也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及一種用于硬盤(pán)的斜塊，其通過(guò)模制包含以下主要組分的樹(shù)脂組合物得到(A)100重量份的聚甲醛樹(shù)脂，和(B)0.1到10重量份的至少一種選自聚烯烴樹(shù)脂(b-1)、和通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的聚合物潤(rùn)滑劑，和進(jìn)一步包含以下任選組分(C)0到50重量份的平均粒徑不超過(guò)30μm的無(wú)機(jī)填料，和/或(D)0到10重量份的潤(rùn)滑劑。
優(yōu)選實(shí)施方案用作本發(fā)明中的組分(A)的聚甲醛樹(shù)脂為選自以下的至少一種通過(guò)使甲醛或其環(huán)狀低聚物如三聚體、三氧雜環(huán)己烷或四聚體、四氧雜環(huán)辛烷(tetraoxane)聚合制備的均聚物，和得到的聚合物的兩端被醚或酯基團(tuán)封閉；以具有2到8個(gè)碳原子的氧化烯單元的甲醛為基礎(chǔ)的含0.1到20摩爾％的甲醛共聚物，其通過(guò)使甲醛或其三聚體、三氧雜環(huán)己烷或四聚體、四氧雜環(huán)辛烷與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，3-二氧戊環(huán)、甘醇縮甲醛、二甘醇縮甲醛等共聚制備；另外含分支分子鏈的那些；和含至少50重量％的由甲醛單元構(gòu)成的片段和最多50重量％的其它片段的甲醛嵌段聚合物。對(duì)于甲醛嵌段聚合物，優(yōu)選為JP-A57-31918(US-A 4377667)中公開(kāi)的聚亞烷基二醇與甲醛均聚物的嵌段聚合物和WO 01/09213中公開(kāi)的氫化聚丁二烯和甲醛共聚物的嵌段聚合物。
另外，可根據(jù)期望的特點(diǎn)選擇這些聚甲醛樹(shù)脂。從滑動(dòng)性質(zhì)和硬度的角度考慮，可優(yōu)選使用含少量共聚單體的均聚物和共聚物。從熱穩(wěn)定性和抗沖擊性的角度考慮，可優(yōu)選使用含大量共聚單體的共聚物以及氫化聚丁二烯和甲醛共聚物的嵌段聚合物。
對(duì)于本發(fā)明的用于硬盤(pán)的斜塊材料，從熱穩(wěn)定性的角度考慮優(yōu)選共聚物，進(jìn)一步從滑動(dòng)性質(zhì)和熱穩(wěn)定性均衡的角度考慮最優(yōu)選具有少量共聚單體的共聚物。具體地，基于甲醛單元的共聚單體的量?jī)?yōu)選為0.1到2.0摩爾％，更優(yōu)選0.1到1.5摩爾％，和最優(yōu)選0.2到0.8摩爾％。另外，本發(fā)明中使用的聚甲醛樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率(在A(yíng)STM-D1238-57T條件下測(cè)量)通常為0.5到100g/10分鐘，優(yōu)選為1.0到80g/10分鐘，更優(yōu)選為5到60g/10分鐘，和最優(yōu)選為7到50g/10分鐘。當(dāng)熔體流動(dòng)速率為0.5到100g/10分鐘時(shí)，制作容易并且耐久性好。
在本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂中，可使用常規(guī)聚甲醛樹(shù)脂中使用的穩(wěn)定劑，如熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑、耐光穩(wěn)定劑等，它們可單獨(dú)使用或組合使用。
對(duì)于熱穩(wěn)定劑，優(yōu)選使用抗氧化劑、甲醛或甲酸清除劑、及其組合。
對(duì)于抗氧化劑，可優(yōu)選使用受阻酚抗氧化劑如三甘醇-雙-(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯)、四-(亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯)甲烷等。
對(duì)于甲醛或甲酸清除劑，可使用(a)含可與甲醛反應(yīng)的氮的化合物和聚合物，和(b)堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽、和羧酸鹽。
對(duì)于含可與甲醛反應(yīng)的氮的化合物和聚合物(a)，可使用二氰胺、三聚氰胺、三聚氰胺-甲醛縮聚物、聚酰胺樹(shù)脂、聚-β-丙氨酸、聚丙烯酰胺等。
對(duì)于堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、無(wú)機(jī)酸鹽、和羧酸鹽(b)，可使用例如鈉、鉀、鎂、鈣、鋇等的氫氧化物、上述金屬的碳酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽和羧酸鹽。最優(yōu)選鈣鹽，具體地為氫氧化鈣、碳酸鈣、磷酸鈣、硅酸鈣、硼酸鈣、和脂肪酸鈣鹽(硬脂酸鈣、豆蔻酸鈣等)。另外，這些脂肪酸鹽可被羥基取代。
對(duì)于耐候穩(wěn)定劑和耐光穩(wěn)定劑，優(yōu)選為(a)苯并三唑物質(zhì)、(b)N-草酰苯胺物質(zhì)、和(c)受阻胺物質(zhì)。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用或至少兩種組合使用。首先，特別優(yōu)選的是至少一種苯并三唑物質(zhì)或N-草酰苯胺物質(zhì)和受阻胺物質(zhì)的組合。
優(yōu)選的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的穩(wěn)定劑組合為受阻酚[具體為三甘醇-雙-(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)-丙酸酯)或四-(亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯基)丙酸酯)甲烷]、含可與甲醛反應(yīng)的氮的聚合物(具體為聚酰胺樹(shù)脂或聚-β-丙氨酸)、和堿土金屬的脂肪酸鹽(具體為脂肪酸鈣鹽)的組合。另外，優(yōu)選加入的穩(wěn)定劑的量基于聚甲醛樹(shù)脂的量為0.05到0.5重量％的受阻酚、0.05到0.5重量％的含可與甲醛反應(yīng)的氮的聚合物、和0.01到0.3重量％的堿土金屬的脂肪酸鹽(具體為脂肪酸鈣鹽)。
對(duì)于組分(B)，即本發(fā)明中的聚合物潤(rùn)滑劑，使用至少一種選自(b-1)聚烯烴樹(shù)脂，和(b-2)通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物的聚合物潤(rùn)滑劑。
聚烯烴樹(shù)脂(b-1)為通式(1)烯烴化合物的均聚物或共聚物或其改性聚合物 其中R1為氫原子或甲基，R2表示氫原子、含1到10個(gè)碳原子的烷基、羧基、含2到5個(gè)碳原子的烷基羧基、含2到5個(gè)碳原子的酰氧基、或乙烯基。
均聚物和共聚物的具體例子包括聚乙烯類(lèi)(高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高壓低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、和超低密度聚乙烯)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、聚丁烯、氫化聚丁二烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等。對(duì)于改性聚合物，可使用與一種或多種其它乙烯基化合物接枝的接枝共聚物；用α，β-不飽和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、4-降冰片烯-1，2-二羧酸等)改性的那些或用這些α，β-不飽和羧酸的酸酐(根據(jù)需要可同時(shí)使用過(guò)氧化物)改性的那些；和烯烴化合物與酸酐的共聚物。
首先，優(yōu)選的是聚乙烯類(lèi)(高壓低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、和超低密度聚乙烯)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。
對(duì)這些聚烯烴樹(shù)脂沒(méi)有具體限制，但它們的熔體流動(dòng)速率(基于A(yíng)STM-D1238-57T)優(yōu)選為0.5到150g/10分鐘，更優(yōu)選3到120g/10分鐘，和最優(yōu)選5到100g/10分鐘。當(dāng)熔體流動(dòng)速率不低于0.5g/10分鐘時(shí)，滑動(dòng)性質(zhì)變好，而當(dāng)熔體流動(dòng)速率不高于150g/10分鐘時(shí)，薄成型剝離性(thin-molding peeling)變好。
其次，通過(guò)使異氰酸酯化合物和聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b-2)可通過(guò)使用反應(yīng)器如壓出機(jī)、捏和機(jī)、班伯里密煉機(jī)等使異氰酸酯化合物和聚環(huán)氧烷熔融和捏和生產(chǎn)。就此而言，根據(jù)需要，當(dāng)異氰酸酯化合物和聚環(huán)氧烷熔融和捏和時(shí)可向其中加入低分子量的二醇化合物。另外，有可能使用溶劑如二甲基甲酰胺、甲基乙基酮、或甲苯；和形成氨基甲酸乙酯的催化劑如有機(jī)金屬化合物如月桂酸二丁基錫或月桂酸二辛基錫；胺如三乙胺或二氮雜雙環(huán)十一烷；等。其細(xì)節(jié)在JP-A7-316421和JP-A 8-92476中公開(kāi)。
對(duì)于異氰酸酯化合物，可包括例如至少一種選自以下的化合物甲苯二異氰酸酯、二甲苯異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛樂(lè)酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、二異氰酸根合甲基己烷、1，6-己二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、三(異氰酸根合苯基)硫代磷酸酯和1，6-己二異氰酸酯的環(huán)狀三聚體。這其中，優(yōu)選的是甲苯二異氰酸酯、二甲苯異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯和二苯基甲烷二異氰酸酯，最優(yōu)選的是甲苯二異氰酸酯和二甲苯二異氰酸酯。
對(duì)于聚環(huán)氧烷，可包括例如至少一種選自以下的化合物聚乙二醇、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、聚丙二醇、聚-1，4-丁二醇和聚丁二醇，其聚合度為4到1,000，優(yōu)選為10到500。
對(duì)于根據(jù)需要使用的低分子量二醇化合物，可包括乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、和聚合度小于4的聚環(huán)氧烷(聚乙二醇、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、聚丙二醇、聚-1，4-丁二醇和聚丁二醇等)。首先，優(yōu)選的是乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、和1，6-己二醇。
通過(guò)使異氰酸酯化合物和聚環(huán)氧烷(和根據(jù)需要的低分子量的二醇化合物)聚合得到的聚合物的重均分子量?jī)?yōu)選為10,000到500,000，更優(yōu)選為20,000到300,000，其為通過(guò)使用氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜測(cè)量的聚苯乙烯折合的重均分子量。當(dāng)重均分子量不小于10,000時(shí)，模制品的薄成型剝離性變好，當(dāng)重均分子量不大于500,000時(shí)，滑動(dòng)性質(zhì)和表面外觀(guān)變好。
加入的這些聚合物潤(rùn)滑劑(B)的比例基于100重量份的聚甲醛樹(shù)脂(A)為0.1到10重量份，優(yōu)選為0.2到7重量份和更優(yōu)選0.5到5重量份。當(dāng)該比例不低于0.1重量份時(shí)，可得到充分的滑動(dòng)性質(zhì)，而當(dāng)該比例不大于10重量份時(shí)，磨損量小，且薄成型剝離性好。
以下說(shuō)明用作本發(fā)明的組分(C)的平均粒徑不超過(guò)30μm的無(wú)機(jī)填料。對(duì)于這種無(wú)機(jī)填料，可使用針狀填料、粒狀填料、片狀填料等。另外，這些填料可單獨(dú)使用或至少兩種組合使用。
具體地，對(duì)于針狀填料，可使用須晶如鈦酸鉀、氧化鋅和氧化鈦、針狀硅灰石(硅酸鈣)等。對(duì)于粒狀填料，可使用石墨、碳黑、導(dǎo)電性碳黑、二氧化硅、石英粉、玻璃珠、玻璃粉、硅酸鋁、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、霞石正長(zhǎng)巖、方石英、硅灰石(硅酸鈣)、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、白云石、磷酸鈣、羥磷灰石、碳化硅、氮化硅、氮化硼、各種金屬粉末等。對(duì)于片狀填料，可使用云母。
對(duì)于這些填料，可使用表面處理過(guò)的和表面未處理過(guò)的填料，但在某些情況中，從模制品表面的光滑性和機(jī)械特征的角度優(yōu)選使用表面處理過(guò)的填料，對(duì)于表面處理劑，可使用常規(guī)已知的那些。例如，可使用各種偶聯(lián)劑如硅烷型、鈦酸酯型、鋁型、鋯型等。具體地，可包括N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、異丙基三硬脂酰鈦基酸酯、二異丙氧基鋁乙基乙酸酯、鋯酸正丁基酯等。
對(duì)于本發(fā)明的無(wú)機(jī)填料，從提供滑動(dòng)性質(zhì)的角度看，可使用體積平均粒徑不超過(guò)30μm的無(wú)機(jī)填料。體積平均粒徑超過(guò)30μm的無(wú)機(jī)填料使滑動(dòng)性質(zhì)變差，從而不優(yōu)選。該滑動(dòng)性質(zhì)在很大程度上也受到無(wú)機(jī)填料粒子表面狀態(tài)的影響。更具體地，具有光滑表面的球狀無(wú)機(jī)填料優(yōu)選體積平均粒徑不超過(guò)30μm，更優(yōu)選20μm，其它針狀的、粒狀的和片狀的無(wú)機(jī)填料優(yōu)選體積平均粒徑不超過(guò)30μm，更優(yōu)選10μm，進(jìn)一步優(yōu)選5μm。具體地，優(yōu)選玻璃珠、鈦酸鉀須晶、硅灰石(針狀的和粒狀的)、碳酸鈣、滑石、石墨、霞石正長(zhǎng)巖、羥磷灰石、二氧化硅、碳黑、導(dǎo)電性碳黑、和高嶺土，特別優(yōu)選玻璃珠、鈦酸鉀須晶、硅灰石(針狀的和粒狀的)和碳酸鈣。
當(dāng)使用無(wú)機(jī)填料(C)時(shí)，其加入的比例基于100重量份的聚甲醛樹(shù)脂(A)為0.5到50重量份，優(yōu)選1到50重量份，更優(yōu)選5到40重量份。不低于0.5重量份的比例可給出充分的作為填料的增強(qiáng)作用，而不高于50重量份的比例可給出好的滑動(dòng)性質(zhì)。
用作本發(fā)明的組分(D)的潤(rùn)滑劑為選自以下的至少一種醇、脂肪酸、醇與脂肪酸的酯、醇與二羧酸的酯、聚氧亞烷基二醇、和平均聚合度為10到500的烯烴化合物。
醇可為一元醇或多元醇。
對(duì)于一元醇的例子，可包括飽和或不飽和醇如辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、油醇、十九烷醇、二十烷醇、二十六烷醇、二十二烷醇、三十烷醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、癸基十八烷醇、unilin醇等。
對(duì)于多元醇，可包括例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、二甘油、三甘油、蘇來(lái)醇(threitol)、赤蘚醇、季戊四醇、阿糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨醇、脫水山梨醇、和甘露糖醇。
對(duì)于脂肪酸，可包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、十一烯酸、油酸、反油酸、cetleic酸、芥酸、順蕪酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、和硬脂炔酸。另外，可使用含這樣一種組分的或其混合物的天然脂肪酸。這些脂肪酸可被羥基取代，和可使用通過(guò)羧基改性的合成脂肪族醇unilin醇的末端得到的合成脂肪酸。
對(duì)于醇與脂肪酸的酯，可使用下述的醇與脂肪酸的酯。
醇可為一元醇或多元醇。對(duì)于一元醇的例子，可包括飽和或不飽和醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、油醇、十九烷醇、二十烷醇、二十六烷醇、二十二烷醇、三十烷醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、癸基十八烷醇、unilin醇等。對(duì)于多元醇，可包括含2到6個(gè)碳原子的多元醇，例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、二甘油、三甘油、季戊四醇、阿糖醇、核糖醇、木糖醇、山梨醇、脫水山梨醇、山梨醇和甘露糖醇等。
對(duì)于脂肪酸可包括己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸、十一烯酸、油酸、反油酸、cetleic酸、芥酸、順蕪酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、和硬脂炔酸。另外，可使用含這樣一種組分的或其混合物的天然脂肪酸。這些脂肪酸可被羥基取代。另外，可使用通過(guò)羧基改性的合成脂肪族醇unilin醇的末端得到的合成脂肪酸。
在上述醇、脂肪酸、和醇與脂肪酸的酯中，優(yōu)選的是具有至少12個(gè)碳的脂肪酸與醇的酯，更優(yōu)選的是具有至少12個(gè)碳的脂肪酸和具有至少10個(gè)碳的醇的酯，和進(jìn)一步優(yōu)選的是具有12-30個(gè)碳的脂肪酸和具有10-30個(gè)碳的醇的酯。
對(duì)于醇與二羧酸的酯，可包括飽和或不飽和伯醇如辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、十二烷醇、十三烷醇、十四烷醇、十五烷醇、十六烷醇、十七烷醇、十八烷醇、油醇、十九烷醇、二十烷醇、二十六烷醇、二十二烷醇、三十烷醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、癸基十八烷醇、unilin醇與二羧酸如乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、undecanic acid、順蕪酸、馬來(lái)酸、富馬酸、或戊烯二酸的單酯、二酯及其混合物。在這些醇與二酸的酯中，優(yōu)選的是具有至少10個(gè)碳的醇與二羧酸的酯。
對(duì)于聚氧亞烷基二醇化合物可包括三類(lèi)化合物。
第一組為烷撐二醇單體的縮聚產(chǎn)物。例如，可包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的嵌段共聚物等。其聚合度的范圍優(yōu)選為5到1000，更優(yōu)選10到500。
第二組為第一組的縮聚產(chǎn)物與脂肪族醇的醚化合物。例如，可包括聚乙二醇油基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為5-50)、聚乙二醇十六烷基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為5-50)、聚乙二醇十八烷基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為5-30)、聚乙二醇十二烷基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為5-30)、聚乙二醇十三烷基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為5-30)、聚乙二醇壬基苯基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為2-100)、聚乙二醇辛基苯基醚(環(huán)氧乙烷的聚合度為4-50)等。
第三組為第一組的縮聚產(chǎn)物與高級(jí)脂肪酸的酯化合物。例如，可包括聚乙二醇單十二烷酸酯(環(huán)氧乙烷的聚合度為2-30)、聚乙二醇單十八烷酸酯(環(huán)氧乙烷的聚合度為2-50)、聚乙二醇單油酸酯(環(huán)氧乙烷的聚合度為2-50)等。
具有平均聚合度為10到500的烯烴化合物為由下式(2)表示的化合物
其中R3和R4選自氫、烷基、芳基和醚基，它們可彼此相同或不同，n為10到500的平均聚合度。對(duì)于烷基，可包括例如乙基、丙基、丁基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基等。對(duì)于芳基，可包括例如苯基、對(duì)丁基苯基、對(duì)辛基苯基、對(duì)壬基苯基、芐基、對(duì)丁基芐基、甲苯基、二甲苯基等。另外，對(duì)于醚基，可包括例如乙醚基、丙醚基、丁醚基等。
對(duì)于構(gòu)成這些烯烴化合物的單體，具體地有烯烴單體如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、1-戊烯、2-戊烯、4-甲基戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-己烯、2，3-二甲基-2-丁烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等；和二烯烴單體如丙二烯、1，2-丁二烯、1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，5-己二烯、環(huán)戊二烯等。在本發(fā)明中，可使用通過(guò)至少兩些這些烯烴單體和二烯烴單體共聚得到的化合物。當(dāng)烯烴化合物為二烯烴單體聚合得到的化合物時(shí)，從改善熱穩(wěn)定性的角度，優(yōu)選使用通過(guò)常規(guī)氫化方法使其中碳碳雙鍵盡可能還原的烯烴化合物。
構(gòu)成烯烴化合物的烯烴單元的平均聚合度n應(yīng)在上述10-500的范圍內(nèi)，優(yōu)選15-300，更優(yōu)選15-100。當(dāng)平均聚合度小于10時(shí)，長(zhǎng)時(shí)間后滑動(dòng)性質(zhì)變差，另外對(duì)模著色性質(zhì)有不利影響，其不優(yōu)選。當(dāng)n大于500時(shí)，最初的滑動(dòng)性質(zhì)嚴(yán)重變差，其不被優(yōu)選。
當(dāng)使用潤(rùn)滑劑(D)時(shí)，其加入比例基于100重量份的聚甲醛樹(shù)脂為0.1到10重量份，優(yōu)選0.2到7重量份，更優(yōu)選0.3到5重量份。當(dāng)該比例不低于0.1重量份時(shí)，滑動(dòng)性質(zhì)可得到充分的改善，而當(dāng)該比例不高于10重量份時(shí)，抑制磨損的增加和薄成型剝離性好。
另外，在本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要，可使用各種用于聚甲醛樹(shù)脂的添加物，如潤(rùn)滑劑、抗沖擊改進(jìn)劑、其它樹(shù)脂、晶體成核劑、托模劑、染料、顏料等，其在不影響本發(fā)明目的的范圍內(nèi)使用。
在本發(fā)明使用的樹(shù)脂組合物的制備中，可使用通常使用的熔體捏和機(jī)。對(duì)于熔體捏和機(jī)，可使用捏和機(jī)、軋制機(jī)、單螺桿壓出機(jī)、雙螺旋壓出機(jī)、多螺旋壓出機(jī)等。此時(shí)的加工溫度優(yōu)選為180-240℃，為保持質(zhì)量和良好的工作環(huán)境，優(yōu)選在惰性氣體或單級(jí)或多級(jí)排空的脫氣下進(jìn)行取代。本發(fā)明的用于硬盤(pán)的斜塊可通過(guò)模制方法如注模法、熱流道注模法、基體上注射成型法、夾物模壓法、氣體輔助的中空注模法、高頻加熱注模法、射壓成型法、壓模法、擠壓模的切割操作法。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例具體描述本發(fā)明。首先，在實(shí)施例和比較實(shí)施例中使用的組分和評(píng)價(jià)方法如下所示。
待用組分(A)聚甲醛樹(shù)脂A-1含0.5摩爾％的1，3-二氧雜戊烷作為共聚單體的聚甲醛共聚物，彎曲模量為2900MPa，熔體流動(dòng)速率為30g/10分鐘。(ASTMD-1238-57T)A-2含1.5摩爾％的1，3-二氧雜戊烷作為共聚單體的聚甲醛共聚物，彎曲模量為2600MPa，熔體流動(dòng)速率為30g/10分鐘。(ASTMD-1238-57T)A-3聚甲醛均聚物，其兩個(gè)末端都被乙?；忾]，彎曲模量為3000MPa，熔體流動(dòng)速率為30g/10分鐘。(ASTM D-1238-57T)
(B)聚合物潤(rùn)滑劑，選自(b-1)聚烯烴樹(shù)脂、和(b-2)通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物。
(b-1)聚烯烴樹(shù)脂b-1-1乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩爾％，熔體流動(dòng)速率為70g/10分鐘。(ASTM D-1238-57T))b-1-2乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩爾％，熔體流動(dòng)速率為40g/10分鐘。(ASTM D-1238-57T))b-1-3乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩爾％，熔體流動(dòng)速率為5g/10分鐘。(ASTM D-1238-57T))b-1-4乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩爾％，熔體流動(dòng)速率為0.5g/10分鐘。(ASTM D-1238-57T))b-1-5乙烯-丁烯共聚物(丁烯含量10摩爾％，熔體流動(dòng)速率為150g/10分鐘。(ASTM D-1238-57T))b-1-6低密度聚乙烯(熔體流動(dòng)速率為45g/10分鐘。(ASTMD-1238-57T))b-1-7低密度聚乙烯(熔體流動(dòng)速率為90g/10分鐘。(ASTMD-1238-57T))b-1-8直鏈低密度聚乙烯(熔體流動(dòng)速率為40g/10分鐘。(ASTMD-1238-57T))(b-2)通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷(如果需要，和低分子量的二醇化合物)聚合得到的聚合物b-2-1用Ikegai Tekkou K.K.生產(chǎn)的PCM-30雙螺桿擠出機(jī)(30mmφ，L/D＝32)使89.0重量份的平均分子量為2,000的聚乙二醇和11.0重量份的二苯甲烷二異氰酸酯在氣缸溫度為190℃下進(jìn)行熔融捏和5分鐘。得到的樹(shù)脂通過(guò)使用氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜測(cè)量的聚苯乙烯折合的重均分子量為200,000。
b-2-2用Ikegai Tekkou K.K.生產(chǎn)的PCM-30雙螺桿擠出機(jī)(30mmφ，L/D＝32)使68.3重量份的平均分子量為2,000的聚乙二醇、18.5重量份的平均分子量為1,000的聚乙二醇、13.2重量份的二亞苯基甲烷二異氰酸酯在氣缸溫度為190℃下進(jìn)行熔融捏和5分鐘。得到的樹(shù)脂通過(guò)使用氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜測(cè)量的聚苯乙烯折合的重均分子量為200,000。
b-2-3用Ikegai Tekkou K.K.生產(chǎn)的PCM-30雙螺桿擠出機(jī)(30mmφ，L/D＝32)使62.7重量份的平均分子量為2,000的聚乙二醇、5.8重量份的乙二醇、和31.5重量份的二亞苯基甲烷二異氰酸酯在氣缸溫度為190℃下進(jìn)行熔融捏和5分鐘。得到的樹(shù)脂通過(guò)使用氯仿作為溶劑的凝膠滲透色譜測(cè)量的聚苯乙烯折合的重均分子量為180,000。
(C)無(wú)機(jī)填料C-1鈦酸鉀須晶，通過(guò)掃描電子顯微鏡測(cè)量其長(zhǎng)度為20μm，纖維直徑為0.15μm，通過(guò)激光型粒徑測(cè)量裝置測(cè)量的體積平均粒徑為0.8μm。
C-2硅灰石，通過(guò)掃描電子顯微鏡測(cè)量其長(zhǎng)軸為20μm，短軸為0.15μm，通過(guò)激光型粒徑測(cè)量裝置測(cè)量的體積平均粒徑為3μm。
C-3體積平均粒徑為20μm的玻璃珠C-4體積平均粒徑為10μm的玻璃珠(D)潤(rùn)滑劑D-1肉豆蔻酸鯨蠟酯D-2聚乙二醇(分子量＝6000)D-3聚乙烯蠟(由Petrolite Co.生產(chǎn)的Polywax 1000，分子量＝1000)D-4PTFE(由Daikin Industries，Ltd.生產(chǎn)的Lubron L-5)，比較實(shí)施例評(píng)價(jià)方法
(1)物理性質(zhì)的評(píng)價(jià)使實(shí)施例和比較實(shí)施例中得到的小球在80℃下干燥3小時(shí)，然后加入到其中氣缸溫度調(diào)節(jié)為200℃的5-盎司模制機(jī)(由ToshibaMachinery Co.，Ltd.生產(chǎn)的IS-100E)中，在模制溫度為70℃和冷卻時(shí)間為30秒的條件下模制制造試驗(yàn)件，用于評(píng)價(jià)物理性質(zhì)。對(duì)試驗(yàn)件進(jìn)行以下測(cè)試。
①熔體流動(dòng)速率基于A(yíng)STM D-1238-57T測(cè)量②拉伸強(qiáng)度和拉伸長(zhǎng)度基于A(yíng)STM D638測(cè)量③彎曲強(qiáng)度和彎曲模量基于A(yíng)STM D790測(cè)量④懸臂梁式抗沖擊強(qiáng)度基于A(yíng)STM D256測(cè)量(2)熱穩(wěn)定性使實(shí)施例和比較實(shí)施例中得到的小球在100℃下干燥3小時(shí)，然后保持在其中氣缸溫度調(diào)節(jié)為250℃的1-盎司模制機(jī)(由ToyoMachinery and Metal Co.，Ltd.生產(chǎn)的TI-30G)中，以在模制溫度為70℃和冷卻時(shí)間為15秒的條件下模制制造厚度為3mm的平板，測(cè)量的保留時(shí)間為直到在模制件表面產(chǎn)生銀。
(3)薄模制品的薄成型剝離性使實(shí)施例和比較實(shí)施例中得到的小球在80℃下干燥3小時(shí)，然后加入到其中氣缸溫度調(diào)節(jié)為200℃的5-盎司模制機(jī)(由SumitomoHeavy Industries，Ltd.生產(chǎn)的SH-75)中，在模制溫度為80℃和注射壓力為75g/cm2和不同注射速度的條件下模制制造旋渦式薄模制品。根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)得到的模制品表面的薄成型剝離性◎即使在超過(guò)80％的注射速度下仍沒(méi)有發(fā)現(xiàn)薄成型剝離性。
○在大于40％到不大于80％的注射速度下發(fā)現(xiàn)薄成型剝離性。
△在大于20％到不大于40％的注射速度下發(fā)現(xiàn)薄成型剝離性。
×在不大于20％的注射速度下發(fā)現(xiàn)薄成型剝離性。
(4)滑動(dòng)性質(zhì)
①溶劑洗滌前使實(shí)施例和比較實(shí)施例中得到的小球在80℃下干燥3小時(shí)，然后裝料在其中氣缸溫度調(diào)節(jié)為200℃的1-盎司模制機(jī)(由ToyoMachinery and Metal Co.，Ltd.生產(chǎn)的TI-30G)中，在模制溫度為70℃和冷卻時(shí)間為20秒的條件下模制制造厚度為3mm的模制平板。使用往復(fù)式摩擦磨損機(jī)(由Toyo Seimitu K.K.生產(chǎn)的AFT-15MS型)測(cè)試試驗(yàn)件的摩擦系數(shù)和磨損量，測(cè)試條件為載荷為19.6N，線(xiàn)性速度為30毫米/秒，往復(fù)距離為20mm，往復(fù)次數(shù)為5,000，環(huán)境溫度為23℃。作為對(duì)抗材料，使用SUS304試驗(yàn)件(直徑5mm的球)。
②溶劑洗滌后把在用溶劑洗滌前評(píng)價(jià)滑動(dòng)性質(zhì)中使用的厚度3mm的平板浸入到加熱到50℃的氯仿/甲醇混合溶液(70/30體積比)中4小時(shí)，然后其表面用相同溶劑洗滌，并通過(guò)60℃的熱空氣干燥機(jī)干燥2小時(shí)。使用往復(fù)式摩擦磨損機(jī)(由Toyo Seimitu K.K.生產(chǎn)的AFT-15MS型)測(cè)試得到的試驗(yàn)件的摩擦系數(shù)和磨損量，測(cè)試條件為載荷為19.6N，線(xiàn)性速度為30毫米/秒，往復(fù)距離為20mm，往復(fù)次數(shù)為5,000，環(huán)境溫度為23℃。作為對(duì)抗材料，使用SUS304試驗(yàn)件(直徑5mm的球)。
實(shí)施例1通過(guò)混料機(jī)使100重量份的組分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-雙-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基]丙酸酯]作為穩(wěn)定劑、0.1重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸鈣)、和3重量份的組分(b-1-1)均勻混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的雙螺桿擠出機(jī)在200℃進(jìn)行熔融捏合，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、速率為10kg/hr。用絞刀把擠出的樹(shù)脂切割成小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表1中所示。
<實(shí)施例2-5>
除了實(shí)施例1中的組分(b-1-1)被表1中所示的組分代替外，在與實(shí)施例1類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表1中所示。
<比較實(shí)施例1>
除了沒(méi)有加入實(shí)施例1中的組分(b-1-1)外，在與實(shí)施例1類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表1中所示。
表1

<實(shí)施例6-8和比較實(shí)施例2>
除了實(shí)施例1中的組分(b-1-1)被表2中所示的組分代替外，在與實(shí)施例1類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表2中所示。
表2

<實(shí)施例9-14>
除了實(shí)施例1中的組分(b-1-1)被表3中所示的組分代替外，在與實(shí)施例1類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表3中所示。
<實(shí)施例15-16>
除了實(shí)施例1中的組分(A-1)被表3中所示的組分代替外，在與實(shí)施例1類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表3中所示。
表3

<實(shí)施例17>
除了在實(shí)施例2中另外加入1重量份的組分(D-1)外，在與實(shí)施例2類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表4中所示。
<實(shí)施例18>
除了在實(shí)施例12中另外加入1重量份的組分(D-2)外，在與實(shí)施例12類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表4中所示。
<比較實(shí)施例3>
通過(guò)混料機(jī)使100重量份的組分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-雙-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基]丙酸酯]作為穩(wěn)定劑、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸鈣)、和3重量份的組分(D-1)均勻混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的雙螺桿擠出機(jī)在200℃進(jìn)行熔融捏合，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、速率為10kg/hr。用絞刀把擠出的樹(shù)脂切割成小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表4中所示。
<比較實(shí)施例4-6>
除了在比較實(shí)施例3中的潤(rùn)滑劑的種類(lèi)和數(shù)量改變?yōu)槿绫?中所示外，在與比較實(shí)施例3類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的多種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表4中所示。
表4

<實(shí)施例19>
通過(guò)混料機(jī)使100重量份的組分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-雙-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基]丙酸酯]作為穩(wěn)定劑、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸鈣)、3重量份的組分(b-1-1)和10重量份的組分(C-1)均勻混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的雙螺桿擠出機(jī)在200℃進(jìn)行熔融捏合，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、速率為10kg/hr。用絞刀把擠出的樹(shù)脂切割成小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
<實(shí)施例20和21>
除了如表5中所示向?qū)嵤├?9中另外加入組分D外，在與比較實(shí)施例19類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
<實(shí)施例22>
通過(guò)混料機(jī)使100重量份的組分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-雙-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基]丙酸酯]作為穩(wěn)定劑、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸鈣)、3重量份的組分(b-1-1)和10重量份的組分(C-2)均勻混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的雙螺桿擠出機(jī)在200℃進(jìn)行熔融捏合，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、速率為10kg/hr。用絞刀把擠出的樹(shù)脂切割成小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
<實(shí)施例23>
除了如表5中所示向?qū)嵤├?2中另外加入組分D外，在與比較實(shí)施例22類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
<實(shí)施例24>
通過(guò)混料機(jī)使100重量份的組分(A-1)(含0.3重量％的三甘醇-雙-[3-[3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基]丙酸酯]作為穩(wěn)定劑、0.10重量％的聚酰胺66、和0.15重量％的硬脂酸鈣)、4重量份的組分(b-1-1)和33.3重量份的組分(C-3)均勻混合，然后使用25mmφ、L/D＝42的雙螺桿擠出機(jī)在200℃進(jìn)行熔融捏合，螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為100rpm、速率為10kg/hr。用絞刀把擠出的樹(shù)脂切割成小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
<實(shí)施例25和26>
除了實(shí)施例24中的組分B和C如表5中所示改變外，在與比較實(shí)施例24類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
<實(shí)施例27>
除了如表5中所示向?qū)嵤├?6中另外加入組分D外，在與比較實(shí)施例22類(lèi)似的條件下制備小球。評(píng)價(jià)小球的各種物理性質(zhì)和性能。結(jié)果如表5中所示。
表5

從以上表1-5可明顯看出，在其中結(jié)合有低分子量潤(rùn)滑劑的常規(guī)聚甲醛樹(shù)脂，通過(guò)溶劑洗滌后滑動(dòng)性質(zhì)(摩擦系數(shù)和磨損量)顯著變差。相比之下，在其中結(jié)合有特殊的聚合物潤(rùn)滑劑的本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂即使在溶劑洗滌后滑動(dòng)性質(zhì)沒(méi)有變差，并且與其中沒(méi)有加入聚合物潤(rùn)滑劑的比較實(shí)施例相比摩擦系數(shù)得到顯著改善(實(shí)施例1-5和9-14與比較實(shí)施例1和3-5的比較)。另外，在另外加入無(wú)機(jī)填料的情況中(實(shí)施例19、22和24-26)這個(gè)趨勢(shì)也是相同的。
在其中除了加入特殊聚合物潤(rùn)滑劑外另外加入低分子量潤(rùn)滑劑的本發(fā)明的組合物中，滑動(dòng)性質(zhì)得到進(jìn)一步改善，并且?guī)缀鯖](méi)有發(fā)現(xiàn)由于溶劑洗滌而引起的滑動(dòng)性質(zhì)的變差(實(shí)施例19與實(shí)施例20和21的比較，實(shí)施例22與實(shí)施例23的比較，和實(shí)施例26與實(shí)施例27的比較)。產(chǎn)生這個(gè)結(jié)果的原因據(jù)推測(cè)是因?yàn)楸景l(fā)明的聚合物潤(rùn)滑劑和低分子量潤(rùn)滑劑的混合和分散良好，從可防止洗脫。
工業(yè)實(shí)用性使用本發(fā)明的組合物模制制造的硬盤(pán)的斜塊防止了滑動(dòng)性質(zhì)由于溶劑洗滌而變差，從而擴(kuò)大了聚甲醛樹(shù)脂作為硬盤(pán)的斜塊材料的應(yīng)用，溶劑洗滌對(duì)于常規(guī)聚甲醛樹(shù)脂是困難的。
另外，本發(fā)明的聚甲醛樹(shù)脂組合物不僅可用作硬盤(pán)的斜塊，而且可作為滑動(dòng)件如齒輪、凸輪、滑塊、杠桿、懸臂、導(dǎo)向器、離合器、毛氈離合器、空轉(zhuǎn)輪、滑輪、滾子、滾輪、按鍵桿(key stem)、按鍵表面(key top)、閘板、儀表刻度盤(pán)、卡子、緊固器、鉤、卷軸、轉(zhuǎn)軸、接頭、軸、軸承等。這些滑動(dòng)件可用于以下應(yīng)用如VTR(磁帶錄像機(jī))、視頻電影、數(shù)字視頻照相機(jī)、照相機(jī)和數(shù)碼照相機(jī)、磁帶播放機(jī)、DAT(數(shù)字音頻錄像機(jī))、LD(激光光盤(pán))、MD(微型光盤(pán))、CD(壓縮光盤(pán))[包括CD-ROM(只讀存儲(chǔ)器)、CD-R(可記錄的)、和CD-RW(可重寫(xiě)的)]、DVD(數(shù)字化通用光盤(pán))[包括DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-RAM(隨機(jī)存取器)、DVD-Audio、和DVD-Multi]、其它激光光盤(pán)驅(qū)動(dòng)器、MFD(微型軟盤(pán))、MO(可重寫(xiě)的磁性光盤(pán))及其元件類(lèi)型。近些年來(lái)，這些記錄裝置的結(jié)構(gòu)已經(jīng)被小型化，并且被高度集成和更加緊密地封閉。因此，為隔絕附著到零件上的灰塵、脂肪和油、不揮發(fā)性溶劑、對(duì)記錄介質(zhì)有影響的物質(zhì)，在某些情況中這些零件在用溶劑(如由三氯乙烯、三氯乙烷、和各種含氯氟烴表示的含鹵素溶劑；脂族烴或芳烴、醇、液化二氧化碳?xì)怏w、含表面活性劑的水或純水等)洗滌后使用。本發(fā)明的組合物也可用于這樣的應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種用于硬盤(pán)的斜塊，其通過(guò)模制包含以下組分的樹(shù)脂組合物得到(A)100重量份的聚甲醛樹(shù)脂，和(B)0.1到10重量份的至少一種選自聚烯烴樹(shù)脂(b-1)、和通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的聚合物潤(rùn)滑劑。
2.一種用于硬盤(pán)的斜塊，其通過(guò)模制包含以下組分的樹(shù)脂組合物得到(A)100重量份的聚甲醛樹(shù)脂，和(B)0.1到10重量份的至少一種選自聚烯烴樹(shù)脂(b-1)、和通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的聚合物潤(rùn)滑劑，和(C)0.5到50重量份的平均粒徑不超過(guò)30μm的無(wú)機(jī)填料，和/或(D)0.1到10重量份的潤(rùn)滑劑。
3.權(quán)利要求1或2的斜塊，其中聚烯烴樹(shù)脂(b-1)為選自高壓低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、和超低密度聚乙烯的聚乙烯；乙烯-丙烯共聚物；乙烯-丁烯共聚物；或乙烯-辛烯共聚物，和具有的熔體流動(dòng)速率為0.5到150g/10分鐘，和其中通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b-2)的重均分子量為10,000到500,000。
4.權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的斜塊，其中聚甲醛樹(shù)脂(A)為含0.1到3摩爾％量的共聚單體的共聚物。
5.權(quán)利要求2到4中任一項(xiàng)的斜塊，其中無(wú)機(jī)填料(C)為體積平均粒徑不超過(guò)30μm的球狀的和表面光滑的填料。
6.權(quán)利要求2到4中任一項(xiàng)的斜塊，其中無(wú)機(jī)填料(C)為體積平均粒徑不超過(guò)10μm的針狀、粒狀、或片狀填料。
7.權(quán)利要求2到6中任一項(xiàng)的斜塊，其中潤(rùn)滑劑(D)為選自以下的至少一種醇、脂肪酸、醇與脂肪酸的酯、二羧酸與醇的酯、聚氧亞烷基二醇、和平均聚合度為10到500的烯烴化合物。
8.權(quán)利要求1到7中任一項(xiàng)的斜塊，其中斜塊在用至少一種溶劑洗滌后使用，所述溶劑選自含鹵素溶劑、脂族烴、芳烴、醇、液化二氧化碳?xì)怏w、含表面活性劑的水、和純水。
全文摘要
本發(fā)明提供一種通過(guò)模制包含以下組分的樹(shù)脂組合物得到的用于硬盤(pán)的斜塊(A)聚甲醛樹(shù)脂，和(B)至少一種選自聚烯烴樹(shù)脂(b－1)、和通過(guò)使異氰酸酯化合物與聚環(huán)氧烷聚合得到的聚合物(b－2)的聚合物潤(rùn)滑劑，所述斜塊具有優(yōu)異的滑動(dòng)性質(zhì)，并且沒(méi)有由溶劑洗滌引起的滑動(dòng)性質(zhì)的變差。
文檔編號(hào)C08L59/00GK1608108SQ0282604
公開(kāi)日2005年4月20日 申請(qǐng)日期2002年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月25日
發(fā)明者堀尾光宏, 塚原浩, 吉永勇二 申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社