一種生物基聚酯多元醇及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種生物基聚酯多元醇及其制備方法和應(yīng)用，生物基聚酯多元醇中的生物基含量高達(dá)35%-100%，在聚合反應(yīng)過程采用階段升溫方式，以升溫→持溫→升溫→持溫控制脫水反應(yīng)速率，并控制脫出物進(jìn)行少量回流，調(diào)整分子量分布，得到的產(chǎn)品具有優(yōu)良的分子量分布特性，與常用的石油基聚酯多元醇相比，其制備過程能夠有效降低溫室氣體的排放量，減少石油消耗，降低對環(huán)境的影響，更加環(huán)保，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益，能夠應(yīng)用于合成聚氨酯樹脂，具有良好的化學(xué)性能。
【專利說明】一種生物基聚酯多元醇及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種生物基聚酯多元醇及其制備方法，屬于高分子材料及制備領(lǐng)域。【背景技術(shù)】
[0002]目前，聚酯多元醇一般是由石油基二元醇和二元酸化合物為基礎(chǔ)原料經(jīng)縮聚反應(yīng)制備得到的線性聚合物，當(dāng)多元酸過量時，生成的聚合物的端基為羧基(-C00H);當(dāng)多元醇過量時則生成端基為羥基(-0H)的聚合物。反應(yīng)過程表示如下:
[0003]nH00C-R-C00H + nOH-R，-OH — H00C- [-R-C00-R，] η_0Η + nH20 當(dāng)多元酸過量時:
[0004](η+1) H00C-R-C00H + n0H_R，-OH — H00C- [-R-C00-R，-0-C0] n-R_C00H+2nH20 當(dāng)
多元醇過量時:
[0005]nH00C-R-C00H + (η+1) OH-R，-OH — HO-R，-[OOC-R-COO-R，-0]ηΗ + 2ηΗ20
[0006]聚酯多元醇種類繁多，根據(jù)多元醇和多元酸基礎(chǔ)原料的品種、分子量大小、結(jié)構(gòu)和官能度的差別以及各自的配比、合成工藝路線等的不同，可以制備不同用途和性能要求的
聚酯多元醇。制備聚酯多元醇的多元羧`酸主要有己二酸、庚二酸、辛二酸、戊二酸、癸二酸、草酸、琥珀酸等，此外還有鄰或間苯二甲酸及其酸酐、順丁烯二酸酐等，目前聚氨酯用聚酯多元醇主要是以己二酸為基礎(chǔ)。多元醇類原料主要有乙二醇(EG)、丙二醇(PG)、丁二醇(1，4-BG)、一縮二乙二醇(DEG)、二縮三乙二醇等，使用三官能度和四官能度的多元醇，主要選用丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇或官能度更大的山梨醇等。合成出來的聚酯多元醇，其官能度取決于原料的官能度和配比，在普通聚酯多元醇的合成中使用的是二元的己二酸，官能度的變化多使用二元、三元、四元醇的配合，合成出不同官能度的聚酯多元醇，以適應(yīng)最終材料的生產(chǎn)及性能變化的需要。
[0007]在地球暖化、氣候異常、能源短缺的現(xiàn)況下，綠色材料開發(fā)成為熱門話題，全球投入大量經(jīng)費進(jìn)行綠色材料開發(fā)。生質(zhì)材料開發(fā)將可解決農(nóng)產(chǎn)、工業(yè)等廢棄物的環(huán)保問題，并減緩溫室效應(yīng)，一舉數(shù)得。生質(zhì)材料就是利用生質(zhì)物經(jīng)轉(zhuǎn)換所獲得的可再生資源，用于取代石油化學(xué)產(chǎn)業(yè)所生產(chǎn)的相關(guān)化學(xué)品?；旧嫌勺匀唤缛〉蒙|(zhì)物，如糖(蔗糖)，淀粉(玉米、馬鈴薯)等農(nóng)作物或農(nóng)業(yè)廢棄物，經(jīng)過加工產(chǎn)生生質(zhì)材料。
[0008]近年來，由于石油價格大幅波動以及對全球儲量持續(xù)下降，人們開始展開研究努力降低石油化工等各領(lǐng)域的石油消耗，世界各國越來越積極地參與尋找其它資源中存在的原材料。到目前為止，許多生質(zhì)材料已被開發(fā)出來并且持續(xù)應(yīng)用于化學(xué)產(chǎn)業(yè)的各種領(lǐng)域，聚酯多元醇行業(yè)的許多領(lǐng)域也正在積極展開利用生物質(zhì)材料的工作，不僅是生物可再生材料的利用，還能降低成本。
[0009]鑒于原油儲量逐漸減少造成原油價格不斷上漲的情勢，油價的上漲使得生質(zhì)材料與石油基產(chǎn)品的競爭優(yōu)勢逐漸浮現(xiàn)，再加上全球暖化的迫切危機(jī)促使簽署京都議定書的各國政府以政策補(bǔ)助或限制方式大力推動生質(zhì)材料的應(yīng)用。消費者越來越要求“更為綠色”的產(chǎn)品，以減少石油的消耗。為了人類的可持續(xù)發(fā)展，生質(zhì)材料使用將逐步取代石油基原料，成為未來石油原料的替代品。近幾十年來人類經(jīng)濟(jì)發(fā)展進(jìn)步，生活水平提高，對于石油及其相關(guān)產(chǎn)品的依賴程度越來越高。所以，石油價格的大幅波動直接影響到了經(jīng)濟(jì)發(fā)展，迫切需要一種性能優(yōu)異的生物基聚酯多元醇。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]為解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種生物基聚酯多元醇及其制備方法，同時還公開了其應(yīng)用。
[0011]為了實現(xiàn)上述目標(biāo)，本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:
[0012]一種生物基聚酯多元醇，分子量為1000-4000，生物基含量為35%_100%，由二元醇和二元酸按照摩爾比1-1.3:1混合后在反應(yīng)釜中發(fā)生聚合反應(yīng)并在反應(yīng)過程中加入觸媒和抗氧化劑制成，其中，二元酸和二元醇中至少有一個包含由生質(zhì)資源衍生而來的原料，所述觸媒為不含有機(jī)錫的金屬觸媒，所述抗氧化劑為酚系抗氧化劑。
[0013]前述二元酸由:生質(zhì)丁二酸、石油基己二酸、癸二酸、琥珀酸及鄰或間苯二甲酸及其酸酐中的一種或多種組成。
[0014]前述二元醇由:生質(zhì)丙二醇、石油基乙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、一縮二乙二醇中的一種或多種組成。
[0015]前述觸媒為:鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯中的至少一種，促進(jìn)反應(yīng)達(dá)成；所述抗氧化劑為:2，6_ 二特丁基4-甲基苯酚，防止高溫反應(yīng)過程中樹脂發(fā)生熱氧化。
[0016]本發(fā)明還公開了前述的生物基聚酯多元醇的制備方法，包括如下步驟:
[0017]S1、將二元醇、二元酸、抗氧化劑精確計量后投入聚合反應(yīng)釜中，其中，二元醇與二元酸的摩爾比為1-1.3:1，二元酸和二元醇中至少有一個包含由生質(zhì)資源衍生而來的原料，抗氧化劑為酚系抗氧化劑；二元酸由:生質(zhì)丁二酸、石油基己二酸、癸二酸、琥珀酸及鄰或間苯二甲酸及其酸酐中的一種或多種組成，二元醇由:生質(zhì)丙二醇、石油基乙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、一縮二乙二醇中的一種或多種組成；
[0018]S2、將聚合反應(yīng)釜中的原料加熱熔化并攪拌混合均勻，然后向反應(yīng)釜中通入氮氣，并緩慢加熱使料溫達(dá)到150-160°C，持續(xù)攪拌反應(yīng)生成水并將水逐步蒸出，控制出水的速度，同時控制回流塔塔頂溫度常壓下在99-102°C之間，反應(yīng)釜內(nèi)持續(xù)反應(yīng)生成低分子量生質(zhì)聚酯多元醇，然后將釜內(nèi)溫度上升至200-210°C，升溫過程采用階段升溫方式進(jìn)行，溫度每上升15-20°C，反應(yīng)釜保溫l_2h，以控制反應(yīng)速率調(diào)整聚酯多元醇的分子量分布；
[0019]S3、最后將反應(yīng)釜內(nèi)的溫度升高至220_230°C并維持恒溫，當(dāng)出水量達(dá)到理論出水量的90%-95%時，抽真空將真空度降至50Pa以下，加入觸媒繼續(xù)反應(yīng)，觸媒為不含有機(jī)錫的金屬觸媒，反應(yīng)過程中每隔l_2h取樣并采用傅利葉紅外光譜儀檢測酸值和羥值；
[0020]S4、當(dāng)檢測到的酸值和羥值達(dá)到設(shè)定值時，將過量的二元醇、副反應(yīng)產(chǎn)物(低分子聚酯醛及酮)及反應(yīng)中的殘留水一起抽出，然后降溫冷卻出料，得到生物基聚酯多元醇產(chǎn)品，產(chǎn)品外觀為無色黏稠狀液體。
[0021]前述步驟S4中的設(shè)定值為:酸值為0.5mg KOH/g以下，羥值則根據(jù)產(chǎn)品的目標(biāo)分子量不同而不同，要得到分子量3000+100的產(chǎn)品則羥值設(shè)定為39-43mg KOH/g，要得到分子量2000+100的產(chǎn)品則羥值設(shè)定為57-63mg KOH/g。
[0022] 多元醇和多元酸的縮聚反應(yīng)是可逆的平衡反應(yīng)，本發(fā)明由酯化和交換兩個階段組成，酯化是由多元醇與多元酸縮聚生成低分子量聚酯，同時生成水副產(chǎn)物；后一階段的交換主要是低分子聚酯之間以酯交換方式進(jìn)行縮聚，生成高分子量的聚酯多元醇并脫除水，除去過量的二元醇。
[0023]生物基聚酯多元醇樹脂由生質(zhì)多元酸及多元醇部份或全部取代石油基材料經(jīng)縮聚反應(yīng)合成，依據(jù)基礎(chǔ)原料品種、配比的差別，嚴(yán)格控制合成工藝和反應(yīng)條件，可制備分子量1000-4000適用于不同用途和性能要求的生質(zhì)聚酯多元醇樹脂。本發(fā)明采用真空蒸餾階段控溫回流法合成工藝:在特定設(shè)備中，將二元醇及二元酸按一定配比混合制成生物基聚酯多元醇樹脂，二元醇及二元酸控制莫耳數(shù)比例約為1-1.3:1，在聚合反應(yīng)過程采用階段升溫方式，以升溫一持溫一升溫一持溫控制脫水反應(yīng)速率，并控制脫出物進(jìn)行少量回流，調(diào)整分子量分布。聚合反應(yīng)過程中還加入了添加劑(如觸媒、抗氧化劑)調(diào)整產(chǎn)品特性及控制最終反應(yīng)速率。[0024]前述的生物基聚酯多元醇能夠用于生產(chǎn)澆注型或熱塑型聚氨酯彈性體、單組份或多組份聚氨酯粘合劑、合成革表面涂飾劑、泡沫、鞋用聚氨酯樹脂。
[0025]本發(fā)明的有益之處在于:本發(fā)明的生物基聚酯多元醇中的的生物基含量高達(dá)35%-100%，具有優(yōu)良的分子量分布特性，與常用的石油基聚酯多元醇相比，其制備過程能夠有效降低溫室氣體的排放量，減少石油消耗，降低對環(huán)境的影響，更加環(huán)保，具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益，能夠應(yīng)用于合成聚氨酯樹脂，具有良好的化學(xué)性能。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0026]圖1是本發(fā)明的生物基聚酯多元醇的制備方法的流程示意圖；
[0027]圖2是本發(fā)明實施例1的產(chǎn)品的GPC色譜圖(MV-minutes)；
[0028]圖3是本發(fā)明實施例1的產(chǎn)品的GPC分析曲線；
[0029]圖4是本發(fā)明實施例1的產(chǎn)品的紅外光譜圖；
[0030]圖5是本發(fā)明實施例2的產(chǎn)品的GPC色譜圖(MV-minutes)；
[0031 ]圖6是本發(fā)明實施例2的產(chǎn)品的GPC分析曲線；
[0032]圖7是本發(fā)明實施例2的產(chǎn)品的紅外光譜圖。
【具體實施方式】
[0033]以下結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作具體的介紹。
[0034]關(guān)于原料說明:本發(fā)明中所使用的原料均為市購，其中，生質(zhì)丁二酸(Biosuccinium SA)的生產(chǎn)廠家為Reverdia公司，生質(zhì)丙二醇(Susterra F1DO)的生產(chǎn)廠家為杜邦Tate&Lyle公司。
[0035]實施例1
[0036]采用石油基己二酸(AA)和生物基丙二醇(Susterra PD0)為主要原料，各原料的重量百分含量分別為:AA 63.64%, Susterra PDO 36.355%，抗氧化劑0.002%，觸媒0.003%,工藝過程中總共去掉15.68%的水。
[0037]制備步驟如下:按本實施例的重量百分含量向反應(yīng)釜中加入定量的AA及TOO，同時加入微量抗氧化劑，本實施例的添加量為總重量的20ppm。加熱熔化均勻后通入氮氣并逐步加熱到150-160°C，持續(xù)攪拌反應(yīng)生成水并將水逐步蒸出，控制出水的速度，同時控制回流塔塔頂溫度常壓下在99-102?之間，然后將釜內(nèi)溫度上升至200-210°C，升溫過程采用階段升溫方式進(jìn)行，溫度每上升15-20°C，反應(yīng)釜保溫l_2h。隨著水分蒸出至理論量90%以上時持續(xù)加熱將釜內(nèi)料溫升高至220-230°C并維持恒溫，同時抽真空將真空度降至50Pa以下，加入觸媒持續(xù)反應(yīng)，于反應(yīng)過程中取樣以FTIR監(jiān)測羥值(OH值)，滴定酸值(AV)。最終到達(dá)所設(shè)定的酸值(AV)0.5mg KOH/g以下、羥值(0H值)39_43mg KOH/g時將過量的二元醇和少量副反應(yīng)產(chǎn)物(低分子聚酯醛及酮)與反應(yīng)中的殘留水一起抽出，進(jìn)行降溫冷卻后完成反應(yīng)，得到產(chǎn)品。[0038]經(jīng)測試，本實施例生產(chǎn)出的生物基聚酯多元醇樹脂以傅利葉紅外線光譜儀(FTIR)檢測羥值介于37-39mg KOH/g，平均分子量3000左右，以膠體滲透層析儀(GPC)檢測分子量的分布指數(shù)H)值(Poly dispersity)2.118。說明一下，H)值多分散性指數(shù)主要用于衡量聚合物分子量分布的廣度，其定義如下:H)=MW (重量平均分子量)/Mn (數(shù)量平均分子量)。H)值越大，分子量分布越廣。一般所有鏈長都相等的單分散聚合物(如蛋白質(zhì))，其Mw/Mn=l，經(jīng)過最佳控制合成條件其Mw/Mn值可控制1.02到1.10之間。由有機(jī)單體為原料，經(jīng)逐步連鎖聚合反應(yīng)制得的聚合物(如聚乙烯、聚氯乙烯，聚酯多元醇等)，其分子量呈多分散性，一般聚合反應(yīng)產(chǎn)物的Mw/Mn值在1.5到20之間。本發(fā)明H)值2.118屬于分子量分布較均一的聚合物。
[0039]本實施例的產(chǎn)品，其生物基含量計算約35%，所謂生物基含量是指總有機(jī)碳含量的百分比，目前使用ASTM方法D6866通過常規(guī)的放射性碳進(jìn)行分析，一般生物基含量超過25%即認(rèn)定為生質(zhì)材料。由此可見，本發(fā)明生產(chǎn)出的聚酯多元醇的生物基含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般生質(zhì)材料的要求，是一種環(huán)保材料。
[0040]實施例2
[0041]采用生物基丁二酸(Biosuccinium SA)和石油基丁二醇(BDO)為主要原料，各原料的重量百分含量分別為:Biosuccinium SA 54.43%,BDO 45.564%，抗氧化劑0.002%，觸媒
0.004%，制備步驟參照實施例1。
[0042]經(jīng)測試，本實施例生產(chǎn)出的生物基聚酯多元醇樹脂以FTIR檢測羥值介于37-39，以膠體滲透層析儀(GPC)檢測分布PD值(Poly dispersity) 2.143，生物基含量計算約54%。
[0043]實施例3
[0044]米用生物基丁二酸(Biosuccinium SA)和生物基丙二醇(Susterra PD0)為主要原料，各原料的重量百分含量分別為:Biosuccinium SA 58.31%, Susterra PD041.684%，抗氧化劑0.002%，觸媒0.004%，制備步驟參照實施例1。
[0045]經(jīng)測試，本實施例生產(chǎn)出的生物基聚酯多元醇樹脂以FTIR檢測羥值介于55-57，以膠體滲透層析儀(GPC)檢測分布H)值(Poly dispersity) 2.007，生物基含量計算100%。
[0046]實施例4
[0047]米用生物基丁二酸(Biosuccinium SA)和生物基丙二醇(Susterra PD0)及石油基丁二醇(BDO)為主要原料，各原料的重量百分含量分別為:Biosuccinium SA 55.60%，Susterra PDO 20.33%，BDO 24.07%，抗氧化劑0.004%，觸媒0.004%，制備步驟參照實施例1o
[0048]經(jīng)測試，本實施例生產(chǎn)出的生物基聚酯多元醇樹脂以FTIR檢測羥值介于55-57，以膠體滲透層析儀(GPC)檢測分布PD值(Poly dispersity) 2.031，生物基含量計算約76%。
[0049]實施例5[0050]采用石油基己二酸(AA)、生物基丁二酸(Biosuccinium SA)和生物基丙二醇(Susterra PD0)及石油基丁二醇(BDO)為主要原料，各原料的重量百分含量分別為:AA32.27%, Biosuccinium SA 26.08%, Susterra PDO 19.07%, BDO 22.58%，抗氧化劑 0.004%,觸媒0.004%，制備步驟參照實施例1。
[0051]經(jīng)測試，本實施例生產(chǎn)出的生物基聚酯多元醇樹脂以FTIR檢測羥值介于55-57，以膠體滲透層析儀(GPC)檢測分布PD值(Poly dispersity) 1.862，生物基含量計算約45%。
[0052]儀器及測試方法
[0053]1.膠體滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography, GPC),型號為 Waters2410,取樣0.03g加入ImL-THF溶解，溶解后以Target Nylon過濾頭17mm*0.45um過濾，column溫度設(shè)定40°C，以流速lmL/min測定，用于測量產(chǎn)品的分子量，同時確定H)值。圖2和圖5分別表示了色譜工作站的MV值與時間的關(guān)系，進(jìn)而得到圖3和圖6所示的GPC分析曲線，從而確定平均分子量和H)值。[0054]2.傅利葉紅外線光譜儀((Fourier Transform Infrared Spectrometer, FTIR),型號為Perkin-Elmer FTIR-SPECTRUM100,設(shè)定范圍4000~650CHT1進(jìn)行測定光譜，圖4和圖7分別為實施例1和實施例2的FTIR圖，用于分析產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)和組成。
[0055]3.差不掃描量熱儀(Differential scanning calorimetry)，型號為Perkin-Elmer DSC 8500,取樣3_5mg以氮氣流量30cm3/min,升溫速率10°C /min測定熔點(Tm) ο
[0056]4.AV 值(Acid Value):參考 DIN EN ISO 2114 方法測定。
[0057]5.0H值(HydroxyI Value):取3_5g樣品倒入0.D.玻璃管，置于75°C恒溫器上，以BOMEN MB3600 FT-1R氫氧基分析儀掃描速率0.4cm/sec進(jìn)行測定。
[0058]聚合物性質(zhì)分析
[0059]表1為本發(fā)明的5個實施例的生物基聚酯多元醇性質(zhì)分析數(shù)據(jù)，同時市購了張家港南光化工有限公司生產(chǎn)的聚酯多元醇為對比例檢測以進(jìn)行性能比較。
[0060]由表1可見，5個實施例制備出來的生物基聚酯多元醇生物基含量介于35-100%之間，顯然是一種新型的生物基環(huán)保材料。AV值皆控制于0.5以下，這有利于后段加工合成聚氨酯樹脂時可改善反應(yīng)性，ro值控制在2.2以下，表明聚酯多元醇分子量分布均勻，在用于聚氨酯合成時使反應(yīng)均勻，最終產(chǎn)品加工性能良好，特別是熱塑性聚氨酯塑料的成型和擠出加工具有良好的流變性能，且能防止聚氨酯成品有析出吐霧現(xiàn)象。熔點范圍在40-70 V之間，熱性能良好。
[0061]表1各實施例生物基聚酯多元醇性質(zhì)分析數(shù)據(jù)
[0062]
【權(quán)利要求】
1.一種生物基聚酯多元醇，其特征在于，分子量為1000-4000，生物基含量為35%-100%，由二元醇和二元酸按照摩爾比1-1.3:1混合后在反應(yīng)釜中發(fā)生聚合反應(yīng)并在反應(yīng)過程中加入觸媒和抗氧化劑制成，其中，原料二元酸和二元醇中至少有一個包含由生質(zhì)資源衍生而來的原料，所述觸媒為不含有機(jī)錫的金屬觸媒，所述抗氧化劑為酚系抗氧化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生物基聚酯多元醇，其特征在于，所述二元酸由:生質(zhì)丁二酸、石油基己二酸、癸二酸、琥珀酸及鄰或間苯二甲酸及其酸酐中的一種或多種組成。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生物基聚酯多元醇，其特征在于，所述二元醇由:生質(zhì)丙二醇、石油基乙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、一縮二乙二醇中的一種或多種組成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種生物基聚酯多元醇，其特征在于，所述觸媒為:鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯中的至少一種；所述抗氧化劑為:2，6_ 二特丁基4-甲基苯酚。
5.一種如權(quán)利要求1-4任一項所述的生物基聚酯多元醇的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: 51、將二元醇、二元酸、抗氧化劑精確計量后投入聚合反應(yīng)爸中，其中，二元醇與二元酸的摩爾比為1-1.3:1，二元酸和二元醇中至少有一個包含由生質(zhì)資源衍生而來的原料，抗氧化劑為酚系抗氧化劑；二元酸由:生質(zhì)丁二酸、石油基己二酸、癸二酸、琥珀酸及鄰或間苯二甲酸及其酸酐中的一種或多種組成，二元醇由:生質(zhì)丙二醇、石油基乙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、一縮二乙二醇中的一種或多種組成； 52、將聚合反應(yīng)釜中的原料加熱熔化并攪拌混合均勻，然后向反應(yīng)釜中通入氮氣，并緩慢加熱使料溫達(dá)到150-160°C，持續(xù)攪拌反應(yīng)生成水并將水逐步蒸出，控制出水的速度，同時控制回流塔塔頂溫度常壓下在99-102°C之間，反應(yīng)釜內(nèi)`續(xù)反應(yīng)生成低分子量生質(zhì)聚酯多元醇，然后將釜內(nèi)溫度上升至200-210°C，升溫過程采用階段升溫方式進(jìn)行，溫度每上升15-20°C，反應(yīng)釜保溫l_2h，以控制反應(yīng)速率調(diào)整聚酯多元醇的分子量分布； 53、將反應(yīng)釜內(nèi)的溫度升高至220-230°C并維持恒溫，當(dāng)出水量達(dá)到理論出水量的90%-95%時，抽真空將真空度降至50Pa以下，加入觸媒繼續(xù)反應(yīng)，觸媒為不含有機(jī)錫的金屬觸媒，反應(yīng)過程中每隔l_2h取樣并采用傅利葉紅外光譜儀檢測酸值和羥值； 54、當(dāng)檢測到的酸值和羥值達(dá)到設(shè)定值時，將過量的二元醇、副反應(yīng)產(chǎn)物及反應(yīng)中的殘留水一起抽出，然后降溫冷卻出料，得到生物基聚酯多元醇產(chǎn)品，產(chǎn)品外觀為無色黏稠狀液體。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的生物基聚酯多元醇的制備方法，其特征在于，所述步驟S4中的設(shè)定值為:酸值為0.5 mg KOH / g以下，羥值則根據(jù)產(chǎn)品的目標(biāo)分子量不同而不同，要得到分子量3000土100的產(chǎn)品則羥值設(shè)定為37-39mg KOH / g，要得到分子量2000±100的產(chǎn)品則羥值設(shè)定為55-58 mg KOH / g。
7.權(quán)利要求1-4任一項所述的生物基聚酯多元醇在生產(chǎn)澆注型或熱塑型聚氨酯彈性體、單組份或多組份聚氨酯粘合劑、合成革表面涂飾劑、泡沫、鞋用聚氨酯樹脂中的應(yīng)用。
【文檔編號】C08G63/16GK103694458SQ201310673843
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2013年12月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月11日
【發(fā)明者】林棋燦 申請人:高鼎精細(xì)化工(昆山)有限公司