專(zhuān)利名稱(chēng)：聚環(huán)烯烴(pco)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件和其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚環(huán)烯烴(poylcycloolefin，PC0)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件和其制備方法。
背景技術(shù)：
眾所周知含有降冰片烯部分(moiety)的環(huán)烯烴的聚合物?？赏ㄟ^(guò)在復(fù)分解催化 劑系統(tǒng)存在下單體的開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)來(lái)制備這類(lèi)聚合物。開(kāi)環(huán)復(fù)分解聚合反應(yīng)(下文中稱(chēng)為 ROMP)產(chǎn)生熱固性網(wǎng)絡(luò)。通過(guò)熱固性網(wǎng)絡(luò)，所屬領(lǐng)域技術(shù)人員可了解聚合物的三維結(jié)構(gòu)。熱固性聚合物通常自行粘接，但需要準(zhǔn)備表面以獲得最佳的結(jié)構(gòu)粘接，所述準(zhǔn)備 表面通常是撒砂(sanding)、噴砂(sandblasting)或使用脫模布(peel ply fabric)。溶 劑擦拭(solvent wipe)不夠有效。然而，使用鎢(W)基或鉬(Mo)基催化劑，由降冰片烯型環(huán)烯烴單體制備的熱固性 聚合物不能像其它熱固性聚合物一般自行粘接，甚至在通過(guò)撒砂、噴砂或使用脫模布來(lái)準(zhǔn) 備表面時(shí)也是如此。為了將兩個(gè)降冰片烯型聚環(huán)烯烴系統(tǒng)粘接在一起，需要粘合劑，而使用粘合劑具 有一個(gè)缺點(diǎn)，即，所得產(chǎn)物的特性通常不同于使用ROMP作為聚合機(jī)制由降冰片烯型環(huán)烯烴 單體制備的熱固性網(wǎng)絡(luò)。例如，由于粘合劑與網(wǎng)絡(luò)組合件各部件的熱膨脹不同，故可能在網(wǎng)絡(luò)組合件的表 面觀察到粘接線，使最終產(chǎn)品具有不良光學(xué)外觀。再例如，用于將網(wǎng)絡(luò)組合件各部件粘接在一起的粘合劑具有與熱固性網(wǎng)絡(luò)不同的 耐化學(xué)性，以致出現(xiàn)當(dāng)最終產(chǎn)品暴露于惡劣的化學(xué)環(huán)境時(shí)網(wǎng)絡(luò)組合件各部件又分開(kāi)的問(wèn)題。W097/38036描述一種可復(fù)分解組合物，其包括無(wú)碳烯熱釕催化劑與熱釕碳烯催化 劑的混合物。由復(fù)分解聚合反應(yīng)得到的聚合物據(jù)說(shuō)適合“作為粘接低表面能襯底(例如特 氟隆(Teflon)、聚乙烯、聚丙烯)的粘合劑”。WO 97/38036中公開(kāi)的組合物也據(jù)說(shuō)適合用 作“熱可固化粘合劑”和襯底上的保護(hù)涂層。但沒(méi)有提供具體粘合劑或涂料配方的實(shí)例。WO 03/000764A2涉及一種通過(guò)將至少一種高反應(yīng)性可復(fù)分解環(huán)烯烴(例如降冰 片二烯)與復(fù)分解催化劑混合在一起制備得到的粘合劑或涂料組合物。其中所述另一個(gè)實(shí) 施例是一種兩部分粘合劑或涂料系統(tǒng)，其中第一部分包括至少一種第一可復(fù)分解材料，并 且第二部分包括至少一種液體復(fù)分解低聚物或聚合物，以及復(fù)分解催化劑。因此，本發(fā)明的難題是，提供一種聚環(huán)烯烴網(wǎng)絡(luò)組合件，其避免使用粘合劑將由降 冰片烯型環(huán)烯烴單體制備的熱固性網(wǎng)絡(luò)粘接在一起。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及(i) 一種聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其可通過(guò)以下步驟獲得在鉬催化劑 或鎢催化劑存在下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，以獲得PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)，以及在釕催化劑存在下，在所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體 的第二反應(yīng)性組合物，以獲得PCO網(wǎng)絡(luò)組合件；和(ii) 一種聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其可通過(guò)以下步驟獲得在釕催化 劑存在下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，以獲得第一 PCO-Ru網(wǎng) 絡(luò)，以及在鉬催化劑或鎢催化劑存在下，在所述PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴 單體的第二反應(yīng)性組合物，以獲得PCO網(wǎng)絡(luò)組合件。


無(wú)
具體實(shí)施例方式已意外地發(fā)現(xiàn)，使用兩種不同種類(lèi)的復(fù)分解催化劑(a)和(b)(即，一方面使用鉬 催化劑或鎢催化劑，而另一方面使用釕催化劑)通過(guò)ROMP制備兩種熱固性網(wǎng)絡(luò)，將能夠在 不使用粘合劑的情況下，粘接兩種網(wǎng)絡(luò)。本發(fā)明中所用降冰片烯型環(huán)烯烴單體是任何多環(huán)化合物，其特征在于在其結(jié)構(gòu) 中存在至少一個(gè)降冰片烯部分，如下所示
權(quán)利要求
1.一種聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其可通過(guò)以下步驟獲得在鉬或鎢催化劑 存在下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，以獲得PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)，以 及在釕催化劑存在下，在所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第二反 應(yīng)性組合物，以獲得PCO熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件。
2.一種聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其可通過(guò)以下步驟獲得在釕催化劑存在 下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，以獲得第一 PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)，以及 在鉬或鎢催化劑存在下，在所述PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第二反 應(yīng)性組合物，以獲得PCO熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述PCO-Ru網(wǎng) 絡(luò)或所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)經(jīng)纖維強(qiáng)化或填充有纖維。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述PCO-Ru網(wǎng) 絡(luò)或所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)填充有在低溫條件下研碎的聚二環(huán)戊二烯(pDCP)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述PCO-Ru網(wǎng) 絡(luò)或所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)是預(yù)浸料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其具有夾層狀結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述PCO-Ru網(wǎng) 絡(luò)或所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)中至少一種是交聯(lián)的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述PCO-Ru網(wǎng) 絡(luò)或所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)中至少一種包含彈性體。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述鉬/鎢催 化劑選自由以下組成的群組[R4N] (2y-6x)Mx0y 和[R3NH] (2y_6x)Mx0y其中0表示氧；M表示鉬或鎢；χ和y分別表示根據(jù)鉬+6價(jià)、鎢+6價(jià)和氧-2價(jià)得到的 分子中M和0原子的數(shù)目。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述釕催化劑 選自由以下式(IA)和式(IB)所示的化合物組成的群組
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其中所述釕催化劑 選自由以下化合物組成的群組
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件，其具有只能通過(guò)將 各部件粘接在一起而獲得的尺寸，其中所述反應(yīng)性組合物用作粘合劑。
13.一種制備PCO熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件的方法，其包含以下步驟(i)在鉬或鎢催化劑存在下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，獲 得PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)；和( )在釕催化劑存在下，在所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的 第二反應(yīng)性組合物，獲得PCO網(wǎng)絡(luò)組合件。
14.一種制備PCO熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件的方法，其包含以下步驟(i)在釕催化劑存在下，聚合包含二環(huán)戊二烯的第一反應(yīng)性組合物，獲得第一 PCO-Ru 網(wǎng)絡(luò),和(ii)在鉬或鎢催化劑存在下，在所述PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體 的第二反應(yīng)性組合物，獲得PCO熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件。
15.一種反應(yīng)性組合物的用途，所述反應(yīng)性組合物包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體和鉬或 鎢催化劑或者釕催化劑，其用于將通過(guò)在釕催化劑或者鉬或鎢催化劑存在下，聚合包含降 冰片烯型環(huán)烯烴單體的反應(yīng)性組合物而制備的各部件粘接在一起。
16.一種聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)復(fù)合物，其包含至少兩個(gè)聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)部 件，所述聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)部件是通過(guò)在釕催化劑存在下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯 烴單體的第一反應(yīng)性組合物以獲得PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)而制成；或通過(guò)在鉬或鎢催化劑存在下，聚 合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物以獲得PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)而制成，所述聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)復(fù)合物可通過(guò)包含以下步驟的方法獲得(i)使所述至少兩個(gè)聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)部件與第二反應(yīng)性組合物接觸，所述第二 反應(yīng)性組合物包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體，并且在使用釕催化劑制備所述至少兩個(gè)聚(降 冰片烯型環(huán)烯烴)部件時(shí)包含鉬或鎢催化劑，或在使用鉬或鎢催化劑制備所述至少兩個(gè)聚 (降冰片烯型環(huán)烯烴)部件時(shí)包含釕催化劑，和(ii)聚合所述第二反應(yīng)性組合物以將所述至少兩個(gè)聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)部件粘接 在一起，獲得聚(降冰片烯型環(huán)烯烴)復(fù)合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的復(fù)合物，其中所述降冰片烯型環(huán)烯烴是二環(huán)戊二烯。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17所述的復(fù)合物，其具有至少一個(gè)大于易于運(yùn)輸?shù)牟考某叽纭?br> 19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的復(fù)合物，其具有至少一個(gè)大于13.5m的尺寸。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚環(huán)烯烴(PCO)熱固性網(wǎng)絡(luò)組合件和其制備方法，在鉬催化劑或鎢催化劑存在下，通過(guò)聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，以獲得PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)，以及在釕催化劑存在下，在所述PCO-Mo/W網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第二反應(yīng)性組合物，以獲得PCO網(wǎng)絡(luò)組合件和在釕催化劑存在下，聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第一反應(yīng)性組合物，以獲得第一PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)，以及在鉬催化劑或鎢催化劑存在下，在所述PCO-Ru網(wǎng)絡(luò)上聚合包含降冰片烯型環(huán)烯烴單體的第二反應(yīng)性組合物，以獲得PCO網(wǎng)絡(luò)組合件。
文檔編號(hào)C08G61/06GK102083882SQ200880109487
公開(kāi)日2011年6月1日 申請(qǐng)日期2008年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日
發(fā)明者娜哦及·尼西約克, 尼克拉·勒薩, 翟爾斯·胡士 申請(qǐng)人:特靈公司