專利名稱::具有優(yōu)異粘合強度的復(fù)合制品及其成型方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明總體上涉及一種復(fù)合制品,并且更特別地涉及一種包括由包含鹵化聚烯烴的粘附促進組合物形成的連接層的復(fù)合制品,并且涉及成型該復(fù)合制品的方法。相關(guān)領(lǐng)域的描述復(fù)合制品,如鍍金屬的塑料是本領(lǐng)域公知的。例如,鍍鉻的塑料,如鍍鉻的丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)通常用作汽車用的部件和鑲邊,如用于汽車格柵、車窗鑲邊、車燈鑲邊寸。最初,鍍鉻的塑料意在用作本身具有高度反射性的、類似鏡面的表面的成品復(fù)合制品。通常將對該高度反射性的、類似鏡面的表面進行處理,使得該表面非常非_極性,即非-反應(yīng)性,從而減少了該表面的分解,并因此減少了所述成品復(fù)合制品的分解。換句話說,鍍鉻的塑料最初沒有被設(shè)計為或有意作為具有隨后施加到其上的涂層,如表面上的涂漆組合物涂層的基材。近年來,期望的是用涂漆組合物,如透明涂料和著色的透明涂料涂覆鍍鉻塑料,以賦予鍍鉻塑料(例如基材)各種顏色,例如尤其由于鉻與著色透明涂料之間的對比度而具有白蠟外觀的那些。用于涂覆鍍鉻塑料的傳統(tǒng)涂漆組合物是反應(yīng)性的(例如極性的)。不幸的是,由于涂漆組合物(通常是極性的)與鍍鉻塑料的表面(通常是非極性的)之間的極性差異,傳統(tǒng)的涂漆組合物提供了對于高級的濕氣和熱沖擊測試和運行(performance),如GM4465P和GM9525P測試標準的不充足的粘合強度。特別地,具有布置在其上的透明涂層的鍍鉻塑料在暴露于要素(elements),尤其是北方氣候,如加拿大和美國北部的氣候下之后表現(xiàn)出粘合失效。如果透明涂層,如由于刮擦或被碎片(例如石片)穿透,則透明涂層與鍍鉻塑料之間的粘合失效加快。暴露在水分,例如雨水或者甚至洗車水下,和稱作“熱沖擊”的溫度變化進一步加快了所述透明涂層的粘合失效。一般而言,透明涂層是耐候性的,直到表面被穿透并且鍍鉻的塑料被暴露在下面。在這樣的穿透后,由于透明涂層與鍍鉻塑料之間粘合失效,透明涂層逐漸剝離。已經(jīng)嘗試調(diào)節(jié)傳統(tǒng)涂漆組合物,以試圖補救上述粘合失效問題。然而,對傳統(tǒng)涂漆組合物的這些調(diào)節(jié)或者增加了初始粘合強度并且降低了耐濕性,或者增加了耐濕性并且降低透明涂層相對于鍍鉻塑料的初始粘合強度。作為選擇,或者除了調(diào)節(jié)傳統(tǒng)涂漆組合物之夕卜,通常對鍍鉻塑料進行表面處理,如通過對鍍鉻塑料表面施加火焰處理,以暫時調(diào)節(jié)鍍鉻塑料表面的極性,從而更好地與傳統(tǒng)的涂漆組合物的極性相匹配。然而,這樣的表面處理是費時的、昂貴的和暫時性的,因為這樣的表面處理僅僅最多持續(xù)一或兩天,這使得將傳統(tǒng)涂漆組合物必需盡可能快地施加到所述表面上。因此,仍然有機會提供改進的復(fù)合制品和制備這種改進的復(fù)合制品的方法。發(fā)明概述和優(yōu)點本發(fā)明提供一種復(fù)合制品。該復(fù)合制品包括由透明涂料組合物形成的基本上透明的最外層。該復(fù)合制品進一步包括鄰近該基本上透明的最外層布置的背襯層。該背襯層由賦予所述復(fù)合制品美觀效果的金屬組合物形成。所述復(fù)合制品還進一步包括連接層。連接層布置在基本上透明的最外層與背襯層之間,用于粘合基本上透明的最外層和背襯層。所述連接層由包含鹵化聚烯烴的粘附促進組合物形成。本發(fā)明進一步提供成型該復(fù)合制品的方法。本發(fā)明的復(fù)合制品具有上述層的獨特組合。所述連接層通常賦予所述復(fù)合制品優(yōu)異的粘合性、濕氣性能和熱沖擊性能。附圖簡述本發(fā)明的其他優(yōu)點將容易理解,因為當與附圖結(jié)合考慮時,通過參考下面的詳述其變得更好理解,其中圖1是附在乘用車上的多個本發(fā)明復(fù)合制品的透視圖;圖2是根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合制品的一個具體實施方案的分解橫截面圖;圖2A是圖2中所述的復(fù)合制品的橫截面圖;圖3是根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合制品的另一個具體實施方案的橫截面圖;圖4是根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合制品的另一個具體實施方案的分解橫截面圖;和圖4A是圖4中所述的復(fù)合制品的橫截面圖。發(fā)明詳述參考附圖,其中貫穿幾個圖的相似數(shù)字表示相似的部件,復(fù)合制品通常以10表示。在如圖1中所示的一個具體實施方案中,乘用車12包括多個復(fù)合制品10,其成型為外部部件和鑲邊組件,更具體地,作為格柵10a、門把手10b、翼子板鑲邊10c、保險杠鑲邊10d、立柱和支柱鑲邊10e、后視鏡鑲邊IOf、車窗鑲邊10g、側(cè)嵌條鑲邊10h、車燈鑲邊10i、通風口鑲邊IOj和車輪鑲邊10k。要理解的是復(fù)合制品10可用于其他外部部件和鑲邊組件(例如踏腳板鑲邊),并且可用于內(nèi)部部件和鑲邊組件,如踏板鑲邊、變速桿鑲邊、儀表板鑲邊、門板鑲邊101等。盡管復(fù)合制品10以用于乘用車12的汽車部件和鑲邊組件的形式示出,但要理解的是復(fù)合制品10可用于其他運載工具,如卡車、SUV、船艇、摩托雪橇、ATV、水艇、飛機、摩托車、自行車等。除了汽車應(yīng)用之外,復(fù)合制品10也可用于其他應(yīng)用,如用于家具的飾帶和/或鑲邊、建筑組件(例如水龍頭、旋鈕、把手等)、玩具、計算機和家電(例如洗衣機、烘干機、吸塵器、攪拌器等)。要理解的是本發(fā)明未被限制到復(fù)合制品10的任何特定用途。在某些具體實施方案中,復(fù)合制品10,在下文中為制品10,包括基本上透明的最外層14、連接層16和背襯層18。背襯層18鄰近基本上透明的最外層14布置。連接層16布置在基本上透明的最外層14與背襯層18之間,用于粘合基本上透明的最外層14和背襯層18。最好如圖2和2A中所示,連接層16布置在背襯層18上并且與背襯層18直接接觸,并且基本上透明的最外層14布置在連接層16上并且與連接層16直接接觸。在如圖3中所示的一個具體實施方案中,制品10的背襯層18布置在基材層20上并且與基材層20直接接觸。在最好如圖4和4A中所示的單獨具體實施方案中,制品10缺少最外層14,使得制品10包括覆蓋在背襯層18上并且與背襯層18直接接觸的連接層16(作為最外層)。在該具體實施方案中,制品10還可以包括如上介紹的基材層20,使得連接層16布置在基材層20(未示出)上并且與基材層20直接接觸。參考上述附圖,可以理解的是制品10通常不具有布置在基本上透明的最外層14、連接層16、背襯層18和/或基材層20之間的中間層。下面提供用于各個上述具體實施方案的層14、16、18、20的進一步描述。如果使用,基本上透明的最外層14,下文中為最外層14,通常保護布置在下面的層,如背襯層18、基材層20等?!盎旧贤该鳌笔侵缸钔鈱?4具有極少的遮蓋力或不具有遮蓋力,如涂料領(lǐng)域中理解的。例如,最外層14典型地允許大于50%,更典型地大于75%,還更典型地大于90%,并且最典型地大于95%的穿過最外層14到達連接層和背襯層16、18的光透過率。光透過率可以通過本領(lǐng)域已知的各種方法,例如改進的(反向)遮蓋力試驗方法確定。最外層14還通常賦予制品10美觀效果,例如制品10的顏色。在某些具體實施方案中,最外層14可以是透明的或者稍微用各種量的著色劑,例如染料或顏料(例如炭黑顏料)染色。例如,在下面進一步詳細描述的一個具體實施方案中,背襯層18包含鉻并且因此有鉻的顏色,并且將最外層14用一定量的炭黑染色,該量足夠賦予制品10以白蠟或煙熏顏色,由于鉻與染色組合。要理解的是最外層14的各個部分可以彼此不同。例如,最外層14可以包括透明部分和染色部分、染色梯度等。如上所指,最外層14由涂料組合物,典型地為透明涂料組合物形成。透明涂料組合物可以是涂料領(lǐng)域已知的任何透明涂料組合物,如透明涂料涂漆組合物或透明涂料油墨組合物。典型地,透明涂料組合物是透明涂料涂漆組合物,其可以是水基涂漆組合物或溶劑基涂漆組合物。如涂料領(lǐng)域中所知,透明涂料涂漆組合物可以被配制成單組分(單包或1K)或者雙組分(雙包或2K)涂漆組合物。透明涂料涂漆組合物可以選自,但不限于,丙烯酸類涂漆組合物、氨酯涂漆組合物、氨酯/丙烯酸類涂漆組合物、氨基甲酸酯涂漆組合物、蜜胺涂漆組合物、聚酯涂漆組合物,和它們的組合。在某些具體實施方案中,透明涂料組合物是氨酯/丙烯酸類涂漆組合物。在某些具體實施方案中,正如那些涂料領(lǐng)域的技術(shù)人員所知,涂漆組合物被歸類為反應(yīng)性涂料體系(例如由于是極性的)。典型地,透明涂料涂漆組合物是極性的,使得最外層14一旦形成也是極性的。如涂料領(lǐng)域中所知,最外層14通常被歸類為柔性。典型地,最外層14至少具有與其下面的層(例如基材層20)相同的柔性,以防止最外層14開裂和/或變形。在一個具體實施方案中,最外層14是由溶劑基2K氨酯/丙烯酸類涂漆組合物形成的透明涂層。如圖2-3中所示,最外層14由一種涂料組合物,例如透明涂料組合物形成。然而,要理解的是,如果最外層14包括兩個或更多個亞層(未示出),則亞層可以各種順序定位(oriented),如在著色透明涂層上布置的基本上透明的透明涂層,或者反之亦然。用于本發(fā)明目的的合適的透明涂料涂漆組合物可在商標STAINGUARD,URECLEAR,DURACLEAR和IN0VA下從basfCorporationofFlorhamPark,NewJersey商購獲得。其他合適的涂漆組合物可從RedSpotPaint&VarnishCompany,ofEvansville,Indiana商購獲得。還有其他合適的涂漆組合物被Cook的美國專禾U申請No.5,137,972;Etzell等的4,720,528;Cook等的5,216,078;Cook等的5,238,999;Serdiuk等的5,276,096;Rehfuss等的5,356,669;Williams等的5,379,947;Serdiuk的5,494,970;Foukes等的5,498,783;McGee等的5,559,195;Harris等的5,596,043;Budde等的5,635,302;Mehta等的6,995,208;Harmon等的6,071,568;Rehfuss等的5,605,965;Rehfuss等的5,474,811;和Rehfuss等的5,726,246所披露,它們的披露內(nèi)容以它們的整體并入本發(fā)明。要理解的是最外層14可以由兩種或更多種上述透明涂料涂漆組合物的任意組合而形成。如果在最外層14中用于將最外層14著色,則著色劑可以是涂料領(lǐng)域中已知的任何類型的著色劑,如粉末狀顏料、顏料分散液、有色濃縮物、母料等。用于本發(fā)明目的的合適的著色劑可從多家供應(yīng)商商購獲得。如果使用,著色劑典型地以約0.001-約一(1),更典型地約0.01-約0.5,還更典型地約0.01-約0.1,并且最典型地約0.01重量份的量存在,基于100重量份透明涂料組合物計。典型地,較高量的著色劑賦予較多的著色,而較低的量賦予較少的染色。連接層16,其在涂料領(lǐng)域中也可被稱為底漆層16,可用于保護在下面布置的層(例如背襯層18、基材層20等)。要理解的是,當不使用最外層14時,連接層16也可被稱為制品10的最外層。典型地,連接層16是基本上透明的?!盎旧贤该鳌笔侵高B接層16具有極少的遮蓋力或不具有遮蓋力,如涂料領(lǐng)域中所知的那樣。例如,連接層16典型地允許大于50%,更典型地大于75%,還更典型地大于90%,并且最典型地大于95%的穿過連接層16到達背襯層18光的透過率。選擇性地,但并非典型地,例如上文在最外層14方面所描述所述和所例舉的那樣,連接層16可以具有顏色或者被著色。連接層16尤其可用于在最外層14(如果使用的話)與背襯層18之間賦予優(yōu)異的粘合強度。當暴露于環(huán)境條件,如在高級的濕氣和熱沖擊類型測試期間出現(xiàn)的那些條件下時,連接層16尤其可用于在最外層14與背襯層18之間提供改進的粘附性,如涂料領(lǐng)域那些技術(shù)人員所知,并且如在下文的實施例部分中所描述和所例舉的那樣。如果連接層16是制品10的最外層,則連接層16為背襯層18提供了保護。連接層16也可以賦予制品10改進的外觀、增加的外部耐用性(例如優(yōu)異的耐熱沖擊性、增加的耐候性、增加的耐濕性和增加的耐化學(xué)性),以及優(yōu)異的耐刮擦和耐破損性。在某些具體實施方案中,連接層16可以與最外層14和/或背襯層18部分反應(yīng)(和/或相互作用),以進一步增加最外層與背襯層14、18之間的粘合強度。不受任何特定理論的束縛和限制,據(jù)信在連接層16與背襯層18之間可以發(fā)生一定程度的離子相互作用。另外,據(jù)信當使用時,連接層16通常不會被最外層14穿透(或溶解)。連接層16由粘附促進組合物形成。該粘附促進組合物包含鹵化聚烯烴。合適的鹵化聚烯烴的例子,對于本發(fā)明的目的,包括氟化聚烯烴、氯化聚烯烴、溴化聚烯烴、碘化聚烯烴等,和它們的組合。典型地,鹵化聚烯烴是氯化聚烯烴(CPO)。各種類型和等級的CPO可用于形成連接層16。鹵化聚烯烴,特別是CPO及其制備方法披露于Martz等的美國專利No.5,319,032;MomchiIovich等的5,840,783;5,385,979;Ozawa等的5,198,485;Verardi等的5,863,646;Ainsworth等的5,489,650;和Mucke等的4,273,894;它們的披露內(nèi)容以它們的整體并入本發(fā)明。在某些具體實施方案中,粘附促進組合物基本由鹵化聚烯烴,例如CPO組成。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知,鹵化聚烯烴可以具有各種量的鹵素含量。典型地,鹵化聚烯烴具有約一(1)-約50%,更典型地約五(5)-約35%,并且最典型地約10-約30%鹵素的鹵素含量,基于鹵化聚烯烴的總重量計。在使用CPO的某些具體實施方案中,CPO典型地具有約三(3)-約35%,更典型地約15-約30%,并且最典型地約20-約25%氯的氯含量,基于CPO的總重量計。在使用CPO的一個具體實施方案中,CPO具有約20%的氯含量,基于CPO的總重量計。據(jù)信鹵化聚烯烴中所使用的鹵素量可用于改變連接層16的極性。典型地,將連接層16歸類為非極性至非常非極性。當最外層和背襯層14,18具有不同極性,如當最外層14為極性和背襯層18為非極性時,連接層16在最外層與背襯層14,18之間賦予優(yōu)異的粘合強度。不受任何特定理論的束縛或限制,據(jù)信存在于連接層16中的CPO分子的長度和/或形狀可以為最外層14提供物理錨固(anchoring),由此增加連接層16與最外層14之間的粘合強度。在某些具體實施方案中,用馬來酸酐將鹵化聚烯烴改性。例如,在使用CPO的某些具體實施方案中,CPO用馬來酸酐改性??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的其他改性劑或添加劑,如丙烯酸樹脂、[4-[(1,1-二甲基乙基)苯氧基]甲基]環(huán)氧乙烷等將鹵化聚烯烴改性。要理解的是粘附促進組合物可以包括涂料領(lǐng)域中已知的其他添加劑,如交聯(lián)劑和/或涂料領(lǐng)域中已知的其他粘附促進劑。如果使用,馬來酸酐可以以各種量,典型地以約一(1)-約10%,更典型地約一(1)-約五(5),最典型地約二(2)-約三(3)%的量使用,基于鹵化聚烯烴例如CPO的總重量計。據(jù)信馬來酸酐可用于將一定量的極性賦予鹵化聚烯烴或部分鹵化聚烯烴,并且因此賦予部分連接層16,這可以進一步賦予最外層14與背襯層18之間的粘合強度。而且據(jù)信馬來酸酐可以至少部分地與至少最外層14反應(yīng),以增加最外層與背襯層14、18之間的粘合強度。不受任何特定理論的束縛或限制,據(jù)信由鹵化聚烯烴和/或馬來酸酐賦予的電子云/密度及其排布增強了由連接層16賦予的粘合強度。鹵化聚烯烴,例如CPO可以具有各種分子量。在某些具體實施方案中,鹵化聚烯烴具有至少約50,000,選擇性地至少約60,000,選擇性地至少約75,000的數(shù)均分子量。要理解的是鹵化聚烯烴可以具有更低的數(shù)均分子量。如上文所指,據(jù)信鹵化聚烯烴分子的長度和尺寸可以提供物理錨固。在某些具體實施方案中,除了鹵化聚烯烴,粘附促進組合物進一步包含溶劑。所述溶劑通常用于溶解和/或負載鹵化聚烯烴(如果為固體形式)或者稀釋鹵化聚烯烴(如果為液體或乳液形式)。在一個具體實施方案中,所述溶劑為有機溶劑。所述溶劑可以包括非極性和極性溶劑,如甲苯、二甲苯、苯、二乙醚、乙酸乙酯、Aromatic100、氯仿、甲乙酮(MEK)、甲基異丁酮、異丙醇(IPA)、乙醇、甲醇、丙酮、四氫呋喃(THF)、SC-100、SC-150、丁基纖維素等。要理解的是粘附促進組合物可以包括兩種或多種上述溶劑的組合。在其他具體實施方案中,如果鹵化聚烯烴可以被水溶解或稀釋,則粘附促進組合物進一步包含水。鹵化聚烯烴可以以各種量存在于粘附促進組合物中。典型地,鹵化聚烯烴以約五(5)-約50,更典型地約10-約30,還典型地約10-約20,并且最典型地約15重量份的量存在,基于100重量份包括溶劑的粘附促進組合物計。在某些具體實施方案中,所述鹵化聚烯烴包括CPO并且以約15重量份的量存在,基于100重量份包括溶劑,例如Aromatic100的粘附促進組合物計。在前述具體實施方案中,溶劑可以包含粘附促進組合物的剩余重量份數(shù),也就是約85重量份。例如,溶劑可以包括Aromatic100和丁基纖維素,使得粘附促進組合物包含約15重量份馬來酸酐改性的CP0、約83重量份Aromatic100,和約2重量份丁基纖維素,分別基于100重量份粘附促進組合物計。為了形成包含溶劑的粘附促進組合物,典型地將溶劑置于容器中,并且用混合器將鹵化聚烯烴剪切到溶劑中,從而形成粘附促進組合物,尤其是如果鹵化聚烯烴為固體,如粉末、球粒等的話。要理解的是在某些具體實施方案中,粘附促進組合物包含約100重量份的鹵化聚烯烴,也就是粘附促進組合物可由鹵化聚烯烴組成。合適的粘附促進組合物和/或鹵化聚烯烴,為本發(fā)明的目的,可在商標HARDLEN從ToyoKaseiKogyoCo.,Ltd.,ofOsaka,Japan商購獲得,包括但不限于以下的HARDLEN等級(包括ιοο%固體、溶劑基和水基的鹵化聚烯烴)13-lp、13-llp、14-LWP、14-WL-P、15-LP、15-LLP、16-LP、DX-525P、CY-9122P、CY-9124-P、HM-21P、M-28P、F-2P、F-6P、F-7P、CY-1132、EH-801、Eff-5303,EW-5504、Eff-5313,EW-851UEZ-1000、EZ-2000、P-5528、EY-4052、EY-4075、EY-4011、EY-6011,和它們的組合。在某些具體實施方案中,粘附促進組合物包含HARDLENF-2P,并且這些具體實施方案中的一些進一步包含溶劑。在一個具體實施方案中,粘附促進組合物包含約15重量份的hahdlem17-213,而剩余的重量份是作為溶劑的Aromatic100和丁基纖維素的共混物。其他合適的粘附促進組合物和/或鹵化聚烯烴,對于本發(fā)明的目的,可從EastmanChemicalCompanyofKingsport,Tennessee商購獲得。這些粘附促進組合物包括,但不限于,100%固體、溶劑基和水基的粘附促進組合物,如Eastman氯化聚烯烴153-2(于二甲苯中25%固體);Eastman氯化聚烯烴164-1(100%固體);Eastman氯化聚烯烴343-1(100%固體);Eastman氯化聚烯烴343-1(于二甲苯中25%固體);Eastman氯化聚烯烴343-1(于二甲苯中40%固體);Eastman氯化聚烯烴343-1(于二甲苯中50%固體);Eastman氯化聚烯烴343-3(于二甲苯中25%固體);Eastman氯化聚烯烴343-3(于二甲苯中50%固體);Eastman氯化聚烯烴515-2(于Aromatic100中40%固體);Eastman氯化聚烯烴515-2(于甲苯中40%固體);Eastman氯化聚烯烴515-2(于二甲苯中40%固體);Eastman改性氯化聚烯烴CP-164-1(于二甲苯中25%固體);EastmanCP310W水基氯化聚烯烴粘合促進劑;EastmanCP347W水基氯化聚烯烴粘合促進劑;EastmanCP349W水基氯化聚烯烴粘合促進劑;EastmanCP730-1氯化粘合促進劑(100%固體);EastmanCP730-1氯化粘合促進劑(于Aromatic100中20%固體);EastmanCP730-1氯化粘合促進劑(于二甲苯中20%固體);和它們的組合。還有其他合適的粘附促進組合物,對于本發(fā)明的目的,可在商標SUPERCHL0N和AUR0REN下從NipponPaperChemicalsCo.,Ltd.,ofTokyo,Japan商購獲得,包括但不限于SUPERCHL0NE-723、E-673和E-503;以及AUR0REN100、150和200。要理解的是粘附促進組合物可以包含兩種或更多種上述粘附促進組合物和/或鹵化聚烯烴。還要理解的是可商購獲得的粘附促進組合物可以單獨用作上文所描述并例舉的粘附促進組合物,或者可以具有加入于其中的水或溶劑以形成粘附促進組合物,如上文所述的那樣。在某些具體實施方案中,如上文在描述最外層14時所描述和例舉的涂料組合物包括粘附促進組合物作為添加劑。據(jù)信使用粘附促進組合物作為涂料組合物中的添加劑可以通過連接層16進一步賦予最外層14與背襯層18之間的粘合強度。如果用作添加劑,則粘附促進組合物可以以各種量,如約50重量份或更多的量用于涂料組合物中。如果用作添加劑,粘附促進組合物典型地以至少約50,選擇性地約一(1)-約50,更典型地約一(1)-約25,還更典型地約一(1)-約10,并且最典型地約一(1)-約五(5)重量份的量存在于涂料組合物中,基于100重量份涂料組合物計。背襯層18由金屬組合物形成?!敖饘佟笔侵附饘俳M合物包含金屬材料,如金屬、合金、元素金屬等。在某些具體實施方案中,所述金屬組合物包含銅、錫、鈦、銀、鎳、鋁、鎂、鋅,和它們的合金中的至少一種(例如鋼、青銅等)。更典型地,如上所指,背襯層18由鉻形成(即所述金屬組合物包含鉻),這在下文中進一步詳細描述。背襯層18可以包括亞層(未示出)。背襯層18賦予制品10美觀效果,如穿過連接層16和最外層14賦予鉻顏色。如果最外層14和/或連接層16是有色的或被著色,則制品10可以具有各種外觀。例如,如上文介紹的那樣,當背襯層18為鉻并且最外層14包括一定量的黑色著色,例如通過炭黑顏料作為著色劑,則制品10可能看上去為白蠟色(即具有美觀效果)。一般而言,背襯層18被歸類為非極性至非常非極性;然而在某些具體實施方案中,背襯層18可以是極性的,尤其是如果使用某些金屬材料,如鋼和/或鋁作為背襯層18的話。如涂料領(lǐng)域的技術(shù)人員所知,背襯層18可被歸類為非反應(yīng)性(由于例如非極性)。典型地,背襯層18的非極性表面22(本發(fā)明中也稱為背襯層18的最外表面22)粘附到連接層16上。要理解的是背襯層18整體也可以是非極性的,不只是是其表面22。如上所述,當最外層和背襯層14,18具有不同極性,如當最外層14為極性且背襯層18的表面22為非極性時,連接層16在最外層與背襯層14、18之間賦予優(yōu)異的粘合強度。如果使用,基材層20通常由柔性材料,典型地由塑料,更典型地由熱塑性塑料形成;然而,也可以使用熱固性塑料,以及本領(lǐng)域已知的其他材料,如復(fù)合材料。在某些具體實施方案中,基材層20由丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)形成。各種類型和等級的ABS可用于制造基材層20。其他合適的塑料,對于本發(fā)明的目的,包括,但不限于,聚碳酸酯(PC)、ABS/PC、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、熱塑性聚烯烴(TPO)、ΤΡ0/ΡΡ、聚酰胺(PA)、ABS/PA、聚(對-亞苯醚)(PPO)、丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)、聚氯乙烯(PVC)、氯化PVC(CPVC)、α-甲基苯乙烯丙烯腈(AMSAN)、反應(yīng)注射模塑(RIM)材料(例如RIM聚氨酯)、熱塑性聚氨酯(TPU)、聚氨酯、乙烯丙烯二烯單體(EPDM)橡膠、彈性體、本體模塑復(fù)合物(BMC)、片狀模塑復(fù)合材料(SMC)、丙烯酸類塑料、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、Noryl、Xenoy,和它們的組合。塑料材料,對于本發(fā)明的目的,可取決于類型在各種商標例如LURAN(SAN)、LURANs(ASA)、TERLURAN(ABS)>TERBLEND(ABS/PA)等下從各種來源,如從BASFCorporation商購獲得。合適等級的ABS的具體例子也可在商標MAGNUM下從TheDowChemicalCompany,ofMidland,Michigan商購獲得。要理解的是基材層20可由兩個或更多個上述塑料材料的亞層(未示出)形成。為了制造制品10,如果使用,則通常提供基材層20。如上文所述,基材層20可由塑料,如ABS形成。取決于制品10的用途和應(yīng)用,基材層20可以具有各種尺寸、厚度和形狀?;膶?0可以通過模塑和成型領(lǐng)域中已知的任何工藝,例如,但不限于,通過注射模塑和反應(yīng)注射模塑、壓縮模塑、擠出、和熱成型技術(shù)成型。然后,提供典型地施加到基材層20上的背襯層18,如通過將金屬組合物施加到基材層20上,從而形成背襯層18??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域已知的各種方法將背襯層18施加到基材層20上。例如,可以將背襯層18模塑、擠出或?qū)訅旱交膶?0上。在背襯層18包含鉻的具體實施方案中,可以通過各種方法,如通過浸漬、模塑和汽相沉積(如通過物理汽相沉積和通過化學(xué)汽相沉積)使鉻沉積在基材層20上。用于使鉻沉積在基材層20上從而形成背襯層18的各種方法由Mokerji的美國專利No.6,277,494所披露,該披露內(nèi)容以其整體并入本發(fā)明。要理解的是預(yù)先制造的包括基材層和背襯層18、20的部件也可以從各種來源,尤其是用于汽車應(yīng)用的那些供應(yīng)商商購獲得。在某些具體實施方案中,當背襯層18是鉻時,由連續(xù)的材料層構(gòu)造背襯層18,這可以通過多級浸漬工藝完成。換句話說,可以采用鍍鉻工藝或“鍍鉻”形成背襯層18。一般而言,鍍鉻工藝使用鉻,由此形成背襯層18的最外鉻層。鉻層典型地在背襯層18的最外表面22上形成氧化物,這有助于保護下面的鉻層。在其他具體實施方案中,背襯層18包括兩個或更多個亞層的各種組合。在某些具體實施方案中,如上所述和例舉的,背襯層18包含鉻,并且基材層20包含ABS。不受任何特定理論的束縛或限制,據(jù)信背襯層18的表面22具有一定的孔隙度。據(jù)信粘附促進組合物在表面22(非極性)上充分潤濕,并且進入微小的孔隙中,從而增加了連接層16與背襯層18的表面22之間的粘合強度。不受任何特定理論的束縛或限制,據(jù)信背襯層18可以處于各種狀態(tài),如氧化態(tài)(例如Cr+3、Cr+2、Cr+6)。據(jù)信,取決于用于形成金屬組合物和粘附促進組合物的具體組分及其用量,這樣的氧化態(tài)可以增加連接層16在背襯層18上的粘合強度。例如,據(jù)信連接層16的電子云可與背襯層18結(jié)合,這增加了它們之間的粘合強度。在某些具體實施方案中,背襯層18包含處于氧化態(tài)的鉻(Cr),如上文所例舉的那樣。在成型后,可以清洗和/或表面處理背襯層18。在某些具體實施方案中,對背襯層18進行數(shù)次去離子水清洗以除去可能存在于背襯層18的最外表面22上的任何離子化作用。在這些具體實施方案中,在清洗后背襯層18的最外表面22通常保留非多孔性非極性表面22。除了上述清洗過程之外或替代上述清洗過程,可以通過各種方法對背襯層18進行表面處理。表面處理方法是那些涂料領(lǐng)域的技術(shù)人員充分知曉且理解的,并且典型地用于改變背襯層18的表面能。合適的表面處理可以通過各種方法,包括但不限于,電暈處理、火焰處理、化學(xué)處理等而獲得。在某些具體實施方案中,電暈處理可以包括在背襯層18的表面處理期間注射水和/或溶劑。在某些具體實施方案中,對背襯層18進行處理以使得背襯層18的最外表面22具有極性,或者至少增加最外表面22的極性。在一個具體實施方案中,使用氮氣電暈對最外表面22進行處理,在處理期間將二⑵重量%的^甲基吡咯烷酮(NMP)的水溶液注射到氮氣電暈中,這增加了最外表面22的極性。更典型地,在某些具體實施方案中不使用火焰處理和/或電暈處理步驟。這些具體實施方案可用于降低生產(chǎn)成本,并且據(jù)信如果這些處理可從本發(fā)明的方法中排除,則連接層16與背襯層18的表面22的粘合強度通常得到提高。另外,背襯層18的極性也未受影響,即保持未改變/非極性。然后,典型地將粘附促進組合物施加到背襯層18上,以形成連接層16??梢酝ㄟ^涂料領(lǐng)域中已知的各種方法將粘附促進組合物施加到背襯層18上。這些方法包括,但不限于,噴涂、浸涂、輥涂、幕涂等。噴灑或噴涂典型地用于制造用作汽車部件和鑲邊的制品10。可以通過使用噴槍、噴杯、噴霧器例如靜電旋杯(ESRB)噴霧器等實現(xiàn)噴涂。然后,典型地將涂料組合物施加到連接層16上,以形成最外層14。在某些具體實施方案中,取決于形成連接層16的粘附促進組合物的組成,連接層16仍然是濕的,即未干燥的或未固化的/未完全固化的,而在另一些具體實施方案中連接層16是干燥的/固化的。“濕碰濕”或“濕碰干/固化”施涂層是那些涂料領(lǐng)域的技術(shù)人員所理解的。更典型地,在施加涂料組合物之前連接層16無粘性(基本干燥),以防止缺陷如流掛。正如本領(lǐng)域中理解的,無粘性或干燥指的僅僅是揮發(fā)物(例如溶劑)的閃蒸,而固化是指揮發(fā)物的閃蒸以及在特定組合物的化學(xué)組分之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。可以通過涂料領(lǐng)域中已知的各種方法將涂料組合物施加到連接層16上。這些方法包括,但不限于,噴涂、浸涂、輥涂、幕涂等。噴灑或噴涂典型地用于制造用作汽車部件和鑲邊的制品10??梢酝ㄟ^使用噴槍、噴鐘、噴霧器例如ESRB噴霧器等實現(xiàn)噴涂。如果最外層14包括兩個或更多個亞層,則亞層可以彼此“濕碰濕”或“濕碰干/固化”地施涂。粘附促進組合物和涂料組合物(一種或多種)可以以將要產(chǎn)生的、在涂料領(lǐng)域中典型的干膜或固化膜的厚度,如約0.01-約5.0密耳施加。最外層14的典型厚度Tl可以取決于所采用的涂料組合物。最外層14,例如透明涂層14或單層頂涂層14的典型厚度為約0.5-約3.0,更典型地約1.5-約2.5,最典型地約1.6-約2密耳。連接層16的典型厚度T2為約0.1-約3,更典型地約0.1-約1,還更典型地約0.1-約0.5,并且最典型地約0.1-約0.3密耳。背襯層18和基材層20通常具有本領(lǐng)域常見的厚度T3、T4,但取決于制品10的應(yīng)用,可以更厚或更薄。要理解的是由于制品10的構(gòu)型,即形狀,基材層20通??梢圆痪哂幸粋€特定的厚度Τ4。還要理解的是層14、16、18、20中的每一個的厚度可以為均勻的或者可以變化。另外,層14、16、18、20中的兩個或更多個可以具有大致為相同的厚度,或者層14、16、18、20全部可以具有不同的厚度。通常將本發(fā)明所述的粘附促進組合物干燥,并且典型地將本發(fā)明所述的涂料組合物熱固化,從而形成制品10的層14、16。干燥和/或固化溫度將取決于使用的特定組合物、溶劑(如果使用的話)的類型和用量等而變化;然而,這些溫度范圍典型地為約100°F-約270°F,并且更典型地為約150°F-約230°F。通??刂茰囟纫苑乐钩尚推陂g(或之后)基材層20翹曲或變形,或者其他層14、16、18之一分解。干燥和/或固化時間將取決于所使用的特定組分和組合物,和物理參數(shù)例如層14,16的厚度Tl,Τ2而變化;然而,典型的時間范圍為約15-約60,更典型地為約20-約40,并且最典型地為約20-約30分鐘。優(yōu)選的條件,即優(yōu)選的干燥和/或固化溫度和時間取決于所使用的具體組合物以及背襯層和基材層18、20,并且可以通過常規(guī)的試驗和測試確定。在一個具體實施方案中,連接層和最外層14、16在約180°F的溫度下在約25分鐘內(nèi)固化??刹捎酶鞣N方法將層14、16熱固化,如使用烘箱或涂料領(lǐng)域中已知的其他方法。盡管上文已經(jīng)描述并例舉了制造制品10的方法,但要理解的是制品10可以通過本領(lǐng)域已知的其他方法制造,并且本發(fā)明的制品10不限于任一個特定的制造方法。說明本發(fā)明復(fù)合制品的以下實施例意在說明,而非限制本發(fā)明。實施例一式三份制備6個不同的復(fù)合制品。這6個不同的復(fù)合制品(復(fù)合制品Nos.1-6)在下表I中表示。復(fù)合制品Nos.1和2是對照復(fù)合制品,復(fù)合制品Nos.3和4說明了本發(fā)明的一個具體實施方案,以及復(fù)合制品Nos.5和6說明了本發(fā)明的另一個具體實施方案。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>使用4"Χ4"基板制備所有的復(fù)合制品(復(fù)合制品Nos.1_6),所述基板由汽車鑲邊生產(chǎn)商提供,并且包括由ABS形成的基材層和由鉻形成的背襯層,其被鍍或“鍍鉻”到基材層上。如上文在描述包括鉻層的背襯層的具體實施方案時所描述和例舉的那樣,所述(鉻)背襯層包含多個亞層。通過去離子水清洗將復(fù)合制品Nos.2、4和6的基板清洗,并且通過氮氣電暈處理進行表面處理,在處理期間注入具有二(2)重量%的^甲基吡咯烷酮(NMP)的水溶液。清洗復(fù)合制品Nos.1、3和5的基板,但不預(yù)處理,即不采用火焰或電暈處理。因此,復(fù)合制品Nos.1、3和5的表面通常是非極性的,而由于表面處理因此復(fù)合制品Nos.2、4和6的表面通常是極性的。復(fù)合制品Nos.1、2、5和6包括布置在背襯層上的第一涂漆層(透明涂層1)。透明涂層1由可從BASFCorporationofFlorhamPark,NewJersey商購獲得的柔性2K氨酯/丙烯酸類透明涂料涂漆組合物形成。復(fù)合制品Nos.5和6進一步包括布置在背襯層與透明涂層1之間的連接層(Tie-Layer)。連接層由包含約15重量份CPO作為鹵化聚烯烴、約83重量份Aromatic100作為溶劑,和約2重量份丁基纖維素作為溶劑的粘附促進組合物形成。CPO用馬來酸酐改性并且可在商標HARDLEN下從ToyoKaseiKogyoCo.,Ltd.,ofOsaka,Japan商購獲得。Aromatic100nJ/ΛExxonMobilCorporationofIrving,Texas了千會H可從多種來源商購獲得。復(fù)合制品Nos.3和4包括布置在背襯層上的第一涂漆層(透明涂層2)。透明涂層2由40重量份用于形成連接層的粘附促進組合物和280重量份用于形成透明涂層1的2K氨酯/丙烯酸透明涂料涂漆組合物形成。所有復(fù)合制品(復(fù)合制品Nos.1-6)包括布置在每種情況下第一層上的第二涂漆層,第二涂漆層由與透明涂層1相同的涂漆組合物形成。將基板用涂漆和粘附促進組合物離線噴涂,并且然后在線放置以經(jīng)過涂料領(lǐng)域中使用的常規(guī)閃蒸/烘焙循環(huán)。閃蒸/烘焙循環(huán)在烘箱中在各種溫度,如在約180°F下進行。通過常規(guī)試驗得出用于連接層和透明涂層閃蒸和固化的最佳溫度和時間要求。測試復(fù)合制品的粘合強度。為了測試復(fù)合制品的粘合強度,進行根據(jù)GM4465P的10天濕度和粘合試驗,將交叉劃線切割到層中以模擬對復(fù)合制品的損壞。為了進一步測試復(fù)合制品的粘合強度,進行根據(jù)GM9525P的熱沖擊試驗,其中將復(fù)合制品交叉劃線以模擬對復(fù)合制品的損壞。復(fù)合制品的初始帶粘合強度根據(jù)GM9071P,方法B進行測試。復(fù)合制品的老化試驗機(WOM)試驗根據(jù)J-1960使用BOROBORO過濾器進行。當在10天濕度和粘合試驗后肉眼觀察復(fù)合制品時,復(fù)合制品Nos.1和2具有許多中等氣泡和大致0%的粘附性(例如在交叉線處,透明涂層1完全從背襯層上脫層)。復(fù)合制品Nos.3和4具有許多微小氣泡和大致O%的粘附性(例如在交叉線處,透明涂層2完全從背襯層上脫層)。復(fù)合制品Nos.5和6具有非常少至零的微小氣泡和100%粘附性(例如在交叉線處,透明涂層1和連接層完全粘附到背襯層上)。當在熱沖擊試驗后肉眼觀察復(fù)合制品時,復(fù)合制品Nos.1和2粘合失效(例如透明涂層1基本從背襯層上脫層)。復(fù)合制品Nos.3和4粘合失效(例如透明涂層2基本從背襯層上脫層)。復(fù)合制品Nos.5和6具有零至非常輕微的粘合失效??偟膩碚f,復(fù)合制品Nos.5和6在熱沖擊和濕度試驗中表現(xiàn)出顯著改進的粘合性能,相對于通常被平板供應(yīng)商描述為臨界失效模式的復(fù)合制品Nos.1-4而言。下表II說明了復(fù)合制品Nos.1與5之間的物理試驗數(shù)據(jù)。如所示的那樣,相對于復(fù)合制品No.1,復(fù)合制品No.5具有優(yōu)異的粘合特性,尤其在濕度試驗條件下。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>一式三份制備三個另外的復(fù)合制品。這三個復(fù)合制品(復(fù)合制品Nos.7-9)在下表III中示出。復(fù)合制品No.7是對照復(fù)合制品,復(fù)合制品No.8說明了本發(fā)明的一個具體實施方案,和復(fù)合制品No.9說明了本發(fā)明的另一個具體實施方案。表III<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>使用4"Χ4"基板制備所有的復(fù)合制品(復(fù)合制品Nos.7-9),所述基板由汽車鑲邊生產(chǎn)商提供,并且包括由ABS形成的基材層和由鉻形成的背襯層,其被鍍或“鍍鉻”到所述基材層上。如上面所述和例舉的那樣,所述(鉻)背襯層包括多個亞層。通過去離子水清洗將所有復(fù)合制品Nos.7-9的平板清洗。復(fù)合制品Nos.7和8的平板包括氮氣電暈處理,在處理期間注入具有二⑵重量%N-甲基吡咯烷酮(NMP)的水溶液,由此增加它們的表面的極性。復(fù)合制品No.9的基板未經(jīng)過氮氣電暈處理,由此使得它們的表面未受影響,即使得它們?nèi)允欠菢O性的。復(fù)合制品No.7包括布置在背襯層上的第一涂漆層(透明涂層3)。透明涂層3由可從RedSpotPaint&VarnishCompany,ofEvansville,IN商購獲得的柔性2K氨酯/丙烯酸類透明涂料涂漆組合物形成。透明涂層3包括炭黑著色。復(fù)合制品Nos.8和9進一步包括布置在背襯層與透明涂層1之間的連接層(Tie-Layer)0連接層與上文所述的相同。復(fù)合制品Nos.8和9包括布置在連接層上的第一涂漆層(透明涂層4)。透明涂層4由透明涂層1的2K氨酯/丙烯酸類透明涂料涂漆組合物形成,并且包括約0.Olwt%的炭黑顏料用于將透明涂層4著色。所有復(fù)合制品(復(fù)合制品Nos.7-9)包括布置在每種情況下第一層上的第二涂漆層,第二涂漆層由與每種情況下透明涂層3和4相同的涂漆組合物形成。將平板用涂漆和粘附促進組合物離線噴涂,并且然后在線放置以經(jīng)過涂料領(lǐng)域中使用的常規(guī)閃蒸/烘焙循環(huán)。閃蒸/烘焙循環(huán)在烘箱中在各種溫度,例如在約180°F下進行。通過常規(guī)試驗得出用于連接層和透明涂層閃蒸和固化的最佳溫度和時間要求。測試復(fù)合制品的粘合強度。為了測試復(fù)合制品的粘合強度,進行根據(jù)GM4465P的10天濕度和粘合試驗,將交叉劃線切割到層中以模擬對復(fù)合制品的損壞。為了進一步測試復(fù)合制品的粘合強度,進行根據(jù)GM9525P的熱沖擊試驗,其中將復(fù)合制品交叉劃線以模擬對復(fù)合制品的損壞。下表IV說明了復(fù)合制品Nos.7-9的物理試驗數(shù)據(jù)。根據(jù)J-2020進行QUV試驗或加速的WOM試驗。表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>在500小時WOM和QUV試驗后,當肉眼觀察時粘合性良好,光澤度良好并且外觀良好。肉眼不能檢測出顏色偏移(colordrift),并且使用色度計檢測出復(fù)合制品Nos.7-9輕微發(fā)光。為了進一步測試復(fù)合制品的粘合強度,進行根據(jù)GM9525P的熱沖擊試驗,將復(fù)合制品交叉劃線以模擬對復(fù)合制品的損壞。當肉眼觀察時,復(fù)合制品7嚴重脫層,例如大于50%,并且復(fù)合制品8和9均輕微脫層,例如小于50%。在本文中,以說明性的方式描述了本發(fā)明,并且要理解的是使用的術(shù)語意在說明詞語的本性而不是限制。根據(jù)上述教導(dǎo),本發(fā)明的許多改進和變化是可能的。在所附的權(quán)利要求書的范圍內(nèi),本發(fā)明可以不同于具體描述的那樣實踐。權(quán)利要求復(fù)合制品,其包括由透明涂料組合物形成的基本上透明的最外層;鄰近所述基本上透明的最外層布置并且由賦予所述復(fù)合制品美觀效果的金屬組合物形成的背襯層;和在所述基本上透明的最外層與所述背襯層之間布置的連接層,所述連接層由用于粘合所述基本上透明的最外層和所述背襯層的包含鹵化聚烯烴的粘附促進組合物形成。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合制品,其中所述金屬組合物包含鉻。3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合制品,其中所述金屬組合物包含銅、錫、鈦、銀、鎳、鋁、鎂、鋅,和它們的合金中的至少一種。4.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述鹵化聚烯烴是氯化聚烯烴。5.如權(quán)利要求4所述的復(fù)合制品,其中用馬來酸酐將所述氯化聚烯烴改性。6.如權(quán)利要求4或5所述的復(fù)合制品,其中所述氯化聚烯烴具有約3-約35重量%的氯含量,基于100重量份的所述氯化聚烯烴計。7.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述背襯層包括非極性的并且粘附到所述連接層上的表面。8.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述基本上透明的最外層是極性的。9.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述粘附促進組合物是非極性的。10.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述透明涂料組合物選自丙烯酸類涂漆組合物、氨酯涂漆組合物、氨酯/丙烯酸類涂漆組合物、氨基甲酸酯涂漆組合物、蜜胺涂漆組合物、聚酯涂漆組合物,和它們的組合。11.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述基本上透明的最外層進一步包含用于進一步賦予所述復(fù)合制品美觀效果的著色劑。12.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述連接層是基本上透明的并且具有約0.1-約1密耳的厚度。13.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述基本上透明的最外層具有約0.5-約3.0密耳的厚度。14.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其進一步包括與所述基本上透明的最外層相對布置并且粘附到所述背襯層上的基材層,所述基材層選自熱塑性塑料、熱固性塑料,和它們的組合。15.如權(quán)利要求1-13任一項所述的復(fù)合制品,其進一步包括與所述基本上透明的最外層相對布置并且粘附到所述背襯層上的基材層,所述基材層選自丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)、熱塑性烯烴(TPO)、聚丙烯(PP),和它們的組合。16.如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品,其中所述連接層與所述基本上透明的最外層和所述背襯層直接接觸。17.成型如前述權(quán)利要求任一項所述的復(fù)合制品的方法。全文摘要一種復(fù)合制品總體上包括基本上透明的最外層、連接層和背襯層。該復(fù)合制品還可以包括基材層。連接層在基本上透明的最外層與背襯層之間賦予優(yōu)異的粘合強度。最外層由涂料組合物,例如透明涂料組合物形成并且可以任選地染色。連接層由粘附促進組合物形成,所述粘附促進劑包含鹵化聚烯烴,如氯化聚烯烴(CPO)和任選的溶劑,如有機溶劑。背襯層由金屬組合物,例如鉻形成。如果使用,基材層典型地由塑料,如丙烯腈丁二烯苯乙烯形成。本發(fā)明的復(fù)合制品可用于各種應(yīng)用,如用于汽車部件和鑲邊。該復(fù)合制品可以具有所賦予的美觀效果,如白蠟色。文檔編號C08J7/04GK101809072SQ200880109543公開日2010年8月18日申請日期2008年10月29日優(yōu)先權(quán)日2007年10月29日發(fā)明者G·G·麥諾夫???W·H·梅里特申請人:巴斯夫公司