專利名稱：：阻燃劑組合物的制作方法阻燃劑組合物
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂組合物，尤其是涉及用于電層壓體(electricallaminate)應(yīng)用中的可固化環(huán)氧樹脂組合物，和由其制備的電層壓體。通常的實(shí)踐是由增強(qiáng)纖維和含有環(huán)氧樹脂的基質(zhì)樹脂制備電層壓體和其它纖維增強(qiáng)的復(fù)合物。制備這種層壓體的方法的通常實(shí)例可包括以下步驟(1)將含有環(huán)氧樹脂的制劑通過(guò)輥涂、浸涂、噴涂、其它已知的技術(shù)和/或其組合施加到或者浸漬到基板中?；逋ǔＪ呛欣绮ＡЮw維或者紙的紡織或者無(wú)紡纖維墊。用于浸漬的環(huán)氧樹脂制劑通常稱為〃清漆〃。(2)通過(guò)在足以排出含有環(huán)氧樹脂的制劑中的溶劑的溫度下加熱，使該浸漬的基板進(jìn)行〃B-階化〃(〃B-staged〃)，和任選地使該含環(huán)氧樹脂的制劑部分固化，從而使得該浸漬的基板能夠容易處理。所述〃B-階化〃步驟通常在9(TC至21(TC的溫度進(jìn)行1分鐘至15分鐘的時(shí)間。由B-階化得到的浸漬的基板通常稱為〃預(yù)浸料〃。用于〃B-階化〃的溫度最通常地，對(duì)于復(fù)合物為IO(TC，和對(duì)于電層壓體為13(TC至20(TC。(3)將一個(gè)或者多個(gè)預(yù)浸料的片材堆疊起來(lái)，或者如果是電層壓體的話，與一個(gè)或者多個(gè)導(dǎo)電材料的片材(例如銅箔)交替鋪設(shè)。(4)在高溫和高壓下將鋪設(shè)的片材壓一段時(shí)間，使其足以固化所述樹脂并形成層壓體。該層壓步驟的溫度通常為10(TC至23(TC，和最通常為165t:至20(TC。層壓步驟也可在兩個(gè)或者更多個(gè)階段中進(jìn)行，例如第一階段IO(TC至15(TC，第二階段165t:至190°C。壓力通常為50N/cm2和500N/cm2。層壓步驟通常進(jìn)行1分鐘至200分鐘的時(shí)間，和最通常為45分鐘至90分鐘。該層壓步驟可任選地在高溫進(jìn)行較短的時(shí)間(例如在連續(xù)層壓方法中)或者在低溫進(jìn)行較長(zhǎng)的時(shí)間(例如在低能量擠壓方法中)。任選地，可通過(guò)在高溫和環(huán)境壓力加熱一段時(shí)間來(lái)對(duì)得到的層壓體例如覆銅(co卯er-clad)層壓體進(jìn)行后處理。后處理的溫度通常為12(TC至25(TC。后處理的時(shí)間通常為30分鐘至12小時(shí)。為了增加最終組合物的阻燃性，通常將各種阻燃劑添加劑，例如含溴或者含磷的組分添加到該組合物中。通常用于電層壓應(yīng)用的一類阻燃劑環(huán)氧樹脂組合物包含溴化環(huán)氧樹脂(由雙酚A和四溴雙酚A的二縮水甘油基醚制備)，作為硬化劑的雙氰胺，有機(jī)溶劑例如丙酮，和促進(jìn)劑。由該清漆組合物制備的固化環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是不期望地低的，例如為約ll(TC至約135°C。低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度導(dǎo)致得到不適合在高溫使用的電路板。應(yīng)用于在電層壓體的生產(chǎn)中使用的增強(qiáng)織物的清漆組合物包含雙酚A和雙酚或者四溴雙酚A的二縮水甘油基醚和作為硬化劑的雙氰胺的共混物。使雙酚A的二縮水甘油基醚在增強(qiáng)織物的浸漬和該樹脂的部分固化過(guò)程中，與雙酚A和/或四溴雙酚A和雙氰胺原位(insitu)反應(yīng)(參見例如美國(guó)專利3，738，862)。該清漆組合物導(dǎo)致也顯示出不期望的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(低于135°C)的層壓體。用于該電層壓體工業(yè)中的另一通常的材料是所謂的FR_4(阻燃劑4)樹脂。FR-4樹脂可通過(guò)使四溴雙酚A和任選的雙酚A與過(guò)量的雙酚A的二縮水甘油基醚反應(yīng)而產(chǎn)生。然后將該FR-4樹脂與溶劑和雙氰胺配制，產(chǎn)生層壓體。在FR-4樹脂和雙氰胺之間完全反應(yīng)之后，該層壓體也顯示出不期望的低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(常常為13(TC至150°C)。但是，仍然需要另外的具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料。需要高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，這是因?yàn)樗峁┹^高的最大操作溫度，用于得到的印刷電路板。對(duì)于阻燃性重要的應(yīng)用，特別優(yōu)選的樹脂類型是由以下物質(zhì)形成的樹脂雙馬來(lái)酰亞胺，三嗪氰酸酯和環(huán)氧樹脂(通常稱為〃BT-環(huán)氧樹脂〃)。該材料公開于美國(guó)專利4，100，364，美國(guó)專利4，456，712，曰本專利申i青55160021和日本專利申請(qǐng)58138725。雖然可獲得具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的材料，但是這些材料常常顯示出增加的脆性，并且因此具有降低的韌性。期望提供一種材料，其不僅具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而且具有改善的韌性，以及優(yōu)良的阻燃性。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的第一方面提供可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包含(a)至少一種噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂，其是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)至少一種馬來(lái)酰亞胺；(c)至少一種氰酸酯；禾口(d)任選的至少一種不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂，其中該組合物的至少一種組分包含鹵素或者磷，從而向固化的組合物提供阻燃性。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂(d)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。仍然在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂(d)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性，和該噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)不含或者基本上不含鹵素或者磷。本發(fā)明的第二方面提供制備可固化環(huán)氧樹脂組合物的方法，包括以下步驟將至少一種噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂與至少一種馬來(lái)酰亞胺和至少一種氰酸酯混合，形成可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該組合物的至少一種組分包括鹵素或磷，從而向固化的組合物提供阻燃性。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂(d)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。仍然在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂(d)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性，和該噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)不含或者基本上不含鹵素或者磷。本發(fā)明的第三方面提供制備預(yù)浸料的方法，包括以下步驟用上述組合物浸漬增強(qiáng)織物，從而形成預(yù)浸料。本發(fā)明的第四方面提供制備電層壓體的方法，包括以下步驟加熱上述預(yù)浸料，至溫度足以使組合物的環(huán)氧樹脂組分與所述馬來(lái)酰亞胺和/或所述氰酸酯發(fā)生部分反應(yīng)；將所述預(yù)浸料的一個(gè)或者多個(gè)層與導(dǎo)電材料層壓；和在升高的壓力和升高的溫度加熱如此形成的層壓體，從而形成電層壓體。本發(fā)明的另一方面提供通過(guò)上述方法生產(chǎn)的層壓體。優(yōu)選地，該層壓體的沖擊分層能量(energyofdelaminationonimpact)為大于3J，和更優(yōu)選大于5J，根據(jù)在以下實(shí)5施例中所述的試驗(yàn)測(cè)得。本發(fā)明的另一方面提供噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂在電層壓體中用于改善分層能量的用途。本發(fā)明的另一方面提供至少17(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得。本發(fā)明的又一方面提供阻燃性為UL94試驗(yàn)的至少V-1的組合物。優(yōu)選地，本發(fā)明第一方面的組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少17(TC，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得，和/或阻燃性為UL94試驗(yàn)的至少V-l。本發(fā)明的另一方面提供沖擊分層能量大于3J，優(yōu)選大于5J的電層壓體，根據(jù)以下實(shí)施例中所述的試驗(yàn)測(cè)得。具體實(shí)施例方式本發(fā)明中所用的噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂通過(guò)至少一種環(huán)氧樹脂與至少一種異氰酸酯的部分反應(yīng)形成。噁唑烷酮基團(tuán)也由環(huán)氧樹脂與氰酸酯的反應(yīng)形成。雖然優(yōu)選存在以此方式形成的基團(tuán)，但是必然至少一些噁唑烷酮基團(tuán)通過(guò)環(huán)氧化物和異氰酸酯之間的反應(yīng)形成。所述環(huán)氧樹脂與所述異氰酸酯的部分反應(yīng)必需在使用本發(fā)明的組合物中的所述噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂之前進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該組合物包括約2wt%至約80wt%，優(yōu)選約5wt%至約70wt^，更優(yōu)選約10wt^至約60wt%，甚至更優(yōu)選約15wt^至約50wt^，和最優(yōu)選約20wt^至約40wt^的所述得自環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)的至少一種噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂。除非另外提及，所有的百分比都基于除溶劑之外的整個(gè)制劑的重量。該噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂優(yōu)選是環(huán)氧封端的聚噁唑烷酮，其具有約5%至約30%，優(yōu)選約5%至約20%，最優(yōu)選約10%至約20%的異氰酸酯含量，和具有約50%至約100%，優(yōu)選約75%至約100%，最優(yōu)選大于約90%的初始異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化成了噁唑烷酮環(huán)，和約0%至約50%，優(yōu)選約0%至約25%，最優(yōu)選小于約10%的初始異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化成了異氰脲酸酯環(huán)。合適地，該組合物包括約2%至約40%，優(yōu)選約5%至約30%，更優(yōu)選約10%至約25wt^的所述至少一種馬來(lái)酰亞胺。根據(jù)本發(fā)明所用的馬來(lái)酰亞胺化合物含有至少一個(gè)式該組合物優(yōu)選包含約2wt^至約60wt^，優(yōu)選約5wt^至約50wt^，更優(yōu)選約10wt^至約40wt^，甚至更優(yōu)選約15wt^至約35wt^的所述至少一種氰酸酯。根據(jù)本發(fā)明，氰酸酯至少一個(gè)式-OCN的基團(tuán)。該氰酸酯優(yōu)選平均每個(gè)分子含有至少2個(gè)氰酸酯基團(tuán)。的基團(tuán)。該馬來(lái)酰亞胺優(yōu)選是雙馬來(lái)酰亞胺。-O、乂。\優(yōu)選使該氰酸酯部分三聚形成三嗪環(huán)。三嗪環(huán)由式w丫w表示。當(dāng)使氰酸酯部分三聚時(shí)，約1%至約70%，優(yōu)選約5%至約60%，更優(yōu)選約20%至約50%的氰酸酯基團(tuán)被聚合形成三嗪環(huán)。當(dāng)氰酸酯的官能度平均每分子含有約2至約3個(gè)氰酸酯基團(tuán)，更加尤其是當(dāng)該氰酸酯平均每分子含有約2個(gè)氰酸酯基團(tuán)時(shí)，使用部分三聚的氰酸酯是尤其合適的。例如，部分三聚的雙酚A的氰酸酯是尤其合適的。任選地可使所述馬來(lái)酰亞胺和氰酸酯樹脂在將它們加入本發(fā)明的組合物中之前部分反應(yīng)到一起，如美國(guó)專利4，456，712和美國(guó)專利4，110，364中所述，將所述文獻(xiàn)通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。該組合物可包括另外任選的組分，例如約10000ppm至約10卯m，優(yōu)選約2000卯m至約50卯m，更優(yōu)選約1000卯m至約100ppm的至少一種反應(yīng)催化劑，基于除溶劑之外的組合物的總重量。優(yōu)選地，該組合物中存在至少一種溶劑。當(dāng)存在時(shí)，該溶劑的用量?jī)?yōu)選為約5%至約50%，更優(yōu)選約10%至約40%，最優(yōu)選約20%至約35%，基于除溶劑之外的組合物的總重量。任選地，約1%至約80%，優(yōu)選約5%至約60%，更優(yōu)選約10%至約40%，甚至更優(yōu)選約15%至約30%的一種或多種非噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂。另一任選的組分是乙烯基酯，其當(dāng)存在時(shí)用量?jī)?yōu)選為約2%至約40%，優(yōu)選約5%至約30%，更優(yōu)選約10X至約25wt^。根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選的可固化環(huán)氧樹脂組合物包含(a)15至50wt^的至少一種噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂，其是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)5至30wt%的至少一種馬來(lái)酰亞胺；(c)10至40wt%的至少一種氰酸酯；(d)10至40wt%的至少一種不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂，(e)至少一種催化劑；禾口(f)10至45wt^的至少一種溶劑，其中該組合物的至少一種組分包含鹵素或者磷，從而向固化的組合物提供阻燃性。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂(d)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。仍然在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，該不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂(d)包含鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性，和所述噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)不含或者基本上不含鹵素或者磷。阻燃劑的濃度使得組合物能夠滿足UL94試驗(yàn)的至少V-2，優(yōu)選至少V_l，更優(yōu)選至少V-O。合適的阻燃劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。通常在含環(huán)氧樹脂的層壓體的制備中向組合物中加入各種添加劑，從而改善得到的層壓體的阻燃性。通常，使用含有鹵素或者磷基團(tuán)的添加劑。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(a)包括鹵素或者磷來(lái)提供阻燃性。合適的含有鹵素的添加劑包括例如四溴二酚基丙烷，或通過(guò)雙酚-A的二縮水甘油基醚與四溴二酚基丙烷反應(yīng)而制7備的環(huán)氧樹脂。優(yōu)選的鹵化的阻燃劑是溴化阻燃劑。鹵化的阻燃劑的實(shí)例包括鹵化的環(huán)氧樹脂(尤其是溴化環(huán)氧樹脂)，四溴雙酚A(TBBA)及其衍生物，D.E.R.542，D.E.R.560，其可得自DowChemicalCompany,溴化酚醛清漆和它的縮水甘油基醚，TBBA環(huán)氧低聚物，以及其它衍生物。合適的另外的阻燃劑添加劑的實(shí)例在以下論文中指出〃Flameretardants_101BasicDynamics_Pasteffortscreatefutureopportunities"，F(xiàn)ireRetardantsChemicalsAssociation，BaltimoreMarriotInnerHarbourHotel,BaltimoreMd.，Mar.24-271996，將該論文通過(guò)參考并入本申請(qǐng)?；蛘?，用于本發(fā)明組合物中的阻燃劑化合物可為非-鹵化的化合物。合適的另外非鹵化的阻燃劑的實(shí)例在以下文獻(xiàn)中給出美國(guó)專利6，645，631和W02005118604A1,以及相關(guān)參考文獻(xiàn)?；诹椎淖枞紕┦翘貏e優(yōu)選的。例如EP-A-0384939,EP-A-0384940,EP_A_0408990，DE_A_4308184，DE_A_4308185，DE_A_4308187，W0_A_96/07685，禾口W0-A-96/07686公開了使用預(yù)反應(yīng)的磷阻燃劑形成二官能的或者多官能的環(huán)氧樹脂。或者，可使用單獨(dú)的含磷組分例如膦酸酯。特別優(yōu)選的含磷化合物是9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(D0P)或其衍生物。任選地，可組合使用至少一種鹵化的阻燃劑和至少一種非鹵化的阻燃劑。優(yōu)選例如通過(guò)提供反應(yīng)性含鹵素或磷的基團(tuán)而將阻燃劑添加到反應(yīng)的樹脂中。通常，為了使溴化阻燃劑達(dá)到期望的阻燃水平(在標(biāo)準(zhǔn)"UnderwritersLaboratory〃i式驗(yàn)方法UL94中的V0)，溴含量為約40%至約5%，優(yōu)選約30%至約8%，更優(yōu)選約25%至約10%，和甚至更優(yōu)選約20%至約12%，基于產(chǎn)物中聚合物的總重量。在含磷阻燃劑的情況下，磷含量為約10%至約0.2%，優(yōu)選約8%至約0.5%，更優(yōu)選約5%至約1%，和甚至更優(yōu)選約4%至約1.5%，基于產(chǎn)物中聚合物的總重在優(yōu)選的實(shí)施方式中，該阻燃劑存在于至少一種環(huán)氧樹脂中。該阻燃劑可為以下任一種噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂，非_噁唑烷酮改性的環(huán)氧樹脂，或噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂和非_噁唑烷酮改性的環(huán)氧樹脂二者。預(yù)浸料可通過(guò)已知方法例如W001/42359中所述的那些用上述環(huán)氧樹脂組合物(或清漆)浸漬支撐或增強(qiáng)織物而制備。雖然施用于所述增強(qiáng)織物上的環(huán)氧樹脂清漆組合物的量將根據(jù)所用的具體的織物和環(huán)氧樹脂清漆組合物，以及由其制備的浸漬的布和電層壓體的期望性質(zhì)而變化，通常將本發(fā)明的環(huán)氧樹脂清漆組合物以常規(guī)的量施加到該增強(qiáng)織物中。該預(yù)浸料或?qū)訅后w的樹脂含量為約80%至約20%，優(yōu)選約70%至約30%，更優(yōu)選約65%至約35%。接著使用常規(guī)的技術(shù)加工所述浸漬的織物或預(yù)浸料。這種技術(shù)包括通過(guò)將該浸漬的織物加熱至升高的溫度例如約IO(TC至約20(TC來(lái)推進(jìn)和/或固化該環(huán)氧樹脂。接著，通過(guò)層壓一個(gè)或者多個(gè)通常切成預(yù)定尺寸的預(yù)浸料與導(dǎo)電材料的薄層例如銅箔，將該預(yù)浸料制成層壓體。通常，層壓溫度在約13(TC至約23(TC之間變化，壓力在約34kPa至約6.9MPa之間變化。由上述配方制備的完全固化的層壓體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常高于ll(TC，優(yōu)選高于15(TC，更優(yōu)選高于17(TC，甚至更優(yōu)選高于185t:，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得?？梢砸匀魏纹谕慕M合使用本發(fā)明所有的各個(gè)方面和優(yōu)選的實(shí)施方式。用于生產(chǎn)環(huán)氧封端的聚噁唑烷酮的合適方法公開于例如W090/15089中，將該文獻(xiàn)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。該方法包括使環(huán)氧樹脂中的聚環(huán)氧化物化合物(poly印oxidecompo皿d)與聚異氰酸酯化合物在用于環(huán)氧基團(tuán)和異氰酸酯基團(tuán)在升高的溫度反應(yīng)的催化劑存在下反應(yīng)。可用于生產(chǎn)所述的噁唑烷酮取代的環(huán)氧樹脂的聚環(huán)氧化物化合物合適地為具有不止一個(gè)1，2-環(huán)氧基團(tuán)的化合物。通常，該聚環(huán)氧化物化合物是具有不止一個(gè)1，2-環(huán)氧基團(tuán)的、飽和的或不飽和的脂肪族，環(huán)脂族，芳族或者雜環(huán)化合物。該聚環(huán)氧化物化合物可取代有一個(gè)或者多個(gè)不與該異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的取代基例如低級(jí)烷基和鹵素。該聚環(huán)氧化物化合物在本領(lǐng)域中是已知的。在本發(fā)明的實(shí)踐中有用的說(shuō)明性聚環(huán)氧化物化合物描述于以下文獻(xiàn)中McGraw-Hill(紐約)于1967年出版的HandbookofEpoxyResins(H.E.Lee和K.Neville編寫)和美國(guó)專利4，066，628。尤其有用的可用來(lái)生產(chǎn)該噁唑烷酮-取代的環(huán)氧樹脂的聚環(huán)氧化物化合物是具有以下通式的聚環(huán)氧化物〇其中R是取代的或未取代的芳族，脂肪族，環(huán)脂族或雜環(huán)多價(jià)基團(tuán)，和n的平均值為l至小于8。優(yōu)選的二環(huán)氧化物包括2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通常稱為雙酚A)的二縮水甘油基醚和2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷(通常稱為四溴雙酚A)的二縮水甘油基醚。也可在本發(fā)明的實(shí)踐中使用任何兩種或者更多種聚環(huán)氧化物的混合物?？捎糜谂c上述聚環(huán)氧化物反應(yīng)的聚異氰酸酯化合物由以下通式表示(0=C=N)m-R'，其中R'是取代的或者未取代的脂肪族，芳族或雜環(huán)多價(jià)基團(tuán)，和m的平均值為大于約1至小于約5，優(yōu)選約1.5至約4，最優(yōu)選約2至約3。合適的聚異氰酸酯的實(shí)例包括4，4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)及其異構(gòu)體，MDI的較高官能度的同系物(通常稱為〃聚合的MDI〃)，甲苯二異氰酸酯(TDI)例如2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯，間亞二甲苯基二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)和異佛爾酮二異氰酸酯。也可在本發(fā)明的實(shí)踐中使用兩種或者更多種聚異氰酸酯的混合物。其它合適的聚異氰酸酯化合物描述于美國(guó)專利3，313，747;4，066，628和4，742，146中。優(yōu)選的聚異氰酸酯化合物是4，4'_亞甲基雙(苯基異氰酸酯)(MDI)及其異構(gòu)體，聚合的MDI和甲苯二異氰酸酯(TDI)。最優(yōu)選的聚異氰酸酯化合物是4，4'-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)，其異構(gòu)體和聚合的MDI。P根據(jù)本發(fā)明使用的馬來(lái)酰亞胺化合物含有至少一個(gè)式"——的基團(tuán)。該馬來(lái)〇酰亞胺可通過(guò)不飽和的酐與胺的伯氨基反應(yīng)制備。本發(fā)明的馬來(lái)酰亞胺化合物優(yōu)選具有至少兩個(gè)馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)。合適的馬來(lái)酰亞胺化合物包括例如，l-甲基-2，4-雙馬來(lái)酰亞胺基苯，N，N'-間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-對(duì)亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-間甲代亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'_4，4-亞聯(lián)苯基雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-4，4-(3，3'-二甲基-亞聯(lián)苯基)雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-4，4-(3，3'-二甲基二苯基甲烷)雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-4，4-(3，3'-二乙基二苯基甲烷)雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'_4，4-二苯基甲烷雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-4，4-二苯基丙烷雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'-3，3'-二苯基砜雙馬來(lái)酰亞胺，N，N'_4，4-二苯基醚雙馬來(lái)酰亞胺，2，2-二{4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基}丙烷，2，2-二{3-仲丁基-4，8-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基}丙烷，l，l-二{4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基}癸烷，4，4'-環(huán)己叉-二{1_(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基}-2-環(huán)己基苯，2，2-二{4-(4-馬來(lái)酰亞胺基苯氧基)苯基}六氟丙烷等。但是，可使用僅具有一個(gè)馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)的馬來(lái)酰亞胺化合物。合適的其它馬來(lái)酰亞胺將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且包括例如美國(guó)專利5，189，116和W08700835中披露的那些。根據(jù)本發(fā)明，氰酸酯含有至少一個(gè)式-OCN的基團(tuán)。優(yōu)選該氰酸酯平均每分子含有至少2個(gè)氰酸酯基團(tuán)。優(yōu)選使該氰酸酯部分三聚形成三嗪環(huán)。三嗪環(huán)由通式例如美國(guó)專利5，886，134和EP298742中披露的那些。任選地用于該可固化環(huán)氧樹脂組合物的另外的不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂優(yōu)選是聚環(huán)氧化物化合物，其為具有不止一個(gè)l，2-環(huán)氧基團(tuán)的飽和的或不飽和的脂肪族，環(huán)脂族，芳族或雜環(huán)化合物。該聚環(huán)氧化物化合物可取代有一個(gè)或者多個(gè)取代基例如低級(jí)烷基和鹵素。該聚環(huán)氧化物化合物在本領(lǐng)域中是已知的?？捎糜诒景l(fā)明的實(shí)踐中的說(shuō)明性的聚環(huán)氧化物化合物描述于以下文獻(xiàn)中McGraw-Hill(紐約)于1967年出版的HandbookofEpoxyResins(H.E.Lee和K.Neville編寫)和美國(guó)專利4，066，628。尤其有用的可用于本發(fā)明的實(shí)踐中的聚環(huán)氧化物化合物是具有以下通式的聚環(huán)氧化物其中R是取代的或未取代的芳族，脂肪族，脂環(huán)族，環(huán)脂族或雜環(huán)多價(jià)基團(tuán)，和n的平均值為1至小于8?？墒褂玫沫h(huán)氧樹脂的實(shí)例包括例如，以下物質(zhì)的縮水甘油基醚間苯二酚，兒茶酚，對(duì)苯二酚，雙酚，雙酚A，雙酚AP(1，1-二(4-羥苯基)-1-苯基乙烷)，雙酚F，雙酚K，四溴雙酚A，酚醛清漆樹脂，雙酚A-甲醛清漆樹脂，雙酚F-甲醛清漆樹脂，烷基取代的酚醛樹脂，苯酚_羥基苯甲醛樹脂，甲酚_羥基苯甲醛樹脂，二環(huán)戊二烯_苯酚樹脂，二環(huán)戊二烯_取代的酚醛樹脂，四甲基雙酚，四甲基_四溴雙酚，四甲基三溴雙酚，四氯雙酚A及其任何組合。尤其有用的二環(huán)氧化物的實(shí)例包括2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(通常稱為雙酚描述。合適的其它氰酸酯和三嗪將是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，并且包括A)的二縮水甘油基醚和2，2-二(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷(通常稱為四溴雙酚A)的二縮水甘油基醚。也可使用兩種或更多種不含噁唑烷酮的聚環(huán)氧化物的混合物。其它可使用的有用的環(huán)氧化物化合物是環(huán)脂族環(huán)氧化物。環(huán)脂族環(huán)氧化物由飽和的碳環(huán)(其具有鍵合至碳環(huán)上兩個(gè)相鄰原子的環(huán)氧原子)，例如，通過(guò)下式說(shuō)明其中R如上所定義，n如上所定義。該環(huán)脂族環(huán)氧化物可為單環(huán)氧化物，二環(huán)氧化物，聚環(huán)氧化物，或其混合物。例如，可使用美國(guó)專利3，686，359中所述的任何環(huán)脂族環(huán)氧化物?？珊线m地用于本發(fā)明的組合物中的有機(jī)溶劑是那些有機(jī)液體，其中環(huán)氧封端的聚噁唑烷酮可溶于其中并且，具有足夠的揮發(fā)性使得它們?cè)诓糠止袒昂?或在部分固化的過(guò)程中和/或在最終固化之前從清漆組合物中揮發(fā)出來(lái)。這些有機(jī)液體的說(shuō)明性的實(shí)例是各種二醇醚例如乙二醇或丙二醇單甲基醚及其酯例如乙二醇單甲基醚乙酸酯；酮例如甲基異丁基酮，甲基乙基酮，丙酮和甲基異丙基酮；和芳族烴例如甲苯和二甲苯或其混合物。在這些有機(jī)液體中，在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中優(yōu)選用作溶劑的那些是酮，尤其是丙酮，甲基乙基酮和甲基異丁基酮，或這些酮彼此之間的或者它們與一種或多種其它溶劑的混合物。可使用的其它溶劑是二甲亞砜(匿SO)，N-甲基吡咯烷酮和二甲基甲酰胺。在本發(fā)明的清漆中最有利地使用的溶劑量將根據(jù)各個(gè)因素而變化，包括所用的特定的溶劑，硬化劑和環(huán)氧樹脂，環(huán)氧樹脂組合物的期望性質(zhì)(例如，清漆組合物的期望粘度和期望通過(guò)該增強(qiáng)織物達(dá)到的該組合物的樹脂〃提取(pick-up)〃)。有利地，該組合物顯示出的粘度為約50至約1000毫帕秒(mPa.s)，使用布氏粘度計(jì)(RVT型)，20rpm和合適的錠子在25°C測(cè)得。通常，溶劑的量將為約5重量％至約50重量％，優(yōu)選約10重量％至約45重量％，更優(yōu)選約15重量％至約40重量％，基于清漆組合物即包括非揮發(fā)性組分在內(nèi)的剩余物的總重量(除溶劑之外的總固體的量)。最優(yōu)選地，該環(huán)氧組合物將含有約20重量％至約40重量％的溶劑，和約60重量％至約80重量％的非揮發(fā)性物質(zhì)。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包括至少一種催化劑，該催化劑能夠促進(jìn)不同樹脂的固化以及促進(jìn)樹脂之間的反應(yīng)。合適的催化劑材料的實(shí)例包括金屬催化劑例如羧酸鋅，有機(jī)鋅螯合物化合物，和三烷基鋁，季轔和季銨鹽，叔胺和咪唑化合物。優(yōu)選地，該催化劑包括金屬催化劑，該金屬催化劑含有一種或多種選自以下的金屬鉻，錳，鐵，鈷，鎳，銅，鈮，鉬，釕，銠，鈀，鉭，銥，和鉬。對(duì)于該環(huán)氧反應(yīng)合適的催化劑的實(shí)例在美國(guó)專利6，127,538中給出。本發(fā)明的催化劑可例如選自胺，酰胺，取代的咪唑，和非取代的咪唑，等及其組合。合適的催化劑化合物的實(shí)例也包括歐洲專利說(shuō)明書EP0954553中所列的那些化合物，將該文獻(xiàn)通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。在本發(fā)明中有用的其它催化劑是含磷化合物，包括例如，三苯基膦和轔的酸式衍生物(phosphoniumacidderivatives)，等及其混合物。特別優(yōu)選的催化劑是鋅_二(2-乙基己酸鹽)和銅乙酰丙酮化物(copperacetylacetonate)。此外，本發(fā)明的組合物可任選地包括至少一種乙烯基酯。11適合用于本發(fā)明的實(shí)踐的環(huán)氧乙烯基酯通常通過(guò)至少二官能的環(huán)氧化物與至少2分子的不飽和單羧酸的加成反應(yīng)制備，其中碳碳雙鍵是可與乙烯基反應(yīng)的。該環(huán)氧乙烯基酯通過(guò)如下方法制備使該聚環(huán)氧化物和該酸以約化學(xué)計(jì)量量反應(yīng)，通常借助于加熱和在催化劑存在下進(jìn)行，所述催化劑例如三價(jià)鉻鹽如CrCl3，膦，鎗鹽，或叔胺如三(N，N-二甲基氨基甲基苯酚)。任選地，該環(huán)氧乙烯基酯樹脂可在非樹脂質(zhì)乙烯基單體(non-resinous，vinylmonomer)例如苯乙烯存在下形成，得到的混合物構(gòu)成術(shù)語(yǔ)環(huán)氧乙烯基酯樹脂。合適的非樹脂質(zhì)乙烯基單體包括例如苯乙烯，a-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯，二乙烯基苯和丙烯腈以及美國(guó)專利4，824，919中公開的其它物質(zhì)。具有不同特性的數(shù)量豐富的各種環(huán)氧乙烯基酯樹脂可通過(guò)如下方法制備使各種環(huán)氧化物(或其混合物)與各種不飽和的酸(或其混合物)反應(yīng)。類似地，所述環(huán)氧乙烯基酯樹脂/非樹脂質(zhì)乙烯基單體混合物的性質(zhì)可隨著各種該單體(或其混合物)的選擇而變化。合適的乙烯基酯的實(shí)例在EP927213和W09810004中給出。任選地，本發(fā)明的可固化組合物還可包括通常用于熱固性樹脂組合物(該熱固性樹脂組合物尤其是用于制備預(yù)浸料和層壓體)的其它組分；并且它們不有害地影響本發(fā)明的組合物或由其制備的最終固化產(chǎn)品的性質(zhì)或性能。例如，在該組合物中有用的其它任選組分可包括增韌劑，固化抑制劑(cureinhibitor)，填料，潤(rùn)濕劑，著色劑，阻燃劑，溶劑，熱塑性塑料，加工助劑，熒光化合物，例如四酚乙烷(tetr即henolethane，TPE)或其衍生物，紫外線阻擋劑(UVblockingcompounds)，和其它添加劑。本發(fā)明的組合物也可包括其它任選的組分例如無(wú)機(jī)填料和另外的阻燃劑，例如氧化銻，八溴代二苯醚，十溴代二苯醚，磷酸和本領(lǐng)域已知的其它這種成分，包括但不限于染料，顏料，表面活性劑，流動(dòng)控制劑，增塑劑，等。在一種實(shí)施方式中，該組合物可任選地含有產(chǎn)生相分離的微區(qū)域的增韌劑。優(yōu)選地，該增韌劑產(chǎn)生相分離的區(qū)域或者粒子，其平均尺寸低于約5微米，優(yōu)選低于約2微米，更優(yōu)選低于約500nm，和甚至更優(yōu)選低于約100nm。優(yōu)選地，該增韌劑是嵌段共聚物增韌劑，更優(yōu)選該增韌劑是三嵌段增韌劑，或者該增韌劑由預(yù)成型的粒子，優(yōu)選芯_殼粒子構(gòu)成。尤其是，該三嵌段共聚物可具有聚苯乙烯，聚丁二烯，和聚(甲基丙烯酸甲酯)鏈段或聚(甲基丙烯酸甲酯)和聚(丙烯酸丁酯)鏈段。優(yōu)選地，該增韌劑不顯著降低固化的體系的Tg，即Tg的降低小于15t:，優(yōu)選小于l(TC，和更優(yōu)選小于5°C。當(dāng)存在時(shí)，增韌劑的濃度為約0.1至約30phr，優(yōu)選為約0.5至約20phr，更優(yōu)選為約1至約10phr，和甚至更優(yōu)選為約2至約8phr。在另一實(shí)施方式中，該環(huán)氧樹脂組合物可任選地含有熒光和紫外線阻擋劑，例如四酚乙烷。優(yōu)選地，該熒光劑為四酚乙烷(TPE)或衍生物。優(yōu)選地，該紫外線阻擋劑是TPE或衍生物。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物可含有固化抑制劑，例如硼酸。在一種實(shí)施方式中，硼酸的量?jī)?yōu)選為環(huán)氧樹脂(a)(基于固體)的約0.01wt^至約3wt^，更優(yōu)選約0.lwt^至約2wt^，和更優(yōu)選約0.2wt^至約1.5wt%。在該實(shí)施方式中，尤其有用的是保持存在一部分咪唑催化劑，這是因?yàn)榕鹚崤c作為該組合物的潛在催化劑(latentcatalyst)的咪唑形成絡(luò)合物。本發(fā)明的組合物尤其可用于浸漬編織物，網(wǎng)狀物，紡織物和各種不同材料(包括玻璃、石英和合成纖維例如芳族聚酰胺)的布。在制備電層壓體時(shí)，通常使用玻璃網(wǎng)狀物。下面將參考以下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。實(shí)施例列舉以下實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的各種實(shí)施方式；并且并不意圖限制本發(fā)明的范圍。除非另外指出，否則，實(shí)施例中所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是基于重量的。在以下實(shí)施例中所用原料的各個(gè)術(shù)語(yǔ)，簡(jiǎn)寫和名稱解釋如下EEW代表環(huán)氧當(dāng)量(基于固體)。%Br代表溴含量(以重量計(jì)，基于固體)。%P代表磷含量(以重量計(jì)，基于固體)。環(huán)氧樹脂F(xiàn)是雙酚A，四溴雙酚A，和表氯醇的聚合物。它是常規(guī)的溴化FR-4環(huán)氧樹脂，EEW=450，％Br=20%。環(huán)氧樹脂H是四溴雙酚A和表氯醇的聚合物。它是高溴含量環(huán)氧樹脂，EEW=450，％Br=49%。環(huán)氧樹脂0是亞甲基二亞苯基異氰酸酯(methylenediphenyleneisocyanate)，雙酚A的二縮水甘油基醚，和四溴雙酚A的二縮水甘油基醚的聚合物。它是溴化噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂和溴化環(huán)氧樹脂，EEW=360，％Br=17%。環(huán)氧樹脂D是常規(guī)的雙酚A的二縮水甘油基醚，EEW=180。環(huán)氧樹脂M是亞甲基二亞苯基異氰酸酯和雙酚A的二縮水甘油基醚的聚合物。它是非溴化噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂，EEW=400。環(huán)氧樹脂P是磷-改性的多官能聚合環(huán)氧樹脂。它是不含鹵素的FR-4環(huán)氧樹脂，EEW=325，％P=3.0%。樹脂B是二苯基甲烷-4，4'-雙馬來(lái)酰亞胺。樹脂T是2，2-二(4-氰?；交?丙烷的的三嗪均聚物。催化劑是鋅-二(2-乙基己酸鹽)。MEK是甲基乙基酮。DMF是N，N-二甲基甲酰胺。實(shí)施例中所用的玻璃增強(qiáng)劑是織物7628-型E-玻璃。實(shí)施例中所用的銅箔為標(biāo)準(zhǔn)35微米(loz)等級(jí)。通過(guò)如下方法制備根據(jù)本發(fā)明的清漆制劑在環(huán)境溫度將各個(gè)樹脂和催化劑組分溶于合適的溶劑中，并根據(jù)下表1中所列的量混合該溶液。選擇每個(gè)環(huán)氧樹脂組分的量，使得每個(gè)組合物中的溴含量相同。預(yù)浸料如下制備將該清漆涂覆在7628型的玻璃布上，并在水平實(shí)驗(yàn)室處理器爐(horizontallaboratorytreateroven)中在178。C干燥約3分鐘，從而蒸發(fā)掉溶劑，并將該反應(yīng)混合物推進(jìn)至非粘性的B-階段。層壓體使用夾在銅箔片材之間的8個(gè)預(yù)浸料層，并在20(TC壓90分鐘而制備。施加到層壓體上的壓力容許一定量的樹脂保持在該層壓體上。在這種情況下，調(diào)節(jié)該壓力，從而提供等于約43%的層壓體樹脂實(shí)施例1和對(duì)比例A表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>可看出，本發(fā)明的實(shí)施例不僅具有顯著較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而且在分層能量上有增加，并且在Dk上有降低。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增加使得能夠在較高的操作溫度使用該層壓體。分層能量的增加說(shuō)明，得到的層壓體比對(duì)比例堅(jiān)韌，和介電常數(shù)的降低對(duì)于高端印刷電路板(highendprintedcircuitboards)確保較高的信號(hào)速度是有用的。表3中的結(jié)果使用以下試驗(yàn)方法得到表4<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>沖擊分層能量是在層壓體在沖擊時(shí)達(dá)到分層所需要的能量。用于該試驗(yàn)中的設(shè)備是BykChemie沖擊試驗(yàn)機(jī)，型號(hào)N。5510。使用的壓頭(indentor)是具有半球形頭部(直徑=5/8英寸)的鋼打孔機(jī)(41b)。通過(guò)逐漸增加重物降落的距離，測(cè)定分層發(fā)生的高度(記錄為Hd)。然后如下計(jì)算沖擊分層能量(記錄為Ed):Ed=質(zhì)量X距離X加速度Ed=0.1781xHd，其中Hd以cm計(jì)，Ed以焦耳計(jì)。Ed的值越高，層壓體的韌性就越好，并且層間的粘著力就越高。這也是脆性的量度。Ed的值越高，脆性越低。實(shí)施例2和對(duì)比例B表5<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>可看出，本發(fā)明的實(shí)施例不僅具有顯著較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而且在分層能量方面有增加，并且在熱分解溫度方面有顯著改善。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的增加使得可在較高的操作溫度使用該層壓體。分層能量的增加證明得到的層壓體也比對(duì)比例堅(jiān)韌。實(shí)施例3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>當(dāng)與實(shí)施例l比較時(shí)，可看出，實(shí)施例3中使用的較高濃度的噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂導(dǎo)致較高的分層能量，和較高的銅剝離強(qiáng)度。也可看出，當(dāng)與對(duì)比例A比較時(shí)，本發(fā)明的實(shí)施例3不僅具有顯著較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和分層能量，而且需要較低濃度的溴阻燃劑來(lái)獲得類似的(顯著較好的)阻燃性。權(quán)利要求可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包括(a)至少一種噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂，其是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)至少一種馬來(lái)酰亞胺；(c)至少一種氰酸酯；和(d)任選的至少一種不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂，其中該組合物的至少一種組分包含鹵素或磷，從而向固化的組合物提供阻燃性。2.權(quán)利要求1的組合物，還包括催化劑。3.權(quán)利要求1或2的組合物，還包括溶劑。4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的組合物，還包括乙烯基酯。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂存在的量為組合物的15wt^至50wt%。6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氰酸酯存在的量為組合物的10wt^至40wt%。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述氰酸酯包括三嗪環(huán)。8.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述馬來(lái)酰亞胺存在的量為組合物的5wt%至30wt%。9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述馬來(lái)酰亞胺是雙馬來(lái)酰亞胺。10.權(quán)利要求3的組合物，其中所述溶劑存在的量為10wt^至40wt^。11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂存在的量為10wt^至40wt%。12.權(quán)利要求4的組合物，其中所述乙烯基酯存在的量為5wt^至30wt%。13.可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包括(a)15wt^至50wt^的至少一種噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂，其是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；(b)5wt^至30wt^的至少一種馬來(lái)酰亞胺；(c)10wt^至40wt^的至少一種氰酸酯；(d)10wt^至40wt^的至少一種不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂，(e)至少一種催化劑；禾口(f)10wt^至45wt^的至少一種溶劑，其中該組合物的至少一種組分包含鹵素或磷，從而向固化的組合物提供阻燃性。14.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少170°C，通過(guò)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)得。15.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中該組合物的阻燃性為UL94試驗(yàn)的至少V-l。16.包括權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的組合物的電層壓體，其中所述層壓體的沖擊分層能量大于3J。17.包括權(quán)利要求1至16中任一項(xiàng)的組合物的電層壓體，其中所述層壓體的沖擊分層能量大于5J。18.制備可固化環(huán)氧樹脂組合物的方法，包括以下步驟將至少一種噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂與至少一種馬來(lái)酰亞胺和至少一種氰酸酯混合，形成可固化環(huán)氧樹脂組合物，其中所述噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該組合物的至少一種組分包括鹵素或磷，從而向固化的組合物提供阻燃性。19.制備預(yù)浸料的方法，包括以下步驟用權(quán)利要求1至17中任一項(xiàng)的組合物浸漬增強(qiáng)織物，從而形成預(yù)浸料。20.制備電層壓體的方法，包括以下步驟加熱權(quán)利要求19的預(yù)浸料，至溫度足以使組合物的環(huán)氧樹脂組分與所述馬來(lái)酰亞胺和/或所述氰酸酯發(fā)生部分反應(yīng)；將所述預(yù)浸料的一個(gè)或者多個(gè)層與導(dǎo)電材料層壓；和在升高的壓力和升高的溫度加熱如此形成的層壓體，從而形成電層壓體。21.權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的組合物，其中所述噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂包含鹵素或磷來(lái)提供阻燃性。22.權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)的組合物，其中所述不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂包含鹵素或磷來(lái)提供阻燃性。23.權(quán)利要求22的組合物，其中所述噁唑烷酮_改性的環(huán)氧樹脂基本上不含鹵素或者磷。全文摘要可固化環(huán)氧樹脂組合物，其包含至少一種噁唑烷酮-改性的環(huán)氧樹脂(其是環(huán)氧樹脂和異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物)，至少一種馬來(lái)酰亞胺，至少一種氰酸酯，和任選的至少一種不含噁唑烷酮的環(huán)氧樹脂，其中該組合物的至少一種組分包含鹵素或磷，從而向固化的組合物提供阻燃性，制備該組合物的方法和使用該組合物制備預(yù)浸料和電層壓體的方法。文檔編號(hào)C08L63/02GK101754989SQ200880024959公開日2010年6月23日申請(qǐng)日期2008年5月9日優(yōu)先權(quán)日2007年5月16日發(fā)明者伯恩德·霍維爾,瓦利特·盧多維克,赫羅爾德·烏爾里克申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司