專利名稱：：固化性樹脂組合物及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物及其制造方法，所述固化性樹脂組合物包含含有羥基的含氟聚合物和含有異氰酸酯基的不飽和化合物的反應(yīng)生成物以及丙烯酰基單體。'
背景技術(shù)：
：以往，作為使用含氟聚合物的固化性樹脂組合物，提出了關(guān)于在末端具有烯鍵式碳-碳雙鍵的固化性含氟聚合物的組合物(參見國際公開第02/18457號小冊子)。另外，還已知一種將接枝共聚物分散在溶劑中作為涂料來使用的固化性樹脂組合物，其中所述接枝共聚物是在含有羥基的含氟聚合物和含有異氰酸酯基的丙烯?；鶈误w的反應(yīng)生成物的二甲苯溶劑中使丙烯?；鶈误w溶液聚合而得到的(參見日本特開昭62-25104號公報)
發(fā)明內(nèi)容.本發(fā)明的目的是提供即使不含有有機溶劑也能夠成型的固化性樹脂組合物及其制法。本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物，該固化性樹脂組合物是含有羥基的含氟聚合物(A-l)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)生成物(A)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中的固化性樹脂組合物，其中所述含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不飽和單體單元，該自由基聚合性不飽和單體單元含有氟原子和羥基，所述含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團。優(yōu)選固化性樹脂組合物于30'C的粘度為5100000mPa-s。優(yōu)選含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，X^卩^可以相同也可以不同，是氟原子或氫原子；^是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；！^是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為130的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟垸基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。但是，Xtxs和^中的任意一個包含至少1個氟原子)優(yōu)選含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(式中，^和XZ可以相同也可以不同，是氟原子或氫原子；^是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；X"和XS可以相同也可以不同，是氫原子、氟原子、甲基基或三氟甲基；a是03的整數(shù)；b是O或l;W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟垸基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。但是，^乂5和R2中的任意一個含有至少1個氟原子)優(yōu)選含有羥基的含氟聚合物(A-l)包含以式(ni)表示的結(jié)構(gòu)單元?！狢H2—CF——<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>("I)(式中，W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟烷基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨i甲酸酯鍵)優(yōu)選丙烯酰基單體(B)是包含1個或2個以上自由基反應(yīng)性基團的丙烯?；鶈误w。優(yōu)選含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的自由基聚合性不飽和基團是甲基丙烯?；?、丙烯?；?-氟丙烯?；?-氯丙烯?；蛩鼈兊?種以上。此外，本發(fā)明還涉及一種固化性樹脂組合物的制造方法，其中，使(A)含有羥基的含氟聚合物(A-l)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中，使含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)在丙烯?；鶈误w(B)中反應(yīng)，其中所述含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不飽和單體單元，該自由基聚合性不飽和單體單元含有氟原子和羥基，所述含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團。優(yōu)選使含有羥基的含氟聚合物(A-1)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中，接著添加含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)并使其溶解。優(yōu)選含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的異氰酸酯基的數(shù)量與含有羥基的含氟聚合物(A-1)和丙烯酰基單體(B)中的總羥基的數(shù)量之比為0.01:11:1。'優(yōu)選含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元。<image>imageseeoriginaldocumentpage7</image>(式中，^和f可以相同也可以不同，是氟原子或氫原子；XS是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為130的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟垸基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。但是，WXS和W中的任意一個含有至少1個氟原子)優(yōu)選含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元。<image>imageseeoriginaldocumentpage7</image>(式中，^和f可以相同也可以不同，是氟原子或氫原子；^是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；X"和XS可以相同也可以不同，是氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基；a是03的整數(shù)；b是0或l;R2是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為1~29的鏈狀或支鏈狀的垸基、氟代垸基、全氟烷基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。但是，X'XS和W中的任意一個含有至少1個氟原子)優(yōu)選含有羥基的含氟聚合物(A-i)包含以式(m)表示的結(jié)構(gòu)單元。、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，f是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的垸基、氟代烷基、全氟烷基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵)具體實施例方式本發(fā)明的固化性樹脂組合物包含含有羥基的含氟聚合物(A-l)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)生成物(A)和丙烯酰基單體(B)，其中所述含有羥基的含氟聚合物(A-l)包含自由基聚合性不飽和單體單元，該自由基聚合性不飽和單體單元含有氟原子和羥基，所述含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團。作為含有羥基的含氟共聚物(A-1)中的含有羥基的自由基聚合性不飽和單體單元的具體例，例如為以式(I)表示的含有羥基的含氟烯鍵式單體-CX1X2—CX3——h(I)R(式中，X^卩xa可以相同也可以不同，是氟原子或氫原子；f是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；R'是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為130的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代垸基、全氟烷基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。但是，X^《和Ri中的任意一個含有至少1個氟原子)。其中更優(yōu)選以式(II)表示的含有羥基的含氟烯鍵式單體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中，^和XS可以相同也可以不同，是氟原子或氫原子；《是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；Xi和XS可以相同也可以不同，是氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基；a是03的整數(shù)；b是0或l;R2是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟烷基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。但是，《XS和R2中的任意一個含有至少1個氟原子)進一步優(yōu)選的含有羥基的含氟烯鍵式單體以式(in)表示。'——CH2—CF-k-。-R3(m)(式中，W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟烷基，鏈中可以含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵)下面對R1113中含有的羥基進行說明。羥基直接鍵合的碳原子一般可根據(jù)羥基所鍵合的碳上結(jié)合的碳原子數(shù)來分成伯碳、仲碳和叔碳這3類。首先是伯碳，就是如R-CH2-OH所示羥基所鍵合的碳上結(jié)合的碳原子數(shù)為1個的情況(在此R是碳原子數(shù)為1以上的有機基團)。作為具體的1價的含有羥基的有機基團，可以舉出下述基團等:.—CH2OH—CH2CH2〇H—FCH2OH—CF2CH2OHCF3、。接下來是仲碳，就是如R-CR，H-OH所示羥基所鍵合的碳上結(jié)合的碳原子數(shù)為2個的情況(在此R、R，是碳原子數(shù)為1以上的有機基團)。作為具體的l價的含有羥基的有機基團，可以舉出下述基團等——CHOH——CH2CHOHCF3、CH3、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>接下來是叔碳，就是如R-CR，R"-OH所示羥基所鍵合的碳上結(jié)合的碳原子數(shù)為3個的情況(在此R、R，、R"是碳原子數(shù)為1以上的有機基團)。作為具體的l價的含有羥基的有機基團，可以舉出下述基團等-CH3CH3CH3—COH—CH2COH—CF2COHCH3、CH3、CH3CH3CF3F3—CF—COH—CF2—COH—CF—COHCF3CH3、CF3、CF3CF3這些之中，從空間位阻的方面出發(fā)，優(yōu)選鍵合在伯碳和仲碳上的羥基，從反應(yīng)性的方面出發(fā)，更優(yōu)選鍵合在伯碳上的羥基。下面，將上述那樣的具有鍵合在伯叔碳上的羥基的碳原子數(shù)為110的1價的含有羥基的有機基團設(shè)為Y1，使用Y來說明具體的R1113的結(jié)構(gòu)。在此￥表示￥1或僅表示羥基?？梢耘e出下述結(jié)構(gòu)等<image>imageseeoriginaldocumentpage11</image>(式中，X4、X7是F或CF3，X5、X6是H或F，o+p+q是110;r是0或1;s、t是0或1)。作為(III)式的具體例，可以舉出下述結(jié)構(gòu):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>進一步詳細地說，可以舉出下述結(jié)構(gòu)等:CH廣CF—-CH2—CFCF2--CH2—CF—CF2-CH2—CFCF,——CH2—CF-O—CF—CH2OHCF3、-O—CF—CH2CH2OHCF30十CF-CF2-CF3OJ~CF—CH2OHCF3CF3CF—CF2-CF3CF2—0.-CH廣CF—-CF—CF2-CF3-O卜C一OHCF3-O卜CF—CH2—O—CH2-CH—CH2—OHCF3OHCF2—0+CF2-CF2-Oj~CF2CH2OH\乂n<image>imageseeoriginaldocumentpage15</image>這些之中，從在丙烯?；鶈误w中的溶解性、與異氰酸酯基(-NCO)的反應(yīng)性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>對于含有羥基的含氟聚合物，在不損害在丙烯酸中的溶解性的范圍內(nèi)，在結(jié)構(gòu)單元中還可以包含不含有羥基的單體單元。作為這種單體單元的具體例，均可以采用國際公開第02/18457號小冊子記載的在結(jié)構(gòu)單元A、M中不具有羥基的單元。其中，從在丙烯?；鶈误w中的溶解性的方面出發(fā)，特別優(yōu)選下述單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>-CH2—CF—CF2_0-CH2—CF——CF2—O-CH2—CF—CF2—O-—CH2—CF-CF—CF2—O卜CF—COOHCF3CF3-CF—COOHCF3-CF-CF2—OJ~CF—C。OCH3CF3CF3CF2——CF—COOCH3CF3作為具體的含有羥基的含氟聚合物，從在丙烯?；鶈误w中的溶解性、與NCO的反應(yīng)性的方面出發(fā)，可以舉出下述結(jié)構(gòu)等CF2_0~(^CF—CF2—o)~CF—CH2OHCF-Vi1CF3CH2—CF卄乂PCF2—0+CF-CF2-o]~CF—CH2—0-CH2-CH—CH2—OHCF3CF3OHCH2—CFj~^CH2—CF2^——CF「0"|CF-CF2—0卜CF-CH2。HCF3CF3-CH2_CFH~hCH2-CF2f~/p、乂qCF2_o{cF-CF2—o)~CF—CH2-0-CH2~CH—CH2-OHCF3CF3OH—COOCH3~("CH2-CFH~(~CH2-(iH~/p/qCF2—0~("CF-CF2_o)~CF—CH2—0—CH2-CH—CH2—OHCF3CF3OH(式中，p和q之比以摩爾比計為20/8099/1)。作為含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的自由基聚合性不飽和基團，可以舉出甲基丙烯酰基、丙烯?；?-氟丙烯?；?、2-氯丙烯酰基，從聚合反應(yīng)性、成本、合成難易度的方面出發(fā)，優(yōu)選甲基丙烯酰基、丙烯?；?，其中特別優(yōu)選丙烯?；Ｗ鳛楹挟惽杷狨セ牟伙柡突衔?A-2)，可以舉出例如以式(IV)表示的烷基乙烯基醚、垸基烯丙基醚。CF2—0+CF-CF2-0一CF—CH2—OHCF3CF3CF3f3CF2—0"fcF-CF2—o)-CF-COOHCF2—0~("CF—CF2—o)~CF—CH2-0-CH2-CH-CH2—OH\I'nIICF3CF3OHCF2-/p/qCF3CF2—o)~CF—COOCH3Artc—ccFFc—coFc3一FFclco<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(式中，R4、RS或W可以相同也可以不同，是氫原子、氟原子、氯原子、碳原子數(shù)為14的垸基，R7為-COO-R8-、-0<:0-118-或-0-118-(其中，R8是碳原子數(shù)為120的烷基))作為含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)，可以舉出例如下述物質(zhì)丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(式(V)):CH2=CHCOOCH2CH2NCO(V)、甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(式(VI)):CH2=C(CH3)COOCH2CH2NCO<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>丙烯酸4-異氰酸根合丁酯甲基丙烯酸、4-異氰酸根合丁酯等。另外，還可以舉出使不飽和一元醇與多元異氰酸酯反應(yīng)得到的反應(yīng)生成物中的具有1個異氰酸酯基的物質(zhì)。作為多元異氰酸酯，可以舉出例如，2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯和2，6-甲苯二異氰酸酯的混合異氰酸酯、P，P'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，5-亞萘基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯等。另外，作為不飽和一元醇，可以舉出丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-4-羥丁酯、甲基丙烯酸-4-羥丁酯等具有丙烯酰基或甲基丙烯?；囊辉碱悾幌┍?、烯丙基溶纖劑、三甲基丙烷二烯丙基醚等具有烯丙基的一元醇類。這些之中，從合成容易、反應(yīng)性高的方面出發(fā)，優(yōu)選丙烯酸2-異氰酸根合乙酯或甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯。反應(yīng)生成物(A)是指，含有羥基的含氟聚合物(A-1)中的羥基與含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的異氰酸酯基形成氨基甲酸酯鍵的物質(zhì)。從耐候性、防水防油性、防污性良好的方面出發(fā)，反應(yīng)生成物(A)的含氟量優(yōu)選為20質(zhì)量％以上，從在可見近紅外區(qū)域的寬波長范圍內(nèi)透明性良好的方面考慮，反應(yīng)生成物(A)的含氟量更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上、進一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上。另外，從在丙烯酸中的溶解性良好的方面考慮，反應(yīng)生成物(A)的含氟量優(yōu)選為75質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為65質(zhì)量％以下。反應(yīng)生成物(A)的分子量為數(shù)均分子量，從制備成固化性組合物、固化后的固化物的強度、表面硬度良好的方面考慮，該分子量優(yōu)選為1000以上、更優(yōu)選為2000以上、進一步優(yōu)選為3000以上。另外，反應(yīng)生成物(A)的分子量為數(shù)均分子量，從粘度不變大、操作性良好的方面考慮，該分子量優(yōu)選為500000以下，從在丙烯酸中的溶解性良好的方面考慮，更優(yōu)選為100000以下，從組合物的粘度低、處理性良好的方面考慮，進一步優(yōu)選為50000以下。本發(fā)明中的丙烯?；鶈误w(7夕'J^壬77—)(b)是指，具有}個或2個以上丙烯酰(7夕'J口4A)基、甲基丙烯?；?-氟丙烯?；?、2-氯丙烯?；膯误w，是與具有自由基反應(yīng)基團的含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)不同的單體。'從含有羥基的含氟聚合物(A-1)的溶解性高、粘性低的方面考慮，丙烯酰基單體(B)中的自由基聚合性不飽和基團優(yōu)選為1個，另外，從制備成固化性組合物、固化后的固化物的強度良好的方面考慮，該基團優(yōu)選為2個以上，另外，從固化性組合物的固化速度良好的方面考慮，該基團更優(yōu)選為3個以上。作為丙烯?；鶈误w(B)，具體可以舉出，甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸(MA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸正丁酯(nBMA)、甲基丙烯酸異丁酯(iBMA)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、3-(三甲氧基甲硅烷基)甲基丙烯酸丙酯(MSPM)、2-(苯基磷酰基)甲基丙烯酸乙酯(phenyl-P)、2-羥基-3-(后-萘氧基)甲基丙烯酸丙酯(HNPM)、N-苯基-N-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基)丙基甘氨酸(NPG-GMA)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA或'1G)、二甘醇二甲基丙烯酸酯(DiEDMA)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(TriEDMA)、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯(l,4-BuDMA)、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯(1，3-BuDMA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(16HX)、2，2-雙[4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙氧基)苯基]丙烷(Bis-GMA)、2,2-雙(4-甲基丙烯酰氧基苯基)丙烷(BPDMA)、2，2-雙(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙垸(Bis-MEPP)、2,2-雙(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷(Bis-MPEPP)、二(甲基丙烯酰氧基乙基)三甲基六亞甲基二氨基甲酸酯(UDMA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPA)、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPEHA)等。另外，還可以舉出與這些對應(yīng)的各丙烯酸酯、各2-氟丙烯酸酯、各2-氯丙烯酸酯。'此外，作為含氟丙烯?；鶈误w的例子，可以舉出CH2=C(CH3)COOCH2CF3(3FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2CF2CF2H(4FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2CF2CF3(5FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2CF2CFHCF3(6FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2(CF2)3CF2H(8FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2CH2(CF2)3CF3(9FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2(CF2)5CF2H(12FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2CH2(CF2)5CF3(13FMA)、CH2=C(CH3)COOCH2CH2(CF2)7CF3(17FMA)、CH2=C(CH3)COOCH(CF3)2(HFIP-MA)、，CH2=C(CH3)COOCH2CCH3(CF3)2(6FNP-MA)、CH2=C(CH3)COOCH2CF(CF3)OCF2CF2CF3(6FOnl-MA)、以及與這些對應(yīng)的各丙烯酸酯、各2-氟丙烯酸酯、各2-氯丙烯酸酯。作為上述的2-氟丙烯酸酯，可以舉出例如CH2=CFCOOCH2CF2CF2H(4FFA)、CH2=CFCOOCH2CF2CF3(5FFA)、CH2=CFCOOCH2(CF2)3CF2H(8FFA)、CH2=CFCOOCH2(CF2)5CF2H(12FFA)、CH2-CFCOOCH(CF3)2卿P-FA)等。盡管舉出了上述的丙烯?；鶈误w，但從含有羥基的含氟聚合物(A-l)、含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)和其反應(yīng)生成物(A)的溶解性良好的方面考慮，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。反應(yīng)生成物(A)和丙烯?；鶈误w(B)的質(zhì)量比優(yōu)選為95:55:95、更優(yōu)選為80:2020:80、進一步優(yōu)選為70:3030:70。如果反應(yīng)生成物(A)和丙烯?；鶈误w(B)的質(zhì)量比偏離95:5、反應(yīng)生成物(A)的質(zhì)量變大，則具有粘性變高、難以處理的傾向。另外，如果反應(yīng)生成物(A)和丙烯?；鶈误w(B)的質(zhì)量比偏離5:95、反應(yīng)生成物(A)的質(zhì)量變小，則導(dǎo)致含氟率降低，從而固化性組合物固化得到的固化物的耐候性、防水防油性、防污性存在降低的傾向。對于固化性樹脂組合物于30'C的粘度而言，粘性過低時，液體流掛較多，處理性反而降低，因此該粘度優(yōu)選為5raPa's以上，從薄膜形成性良好的方面考慮，該粘度更優(yōu)選為lOmPa.s以上，從固化時的固化收縮小的方面考慮，該粘度進一步優(yōu)選為50mPa's以上。另外，從處理性良好的方面考慮，固化性樹脂組合物于3(TC的粘度優(yōu)選為100000mPa's以下，從成型加工時固化性組合物能夠到達細部的方面考慮，該粘度更優(yōu)選為50000mPa's以下，從薄膜形成時水平(表面平滑)性良好的方面考慮，進一步優(yōu)選為20000mPa's以下。本發(fā)明的固化性樹脂組合物還可以進一步包含固化劑。作為固&劑，是與含有羥基的含氟聚合物(A-1)的固化反應(yīng)性基團反應(yīng)并交聯(lián)的化合物，通常使用例如不具有不飽和鍵的異氰酸酯類、氨基樹脂類、酸酐類、聚環(huán)氧化合物、含有異氰酸酯基的硅垸化合物等。作為上述不具有不飽和鍵的異氰酸酯類的具體例，可以舉出例如，2,4-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4，-二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸甲基酯二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯、三甲基-l,6-己二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、正戊烷-l，4-二異氰酸酯或它們的三聚體、它們的加成體、縮二脲體、在它們的聚合物中具有2個以上的異氰酸酯基的物質(zhì)、以及嵌段化的異氰酸酯類等，但并不限于這些。作為上述氨基樹脂類的具體例，可以舉出例如脲樹脂、三聚氰胺樹脂、苯胍胺樹脂、甘脲樹脂，以及三聚氰胺經(jīng)羥甲基化而得到的羥甲基化三聚氰胺樹脂、用甲醇、乙醇、丁醇等醇類對羥甲基化三聚氰胺進行醚化而得到的烷基醚化三聚氰胺樹脂等，但并不限于這些。作為酸酐類的具體例，可以舉出例如鄰苯二甲酸酐、均苯四酸二酐、苯六甲酸酐等，但并不限于這些。作為聚環(huán)氧化合物和含有異氰酸酯基的硅垸化合物，可以使用例如日本特開平2-232250號公報、日本特開平2-232251號公報等中記載的化合物。作為優(yōu)選的例子，可以舉出例如下述物質(zhì)<image>imageseeoriginaldocumentpage24</image>等。相對于上述含有羥基的含氟聚合物(A-l)中的1當量化學(xué)固化反應(yīng)性基團，固化劑的混合量為0.15當量、優(yōu)選為0.51.5當量。通常能夠在020(TC用數(shù)分鐘10天左右的時間使本發(fā)明的組合物固化。此外，使本發(fā)明的固化性樹脂組合物固化時，由于在反應(yīng)生成物(A)和丙烯?；鶈误w(B)的聚合時通過照射紫外線而進行固化，因此固化性樹脂組合物中可以包含光聚合引發(fā)劑。作為光聚合引發(fā)劑，具體可以舉出，苯乙酮、氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、羥基苯乙酮、a-氨基苯乙酮等苯乙酮系化合物；二苯乙醇酮、二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮乙醚、二苯乙醇酮異丙醚、二苯乙醇酮異丁醚、芐基二甲基縮酮等二苯乙醇酮系化合物；二苯甲酮、苯甲?；郊姿帷⒈郊柞；郊姿峒柞?、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、羥基丙基二苯甲酮、丙烯酸化的二苯甲酮、米希勒酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮等二苯甲酮系化合物；噻噸酮、氯噻噸酮、甲基噻噸酮、二乙基噻噸酮、二甲基噻噸酮等噻噸酮類；作為其他的化合物，可以舉出偶苯酰、a-?；旷?、?；⒀趸?、乙醛酸酯、3-香豆素酮、2-乙基蒽醌、樟腦醌、蒽醌等。此外，根據(jù)需要，可以添加胺類、砜類、亞磺酸類等公知的光引發(fā)助劑。.從不需要在固化性樹脂組合物固化后除去溶劑的工序的方面出發(fā)、從消除殘留溶劑導(dǎo)致的耐熱性降低、強度降低、白濁這類不良影響的方面出發(fā)，優(yōu)選本發(fā)明的固化性樹脂組合物不包含不具有自由基反應(yīng)性基團的有機溶劑和氟類溶劑。作為不具有自由基反應(yīng)性基團的有機溶劑的具體例，可以舉出例如，己垸、環(huán)己垸、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、礦物精油等脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯、萘、溶劑石腦油等芳香族烴；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸溶纖劑、丙二醇甲基醚乙酸酯、乙酸卡必醇、乙二酸二乙酯、丙酮酸乙酯、2-羥基丁酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、2-羥基異丁酸甲酯、2-羥基異丁酸乙酯等酯類；丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、甲基異丁基酮、2-己酮、環(huán)己酮、甲基氨基酮、2-庚酮等酮類；乙基溶纖劑、甲基溶纖劑、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丁醚乙酸酯、二丙二醇二甲醚、乙二醇單烷基醚等二醇醚類；甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、仲丁醇、3-戊醇、辛醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、叔戊醇等醇類；四氫呋喃、四氫吡喃、二氧六環(huán)等環(huán)狀醚類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺類；甲基溶纖劑、溶纖劑、異丙基溶纖劑、丁基溶纖劑、二乙二醇單甲醚等醚醇類；U,2-三氯-l,2，2-三氟乙烷、1，2-二氯-l，l，2,2-四氟乙烷、二甲亞砜等?；蛘呖梢耘e出它們的2種以上的混谷溶劑等。另外，作為氟類溶劑，可以舉出例如，CH3CCl2F(HCFC-141b)、CF3CF2CHCVCClF2CF2CHClF混合物(HCFC-225)、全氟己烷、全氟(2-丁基四氫呋喃)、甲氧基-全氟丁垸、1，3-雙三氟甲基苯等，以及H(CF2CF2)nCH2OH(n:13的整數(shù))、F(CF2)nCH2OH(n:15的整數(shù))、CF3CH(CF3)OH等氟系醇類；苯并三氟化物、全氟苯、全氟(三丁基胺)、C1CF2CFC1CF2CFC12等。對于這些氟類溶劑，可以舉出單獨的溶劑，也可以舉出氟類溶劑和氟類溶劑、非氟類和一種以上的氟類的混合溶劑等。另外，本發(fā)明的固化性樹脂組合物能夠制成不使用除丙烯?；鵩體(B)以外的有機液體(有機溶劑)和水的所謂的無溶劑型的固化性樹脂組合物。通過如此地制成無溶劑型，能夠無需進行有機溶劑的除去，從而簡化成型工序等，另外，不產(chǎn)生有機溶劑的除去不充分時有機溶劑殘存在固化物內(nèi)這類問題。從而不會出現(xiàn)耐熱性、機械強度降低、白濁這類作為殘存的有機溶劑的影響的問題。另外，從成型加工條件方面出發(fā)，對于不允許存在揮發(fā)分的情況，無溶劑型的固化性樹脂組合物也是有用的。例如，密閉容器內(nèi)的填充、密封那樣的用途。此外，本發(fā)明還涉及固化性樹脂組合物的制造方法，其中，使含有羥基的含氟聚合物(A-1)和具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團的含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中，使含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)在丙烯?；鶈误w(B)中反應(yīng)。含有羥基的含氟聚合物(A-1)是通過使包含氟代烯烴和含有羥基的自由基聚合性不飽和單體的混合單體發(fā)生聚合而得到的。氟代烯烴和含有羥基的自由基聚合性不飽和單體可以使用與上述的氟代烯烴單元和含有羥基的自由基聚合性不飽和單體單元同樣的單元。對含有羥基的含氟聚合物(A-1)的制造方法沒有特別限定，聚合條件可以采用現(xiàn)有公知的條件。需要說明的是，由于含有羥基的含氟聚合物(A-1)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中，因此聚合產(chǎn)物的形態(tài)(例如粒徑等)沒有特別問題。'對丙烯?；鶈误w(B)與含有羥基的含氟聚合物(A-1)的質(zhì)量比沒有特別限制，只要是含有羥基的含氟聚合物(A-1)能夠均勻溶解在丙烯?；鶈误w(B)中的范圍即可。如果沒有均勻溶解，則具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團的含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)與含有羥基的含氟聚合物(A-1)的反應(yīng)較難或者不均一，其結(jié)果，固化物的耐熱性、透明性等物性降低。在使含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)溶解在丙烯酰基單體(B)中時，優(yōu)選不含有不具有自由基反應(yīng)性基團的有機溶劑。作為不具有自由基反應(yīng)性基團的有機溶劑，可以舉出上述的有機溶劑。含有羥基的含氟聚合物(A-l)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)是指含有羥基的含氟聚合物(A-1)中的羥基與含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng)形成氨基甲酸酯鍵的反應(yīng)。對于含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)，優(yōu)選在丙烯?；鶈误w(B)實質(zhì)不發(fā)生反應(yīng)的條件下、且不存在不具有自由基反應(yīng)性基團的有機溶劑的條件下來進行反應(yīng)。對于含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)的反應(yīng)溫度，從反應(yīng)性良好的方面考慮，優(yōu)選為5'C以上，另外從體系的粘度下降從而促進反應(yīng)速度的方面考慮，更優(yōu)選為IO'C以上、進一步優(yōu)選為20'C以上。另外，對于反應(yīng)溫度而言，如果溶解的丙烯?；鶈误w(B)實質(zhì)不發(fā)生聚合、并且添加物具有熱穩(wěn)定性，則組合物的粘度降低、反應(yīng)速度加快，而不需要添加固化促進劑等，從這方面考慮，反應(yīng)溫度越高越好。但是，實質(zhì)上如果考慮丙烯?；鶈误w的熱穩(wěn)定性，則優(yōu)選反應(yīng)溫度為8(TC以下，使用聚合反應(yīng)性高的2-氟丙烯酰基單體等的情況下，優(yōu)選反應(yīng)溫度為6(TC以下，如果考慮保存穩(wěn)定性，進一步優(yōu)選反應(yīng)溫度為5crc以下。對于含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的異氰酸酯基的數(shù)量與含有羥基的含氟共聚物(A-1)中的羥基的數(shù)量之比，優(yōu)選異氰酸酯基^]數(shù)量為羥基的數(shù)量以下，即優(yōu)選該數(shù)量之比為0.01:11:1，從固化時的與丙烯酰基單體的反應(yīng)性良好的方面考慮，更優(yōu)選該數(shù)量之比為0.1:1kl，從含有羥基的含氟共聚物(A-1)的羥基作為殘基而殘存時與丙烯酸的溶解性良好的方面考慮，進一步優(yōu)選該數(shù)量之比為0.2:10.8:1。含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的異氰酸酯基的數(shù)量與含有羥基的含氟共聚物(A-1)中的羥基的數(shù)量之比偏離0.01:1、異氰酸酯基的數(shù)量變小時，與丙烯?；鶈误w的反應(yīng)不充分，結(jié)果存在固化物發(fā)生白濁或固化物的機械強度降低的傾向。另外，異氰酸酯基的數(shù)量與羥基的數(shù)量之比偏離1:1、異氰酸酯基的數(shù)量變大時，過量的異氰酸酯作為殘渣殘留在組合物中，固化物的特性存在劣化的傾向。在本發(fā)明的固化性樹脂組合物中，除了包含上述舉出的物質(zhì)以外，還可以任意添加例如固化促進劑、顏料、分散劑、增稠劑、防腐劑、紫外線吸收劑、消泡劑、流平劑等。作為固化促進劑，可以舉出例如有機錫化合物、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯和胺的反應(yīng)產(chǎn)物、飽和或不飽和的多元羧酸或其酸酐、有機鈦酸酯化合物、胺系化合物、辛酸鉛等。作為上述有機錫化合物的具體例，可以舉出二丁基錫二月桂酸酯、二丁基錫馬來酸酯、二辛基錫馬來酸酯、二丁基錫二乙酸酯、二丁基錫鄰苯二甲酸酯、辛酸錫(才夕^^酸^又')、環(huán)酸錫、甲氧基二丁基錫等。另外，上述酸性磷酸酯是包含<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>部分的磷酸酯，例如，可以舉出，以'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(式中，b為l或2，RS表示有機殘基)表示的有機酸性磷酸酯等。具體地說，可以舉出下述物質(zhì)等ooo(CH3C>)~^—OHCH30—卩一(OH)2(C2H50^~P—OH、,2、、/2、*ooC2H50—P—(OH)2、[(CH3)2CHO]2—[i—OH作為上述有機鈦酸酯化合物，可以舉出例如鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯、三乙醇胺鈦酸酯等鈦酸酯。另外，作為上述胺系化合物的具體例，可以舉出例如丁基胺、辛基胺、二丁基胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、油胺、環(huán)己胺、芐基胺、二乙基氨基丙胺、苯二甲胺、三乙二胺、胍、二苯基胍、2，4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚、嗎啉、N-甲基嗎啉、1，8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一碳烯-7(DBU)等胺系化合物，以及它們的羧酸等的鹽、由過量的多元胺和多元酸得到的低分子量聚酰胺樹脂、過量的多元胺和環(huán)氧化合物的反應(yīng)生成物等。.固化促進劑可以使用一種，也可以合用兩種以上。相對于100質(zhì)量份聚合物，固化促進劑的混合比例優(yōu)選為1.0X1(^1.0X1(^質(zhì)量份，更優(yōu)選為5.0X1(T51.0X10'3質(zhì)量份。本發(fā)明的固化性樹脂組合物可以以各種形態(tài)用于各種用途中。可以通過形成例如固化膜來用于各種用途中。作為形成膜的方法，可以根據(jù)用途來采用適當?shù)墓姆椒?。例如，在需要控制膜厚的情況下，可以采用輥涂法、凹板印刷法、微米凹板印刷法、流涂法、棒涂法、噴涂法、模涂法、旋涂法、浸漬涂布法等。本發(fā)明的固化性樹脂組合物可以形成膜，作為各種成型品的成型材料是特別有用的。作為成型方法，可以采用擠出成型、注射成型、模壓成型、吹塑成型、遞模成型、光造成型(光造形)、納米壓印、真空成型等。作為本發(fā)明的固化性樹脂組合物的用途，可以舉出例如，密封部件、光學(xué)材料、光電子攝像管、各種傳感器、防反射材等。作為密封部件的使用形態(tài)，可以舉出例如發(fā)光二極管(LED)、EL元件、非線性光學(xué)元件等發(fā)光元件、CCD、CMOS、PD等受光元件等光功能元件的包裝(封入)、安裝等。另外，還可以舉出深紫外線顯微鏡的透鏡等光學(xué)部件用密封材料(或填充材料)等。密封的光元件可以在各種場所使用，但作為非限定的例子，可以舉出高位剎車燈、儀表面板、移動電話的背光、各種電氣制品的遠程控制裝置的光源等發(fā)光元件；照相機的自動對焦、CD/DVD用光拾波用受光元件等。作為光學(xué)材料，由于特別是含有氟，因此為低折射率的光學(xué)材料。例如作為光傳送用介質(zhì)是有用的。特別是可以用于核材為石英或光學(xué)玻璃的塑料包層光學(xué)纖維的包層材料、核材為塑料的全塑料光學(xué)纖維的包層材料、防反射涂布材料、透鏡材料、光波導(dǎo)材料、棱鏡材料、光學(xué)窗材料、光記憶光盤材料、非線性型光元件、全息照相材料、光折變材料、發(fā)光元件的密封材料等這類光學(xué)材料。另外，也可以用作光器件用的材料。作為光器件，己知光波導(dǎo)、OADM、光開關(guān)、光過濾器、光連接器(connector)、合分波器等功能元件和光配線等光安裝，是在這些器件的形成中有用的材料。另外，通過含有各種功能性化合物(非線性光學(xué)材料、熒光發(fā)光性的功能性染料、光折變材料等)，適合用作調(diào)幅器、波長轉(zhuǎn)換元件、光增幅器等光器件用功能元件。作為傳感器用途，特別是具有提高光學(xué)傳感器和壓力傳感器等的靈敏度、利用防水防油特性保護傳感器的效果而有用。除此以外，也可以作為電子半導(dǎo)體用的密封部件用材料、耐水耐濕性接合劑、光學(xué)部件和元件用的接合劑。作為用途，可以舉出上述例子，但并不限于這些。實施例下面舉出實施例來具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限于這些實施例。將本說明書中采用的測定法匯總?cè)缦隆?1)數(shù)平均分子量的測定利用凝膠滲透色譜法(GPC)，使用東曹株式會社制造的GPCHLC-8020、Shodex社制造的柱(將1根GPCKF-801、1根GPCKF-802、2根GPCKF-806M串聯(lián)連接)，以lml/分鐘的流速流通作為溶劑的四氫呋喃(THF)，進行測定，根據(jù)測定的數(shù)據(jù)算出數(shù)均分子量。(2)羥值的測定通過使用乙酸酐的乙酰化法，按照常規(guī)方法求出羥值。(3)含氟量利用氧瓶燃燒法，燃燒10mg試樣，使分解氣體吸附在20ml去離子水中，利用氟離子選擇電極法(氟離子計，Orion社制造，901型)測定吸收液中的氟離子濃度，由此求出含氟量(質(zhì)量％)。'(4)粘度利用東海八神株式會社制造的錐板式粘度計CV-1E，使用CP-100錐在100rpm的條件下測定30'C的粘度，采用穩(wěn)定60秒的值(mPa's)。(5)折射率(nD)以鈉D線(589nm)為光源，使用(株)Atago光學(xué)儀器制作所制造的Abbe折射率計在25'C下進行測定。(6)熱分解溫度(Td)使用熱重計((株)島津制作所的TGA-50)，在氮氣氣氛的條件下以升溫速度為10°C/min的條件進行測定，以質(zhì)量減少1°/。的溫度進行評價。(7)光透過率使用自記分光光度計((株)日立制作所制造的U-3310(商品名))，測定波長300800nm下的厚約100um的樣品(固化膜)的分光透過率曲線，采用測定出的值。(8)耐溶劑性的測定將10mmX10mmX0.1mm的樣品浸漬在20mL的乙酸丁酯中，目視觀察室溫下經(jīng)過8小時后的樣子。(9)耐熱性的評價在150。C的溫度保持各樣品1小時，觀察外觀的變化。合成以下所示的含有羥基的含氟烯丙基醚聚合物(a)(d)。'合成例l(具有羥基的含氟烯丙基醚聚合物(a)(PAEH-l)的合成)在具備攪拌裝置和溫度計的100ml的玻璃制四口燒瓶中，加入20.4g下式所示的全氟-(U，9，9-四氫-2,5-雙三氟甲基-3，6-二氧雜壬烯醇)、[H(CF2CF2)3COO]24々8.0重量Q/。全氟己烷溶液(21.2g)，在充分進行氮氣置換后，在氮氣流下在20'C攪拌24小時，結(jié)果生成了高粘度的固體。CHs-CFCFsOCFCFsOCFCHsOH<image>imageseeoriginaldocumentpage32</image>將所得到的固體溶解在二乙醚中，將得到的物質(zhì)注入己烷中，進行分離、真空干燥，得到17.6g無色透明的聚合物。使用BRUKER社制造的NMR測定裝置對該聚合物進行"F-NMR分析(測定條件282MHz(三氯氟甲垸0ppm))、'H-NMR分析(測定條件300MHz(四甲基硅垸-0ppm))，通過IR分析(利用PerkinElmer社制造的傅利葉變換紅外分光光度計1760X在室溫測定)對該聚合物進行分析，結(jié)果，該聚合物是僅由上述含氟烯丙基醚的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的在側(cè)鏈末端具有羥基的含氟聚合物。另外，利用以THF為溶劑的GPC分析，測定的數(shù)均分子量為9000、重均分子量為22000。Tg=31°C、含氟率(質(zhì)量％)=60、羥值(mgKOH/g)-137、折射率=1.351。合成例2(側(cè)鏈具有羥基的含氟烯丙基醚聚合物(b)(PAEH-2)的合成)在具備攪拌裝置和溫度計的100ml的玻璃制四口燒瓶中，加入19.7g下式表示的含氟烯丙基醚、[H(CF2CF2)3COO]2-的8.0重量％全氟己烷溶液(20.0g)，在充分進行氮氣置換后，在氮氣流下在2(TC攪拌24小時，結(jié)果生成了高粘度的固體。<image>imageseeoriginaldocumentpage32</image>將所得到的固體溶解在二乙醚中，將得到的物質(zhì)注入己垸中，進行分離、真空干燥，得到10.3g無色透明的聚合物。通過"F-NMR、^-NMR分析、IR分析對該聚合物進行分析，結(jié)果，該聚合物是僅由上述含氟烯丙基醚的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的在側(cè)鏈末端具有羥基的含氟聚合物。另外，利用以THF為溶劑的GPC分析，測定的數(shù)均分子量為5000、重均分子量為12000。Tg二4。C、含氟率(質(zhì)量％)=63、羥值(mgKOH/g"98、折射率=1」39。合成例3(側(cè)鏈具有羥基的含氟烯丙基醚聚合物(c)(PAEH-l/PAEE-l)的合成)在具備攪拌裝置和溫度計的100ml的玻璃制四口燒瓶中，加入9.6g下式所示的全氟-(U,9,9-四氫-2,5-雙三氟甲基-3,6-二氧雜壬烯醇)ch2=cfcf2ocfcf2ocfch2oh6f3cf3、9.6g的9H,9H-全氟-2，5-二甲基-3,6-二氧雜-8-壬酸甲酯CH2=CFCF2OCFCF2OCFCOOCH3CF3CF3，充分攪拌后，加入[H(CF2CF2)3COO]2-的8.0重量。/。全氟己烷溶液(2.0g)，在充分進行氮氣置換后，在氮氣流下在2(TC攪拌20小時，結(jié)果生成了高粘度的固體。將所得到的固體溶解在丙酮中，將得到的物質(zhì)注入CF3CF2CHC12/CC1F2CF2CHC1F的45/55質(zhì)量。/。的混合物(HCFC225)與正己烷的質(zhì)量比為1:1的溶液中，進行分離、真空干燥，得到15.5g無色透明的聚合物。通過^F-NMR、'H-NMR分析、IR分析對該聚合物進行分析，結(jié)果，該聚合物是由上述的含有羥基的含氟烯丙基醚和具有甲基酯結(jié)構(gòu)的含氟烯丙基醚的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的含氟共聚物。根據(jù)NMR求出其組成比為42:58(摩爾比)。此外，利用以THF為溶劑的GPC分析，測定的數(shù)均分子量為7200、重均分子量為11000。Tg=12°C、含氟率(質(zhì)量％)=58、羥值(mgKOH/g一62、折射率=1.349。合成例4(側(cè)鏈具有羥基的含氟烯丙基醚聚合物(d)(PAEH-1/PAEHF-1)的合成)在具備攪拌裝置和溫度計的100ml的玻璃制四口燒瓶中，加入10.3g下式表示的全氟-(l,l,9，9-四氫-2,5-雙三氟甲基-3,6-二氧雜壬烯醇)CH2=CFCF2OCFCF2OCFCH2〇HCF3CF3，充分攪拌后，加入9.5g下式表示的不具有官能團的含氟烯丙基醚'CH2=CFCF2OCFCF2OCFHIICF3CF3，充分攪拌后，加入[H(CF2CF2)3COO]2-的8.0重量。/。全氟己垸溶液(9.8g)，在充分進行氮氣置換后，在氮氣流下在3(TC攪拌5小時，結(jié)果生成了高粘度的固體。將所得到的固體溶解在丙酮中，將得到的物質(zhì)注入己垸中，進行分離、真空干燥，得到13.1g無色透明的聚合物。通過^F-NMR、^-NMR分析、IR分析對該聚合物進行分析，結(jié)果，該聚合物是僅由上述含氟烯丙基醚的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的側(cè)鏈末端具有羥基和酮基的含氟聚合物。根據(jù)NMR求出其組成比為53:47(摩爾比)。另外，利用以THF為溶劑的GPC分析，測定的數(shù)均分子量為22000、重均分子量為33000。Tg=9°C、含氟率(質(zhì)量％)=62、羥值(mgKOH/g)-68、折射率=1.340。比較合成例(側(cè)鏈具有羥基的含氟丙烯酸聚合物(e)(6FOn-lMA/HEMA)的合成)在具備攪拌裝置和溫度計的100ml的玻璃制四口燒瓶中，加入10.9g的CH2=C(CH3)COOCH2CF(CF3)OCF2CF2CF3(6FOn=l-MA)、4,2g甲基丙烯酸-2-羥乙酯(HEMA)，充分攪拌后，加入4mgAIBN(偶氮二異丁腈)，在充分進行氮氣置換后，在氮氣流下在7(TC攪拌12小時，結(jié)果生成了固體。將所得到的固體溶解在丙酮中，將得到的物質(zhì)注入己烷中，進行分離、真空干燥，得到11.7g無色透明的聚合物。通過"F-NMR、^-NMR分析、IR分析對該聚合物進行分析，結(jié)果，根據(jù)NMR求出其組成比為78:22(摩爾比)。另夕卜，利用以四氫呋喃(THF)為溶劑的GPC分析，測定的數(shù)均分子量為34000、重均分子量為50000。Tg=20°C、含氟率(質(zhì)量％)=46、羥值(m沐OH/g)-94、折射率=1.410。實施例1根據(jù)以下的配比制備組合物(al)。表l中給出各組成的混合量。組合物(al)聚合物(a)50質(zhì)量份-甲基丙烯酸甲酯(MMA)40質(zhì)量份三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPA)10質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮l質(zhì)量份接下來，在組合物(al)中加入作為含有不飽和基團的異氰酸酯(A-2)的昭和電工株式會社制造的KarenzAOI(以下也稱為AOI)(相對于100質(zhì)量份組合物添加8質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量))，再加入0.01質(zhì)量份二丁基錫二月桂酸酯，在40'C反應(yīng)24小時。AOI的結(jié)構(gòu)式如式(V)所示。CH2=CHCOOCH2CH2NCO(V)通過紅外線吸收分析來對反應(yīng)產(chǎn)物進行測定，結(jié)果是，來自AOI的異氰酸酯基的-NCO的吸收消失，觀測到新的基于氨基甲酸酯鍵的NH的吸收，確認到反應(yīng)己進行(利用PerkinElmer社制造的傅利葉變換紅外分光光度計1760X在室溫下測定)。目視評價固化前的組合物在25。C下的液態(tài)組合物的外觀。評價基準如下。〇透明且均一、550nm的光的透過率為80。/。以上。一部分出現(xiàn)白濁(凝膠狀物)。X:不透明、白濁。固化前的組合物在3(TC下的液態(tài)組合物的粘度、液態(tài)組合物的外觀的評價結(jié)果列于表3。接著，在玻璃板上涂敷防粘用的氟樹脂膜即大金工業(yè)株式會社制造的NF-0100(厚度100ym)，使用涂布器進行涂布，使膜厚為約100um，進而，從上部覆蓋防粘用的氟樹脂膜即大金工業(yè)株式會社制造的NF-0100(厚度100ixm)，進一步放置厚度lmm的載玻片，然后用高壓汞燈從上部照射1500mJ/ci^U強度的紫外線，隨后剝下防粘用的氟樹脂膜，制成固化膜。測定含氟量、折射率(n)、熱分解溫度(Td)、可見光透過率(550nm)(T)。此外，對外觀進行目視評價。評價基準如下。〇透明且均一?！饕徊糠殖霈F(xiàn)白濁(渾濁)。X-不透明、白濁。此外，對耐溶劑性進行了評價。評價基準如下。'〇目視沒有觀察到溶脹。目視觀察到溶脹。X:溶解。另外，對耐熱性進行了評價。評價基準如下。〇目視沒有觀察到變化目視觀察到稍微變色、渾濁X:目視觀察到明顯變色、白濁、變形等以上的結(jié)果列于表3。實施例2在組合物(al)中加入13質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.8當量)AOI，在4(TC反應(yīng)24小時，除此以外，與實施例1同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。實施例3使用以下所示的組合物(b)來代替組合物(al)，加入6質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例1同樣地測定各種物性。表1中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(b)聚合物(b)50質(zhì)量份MMA40質(zhì)量份TMPA10質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮l質(zhì)量份實施例4使用以下所示的組合物(c)來代替組合物(al)，加入3質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例i同樣地測定各種物性。表1中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(c)聚合物(c)50質(zhì)量份MMA40質(zhì)量份TMPA10質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份實施例5使用以下所示的組合物(d)來代替組合物(al)，加入4質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI,除此以外，與實施例1同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(d)聚合物(d)MMATMPA2-羥基-2-甲基苯丙酮實施例6在組合物(al)中加入作為含有不飽和基團的異氰酸酯(A-2)的昭和電工株式會社制造的KarenzMOI(以下也稱為MOI)(相對于100重量份組合物添加9質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量))，再加入0.01質(zhì)量份二丁基錫二月桂酸酯，在40。C反應(yīng)24小時。表1中給出了各組成的混備量。另外，MOI的結(jié)構(gòu)式如式(VI)所示。H2C=C(CH3)COOCH2CH2NCO(VI)通過紅外線吸收分析對反應(yīng)產(chǎn)物進行測定，結(jié)果是，來自MOI的異氰酸酯基的-NCO的吸收消失，觀測到新的基于氨基甲酸酯鍵的NH的吸收，確認到反應(yīng)已進行(利用PerkinElmer社制造的傅利葉變換紅外分光50質(zhì)量份40質(zhì)量份10質(zhì)量份l質(zhì)量份光度計1760X在室溫下測定)。與實施例1同樣地測定固化前的組合物的物性和固化物的物性。結(jié)果列于表3。實施例7在組合物(al)中加入作為含有不飽和基團的異氰酸酯(A-2)的昭和電工株式會社制造的KarenzBEI(以下也稱為BEI)(相對于100重量份組合物添加12質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量))，再加入0.01質(zhì)量份二丁基錫二月桂酸酯，在4(TC反應(yīng)24小時。表l中給出了各組成的混合量。另外，BEI的結(jié)構(gòu)式如式(VII)所示。CH=CHCO-0\,CH3,、2》\(vn)CH2-CHCO-0NCO通過紅外線吸收分析對反應(yīng)產(chǎn)物進行測定，結(jié)果是，來自BEI的異氰酸酯基的-NCO的吸收消失，觀測到新的基于氨基甲酸酯鍵的NH的吸收，確認到反應(yīng)已進行(利用PerkinElmer社制造的傅利葉變換紅外分光光度計1760X在室溫下測定)。與實施例1同樣地測定固化前的組合物的物性和固化物的物性。結(jié)果列于表3。實施例8按照以下的配比制備組合物(a2)。表l中給出了各組成的混合量。組合物(a2)聚合物(a)30質(zhì)量份MMA40質(zhì)量份TMPA30質(zhì)量份.2-羥基-2-甲基苯丙酮l質(zhì)量份接下來，在組合物(a2)中加入作為含有不飽和基團的異氰酸酯(A-2)的AOI灘對于100重量份組合物添加5質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量))，再加入O.Ol質(zhì)量份二丁基錫二月桂酸酯，在40'C反應(yīng)24小時。通過紅外線吸收分析對反應(yīng)產(chǎn)物進行測定，結(jié)果是，來自AOI的異氰酸酯基的-NCO的吸收消失，觀測到新的基于氨基甲酸酯鍵的NH的吸收，確認到反應(yīng)已進行(利用PerkinElmer社制造的傅利葉變換紅外分光光度計1760X在室溫下測定)。與實施例1同樣地測定固化前的組合物的物性和固化物的物性。'結(jié)果列于表3。實施例9使用以下所示的組合物(a3)來代替組合物(a2)，加入8質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例8同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a3)聚合物(a)50質(zhì)量份CH2=CCHrCOOCH2CF3(3FM)40質(zhì)量份TMPAIO質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份比較例1.直接使用組合物(a3)，除此以外，與實施例9同樣地測定各種物性。表2中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表4。實施例10使用以下所示的組合物(a4)來代替組合物(a2),加入8質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例8同樣地測定各種物性。表1中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a4)聚合物(a)50質(zhì)量份CH2=CCHrCOOCH2C4F8H(8FM)20質(zhì)量份CH2=CCH3-COOCH2CCH3(CF3)2(6FNPM)20質(zhì)量份TMPAIO質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮l質(zhì)量份比較例2直接使用組合物(a4)，除此以外，與實施例10同樣地測定各種物性。表2中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表4。實施例11使用以下所示的組合物(a5)來代替組合物(a2)，加入8質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例8同樣地測定各種物性。表1中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a5)50質(zhì)量份20質(zhì)量份20質(zhì)量份IO質(zhì)量份l質(zhì)量份聚合物(a)8FM6FNPM1,6-己二醇二丙烯酸酯(16HX)2-羥基-2-甲基苯丙酮比較例3直接使用組合物(a5)，除此以外，與實施例11同樣地測定各種物性。表2中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表4。實施例12使用以下所示的組合物(a6)來代替組合物(a2)，加入3質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI,除此以外，與實施例8同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a6)聚合物(a)20質(zhì)量份8FM40質(zhì)量份6FNPM30質(zhì)量份16HXIO質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份比較例4直接使用組合物(a6)，除此以外，與實施例11同樣地測定各種物性D表2中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表4。實施例13'使用以下所示的組合物(a7)來代替組合物(a2)，加入8質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例8同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a7)聚合物(a)50質(zhì)量份CH2=CH-COOCH2C4F8H(8FA)50質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份比較例5.直接使用組合物(a7)，除此以外，與實施例11同樣地測定各種物性，但是，以1500mJ/cmSU的紫外線量不能得到固化物，進而再照射紫外線，合計照射10000mJ/cm2U，但是粘著感仍存在，因此沒有進行物性的測定。表2中給出了各組成的混合量。比較例6合成國際公開第02/18457號小冊子中的實驗例1記載的具有a-氟丙烯?；暮袒跃酆衔?PAEFA)。表2中給出了各組成的混合量。按照以下順序除去溶劑二乙醚。1.利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器以40。C、0.5mmHg以下的條件將乙酸丁酯蒸餾除去。2.利用真空干燥器以4(TC、0.5mmHg以下的條件干燥24小時。在步驟2的真空干燥過程中樣品凝膠化，在MMA等丙烯?；鶈误w中不溶解，不能制作無溶劑的固化性組合物。比較例7將50質(zhì)量份聚合物(a)溶解在100質(zhì)量份乙酸丁酯中后，加入8重量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，在4(TC反應(yīng)24小時。表2中給出了各組成的混合量。通過紅外線吸收分析對反應(yīng)產(chǎn)物進行測定，結(jié)果是，來自AOI的異氰酸酯基的-NCO的吸收消失，觀測到新的基于氨基甲酸酯鍵的NH的吸收，確認到反應(yīng)已進行。其后，按照以下順序除去反應(yīng)溶劑乙酸丁酯。1.利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器以60'C、0.5mmHg以下的條件將乙酸丁酯蒸餾除去。2.利用真空干燥器以6(TC、0.5mmHg以下的條件干燥24小時。在步驟2的真空干燥過程中樣品凝膠化，在MMA等丙烯?；鶈误w中不溶解，不能制作無溶劑的固化性組合物。比較例8按照以下的配比制備組合物(e)。表2中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表4。組合物(e)聚合物(e)30質(zhì)量份MMA40質(zhì)量份-TMPA30質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份接下來，在組合物(e)中加入作為含有不飽和基團的異氰酸酯(A-2)的AOI(相對于100重量份組合物添加8質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量))，再加入0.01質(zhì)量份二丁基錫二月桂酸酯，在40。C反應(yīng)24小時。其結(jié)果，聚合物(e)在丙烯酰基單體中不溶解，為白濁的分散液。通過紅外線吸收分析對反應(yīng)產(chǎn)物進行測定，結(jié)果是，觀測到新的基于氨基甲酸酯鍵的NH的吸收，但是，來自AOI的異氰酸酯基的-NCO的吸收仍殘存，表現(xiàn)出反應(yīng)難以進行的結(jié)果(利用PerkinElmer社制造的傅利葉變換紅外分光光度計1760X在室溫下測定)。以1500mJ/cm2U的紫外線照射量，固化物仍殘留粘著感，并出現(xiàn)白化。結(jié)果列于表3。實施例14'使用以下所示的組合物(a8)來代替組合物(a2)，加入7質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例8同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a8)聚合物(a)42質(zhì)量份MMA33質(zhì)量份CH2=CH-COOCH2CF3(3FA)17質(zhì)量份TMPA8質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份實施例15使用與實施例14同樣的組合物(a8)，加入11質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.8當量)AO1，除此以外，與實施例14同樣地測定各種物性。表1中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。實施例16使用以下所示的組合物(a9)來代替組合物(a8)，加入4質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例14同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a9)聚合物(a)25質(zhì)量份'MMA33質(zhì)量份3FA17質(zhì)量份TMPA25質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮l質(zhì)量份實施例17使用以下所示的組合物(al0)來代替組合物(a8)，加入7質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例14同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(a10)聚合物(a)42質(zhì)量份MMA33質(zhì)量份，8FA17質(zhì)量份TMPA8質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份實施例18使用與實施例17同樣的組合物(a10)，加入11質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.8當量)AO1，除此以外，與實施例14同樣地測定各種物性。表1中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。實施例19使用以下所示的組合物(all)來代替組合物(a8)，加入4質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例14同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(all)聚合物(a)25質(zhì)量份MMA33質(zhì)量份8FA17質(zhì)量份TMPA25質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份實施例20使用以下所示的組合物(al2)來代替組合物(a8)，加入4質(zhì)量份(相對于羥基，相當于0.5當量)AOI，除此以外，與實施例14同樣地測定各種物性。表l中給出了各組成的混合量，評價結(jié)果列于表3。組合物(al2)聚合物(a)25質(zhì)量份MMA33質(zhì)量份3FA17質(zhì)量份TMPA20質(zhì)量份二季戊四醇六丙烯酸酯(DPEHA)5質(zhì)量份2-羥基-2-甲基苯丙酮1質(zhì)量份<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>工業(yè)實用性本發(fā)明的固化性樹脂組合物通過使含有羥基的含氟聚合物和含有異氰酸酯基的不飽和化合物的反應(yīng)生成物溶解在丙烯?；鶈误w中，而具有預(yù)定的粘度，因此，即使不特意使其溶解在有機溶劑中，也能夠簡便地發(fā)生固化，無需從所得到的固化性樹脂組合物中除去溶劑的工序。此外，在本發(fā)明的固化性樹脂組合物的制造中，由于使含有羥基的含氟聚合物的羥基與含有異氰酸酯基的不飽和化合物的異氰酸酯基發(fā)生反應(yīng)，形成氨基甲酸酯鍵，因此不產(chǎn)生鹽等副產(chǎn)物。因此，無需用于除去副產(chǎn)物的工序，該反應(yīng)能夠在丙烯?；鶈误w中進行，很方便。另外，本發(fā)明的固化性樹脂組合物的含氟量大，因此能夠降低所得到的固化物的折射率。權(quán)利要求1.一種固化性樹脂組合物，該固化性樹脂組合物是含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)生成物(A)溶解在丙烯酰基單體(B)中的固化性樹脂組合物，其中所述含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含含有氟原子和羥基的自由基聚合性不飽和單體單元，所述含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團。2.如權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，固化性樹脂組合物于3(TC的粘度為5mPa's100000mPa-s。3.如權(quán)利要求1或2所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，義和Xa相同或不同，是氟原子或氫原子；^是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為130的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代垸基、全氟烷基，鏈中含有或不含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵；其中X'f和W中的任意一個含有至少1個氟原子。4.如權(quán)利要求13任一項所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，x^n:^相同或不同，是氟原子或氫原子；xs是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；xa和xs相同或不同，是氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基；a是03的整數(shù)；b是0或l;W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代烷基、全氟烷基，鏈中含有或不含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵；其中^xs和112中的任意一個含有至少1個氟原子。5.如權(quán)利要求14任一項所述的固化性樹脂組合物，其特征在于，含有羥基的含氟聚合物(A-i)包含以式(ni)表示的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的垸基、氟代烷基、全氟烷基，鏈中含有或不含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。6.如權(quán)利要求15任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，丙烯?；鶈误w(B)是包含1個或2個以上自由基反應(yīng)性基團的丙烯?；鶈误w。7.如權(quán)利要求16任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的自由基聚合性不飽和基團是甲基丙烯?；?、丙烯?；?-氟丙烯?；?、2-氯丙烯?；蛩鼈兊?種以上。8.—種固化性樹脂組合物的制造方法，其中，使(A)含有羥基的含氟聚合物(A-l)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中，使含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)在丙烯?；鶈误w(B)中反應(yīng)，其中所述含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含含有氟原子和羥基的自由基聚合性不飽和單體單元，所述含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團。9.如權(quán)利要求8所述的固化性樹脂組合物的制造方法，其中，使含有羥基的含氟聚合物(A-1)溶解在丙烯酰基單體(B)中，接著添加含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)并使其溶解。10.如權(quán)利要求8或9所述的固化性樹脂組合物的制造方法，其中，含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)中的異氰酸酯基的數(shù)量與含有，基的含氟聚合物(A-1)和丙烯?；鶈误w(B)中的總羥基的數(shù)量之比為0.01:11:1。11.如權(quán)利要求810任一項所述的固化性樹脂組合物的制造方法，其特征在于，含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，-CX1X2—CX3——T式中，X'和XS相同或不同，是氟原子或氫原子；XS是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；W是至少含有1個以上羥基的碳原亍數(shù)為130的鏈狀或支鏈狀的垸基、氟代烷基、全氟垸基，鏈中含有或不含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵；其中Xi^和R1中的任意一個含有至少1個氟原子。12.如權(quán)利要求811任一項所述的固化性樹脂組合物的制造方法，其特征在于，含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>.式中，X'和XS相同或不同，是氟原子或氫原子；^是氟原子、氫原子、氯原子、甲基、三氟甲基；X"和XS相同或不同，是氫原子、氟原子、甲基或三氟甲基；a是03的整數(shù)；b是0或l;W是至少含有l(wèi)個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代垸基、全氟病基，鏈中含有或不含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵；其中X'XS和W中的任意一個含有至少l個氟原子。13.如權(quán)利要求812任一項所述的固化性樹脂組合物的制造方法，其特征在于，含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含以式(III)表示的結(jié)構(gòu)單元，—CH2—CF——<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，W是至少含有1個以上羥基的碳原子數(shù)為129的鏈狀或支鏈狀的烷基、氟代垸基、全氟烷基，鏈中含有或不含有醚鍵、酯鍵、氨基甲酸酯鍵。全文摘要本發(fā)明提供即使不含有有機溶劑也能夠成型的固化性樹脂組合物及其制法，所述固化性樹脂組合物是含有羥基的含氟聚合物(A-1)和含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)的反應(yīng)生成物(A)溶解在丙烯?；鶈误w(B)中的固化性樹脂組合物，其中所述含有羥基的含氟聚合物(A-1)包含自由基聚合性不飽和單體單元，該自由基聚合性不飽和單體單元含有氟原子和羥基，所述含有異氰酸酯基的不飽和化合物(A-2)具有1個異氰酸酯基和至少1個自由基聚合性不飽和基團。文檔編號C08F290/12GK101589078SQ20088000286公開日2009年11月25日申請日期2008年2月8日優(yōu)先權(quán)日2007年2月15日發(fā)明者安藤善人,田中義人申請人:大金工業(yè)株式會社