專利名稱：：半芳族聚酰胺模塑組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及基于對(duì)苯二曱酸共聚酰胺的聚酰胺模塑組合物及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
：已知的普通聚酰胺，諸如PA6和PA66，易于加工，并具有高熔點(diǎn)和高的熱撓曲溫度，特別是當(dāng)它們具有玻璃纖維增強(qiáng)或包含無(wú)機(jī)填料時(shí)。然而，當(dāng)它們?cè)谒写鎯?chǔ)時(shí)通常具有至多10%的高吸水性。對(duì)于許多對(duì)尺寸穩(wěn)定性具有嚴(yán)M求的應(yīng)用而言，包括在濕或潮濕條件下，不能使用這些脂肪族聚酰胺。吸水性不僅改變尺寸而且改變機(jī)械性能。吸水性將^值和強(qiáng)度值降低至它們先前水平的一部分。換句話說(shuō)，當(dāng)所述普通聚酰胺用于具有機(jī)械載荷并與水或環(huán)境水分接觸的應(yīng)用中時(shí)，出現(xiàn)問(wèn)題。由^J^十一酸(PA11)或月桂內(nèi)酰胺(PA12)構(gòu)成的或由十二烷二胺和十二烷二酸(PA1212)構(gòu)成的長(zhǎng)鏈脂肪族聚酰胺具有低吸水性但是具有不希望的低于200°C的低熔點(diǎn)。PAll、PA12和PA1212即使在干燥時(shí)也具有低的模量和強(qiáng)度。它們不適用于在相對(duì)高溫度下的工業(yè)應(yīng)用。如US4,607,073中所述的PA6T/6I型半芳族聚酰胺與PA6和PA66相比具有降低的吸水性，并且在吸水之后基本保持其機(jī)械性能。然而，吸水性對(duì)于精密部件而言仍然過(guò)高(溶脹)，熔點(diǎn)也過(guò)高，并且間苯二甲酸的使用顯著降低結(jié)晶度和結(jié)晶速率，在加工性方面存在問(wèn)題。另一方面，同樣在US4,607,073中公開(kāi)的PA10T具有顯著降低的吸水性，并且在存儲(chǔ)于水中時(shí)機(jī)械性能不變化。該材料是高度結(jié)晶的，并且結(jié)晶非常迅速，導(dǎo)致在注塑過(guò)程中凝固于噴嘴內(nèi)。玻璃纖維增強(qiáng)的PA10T具有非常不規(guī)則的表面。如US4,617,342中所述的PA6T/NDT/INDT型半芳族聚酰胺，或如USRE34447E中所述的PA6T/6I/66型半芳族聚酰胺，或如EP0299444中所述的PA6T/6/66型半芳族聚酰胺，或如EP0522027和EP0561886中所述的PA6T/MPMDT型半芳族聚酰胺，與PA6和PA66相比具有降低的吸水性，并且在吸7jC之后維持機(jī)械性能。然而，對(duì)于精密部件來(lái)說(shuō)吸水性仍然過(guò)高(溶脹)。根據(jù)US5,098,940，所提及的USRE34447E的聚鄰^酰胺和同樣提及的US4,617,342的聚鄰^i酰胺在注塑過(guò)程中也具有長(zhǎng)的周期時(shí)間，并且需要高的不能使用水加熱模具實(shí)現(xiàn)的模制溫度。EP0659799、EP0976774、EP1186634和EP1375578的i兌明書(shū)描述了由60~100加01%的對(duì)苯二曱酸和60100mol。/。的二胺組分構(gòu)成的半芳族聚酰胺，所述二胺組分由1，9-壬二胺和2-曱基-l，8-辛二胺組成。這些產(chǎn)物具有良好的加工性、極好的結(jié)晶性、良好的熱撓曲溫度、低的吸水性、良好的耐化學(xué)性和尺寸穩(wěn)定性和軔性。然而，2-曱基-l,8-辛二胺目前沒(méi)有列入針對(duì)已有物質(zhì)或新物質(zhì)的條例中，并因此未在歐洲獲準(zhǔn)。這抑制了向歐洲市場(chǎng)快速引入產(chǎn)品。文獻(xiàn)EP1710482、EP1741549和EP1741553要求保護(hù)用于在高溫下輸送化學(xué)品和/或氣體的多層管和多層軟管，和具有半芳族聚酰胺的多層結(jié)構(gòu)，所述皁苦族聚酰胺由60~100mol%的含有9~13個(gè)碳原子的脂族二胺和50~lOOmol%的對(duì)苯二曱酸和/或萘二羧酸構(gòu)成。實(shí)施例使用了PA9T、PA9N、PA/2T和PA12N，在每種情況下都含有100mol%的具有9至12個(gè)碳原子的脂族二胺。說(shuō)明書(shū)中指出了其它的二胺，例如六亞曱基二胺，可在不損害多層管、多層導(dǎo)管或多層結(jié)構(gòu)的優(yōu)異性能的范圍內(nèi)和以優(yōu)選為10mol。/?；蚋〉牧渴褂?。EP0368281涉及乙烯-曱基丙烯酸縮7jC甘油酯共聚物任選地與聚芳基化合物以及與聚酰胺的共混物，所述聚酰胺由脂肪族或脂環(huán)族二胺和芳族二羧酸制備。特別強(qiáng)調(diào)對(duì)苯二曱酸作為芳族二羧酸。至于具有4~25個(gè)碳原子的脂肪族、直鏈或支鏈二胺，所述文獻(xiàn)提到存在非常多的可能性。在上下文所提到的非常多可能性中，沒(méi)有明確指出所述列表中的各成員也可以以混合物的形式使用。如果對(duì)所述文獻(xiàn)中的具體實(shí)施例加以查看，會(huì)發(fā)現(xiàn)它們僅僅公開(kāi)了基于1，6-己二胺、對(duì)苯二曱酸和間來(lái)二曱酸或己二酸的體系(PA6T/6I和PA6T/66)。EP0697429非常概括性地描述了一種具有特殊的鏈段分布的基于具有4至14個(gè)碳原子的脂族二胺和對(duì)苯二甲酸的共聚酰胺。所述文獻(xiàn)在二胺的選擇方面給出了多種可能性。優(yōu)選的二胺是l,6-己二胺、2-甲基-l,5-戊二胺(MPMD)和1,12-十二烷二胺。優(yōu)選的聚酰胺是PA6T/61、PA6T/66、PA6T/6、PA6T/66/61、PA6T/66/6、PA12T/66、PA12T/126、PA12T/61、PA12T/12I和PA12T/6。當(dāng)對(duì)所述具體實(shí)例進(jìn)行發(fā)汪時(shí)，它們僅僅示出《^有1,6-己二胺、對(duì)苯二曱酸、己二酸和己內(nèi)酰胺的體系。US3,839,296涉及非常概括性的xT結(jié)構(gòu)的體系，其中給出了二胺x的大量列表。在具體實(shí)施例中，所用的唯一化合物總是x-l，12-十二烷二胺。JP2002293926的摘要涉及提供一種共聚酰胺，其中二胺(組分a)包括1，10-二氨基癸烷，并且另一方面，二酸總是包括對(duì)苯二曱酸，以及在適當(dāng)?shù)那闆r下還包括其它體系，實(shí)例是不同于對(duì)苯二甲酸的其它芳香族二酸、或C420二酸。此外，引入了可能二胺的大的列表來(lái)替代l,10-癸二胺，但是沒(méi)有具體指出使用組合(混合物)。具體的實(shí)施例總是僅使用1,10-癸二胺。有一個(gè)實(shí)施例(對(duì)比例3)4吏用了另外的二胺，以1，6-己二胺完全替換1,10-癸二胺與對(duì)苯二曱酸和己二酸組合。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明尤其基于以下目的提供一種聚酰胺模塑組合物，其不僅在機(jī)械性能方面而且在可加工性方面均相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)有所改進(jìn)，所述機(jī)械性能包括在濕或潮濕M下的機(jī)械性能。另一個(gè)目的是提供基于該模塑組合物的模制品以及制備該模塑組合物的方法。因此，現(xiàn)在具體提出一種具有下列組成的聚酰胺模塑組合物(A)30~100重量％的至少一種10T/6T共聚酰胺，其由以下組分構(gòu)成(Al)40~9511101%的由單體1,10-癸二胺和對(duì)苯二甲酸形成的10T單元，(A2)560mol。/。的由單體1,6-己二胺和對(duì)苯二甲酸形成的6T單元；(B)0~70wt。/o的增強(qiáng)材料和/或填料；(C)050wt。/。的添加劑和/或其它聚合物；其中組分A至C總共為100%。此處，組分(A)中至多30%的單體可以被代替，it^示以上首先適用以下條件在組分(A)中，相互獨(dú)立地，基于全部二羧酸，在(Al)和/或(A2)中至多30mol。/Q的對(duì)苯二甲酸可以已被具有636個(gè)碳原子的其它芳族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸所代替。其次，以上適用以下條件在組分(A)中，相互獨(dú)立地，基于全部二胺，在(Al)和/或(A2)中至多30mor/。的1,10-癸二胺和1，6-己二胺可以分別被具有4~36個(gè)碳原子的其它二胺所代替。最后，以上還適用以下條件基于全部單體，組分(A)中不超過(guò)30mol%可以通過(guò)內(nèi)酰胺或M酸形成。但是，優(yōu)選的是，根據(jù)上述M進(jìn)行的組分(A)中單體的替代總計(jì)少于20%，優(yōu)選少于10%,特別優(yōu)選根本不進(jìn)行這種替代。因此，總體適用的另一M是基于組分A中所使用的全部單體，代替對(duì)苯二甲酸、1,6-己二胺和1,10-癸二胺的全部單體的濃度(即具有6-36個(gè)碳原子的其它芳族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸以及具有4-36個(gè)碳原子的其它二胺以及內(nèi)或氨基酸的總比例)不超過(guò)30mo1。/。，優(yōu)選20mo1。/。，特別優(yōu)選10mol%。特別地、出人意料地發(fā)現(xiàn)，共聚酰胺中各組分的上述比例恰好導(dǎo)致特定的性能。例如，發(fā)現(xiàn)在10T的濃度低于40mol。/。時(shí)，10T/6T共聚酰胺的熔點(diǎn)快速升高，因此有礙于對(duì)所述組合物進(jìn)行令人滿意的加工。所提出的組成導(dǎo)致即使在濕的或潮濕的條件下也具有優(yōu)異的機(jī)械性能，以及獲得了出人意料的高的熱撓曲溫度，尤其是在還使用增強(qiáng)纖維的情況下。現(xiàn)有技術(shù)沒(méi)有具體指出1,10-癸二胺和1,6-己二胺的特定組合，當(dāng)然在現(xiàn)有技術(shù)中也沒(méi)有指出可以提供本發(fā)明所發(fā)現(xiàn)的有利性能的特定摩爾比?，F(xiàn)有技術(shù)中關(guān)于PA10T/6T組合的低吸水性的信息更少，并且也不能從現(xiàn)有技術(shù)中得知該P(yáng)A10T/6T與增強(qiáng)纖維的組合具有高于260'C的高熱撓曲溫度。因此，本發(fā)明提供一種具有下列性能的聚酰胺模塑組合物-高的熱撓曲溫度(對(duì)于用50%玻璃纖維增強(qiáng)的PA而言，熔點(diǎn)高于270。C或HDTA大于260°C)，-良好的可加工性(熔點(diǎn)低于320'C;結(jié)晶行為)，-低的吸水性(95'C下，在水中240h后，<5%)，畫(huà)吸7jC^后才械性能不變(例如，濕彈性拉伸模量>100%的干彈性拉伸模量，濕屈服強(qiáng)度或濕斷裂強(qiáng)度>85%的干屈服強(qiáng)度或干斷裂強(qiáng)度)，-良好的玻璃纖維增強(qiáng)產(chǎn)品的表面品質(zhì)，-高的尺寸穩(wěn)定性。因此，第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是組分(A)和/或全部聚酰胺模塑組合物的熔點(diǎn)和才艮據(jù)ISO-R75中的方法A(DIN53461)的撓曲溫度分別高于260。C或高于27(TC，優(yōu)選為270~320'C，特別優(yōu)選為270~310'C。此外，所述比例優(yōu)選以如下方式進(jìn)行調(diào)整組分(A)和/或全部聚酰胺模塑組合物的吸水性小于5wt。/。，優(yōu)選小于4wt。/。，特別是小于3.5界1%,例如在95'C的水中240h后。此外，已發(fā)現(xiàn)濕彈性拉伸模量干彈性拉伸模量的比例大于或等于0.95是有利的，優(yōu)選大于或等于1.00，特別優(yōu)選大于或等于1.05。同樣有利的是，濕最大拉伸強(qiáng)度干最大拉伸強(qiáng)度的比例大于或等于0.85是有利的，優(yōu)選大于0.90,特別優(yōu)選大于或等于0.95。最大拉伸強(qiáng)度對(duì)應(yīng)于根據(jù)ISO527測(cè)定的拉伸應(yīng)變圖中的最大強(qiáng)度。對(duì)于足夠高的分子量和高的相對(duì)粘度，以及良好的可流動(dòng)性和高的MVR(熔體體積流速)，已經(jīng)證實(shí)有利的是所使用的單體足夠純。尤其是在二胺的情況下，有利的是使用高純度，并且因此優(yōu)選所使用的l，10-癸二胺的熔點(diǎn)高于63。C，和/或其全部二胺含量大于99%,和/或其氨基腈含量低于0.5%，和/或其APHA(美國(guó)7^共衛(wèi)生協(xié)會(huì)(AmericanPublicHealthAssociation)色度指數(shù))色度低于10個(gè)單位。尤其是如可以從下面給出的圖中看出的，已經(jīng)證實(shí)關(guān)于熔點(diǎn)的理想調(diào)節(jié)方面和關(guān)于吸水性方面分別有利的是在組分(A)中，(Al)部分占40~90mol%，(A2)部分占10~60mol%。此處特別優(yōu)選下列比例(Al)40~80mol%,(A2)20~60mol%,優(yōu)選的比例是(Al)40~75mol%，(A2)25~60mol%。如上所述，優(yōu)選組分(A)的10T/6T共聚酰胺基本上只基于、優(yōu)選完全只基于作為二羧酸的對(duì)苯二曱酸，和/或組分(A)的10T/6T共聚酰胺基本上只基于、優(yōu)選完全只基于作為二胺的用于(Al)的1,10-癸二胺和用于(A2)的1，6-己二胺，和/或組分(A)基本上只由、優(yōu)選完全只由組分(A1)和(A2)構(gòu)成。根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案，組分(B)至少在某些程度上包括玻璃纖維和/或碳纖維。組分(C)通常并且一般而言包括添加劑和/或其它聚合物，例如選自沖擊改性劑、粘^ii劑、結(jié)晶促進(jìn)劑或結(jié)晶阻滯劑、流動(dòng)助劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、阻燃添加劑、顏料、染料和標(biāo)記物、抗靜電劑、層狀納米顆粒、導(dǎo)電添加劑(例如碳黑、石墨粉末或碳納米纖維)、聚合工藝的殘余物(例如催化劑、鹽及其衍生物)和調(diào)節(jié)劑(例如一元酸或一元胺)。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明的模塑組合物還包含8~25wt%、優(yōu)選10~22wt%、特別優(yōu)選1018wt。/。的阻燃劑(作為組分(C)的一種成分或構(gòu)成所述組分(C)的全部)。優(yōu)選阻燃劑不含面素。此處，組分(C)中的或構(gòu)成所述組分(C)全部的阻燃劑包含60~100wt%、優(yōu)選70~98wt%、特別優(yōu)選80~96wt。/。的膦鹽和/或二膦鹽(組分(Cl))和0~40wt%、優(yōu)選2~30wt%、特別優(yōu)選4~20wt%的含氮增效劑和/或含氮和磷的阻燃劑(組分(C2))。組分(C2)優(yōu)選包括三聚氰胺或三聚氰胺縮合物(例如蜜勒胺、蜜白胺或氰尿酰胺)或者三聚氰胺與多磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或者包括三聚氰胺縮合物與多磷酸的反應(yīng)產(chǎn)物，或者包括其混合物。特別優(yōu)選三聚氰胺多磷酸酯作為組分(C2)。這些阻燃劑是現(xiàn)有技術(shù)中已知的。在這方面參考DE103463261，并且該說(shuō)明書(shū)的公開(kāi)內(nèi)容在這點(diǎn)上明確并入本發(fā)明中。優(yōu)選通式(I)和/或(II)的膦酸鹽和/或它們的聚合物作為組分(C1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Rl和R2相同或不同，并且優(yōu)選為直鏈或支鏈的Cl~C8烷基和/或芳基；R3是直鏈或支鏈的Cl~C10亞烷基或者C6~C10亞芳基或亞烷基芳基或亞芳基烷基；M是元素周期表第二或第三主族或過(guò)渡元素族的金屬離子；和m是2或3;n是l或3;x是l或2。所使用的金屬離子M優(yōu)選包括A1、Ca和Zn。如果合適的話，也能夠基于(C1)和(C2)加入與阻燃劑組分(C1)和(C2)組合的0.S5wt。/。的含氧、氮或硫的金屬化合物作為穩(wěn)定劑(組分(C3))。此處優(yōu)選的金屬是鋁、鈣、鎂和鋅。適合的化合物是選自氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽和錫酸鹽以及所述化合物的組合和混合物的那些，例如氧化物氫氧化物或氧化物氳氧化物碳酸鹽。實(shí)例是氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氫氧化鎂、氫氧化鋁、勃姆石、二氫滑塊石、水鋁4丐石、氬氧化鉀、水合氧化錫、氬氧化鋅、硼酸鋅、減/f匕鋅、磷酸鋅、碳酸鉀、磷酸釣、碳酸鎂、堿式硅酸鋅、錫酸鋅、硬脂酸鉀、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、棕櫚酸鉀、山蚤酸鎂。因此，分別對(duì)于本發(fā)明聚酰胺模塑組合物和由其制造的模制品而言，應(yīng)該強(qiáng)調(diào)的另一個(gè)因素是獲得了與上述優(yōu)越性能結(jié)合的極好的阻燃性。對(duì)于厚度0.8mm的試驗(yàn)樣品來(lái)說(shuō)，模塑組合物的UL分類是V-0(UL94，UnderwritersLaboratories(U丄.)的領(lǐng)'J試標(biāo)準(zhǔn)，參見(jiàn)www.ulstandards.com)。本發(fā)明還提供由上述聚酰胺模塑組合物構(gòu)成的短纖維增強(qiáng)的丸粒狀材料、長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的長(zhǎng)丸粒狀材料、或半成品、或模制品，其更多細(xì)節(jié)在下文中進(jìn)行描述，尤其優(yōu)選用于潮濕的和/或濕的環(huán)境中。本發(fā)明還提供制備如上所述的聚酰胺模塑組合物的方法，其更多細(xì)節(jié)也在下文中進(jìn)行描述，其中所述方法優(yōu)選包括在組分(A)的制備期間向單體混合物中加入至少一種縮聚催化劑，優(yōu)選以0.0051.5wt。/。的比例加入，其中這可以例如包括磷化合物，比如磷酸、亞磷酸、次磷酸、苯膦酸、苯次膦酸和/或其與化合價(jià)為1~3的陽(yáng)離子例如Na、K、Mg、Ga、Zn或Al的鹽，和/或它們的酯，諸如磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯或亞磷酸三(壬基苯基)酯或其混合物。至于在合適的情況下代替所M苯二甲酸的二羧酸，下列適用本發(fā)明的半芳族PA10T/6T共聚酰胺(A)以尤其是40~95/5~60的摩爾比包含其作為二羧酸，所述物質(zhì)根本上是對(duì)苯二曱酸。所M苯二甲酸中的一些可以已經(jīng)被次要量、優(yōu)選不多于30mol%(基于全部二羧酸的量)的具有6~36個(gè)碳原子的其它芳香族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸替代。合適的芳族二羧酸尤其是萘二羧酸(NDA)和間苯二曱酸(IPS)。適合的脂族二羧酸是己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸和二聚體酸。適合的環(huán)脂族二羧酸是順式和/或反式環(huán)己烷-l，4-二羧酸和/或順式和/或反式環(huán)己烷國(guó)l,3-二羧酸(CHDA)。至于在適當(dāng)?shù)那闆r下代替1,6-己二胺和1,10-癸二胺的二胺，分別適用下列本發(fā)明的半芳族PA10T/6T共聚酰胺(A)基本上包含由1，6-己二胺和1,10-癸二胺以5/95~60/40的摩爾比組成的混合物。次要量的、優(yōu)選不多于30mol%(基于全部二胺的量)的二胺被具有4~36個(gè)碳原子的其它二胺替代也是可能的。直鏈或支鏈的脂族二胺的實(shí)例是l，4-丁二胺、1，5-戊二胺、2國(guó)曱基-l，5-戊二胺(MPMD)、1，8-辛二胺(OMDA)、1，9-壬二胺(NMDA)、2畫(huà)曱基-l,8-辛二胺(MODA)、2，2，4-三曱基六亞曱基二胺(TMHMD)、2，4，4-三甲基六亞曱基二胺(TMHMD)、5-曱基-l，9-壬二胺、l，ll-十一烷二胺、2-丁基-2-乙基-l,5-戊二胺、1，12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1,16-十六烷二胺和1,18-十八烷二胺?？梢允褂玫沫h(huán)脂族二胺的實(shí)例是環(huán)己烷二胺、1，3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷(BAC)、異佛爾酮二胺、降莰烷二甲胺、4，4，-二氨基二環(huán)己基曱烷(PACM)、2,2-(4，4，-二氨基二環(huán)己基)丙垸(PACP)和3，3，-二甲基-4，4，-二^J^二環(huán)己基甲烷(MACM)。間仁甲胺(MXDA)可作為芳代脂肪族二胺。至于在適當(dāng)?shù)那闆r下也可以存在于組分(A)中的內(nèi)酰胺和M酸，下列適用本發(fā)明的半芳族PA10T/6T共聚酰胺(A)可以不僅包含1,6-己二胺、1,10-癸二胺和對(duì)苯二曱酸(考慮到對(duì)于這些成分而言的上述至少任選的部分替代)，而且還包含次要量、優(yōu)選不超過(guò)30moP/。(基于全部單體的量)的內(nèi)酰胺或^J^酸。適合化合物的實(shí)例是己內(nèi)酰胺(CL)、a,o氨基己酸、a，(^氨基壬酸、a，co-氨基十一酸(AUA)、月桂內(nèi)酰胺(LL)和a)"氨基十二酸(ADA)。對(duì)于較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選加入NDA、IPS、CHDA、MPMD、MODA、TMHMD、BAC、PACM和MACM。NDA、BAC和PACM是特別優(yōu)選的。對(duì)于較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，優(yōu)選加入長(zhǎng)鏈單體，例如十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十'\烷二酸、二聚體酸、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺和1,18-十八烷二胺。特別優(yōu)選十二烷二酸和1,12-十二烷二胺。對(duì)于足夠高的分子量和高的相對(duì)粘度，連同良好的可流動(dòng)性和高M(jìn)VR，所使用的單體應(yīng)該優(yōu)選具有足夠的純度。尤其是在1,10-癸二胺的情況下，有利的是熔點(diǎn)在63。C以上，二胺的總含量在99%以上，氨基腈含量在0.5%以下，APHA色度在10個(gè)單位以下?？梢约尤氲剿鰡误w混合物中的縮聚催化劑為0.005~1.5wt。/。的磷化合物，例如磷酸、亞磷酸、次磷酸、苯膦酸、苯次膦酸和/或其與化合階為l-3的陽(yáng)離子例如Na、K、Mg、Ga、Zn或Al的鹽，和/或它們的酯，諸如磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯或亞磷酸三(壬基苯基)酯。優(yōu)選次磷酸和次磷酸氫鈉一水合物，其量基于所述半芳族PA10T/6T共聚酰胺(A)為100~500ppm的磷。由于二胺化合物比二羧酸更易揮發(fā)，因此在制備過(guò)程中發(fā)生二胺的損失。在蒸發(fā)水的過(guò)程中、在排出預(yù)縮合物的過(guò)程中和在熔體或固相中進(jìn)行后縮聚的過(guò)程中，二胺損失。因此，為了補(bǔ)償所述二胺的損失，優(yōu)選向單體混合物中加入1~8wt%(基于全部二胺)過(guò)量的二胺。二胺過(guò)量也用于調(diào)節(jié)分子量和端基分布。在才艮據(jù)實(shí)施例采用的方法中，小于3%的二胺過(guò)量導(dǎo)致超過(guò)10~150mmol/kg的羧端基。超過(guò)3%的二胺過(guò)量產(chǎn)生10~150mmol/kg的氨端基過(guò)量。一元羧酸或一元胺形式的調(diào)節(jié)劑可以加入到所述混合物中和/或加入到所述預(yù)縮合物中(后縮聚之前)，以分別調(diào)節(jié)摩爾質(zhì)量、相對(duì)粘度或可流動(dòng)性或MVR。適合作為調(diào)節(jié)劑的脂肪族、環(huán)脂族或芳香族一元羧酸或一元胺是乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、硬脂酸、2-乙基己酸、環(huán)己酸、苯甲酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、n-辛胺、n-十二烷胺、n-十四烷胺、n-十六烷胺、硬脂胺、環(huán)己胺、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、曱基環(huán)己胺、二甲基環(huán)己胺、卡胺、2-苯乙胺等。所述調(diào)節(jié)劑可以單獨(dú)使用或組合使用。也能夠使用可以與氨基或脧基團(tuán)反應(yīng)的其它單官能化合物作為調(diào)節(jié)劑，例如酐、異氰酸酯、酰卣或酯。所述調(diào)節(jié)劑的通常用量為每千克聚合物10~200mmo1。為了獲得均質(zhì)的以及甚至可以在早期進(jìn)行攪拌的混合物，有利的是將水與所述單體混合物混合。水的量基于全部混合物可以是5~50wt%。所述水可以與二胺一起以二胺水溶液的形式加入，或者與二羧酸一起以含水漿料的形式加入，或者單獨(dú)加入。可以通過(guò)水的量和所設(shè)定的壓力(在該壓力下水被蒸發(fā))以及停留時(shí)間控制所述預(yù)縮合物的分子量和體積密度。此外，可以使用至多70wt。/。的填科和增強(qiáng)材料(玻璃纖維和/或碳纖維(包括石墨纖維))改性所i^漠塑組合物。短纖維(例如長(zhǎng)度為250mm的短玻璃纖維)或連續(xù)長(zhǎng)纖維(粗紗)可用于增強(qiáng)。此處優(yōu)選使用的玻璃纖維具有非圓形橫截面，并且橫截面主軸橫截面次軸的尺寸比大于2，優(yōu)選2~8，特別優(yōu)選2~5。這些玻璃纖維稱為扁平玻璃纖維，并且具有卵形或橢圓形橫截面，或者具有一個(gè)或更多個(gè)變窄的部分的橢圓形橫截面(這些被稱為蠶絲纖維)，或者具有多邊形、矩形或近矩形的橫截面。此處玻璃纖維本身可以選自E玻璃纖維、A玻璃纖維、C玻璃纖維、D玻璃纖維、M玻璃纖維、S玻璃纖維和/或R玻璃纖維，此處優(yōu)選E玻璃纖維。玻璃纖維本身還可以具有^JJi烷涂層或環(huán)氧珪烷涂層，因此這適用于扁平纖維，也適用于橫截面主軸橫截面次軸的尺寸比小于2的圓形或角形的纖維。本發(fā)明的具有非圓形橫截面的扁平玻璃纖維優(yōu)選以短玻璃纖維(長(zhǎng)度為0.2~20mm、優(yōu)選2~12mm的短玻璃纖維)的形式使用。所使用的扁平玻璃纖維的另一特征是橫截面主軸的長(zhǎng)度優(yōu)選為6~40nm，尤其是1530nm，并且橫截面次軸的長(zhǎng)度為3~20nm,尤其是4~具有圓形和非圓形橫截面的玻璃纖維的混合物也可以用于增強(qiáng)本發(fā)明的模塑組合物，并且如上所述的扁平玻璃纖維的比例在此處優(yōu)選為占優(yōu)勢(shì)的，即超過(guò)纖維總重量50wt。/n的量。所述玻璃纖維(橫截面為圓形和/或非圓形的玻璃纖維)與碳纖維和/或與合成纖維(例如芳族聚酰胺纖維)和/或玄武巖纖維的組合也可以用作增強(qiáng)材料。如果希望具有良好可流動(dòng)性和良好表面品質(zhì)的增強(qiáng)模塑組合物，尤其是在與阻燃劑組合時(shí)，增強(qiáng)纖維優(yōu)選主要(即例如在大于80wt。/?；?qū)嶋H上大于卯wt。/。的程度)由扁平玻璃纖維構(gòu)成或?qū)嶋H上只由扁平玻璃纖維構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明作為粗紗使用的玻璃纖維(填料組分B)的直徑為10~20nm,優(yōu)選12-18nm,其中玻璃纖維的橫截面可以是圓形、卵形、橢圓形、具有一個(gè)或更多個(gè)變窄部分的橢圓形、多邊形、矩形或近矩形。特別優(yōu)選稱為扁平玻璃纖維的橫截面軸比為2~5的纖維。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用E玻璃纖維。然而，還能夠使用任何其它類型的玻璃纖維，例如A、C、D、M、S或R玻璃纖維，或者其任意所希望的混合物，或者與E玻璃纖維的混合物。在長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的模塑組合物的情況下，如果使用直徑為10~14pm、尤其是10~12|um的纖維，而不是通常的直徑為15~19拜的連續(xù)長(zhǎng)玻璃纖維，則得到較高的韌性值和甚至更類似于金屬的性質(zhì)。可以通過(guò)制備長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的長(zhǎng)丸粒狀材料的已知方法制備本發(fā)明的聚酰胺模塑組合物，尤其是通過(guò)拉擠成型工藝制備，其中連續(xù)長(zhǎng)纖維束(粗紗)完全用聚合物熔體飽和，然后冷卻并切斷。由此得到的長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的長(zhǎng)丸粒狀材料，其丸粒長(zhǎng)度優(yōu)選為3~25mm,尤其是412mm,可以使用通常的加工方法進(jìn)行進(jìn)一步加工(例如注射模塑、壓縮模塑)，以提供模制品，并且在此處使用非侵害性的加工方法獲得特別好性能的模制品。本文中的非侵害性表示尤其顯著地避免過(guò)多的纖維斷裂和隨之產(chǎn)生的纖維長(zhǎng)度的明顯減小。在注射模塑的情況下，這是指優(yōu)選使用具有大直徑和低壓縮比(尤其是小于2)、大尺寸的噴嘴通道和進(jìn)料通道的螺桿。應(yīng)當(dāng)注意到補(bǔ)充因素是高的料筒溫度快速熔融長(zhǎng)丸粒狀材料(接觸加熱)，以及纖維沒(méi)有通過(guò)過(guò)多地承受剪切而過(guò)多地粉碎。根據(jù)本發(fā)明，考慮這些措施時(shí)，得到平均纖維長(zhǎng)度大于由短纖維增強(qiáng)的模塑組合物生產(chǎn)的相當(dāng)模制品的平均纖維長(zhǎng)度的模制品。結(jié)果是性能得到了額外的改善，尤其是在彈性拉伸模量、最大拉伸強(qiáng)度和耐缺口沖擊性的情況下。在拉擠成型工藝中使用的連續(xù)長(zhǎng)碳纖維的直徑為5~10nm，優(yōu)選6~8nm。連續(xù)長(zhǎng)碳纖維可以單獨(dú)使用或者與連續(xù)長(zhǎng)玻璃纖維(圓形和/或非圓形橫截面)組合使用。為了加速纖維浸漬，可以借助于合適的IR、接觸、輻射或熱氣體預(yù)加熱系統(tǒng)將纖維預(yù)加熱到至多400。C的溫度。在浸漬室內(nèi)使用涂布器表面的裝置提供聚合物熔體對(duì)纖維的完全浸漬。從浸漬單元出來(lái)的帶束可以通過(guò)受控的輥系統(tǒng)進(jìn)行模制，從而得到具有圓形、橢圓形或矩形橫截面的丸粒狀材料。為了改善對(duì)基體的粘合，以及為了改善纖維的處理，所述纖維可以涂覆有不同化學(xué)性質(zhì)的漿料，這些在玻璃纖維和碳纖維的現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。熱塑性模塑組合物可以優(yōu)選包括作為其它組分的顆粒狀填料或由兩種或更多種不同的填料構(gòu)成的混合物，也可以與增強(qiáng)材料組合。例如，可以使用基于滑石、云母、硅酸鹽、石英、二氧化鈦、^石、高嶺土、無(wú)定形二氧化硅、碳酸鎂、氫氧化鎂、白堊、石灰、長(zhǎng)石、硫酸鋇、固體玻璃珠、中空玻璃珠或磨砂玻璃的無(wú)機(jī)顆粒狀填料，或者可以分別使用7JO^體或可磁化的金屬化合物，和/或合金。所述填料還可以是經(jīng)過(guò)表面處理的。模塑組合物可以包括穩(wěn)定劑、加工助劑和沖擊改性劑和其它添加劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的模塑組合物包含至多45wt。/。的一種或更多種沖擊改性劑(IM)。優(yōu)選530wto/。的IM濃度?？梢杂米鹘M分C的成分的沖擊改性劑可以是天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚異丁烯、丁二烯和/或異戊二烯與苯乙烯或與苯乙烯衍生物和與其它共聚單體的共聚物、氫化共聚物、和/或通過(guò)接枝或與酐、(甲基)丙烯酸或其酯共聚而制得的共聚物。沖擊改性劑(C)還可以是具有交聯(lián)彈性體芯的接枝橡膠，所述交聯(lián)彈性體芯由丁二烯、異戊二烯或烷基丙烯酸酯構(gòu)成，并且具有由聚苯乙烯構(gòu)成的接枝殼或者可以是非極性或極性烯烴均聚物或共聚物，例如乙丙橡膠，乙烯-丙烯-二烯烴橡膠，或乙烯-辛烯橡膠，或乙烯-乙酸乙烯酯橡膠，或通過(guò)接枝或與酐、(甲基)丙烯酸或其酯共聚而得到的非極性或極性烯烴均聚物或共聚物。沖擊改性劑(C)還可以是羧酸官能化的共聚物，例如聚(乙烯-共-(甲基)丙烯酸)或聚(乙烯-l-烯烴-共-(曱基)丙烯酸)，其中l(wèi)-烯烴是鏈烯烴或者具有多于4個(gè)原子的不飽和(曱基)丙烯酸酯，包括酸基團(tuán)被金屬離子中和到一定程度的那些共聚物?；诒揭蚁﹩误w(苯乙烯和苯乙烯衍生物)和其它乙烯基芳族單體的優(yōu)選IM是由鏈烯基芳族化合物和共軛二烯烴構(gòu)成的嵌段共聚物，和由鏈烯基芳族化合物和共軛二烯烴構(gòu)成的氬化嵌段共聚物，和這些類型IM的組合。所述嵌段共聚物包含至少一種衍生自鏈烯基芳族化合物的嵌段(A)和至少一種衍生自共軛二烯烴的嵌段(B)。在氫化嵌段共聚物的情況下，脂肪族不飽和碳-碳雙鍵的比例通過(guò)氫化而降低。合適的嵌段共聚物是具有直鏈結(jié)構(gòu)的二、三、四和多嵌段共聚物。但是,根據(jù)本發(fā)明也可以使用支化和星形結(jié)構(gòu)。以已知方式獲得支化嵌段共聚物，例如通過(guò)聚合物"側(cè)支鏈"到聚合物主鏈的接沖iL^應(yīng)?？梢耘c苯乙烯一起使用或以與苯乙烯的混合物形式使用的其它鏈烯基芳族化合物是在芳環(huán)和/或在OC雙鍵上被Cl~20烴基或被卣原子取代的乙烯基芳族單體。鏈烯基芳族單體的實(shí)例是苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基曱苯、1,2-二苯基乙烯、l，l-二苯基乙烯、乙烯基二甲苯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、溴代苯乙烯、和氯代苯乙烯、及其組合。優(yōu)選苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、和乙烯紘優(yōu)選使用苯乙烯、a-曱基苯乙烯、對(duì)曱基苯乙烯、乙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基曱苯、1,2-二苯基乙烯、l，l-二苯基乙烯、或這些物質(zhì)的混合物。特別優(yōu)選的是使用苯乙烯。但是，也可以使用鏈烯基萘?？梢允褂玫亩N單體的實(shí)例是l，3-丁二烯、2-甲基-l，3-丁二烯、2,3-二甲基-l,3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、異戊二烯、氯丁二烯和間戊二烯。優(yōu)選1,3-丁二烯和異戊二烯，尤其是l,3-丁二烯(下文中以縮寫(xiě)形式丁二烯表示)。所使用的鏈烯基芳族單體優(yōu)選包括苯乙烯，所使用的二烯烴單體優(yōu)選包括丁二烯，這意味著優(yōu)選苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。所述嵌段共聚物通常通過(guò)陰離子聚合以其本身已知的方式制備。除了苯乙烯單體和二烯烴單體以外，還可以同時(shí)使用其它另外的單體?；谒褂脝误w的總量，共聚單體的比例優(yōu)選為0~50wt%,特別優(yōu)選為0~30wt%，特別優(yōu)選為0~15wt%。合適的共聚單體的實(shí)例分別是丙烯酸酯，尤其是丙烯酸C112烷基酯，例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯，和甲基丙烯酸酯，尤其是曱基丙烯酸C112烷基酯，例如曱基丙烯酸甲酯(MMA)。其它可能的共聚單體是(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸縮7jC甘油酯、乙烯基甲基醚、二元醇的二烯丙基和二乙烯基醚、二乙烯基苯和乙酸乙烯酯。、除了共輒二烯烴之外，如果合適的話，氬化嵌段共聚物還包含低級(jí)烴部分，例如乙烯、丙烯、l-丁烯、二環(huán)戊二烯或非共軛二烯烴。源于嵌段B的未還原的脂肪族不飽和鍵在氬化嵌段共聚物中的比例小于50%,優(yōu)選小于25%,尤其是小于10%。衍生自嵌段A的芳族部分還原到至多25%的程度。通過(guò)苯乙烯-丁二烯共聚物的氫化和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氬化，得到氫化嵌段共聚物，即苯乙烯-(乙烯-丁烯)雙嵌段共聚物和苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯三嵌段共聚物。嵌段共聚物優(yōu)選包含20~卯wt。/。的嵌段A、尤其是50~85wt。/。的嵌段A。二烯烴可以以1，2-取向或1,4-取向引入到嵌段B中。嵌段共聚物的摩爾質(zhì)量為5000~500000g/mol,優(yōu)選20000~300000g/mol，特別是40000~200000g/mol。合適的氫化嵌段共聚物是可以從市場(chǎng)上購(gòu)得的產(chǎn)品，例如KRATON(Kraton聚合物)G1650、G1651和G1652,以及TUFTEC(AsahiChemicals)H1041、H1043、H1052、H1062、H1141和H1272。非氫化嵌段共聚物的實(shí)例是聚苯乙烯-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)、聚苯乙烯-聚異戊二烯、聚(ot-曱基苯乙烯)-聚丁二烯、聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS)、聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯、聚苯乙烯-聚異戊二烯—聚苯乙烯、和聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(a-甲基苯乙烯)、及其組合?？梢詮氖袌?chǎng)上購(gòu)得的合適的非氫化嵌段共聚物有商標(biāo)為SOLPRENE(Phillips)、KRATON(Shell)、VECTOR(Dexco)和SEPTON(Kuraray)的多種產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，本發(fā)明的模塑組合物是其中組分C包含聚烯烴均聚物或乙烯-a-烯烴共聚物、尤其優(yōu)選EP彈性體和/或EPDM彈性體(分別是乙烯-丙烯橡膠和乙烯-丙烯-二烯烴橡膠)的那些。例如，彈性體可以包括基于含有20~96wt%、優(yōu)選25~85wt%乙烯的乙烯《3~12-01-烯烴共聚物的彈性體，其中此處特別優(yōu)選的是C312-a-烯烴包括選自丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、1-癸烯和/或l-十二烯的烯烴，特別優(yōu)選組分C包括乙烯-丙烯橡膠和/或LLDPE、和/或VLDPE。作為替代地或附加地(例如在混合物中)，C可以包含基于乙烯-C3-12-a-烯烴和非共軛二烯烴的三元共聚物，此處優(yōu)選的是其含有25~85wt%乙烯和至多最大量為10wt。/。的非共軛二烯烴，此處特別優(yōu)選C3~12-a-烯烴包括選自丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯和/或l-十二烯的烯烴，和/或其中非共軛二烯烴優(yōu)選地選自二環(huán)[2.2.1庚二烯、1,4-己二烯、雙環(huán)戊二烯和/或尤其是5-亞乙基降冰片烯。乙烯-丙烯酸酯共聚物也可以用作組分C的成分。組分C的成分的其它可能形式分別是乙烯-丁烯共聚物和包含這些體系的混合物(共混物)。優(yōu)選組分C包含具有酐基團(tuán)的成分，這些通過(guò)主鏈聚合物與不飽和二酸酐、與不飽和二羧酸、或與不飽和二羧酸的單烷基酯的熱反應(yīng)或自由基反應(yīng)，以足以與聚酰胺良好結(jié)合的濃度引入，并且此處優(yōu)選的是使用選自以下的試劑馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、馬來(lái)酸單丁酯、富馬酸、烏頭酸和/或衣康酸酐。優(yōu)選0.14.0wt。/。的不飽和酸酐接枝到作為C的成分的抗沖擊組分上，或者不飽和二酸酐或其前體通過(guò)與其它不飽和單體一起接枝來(lái)施加。通常優(yōu)選接枝度為0.1~1.0%，特別優(yōu)選為0.3~0.7%。組分C的另一可能成分是由乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物構(gòu)成的混合物，此處馬來(lái)酸酐接M(MA接斗ilJL)為0.3~0.7%。用于該組分的上述可能體系還可以以混合物的形式使用。此外，組分c可以包含具有官能團(tuán)的組分，所述官能團(tuán)例如為羧B團(tuán)、酯基團(tuán)、環(huán)氧基團(tuán)、囉唑啉基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、硅烷醇基團(tuán)、和羧酸酯基團(tuán)，或者組分c可以包含上述官能團(tuán)中的兩種或更多種的組合。具有所述官能團(tuán)的單體可以通過(guò)共聚或接枝到彈性體聚烯烴上來(lái)結(jié)合。此外，基于烯烴聚合物的IM還可以通過(guò)用不飽和硅烷化合物接枝來(lái)改性，所述不飽和硅烷化合物例如為乙烯基三甲niJi烷、乙烯基三乙氧M烷、乙烯基三乙酰jj^烷、甲基丙烯酰n^丙基三曱iLiJ^烷、或丙烯基三甲M^烷。彈性體聚烯烴是具有直鏈、支鏈或核殼結(jié)構(gòu)的無(wú)規(guī)、交替或嵌段共聚物，并含有可以與聚酰胺的端基反應(yīng)的官能團(tuán)，由此在聚酰胺和IM之間提供足夠的可相容性。因此，本發(fā)明的IM包括烯烴(例如乙烯、丙烯、l-丁烯)的均聚物或共聚物，或者烯烴和可共聚單體(例如乙酸乙烯酯、(曱基)丙烯酸酯、和甲基己二烯)的共聚物。結(jié)晶性烯烴聚合物的實(shí)例是低密度、中密度和高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚-4-曱基戊烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物、或乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物、乙烯-甲基己二烯共聚物、丙烯-曱基己二烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-甲基己二烯共聚物、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚(乙烯-丙烯酸乙酯)(EEA)、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物、以及上述聚合物的組合?？梢杂糜诮M分C成分的目的的可市購(gòu)沖擊改性劑的實(shí)例有TAFMERMC201:g畫(huà)MA(-0.6%)67%EP共聚物(20mol%丙烯)+33。/oEB共聚物(15mol。/。l-丁烯))的共混物MitsuiChemicals,日本。TAFMERMH5010:g-MA(-0.6%)乙烯-丁烯共聚物；Mitsui。TAFMERMH7010:g-MA(-0.7%)乙烯-丁烯共聚物；Mitsui。TAFMERMH7020:g-MA(-0.7%)EP共聚物；Mitsui。EXXELORVA1801:g-MA(-0.7%)EP共聚物；ExxonMobileChemicals,US,EXXELORVA1803:g-MA(0.5-0.9%)EP共聚物，無(wú)定形，Exxon。EXXELORVA1810:g-MA(-0.5%)EP共聚物，Exxon。EXXELORMDEX9411:g-MA(0.7%)EPDM,Exxon。FUSABONDMN493D:g-MA(-0.5%)乙烯-辛烯共聚物，DuPont,US。FUSABONDAEB560D:(g-MA)乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物，DuPontELVALOY,DuPont。還優(yōu)選離聚物，其中聚合物鍵合的g通過(guò)金屬離子全部相互鍵合或鍵合到一定程度。特別優(yōu)選馬來(lái)酸酐接枝官能化的丁二烯與苯乙烯的共聚物、通過(guò)與馬來(lái)酸酐接枝制得的非極性或極性烯烴均聚物和共聚物、以及羧酸官能化的共聚物，例如聚(乙烯-共(曱基)丙烯酸)或聚(乙烯-共-l-烯烴-共-(甲基)丙烯酸)，其中所述酸基團(tuán)已在一定程度上被金屬離子中和。本發(fā)明的PA10T/6T聚酰胺可以與聚苯醚(PPE)混合。聚苯醚本身是已知的。它們通過(guò)傳統(tǒng)方法經(jīng)氧化偶聯(lián)，由鄰位上,皮烷基二取代的酚制備(參見(jiàn)美國(guó)專利3661848，3378505,3306874，3306875和3639656)。制備方法通常使用基于與其它物質(zhì)(例如仲胺、叔胺、卣素或其組合)組合的重金屬(例如銅、錳或鈷)的催化劑。聚酰胺和聚苯醚的混合物本身也是已知的，但是沒(méi)有提出過(guò)與共聚酰胺組分的混合物。例如，WO-A-2005/0170039、WO-A-2005/0170040、WO-A-2005/0170041和WO-A-2005/0170042公開(kāi)了由聚酰胺和PPE構(gòu)成的混合物。合適的聚苯醚是聚(2,6-二乙基-l,4-亞苯基)醚、聚(2-曱基-6-乙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2-曱基-6-丙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二丙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-l，4-亞苯基)醚或諸如包含2，3，6-三曱基酚的共聚物、以及聚合物的混合物。優(yōu)選任選地與2，3,6-三曱基酚單元組合的聚(2，6-二曱基-1，4-亞苯基)醚?？梢砸跃畚?、共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或離聚物的形式使用聚苯醚。合適聚苯醚在25°C下在CHC13中測(cè)得的本征粘度通常為0.1~0.6dl/g。這對(duì)應(yīng)于3000~40000的分子量Mn(數(shù)均)和5000~80000的重均分子量Mw。可以使用高粘度聚苯醚和低粘度聚苯醚的組合。兩種不同粘度的聚苯醚的比例取決于所希望的粘度和物理性能。本發(fā)明PA10T/6T的共混物可以包含10~45wt。/。的聚苯醚和任選的至多30wt°/。、優(yōu)選至多15wt。/o的沖擊改性劑。為了更好的可相容性，使用處于多官能化合物形式的、與聚苯醚、聚酰胺或二者相互作用的增容劑。所^目的表面性能的影響)。所述增容劑可以是含有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)、羧酸酐基團(tuán)、酯基團(tuán)、酰胺基團(tuán)或酰亞胺基團(tuán)的多官能化合物?？梢耘e例提及例如馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、曱基馬來(lái)酸，甲基馬來(lái)酸酐、衣康酸、衣康酸酐、丁烯基琥珀酸、丁烯基琥珀酸酐、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二曱酸酐、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、檸檬酸、蘋(píng)果酸和2-羥基十九烷-l，2，3-三羧酸、上述酸與C1C12醇(例如甲醇或乙醇)的單酯或二酯、上述酸的單酰胺或二酰胺(如果合適，可以在N上取代具有至多12個(gè)碳原子的烷基或芳基)以及與堿金屬或堿土金屬(例如鉀和鉀)的鹽。特別有利的化合物是馬來(lái)酸、富馬酸、馬來(lái)酸酐和檸檬酸。在制備共混物的過(guò)程中可以加入0.05~2wt。/。的增容劑，或者在單獨(dú)的步驟中通過(guò)增容劑官能化所述聚苯醚和/或聚酰胺。本發(fā)明還提供本發(fā)明的模塑組合物在制備熱塑性可加工模制品中的用途，以及可以由本發(fā)明的組合物得到的模制品,這些模制品的實(shí)例包括用于泵、變速箱、岡和7K表的外殼和功能部件、節(jié)流閥、汽缸、活塞、頭燈罩、^Jt器、可彎曲的照明設(shè)備(bend-adapticelight)、齒輪、發(fā)動(dòng)機(jī)配件和變速箱配件、連接器(包括插塞式連接器)、型材、箔材或多層箔材的層狀物；它們還包括纖維、電子元件、電子元件的外殼、工具、復(fù)合材料、流體傳導(dǎo)管線和容器(尤其是在機(jī)動(dòng)車領(lǐng)域中)、光滑和波紋狀的單層或多層管、管部件、套管、用于連接軟管、波紋管以及流體傳導(dǎo)管線的配件、多層管線的組成部分(內(nèi)層、外層或中間層)、多層容器中的單層、液壓管線、制動(dòng)管線、離合器管線、冷卻劑管線、制動(dòng)流體容器等?？梢酝ㄟ^(guò)注射模塑、擠出或吹塑的方法制備所述模制品。本發(fā)明還提供基于PA10T/6T共聚酰胺的粉末、其中選擇性熔融相應(yīng)粉狀層的區(qū)域并且在冷卻之后硬化的逐層制備方法(layer-by-layerprocess),以及由所述粉末制得的模制品。此處優(yōu)選的是使用平均粒徑為30~200jim、尤其是50~150nm的粉末，實(shí)例有通過(guò)研磨法和沉淀法獲得的那些。此處優(yōu)選的方法尤其是產(chǎn)生形狀盡可能接近于球形的顆粒的方法，這是因?yàn)檫@些方法在選擇性激光燒結(jié)工藝(SLS工藝)中將粉末施加于層中時(shí)是有利的。優(yōu)選使用溶液粘度(0.5wto/o在間曱酚中，20°C)為1.3~2.0、尤其是1.35~1.85的未調(diào)節(jié)或調(diào)節(jié)的共聚酰胺粉末。一元酸和/或二元酸或者一元胺和/或二元胺用于調(diào)節(jié)。在調(diào)節(jié)的共聚酰胺粉末中的羧基端基與氨基端基之比分別優(yōu)選大于或等于1:2，以及2:1,尤其是分別大于或等于l:3以及3:1,其中占優(yōu)勢(shì)的羧基或氨基端基的濃度為至少50mmol/kg，尤其是至少100mmol/kg。燒結(jié)粉末的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案是相反地雙官能調(diào)節(jié)的PA10T/6T的混合物。這表示所述粉末由分別用胺調(diào)節(jié)的和用M調(diào)節(jié)的粉末顆粒的組合構(gòu)成。該混合的共聚酰胺粉末在熔點(diǎn)以下承受熱應(yīng)力時(shí)，其溶液粘度保持在幾乎恒定的7jc平，例如對(duì)于未燒結(jié)粉末，在SLS工藝過(guò)程中產(chǎn)生所述應(yīng)力，并且所述混合粉末因此可以重復(fù)用在快速原型制造(prototyping)/快速制造過(guò)程中而僅用少量原始粉末或者實(shí)際上不加入原始粉末。由于這些優(yōu)異的循環(huán)品質(zhì)，因此不必處理粉末殘余物。特別好地適用于快速原型制造或快速制作目的的一種方法是激光燒結(jié)。在該方法中，塑料粉末在室中選擇性地、短時(shí)地用激光束輻照，并因此受到激光束影響的粉末顆粒熔融。所述熔融顆粒聚結(jié)，并在冷卻后再次固化，以得到固體物質(zhì)。通過(guò)重復(fù)照射連續(xù)新施加的層，該方法可以簡(jiǎn)單快速地制造復(fù)雜的三維物體。然而，除了激光燒結(jié)，還存在許多其他的合適的方法。通過(guò)利用接受劑、吸收劑、抑制劑或掩蓋劑，或者利用聚焦引入能量(例如通過(guò)激光束或通過(guò)玻璃光纖纜線)，可以實(shí)現(xiàn)逐層制備方法的選擇性。已經(jīng)證實(shí)聚酰胺-12粉末在用于激光燒結(jié)以生產(chǎn)構(gòu)件的工業(yè)中是特別有用的。雖然由PA12粉末制造的部件對(duì)于機(jī)械應(yīng)力而言通常;^t夠的，并且因此它們的性能接近于隨后批量生產(chǎn)的注射模塑的或擠出成型的部件，但是PA12具有178。C的低熔點(diǎn)和約1300MPa的低剛度，這對(duì)于許多應(yīng)用來(lái)說(shuō)是不足的。通過(guò)本發(fā)明的共聚酰胺粉末可以克服這些缺點(diǎn)，本發(fā)明的共聚酰胺粉末基于PA10T/6T，其熔點(diǎn)為270~32(TC,彈性拉伸模量為2500MPa以上。燒結(jié)粉末可以包含至少一種其它填料，以及10T/6T共聚酰胺顆粒。這些填料可以例如為玻璃顆?；蚪饘兕w粒，或者陶瓷顆粒，或者上述顆粒狀填料。具體而言，燒結(jié)粉末可以包括固體或中空玻璃珠、鋼球、或粒狀金屬作為填料。通常使用平均直徑為20~80nm的玻璃珠。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些填料涂覆有本發(fā)明共聚酰胺的薄層，此處的層厚度優(yōu)選為230pm,具體而言是520nm。此處填料顆粒的平均粒徑優(yōu)選小于或約等于聚酰胺顆粒的平均粒徑。填料的平均粒徑超過(guò)聚酰胺的平均粒徑的量應(yīng)當(dāng)優(yōu)選不超過(guò)30%,優(yōu)選不超過(guò)20%,并且非常優(yōu)選不超過(guò)10%。在相應(yīng)的激光燒結(jié)設(shè)備中，可容許的層厚度對(duì)粒徑具有特定的限制。本發(fā)明的共聚酰胺模塑組合物還可以進(jìn)行紡絲以提供耐溫度變化并且具有高強(qiáng)度和低吸水性的纖維。與其它聚合物一起，可以生產(chǎn)稱為并列型和皮芯型雙組分纖維的纖雉。在下文中將結(jié)合附圖用本發(fā)明的實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。圖1示出PA10T/6T的熔點(diǎn)；和圖2示出PA10T/6T的吸水性。具體實(shí)施例方式產(chǎn)品的制^V制備方法可以通過(guò)本身已知的方法制備半芳族PA10T/6T共聚酰胺(A)。合適的方法在許多出版物中進(jìn)行了描述，專利文獻(xiàn)中所討論的一些可能的方法將在下文中引用，并且在本發(fā)明的組分(A)的共聚酰胺的制備方法方面，下文所述文獻(xiàn)的〃^開(kāi)內(nèi)容明確地通過(guò)參考并入本文DE19513940描述了包括下列步驟的方法，該方法可以用于制備組分(A):a)鹽形成步驟，用于在包含各組分的濃度為550wt。/。的水溶液中形成由二胺和二酸構(gòu)成的鹽，并且，如果合適的話，在120'C220。C的溫度下和至多23巴的壓力下進(jìn)行部^5反應(yīng)，以得到低分子量的低聚酰胺；b)如果合適的話，在其制備過(guò)程結(jié)束時(shí)所采用的條件下，將步驟a)中的溶液轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)容器中或轉(zhuǎn)移到攪拌的高壓釜中；c)進(jìn)行反應(yīng)步驟，在該步驟中，隨著將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到預(yù)定溫度，以及控制調(diào)整水蒸氣分壓到的預(yù)定值，來(lái)發(fā)生反應(yīng)以得到預(yù)縮合物，其中所述預(yù)定值通過(guò)控制排放水蒸氣維持或者，如果合適的話，通過(guò)控制與高壓釜連通的蒸汽發(fā)生器中的水蒸氣的51入來(lái)維持；d)靜置步驟，保持至少10分鐘，其中反應(yīng)器內(nèi)容物的溫度和水蒸氣分壓各自以受控方式調(diào)整一在水蒸氣分壓的情況下采用c)中所列的措施——至用于將預(yù)縮合物轉(zhuǎn)移到該方法的下列步驟中的值，上述步驟的^是在熔點(diǎn)高于280°C(通過(guò)差示掃描量熱法測(cè)量的熔點(diǎn)最大值)的半結(jié)晶聚酰胺或共聚酰胺的預(yù)縮合物的情況下，在該步驟d)和步驟c)期間反應(yīng)器內(nèi)容物的溫度不允許超過(guò)265。C，并且，對(duì)于所述半結(jié)晶聚酰胺或共聚酰胺，在步驟d)和c)期間，相對(duì)于所要使用的最小水蒸氣分壓對(duì)于反應(yīng)器內(nèi)容物的溫度和聚合物中酰胺基團(tuán)的濃度的依賴性，保持所述邊界糾；e)排放步驟，在該步驟中，可以將所述預(yù)縮合物以熔融態(tài)通過(guò)緩沖裝置直接引入到最終反應(yīng)設(shè)備中或者利用通過(guò)固態(tài)的分離器裝置和通道引入到最終反應(yīng)設(shè)備中，同時(shí)保持在步驟d)結(jié)束時(shí)所采用的溫度不變，以及通過(guò)從所述蒸汽發(fā)生器向高壓釜和與其連通的所有排放管路/裝置中引入水蒸氣來(lái)至少維持在該時(shí)刻所采用的水蒸氣分壓，隨后任選地進(jìn)行干燥和/或粉碎，并且如果合適的話，進(jìn)行該方法的其它步驟。EP0976774描述了一種制備聚酰胺的方法，依次包括以下步驟并且如果根據(jù)本發(fā)明替代相應(yīng)的成分，同樣可以用于制備組分(A)的共聚酰胺(i)在1535wt。/。水的存在下、在250'C280。C的反應(yīng)溫度下，以及在滿足下式Po2P20.7P。(其中Po為反應(yīng)溫度下的水的飽和蒸氣壓)的反應(yīng)壓力(P)下，縮聚含有對(duì)苯二甲酸的二羧酸組分和二胺組分，以形成初級(jí)縮聚物的步驟；(ii)將前述步驟(i)中形成的所得縮聚物從反應(yīng)器中移到大氣環(huán)境下的步驟，其中所得預(yù)聚物的溫度為250°C~280。C，7jc含量為15~35wt%;(iii)對(duì)得自前述步驟(ii)的初級(jí)預(yù)聚物進(jìn)行固相聚合或熔體聚合的步驟，以提供具有增大分子量的聚酰胺。EP0129195、EP0129196和EP0299444描述了連續(xù)制備聚酰胺的方法，所述方法也適合于以適當(dāng)改進(jìn)的方式用于生產(chǎn)組分(A),該方法包括以下步驟首先在1~10巴的高壓下加熱由二羧酸和二胺構(gòu)成的鹽濃度為30~70%的水溶液，同時(shí)蒸發(fā)水，停留時(shí)間小于60秒，至溫度為250~300'C,然后連續(xù)分離預(yù)聚物和蒸汽，凈化蒸汽，并回收所夾帶的二胺。最后，將預(yù)聚物轉(zhuǎn)移到縮聚區(qū)，并在1~10巴的表壓下、在25030(TC的溫度下縮聚。在離開(kāi)蒸發(fā)器區(qū)域時(shí)，轉(zhuǎn)化程度有利地為至少93%，預(yù)聚物的7K含量為至多7wt%。由于這些短的停留時(shí)間基本上避免了二胺的形成。US4,831,108描述了制備聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚酯和聚芳基化合物的縮聚方法，所述方法同樣可以以適當(dāng)改進(jìn)的形式用于制備組分(A),其特征在于首先形成鹽或預(yù)聚物的加熱溶液或者由鹽或預(yù)聚物構(gòu)成的混合物的加熱溶液，所形成的溶液實(shí)際上是均質(zhì)的，形成單一相，并在所選擇的縮聚溫度下是穩(wěn)定的，并且容易霧化，然后隨著氣溶膠的形成，將該溶液輸送到在約0~2.76MPa(0~400psig)的壓力下操作的氣化>^應(yīng)器中，以進(jìn)行縮合和聚合，其中所述氣化反應(yīng)器設(shè)計(jì)為具有高的熱通量，壁溫為約204~538°C(400~1000°F)，熔點(diǎn)為約177~399°C(350~750°F),并且其中所得聚合物保持在反應(yīng)器中約0.1~約20秒。US4,607,073公開(kāi)了半芳族聚酰胺還可以分別由對(duì)苯二甲酰氯或?qū)Ρ蕉姿岫貂ヅc二胺制得。通過(guò)在310。C下、在氮?dú)庀乱约霸诃h(huán)境壓力下預(yù)縮聚干燥的鹽，以及隨后在295。C下固相后縮聚12小時(shí)而制得聚酰胺。在適當(dāng)改進(jìn)之后，這種方法也可以用于制備組分(A)。根據(jù)DE1495393和US3,454,536，優(yōu)選的是，當(dāng)由二羧酸酯制備聚酰胺時(shí)，首先在水的存在下將起始組分加熱到卯。C10(TC，通過(guò)蒸餾幾乎完全地除去所得的甲醇，然后在250290。C的溫度下，在超大氣壓以及隨后的減壓下、或者在全程的大氣壓力下，使蒸鎦殘余物縮聚。這種方法也可以用于制備組分(A)。用于制備高熔點(diǎn)聚酰胺的最熟悉的方法，以及用于制備組分(A)的合適方法，是兩步制備法，第一步是制備低粘度、低分子量的預(yù)縮合物，(St^是在固相中或在熔體中的后縮聚(例如在擠出機(jī)中)。三步法也是可以的，包括l.預(yù)縮合，2.固相聚合，和3,在熔體中聚合，如DE69630260中所述。對(duì)于熔點(diǎn)低于300。C的產(chǎn)品，另一種合適的方法是間歇式一步法，如US3,843,611和US3,839,296中所述，其中將單體或其鹽的混合物加熱到250320。C的溫度1~16小時(shí)，壓力從最大值降低到至多l(xiāng)mmHg的最低壓力，同時(shí)氣體物質(zhì)蒸發(fā)，如果合適的話，借助于惰性氣體。具體實(shí)施例將在下文中給出，與對(duì)比例(C)進(jìn)行比較并進(jìn)行了討論。此處儲(chǔ)存于水中以測(cè)定合適的^lt的過(guò)程在95。C下進(jìn)行240小時(shí)。才艮據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)并對(duì)下列試騶，樣品進(jìn)行測(cè)量。彈性拉伸模量ISO527,采用50mm/分鐘的拉伸試驗(yàn)速度(未增強(qiáng)的變體)或5mm/分鐘的拉伸試^il度(增強(qiáng)的變體)ISO拉伸試樣，標(biāo)準(zhǔn)ISO/CD3167，Al型，170x20/10x4mm,溫度為23。C在BIAX試樣(BIAX，Noss，OvraStaffMagazine出版，December2006，No.12,第29巻，EMS-CHEMIEAG)上測(cè)試橫向剛度，其允許基于方向地測(cè)量剛度和強(qiáng)度。最大拉伸強(qiáng)度、最大拉伸強(qiáng)度和橫向強(qiáng)度ISO527，釆用50mm/分鐘的拉伸試M度(未增強(qiáng)變體)或5mm/分鐘的拉伸試驗(yàn)速度(增強(qiáng)變體)ISO拉伸試樣，標(biāo)準(zhǔn)ISO/CD3167,Al型，170x20/10x4mm,溫度為23。C在BIAX試樣(BIAX，Noss，OvraStaffMagazine出版，December2006，No.12，第29巻，EMS-CHEMIEAG)上測(cè)試橫向強(qiáng)度(橫向最大拉伸強(qiáng)度)，其允許基于方向地測(cè)量剛度和強(qiáng)度。熱行為熔點(diǎn)、熔化焓和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg):ISO標(biāo)準(zhǔn)11357-11-2粒狀物采用20。C/分鐘的加熱速率實(shí)施差示掃描量熱法(DSC)。發(fā)生溫度定為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。相對(duì)粘度DINENISO307,在0.5wt。/。濃度的間曱酚溶液中，20。C,粒狀物HDTA(1.8MPa)、HDTB(0.45MPa)和HDTC(8MPa)ISO75ISO沖擊試樣，80x10x4管試驗(yàn)低溫沖擊、斷裂應(yīng)力、斷裂伸長(zhǎng)率VWTL52435采用100mm/分鐘的速度，在8x1mm管上,用500g在-40。C下，進(jìn)行低溫沖擊試驗(yàn)，在23°C和50%濕度下進(jìn)行縱向拉伸試驗(yàn)。DIN733788xlmm管本發(fā)明實(shí)施例1~7(IEl~iE7)和對(duì)比例1、2、7和8(CE1、CE2、CE7和CE8)、PreC將二胺、對(duì)苯二曱酸、催化劑、調(diào)節(jié)劑和水置于20l高壓釜中，并在加熱時(shí)間內(nèi)加熱到生產(chǎn)溫度，在指定壓力下保持壓力步驟時(shí)間，然后通過(guò)噴嘴排放。在30毫巴的真空下在120°C下干燥預(yù)縮合物24小時(shí)。>^發(fā)明實(shí)施例1~7(IE1~IE7)和對(duì)比例1~4、7和8(CE1~CE4、CE7和CE8)、PostC利用指定工藝W:(筒溫、螺桿轉(zhuǎn)速、生產(chǎn)能力)采用25mm的螺桿直徑，在來(lái)自Werner和Pfleiderer的雙螺桿擠出機(jī)中，后縮聚來(lái)自實(shí)施例PreC的預(yù)縮合物。通過(guò)氮?dú)饬髟趨^(qū)域IO中除去熔體的揮發(fā)成分。以線的形式從直徑為3mm的模頭抽取產(chǎn)物并?；Ｔ?0亳巴的真空中在120°C下干燥丸粒24小時(shí)。本發(fā)明實(shí)施例1~15(IE1~IE15)和比較例1~12(CE1~CE12)、IMTS對(duì)于區(qū)域1~4在限定的筒溫下，在限定的模制溫度下，在ArburgAllrounder320-210-750注模機(jī)中，注射模塑來(lái)自本發(fā)明實(shí)施例PostC的后縮聚物和來(lái)自比較例PostC的后縮聚物，或者分別的，復(fù)合材料(IE11IE15和CE9CE12),以得到ISO拉伸試樣。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表3:用于比較例CE1~CE4、PreC、PostC和IMTS的初始重量、工藝條件和性質(zhì)比較例CE3-PostC和CE4-PostC分別使用溶液粘度為T^=1.14的PA6T/6I預(yù)縮合物和溶液粘度為r^=1.17的PA6T/66預(yù)縮合物。由上述結(jié)果的圖1中的圖可知,對(duì)于本發(fā)明所要求的1，10-癸二胺和1,6-己二胺的比，得到理想的熔點(diǎn)，在10T的60~70moiy。范圍內(nèi)觀察到最小值。從上述結(jié)果的圖2中提供的圖中可知，比較例中體系的吸水率基本上總是大于本發(fā)明中提出的聚酰胺模塑組合物的吸水率。此外，還可知增加10T的比例可以觀察到吸水率的下降。熔點(diǎn)和吸水率都是必須考慮的參數(shù)，因此結(jié)果是本發(fā)明要求的理想范圍。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>1<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表5:用于本發(fā)明實(shí)施例IE8~IE10、PreC和PostC的初始重量、工藝條件和性質(zhì)本發(fā)明實(shí)施例11~15(IE11~IE15)及比較例10和ll(CElO和CE11)利用指定工藝Wl(筒溫、螺桿轉(zhuǎn)速和生產(chǎn)能力)采用25mm的螺桿直徑，在來(lái)自Werner和Pfleiderer的雙螺桿擠出機(jī)中復(fù)合來(lái)自本發(fā)明實(shí)施例IE8~IE10、PostC的后縮聚物。以線的形式從直徑為3mm的模頭抽取產(chǎn)物，并?；?。在120。C下干燥丸粒24小時(shí)。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表9:用扁平玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料的組成和性質(zhì)。(*)利用BIAX拉伸試樣相對(duì)于注模方向縱向地和橫向地測(cè)量機(jī)械性能。扁平玻璃纖維NITTOBOCSG3PA-820,3mm長(zhǎng)，28寬，7nm厚，截面軸的長(zhǎng)寬比=4，氨基硅烷漿料，NITTOBOSEKI，Japan(用于上述描述的扁平玻璃纖維)發(fā)明的實(shí)施例IE16到IE18基于摩爾比為85:15的PA10T/6T的共聚酰胺的后縮聚物，其通過(guò)類似于前述本發(fā)明實(shí)施例由相應(yīng)的預(yù)縮合物制備。特別地，與常規(guī)增強(qiáng)的復(fù)合材料(即，用橫截面為圓形的玻璃纖維增強(qiáng)的那些)相比，用扁平玻璃纖維增強(qiáng)的復(fù)合材料尤其具有相對(duì)高的橫向剛度和縱向剛度以及相對(duì)高的HDTC值。阻燃模塑組合物的實(shí)例，本發(fā)明實(shí)施例IE19~IE21以及比較例CE13和CE14:<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>彈性拉伸模量，干<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表10:配有無(wú)卣阻燃體系的復(fù)合材料的組成和性質(zhì)Melapur200〃0:多磷酸三聚氰胺(CibaSpez.GmbH),阻燃劑CASNo.218768-84-4ExolitGP1230:有機(jī)膦鹽(CIariantProdukteGmbH),阻燃劑。實(shí)施例IE19到IE21基于摩爾比為85:15的PA10T/6T的共聚酰胺的后縮聚物，通過(guò)類似于前述本發(fā)明實(shí)施例由相應(yīng)的預(yù)縮合物制備。盡管進(jìn)行同樣的阻燃改性，但是用或不用玻璃纖維增強(qiáng)的本發(fā)明實(shí)施例19~21的無(wú)卣阻燃模塑組合物可靠地為V-0,而CE13和CE14的模塑組合物僅獲得V-2的UL級(jí)別。權(quán)利要求1.一種具有以下組成的聚酰胺模塑組合物(A)30～100wt％的至少一種共聚酰胺10T/6T，其由以下組分構(gòu)成(A1)40～95mol％的由單體1，10-癸二胺和對(duì)苯二甲酸形成的10T單元，(A2)5～60mol％的由單體1，6-己二胺和對(duì)苯二甲酸形成的6T單元；(B)0～70wt％的增強(qiáng)材料和/或填料；(C)0～50wt％的添加劑和/或其它聚合物；其中組分A至C總共100％，前提是基于全部二羧酸，在組分(A)中，相互獨(dú)立地，在(A1)和/或(A2)中，至多30mol％的對(duì)苯二甲酸可以被具有6～36個(gè)碳原子的其它芳族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸代替，以及前提是基于全部二胺，在組分(A)中，相互獨(dú)立地，在(A1)和/或(A2)中，至多30mol％的1，10-癸二胺和1，6-己二胺可以分別被具有4～36個(gè)碳原子的其它二胺代替，以及前提是基于全部單體，組分(A)中不超過(guò)30mol％可以通過(guò)內(nèi)酰胺或氨基酸形成，以及前提是基于組分A中所使用的全部單體，代替對(duì)苯二甲酸、1，6-己二胺和1，10-癸二胺的全部單體的濃度不超過(guò)30mol％。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚,模塑組合物，其中組分(A)和/或全部聚St^模塑組合物的熔點(diǎn)和根據(jù)ISO-R75中的方法A(DIN53461)的撓曲溫度分別在260。C以上或270。C以上，優(yōu)選為270320。C,特別優(yōu)選為270~310。C。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(A)和/或全部聚酰胺模塑組合物的吸水率在95"C的水中240h后小于5wt%，尤其是小于4wt%。4.根據(jù)前i^5l利要求中任一項(xiàng)所述的聚,模塑組合物，其中濕彈性拉伸模量干彈性拉伸模量之比大于或等于0.95,優(yōu)選大于或等于l.OO。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中濕最大拉伸強(qiáng)度干最大拉伸強(qiáng)度之比大于或等于0.85,優(yōu)選大于或等于0.卯。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中在組分(A)中，(Al)部分占40~^mol%,(A2)部分占10~60mol%,優(yōu)選(A1)部分占40~80mol%，(A2)部分占20~60mol%,尤其優(yōu)選(Al)部分占40~75mol%，(A2)部分占25~60mol%。7.根據(jù)前#利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(A)的10T/6T共聚酰胺基本上只基于、優(yōu)選完全只基于作為二羧酸的對(duì)苯二曱酸。8.根據(jù)前述權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中在一定程度上代替對(duì)苯二甲酸的具有6~36個(gè)碳原子的其它芳香族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸選自萘二羧酸(NDA)、間苯二酸(IPS)、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二聚體酸、順式和/或反式環(huán)己烷-1，4-二羧酸、順式和/或反式環(huán)己烷-l，3-二羧酸(CHDA)、及其組合。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚酰胺模塑組合物，其中為了較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,在一定程度上代替對(duì)苯二曱酸的具有6~36個(gè)碳原子的其它芳香族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸選自萘二羧酸(NDA)、間苯二酸(IPS)、反式環(huán)己烷-l,3-二羧酸(CHDA)、或其組合，優(yōu)選萘二羧酸(NDA);為了較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，具有6~36個(gè)碳原子的其它芳香族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸il自十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二聚體酸、或其組合，優(yōu)選十二烷二酸。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(A)的10T/6T共聚酰胺基本上只基于、優(yōu)選完全只基于作為二胺的用于(Al)的1,10-癸二胺和用于(A2)的1，6-己二胺。11.根據(jù)前a利要求1~9中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中基于全部二胺，在組分(A)中，相互獨(dú)立地，在(Al)和/或(A2)中分別代替至多30mol。/。的1，10-癸二胺和1，6-己二胺的具有4~36個(gè)碳原子的其它二胺選自直鏈或支鏈脂族二胺，例如l,4-丁二胺、1，5-戊二胺、2-曱基-1，5-戊二胺(MPMD)、1，8-辛二胺(OMDA)、1，9-壬二胺(NMDA)、2國(guó)甲基-l，8畫(huà)辛二胺(MODA)、2,2,4-三曱基六亞曱基二胺(TMHMD)、2，4，4-三曱基六亞曱基二胺(TMHMD)、5-曱基-l,9-壬二胺、l，llH"—烷二胺、2-丁基-2-乙基-l，5-戊二胺、1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1，14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1,18-十八烷二胺，環(huán)脂族二胺，例如環(huán)己二胺、1，3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷(BAC)、異佛爾酮二胺、降莰烷二曱胺、4，4，-二氨基二環(huán)己基甲烷^入0\1)、2,2-(4，4，-二#^二環(huán)己基)丙烷^厶€)、和3，3，-二甲基-4，4，-二絲二環(huán)己基曱烷(MACM)，芳脂族二胺，例如間苯二甲胺(MXDA),及其組合。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的聚酰胺模塑組合物，其中為了較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，基于全部二胺，在組分(A)中，相互獨(dú)立地，在(Al)和/或(A2)中分別代替至多30mol。/。的1,10-癸二胺和1，6-己二胺的具有4~36個(gè)^Lf、子的其它二胺選自2-甲基-l，5-戊二胺(MPMD)、2-甲基-l,8-辛二胺(MODA)、2，2,4-三曱基六亞曱基二胺(TMHMD)、1,3-雙(氨基曱基)環(huán)己烷(BAC)、4，4，-二^J^二環(huán)己基甲烷(PACM)、3，3，-二甲基-4，4，-二^J^二環(huán)己基曱烷(MACM)、及其組合，優(yōu)選l,3-雙(M曱基)環(huán)己烷(BAC)和/或4，4，-二M二環(huán)己基甲烷(PACM)，和，為了較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，所述其它二胺選自1,12-十二烷二胺、1,13-十三烷二胺、1,14-十四烷二胺、1，16-十六烷二胺、1,18-十八烷二胺、及其組合，優(yōu)選1，12-十二烷二胺。13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(A)基本上只由、優(yōu)選完全只由成分(Al)和(A2)構(gòu)成。14.根據(jù)前述權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中所述內(nèi)酰胺或#^酸選自己內(nèi)驗(yàn)(CL)、a，o)"氨基己酸、a，co-氨基壬酸、a,""—酸(AUA)、月桂內(nèi)酰胺(LL)、a^iJ^十二酸(ADA)、及其組合。15.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(B)至少在一定程度上是玻璃纖維和/或碳纖維，這些纖維可以優(yōu)選包括短纖維，例如長(zhǎng)度為250mm的短玻璃纖維，或者連續(xù)長(zhǎng)纖維，并且進(jìn)一步優(yōu)選具有非圓形橫截面并且橫截面主軸橫截面次軸的尺寸比大于2、優(yōu)選為2~8、特別是2~5的纖維。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(B)包括處于玻璃纖維形式的短纖維和/或連續(xù)長(zhǎng)纖維，這些纖維優(yōu)選具有10~20nm、特別優(yōu)選1218nm的直徑，并且所M璃纖維的橫截面可以是圓形、卵形、或角形。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的聚酰胺模塑組合物，其包括直徑為10~14nm的短纖維和/或連續(xù)長(zhǎng)玻璃纖維、尤其是直徑為10~12nrn的短纖維和/或連續(xù)長(zhǎng)玻璃纖維。18.根據(jù)前^利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中組分(C)包括選自以下的添加劑和/或其它聚合物沖擊改性劑、粘M進(jìn)劑或增容劑、結(jié)晶促進(jìn)劑或結(jié)晶阻滯劑、流動(dòng)助劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、顏料、染料和標(biāo)記物、增塑劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、阻燃添加劑優(yōu)選不含卣素的阻燃添加劑、抗靜電劑、層狀納米顆粒、導(dǎo)電添加劑例如碳黑、石墨粉末或碳納米纖維、聚合工藝的殘余物例如催化劑、鹽及其衍生物、和調(diào)節(jié)劑例如一元酸、一元胺。19.根據(jù)前*利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物，其中基于組分A中所使用的單體的總量，代替對(duì)苯二曱酸、1，6-己二胺和1，10-癸二胺的全部單體的濃度不超過(guò)20mol%,優(yōu)選不超過(guò)10mol%。20.—種聚酰胺混合物，其包含根據(jù)前i^K利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物。21.—種聚酰胺混合物，其包含根據(jù)前a利要求中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物和聚苯醚，尤其是所述聚苯醚為均聚物、共聚物、接枝共聚物、嵌段共聚物或離聚物的形式，特別優(yōu)選聚(2，6-二乙基-l,4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-丙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2,6-二丙基-l，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-丙基-l，4-亞苯基)醚、或諸如包含2，3，6-三甲基酚的共聚物、或其混合物，特別優(yōu)選在混合物中存在1045wt。/。的聚苯醚，和如果合適的話，至多30wt%、優(yōu)選至多15wt。/。的沖擊改性劑。22.—種丸粒狀材料，尤其是長(zhǎng)纖維增強(qiáng)的長(zhǎng)丸粒狀材料或半成品或模制品，其由根據(jù)前a利要求1~19中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物構(gòu)成，或者由根據(jù)權(quán)利要求20或21任一項(xiàng)所述的聚酰胺混合物構(gòu)成，尤其優(yōu)選用于潮濕的和/或濕的環(huán)境下。23.—種由根據(jù)前述權(quán)利要求l~19中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物構(gòu)成的或由根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的聚酰胺混合物構(gòu)成的粉末，尤其優(yōu)選具有30~200nm的平均粒徑。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的粉末，其在20°C下，在間甲酚中的0.5wt。/。溶液粘度為1.3~2.0，其中所述聚酰胺模塑組合物優(yōu)選經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)，特別優(yōu)選使用分別大于或等于l:2以及2:1、優(yōu)選分別大于或等于1:3以及3:1的氛基端基氛基端基之比進(jìn)行調(diào)節(jié)。25.根據(jù)權(quán)利要求23或24所述的粉末，其包括相反地雙官能調(diào)節(jié)的PA10T/6T的混合物，所述混合物由分別用胺調(diào)節(jié)的和用g調(diào)節(jié)的粉末顆粒構(gòu)成。26.根據(jù)權(quán)利要求23~25中任一項(xiàng)所述的粉末，除了10T/6T共聚酰胺顆粒之外，還包含其它填料，尤其優(yōu)選為實(shí)心或中空玻璃珠形式的填料，優(yōu)選平均直徑為20~80nm。27.根據(jù)權(quán)利要求23~26中任一項(xiàng)所述的粉末在選擇性激光燒結(jié)工藝中的用途。28.—種模制品，其使用根據(jù)權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物、使用根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的聚酰胺混合物、使用根據(jù)權(quán)利要求22所述的丸粒狀材料、或使用根據(jù)權(quán)利要求23~26任一項(xiàng)所述的粉末制備，在使用粉末制備的情況下，優(yōu)選在選擇性激光燒結(jié)工藝中制備。29.—種制備根據(jù)權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)所述的聚酰胺模塑組合物的方法，其包括在組分(A)的制備期間，以0.0051.5wt。/。的比例向單體混合物中加入至少一種縮聚催化劑，其中所述縮聚催化劑優(yōu)選包括磷化合物比如磷酸、亞磷酸、次磷酸、苯膦酸、苯次膦酸，和/或其與化合價(jià)為1~3的陽(yáng)離子例如Na、K、Mg、Ga、Zn或Al的鹽，和/或它們的酯，諸如磷酸三苯酯、亞磷酸三苯酯、或亞磷酸三(壬基苯基)酯、或其混合物。30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其中所述縮聚催化劑包括基于所述半芳族10T/6T共聚酰胺(A),其量為100500ppm磷的次磷酸和次磷酸氫鈉一水合物。31.根據(jù)權(quán)利要求29或30所述的方法，其中為了補(bǔ)償二胺損失，基于全部二胺的量，向單體混合物中加入1~8wt。/。過(guò)量的二胺。32.根據(jù)權(quán)利要求29~31中任一項(xiàng)所述的方法，其中分別為了調(diào)節(jié)摩爾質(zhì)量、相對(duì)粘度、和可流動(dòng)性或MVR,向所述混合物中和/或向預(yù)縮合物中加入調(diào)節(jié)劑，所述調(diào)節(jié)劑可以包括一元酸或一元胺，優(yōu)選選自脂肪族、環(huán)脂族或芳香族一元羧酸或一元胺，例如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、月桂酸、硬脂酸、2-乙基己酸、環(huán)己酸、苯甲酸、丁胺、戊胺、己胺、2-乙基己胺、正辛胺、正十二烷胺、正十四烷胺、正十六烷胺、硬脂胺、環(huán)己胺、3-(環(huán)己基氨基)丙胺、曱基環(huán)己胺、二甲基環(huán)己胺、苯曱胺、2-苯乙胺、及其各自的組合，或可與氨基或n反應(yīng)的單官能化合物，例如酐、異氰酸酯、酰鹵、或酯及其各自的組合，其中所述調(diào)節(jié)劑的用量?jī)?yōu)選為10~200mmo1調(diào)節(jié)劑/kg聚合物。全文摘要具有下列組成的聚酰胺模塑組合物(A)30～100wt％的至少一種10T/6T共聚酰胺，其由(A1)40～95mol％的由單體1，10-癸二胺和對(duì)苯二甲酸形成的10T單元，(A2)5～60mol％的由單體1，6-己二胺和對(duì)苯二甲酸形成的6T單元構(gòu)成；(B)0～70wt％的增強(qiáng)材料和/或填料；(C)0～50wt％的添加劑和/或其它聚合物，其中組分A至C總共100％，前提是基于全部二羧酸，組分(A)中至多30mol％的對(duì)苯二甲酸可以被其它芳族、脂肪族或環(huán)脂族二羧酸代替，以及前提是基于全部二胺，組分(A)中至多30mol％的1，10-癸二胺和1，6-己二胺可以分別被其它二胺代替，以及前提是基于全部單體，組分(A)中不超過(guò)30mol％可以通過(guò)內(nèi)酰胺或氨基酸形成。還描述了這種聚酰胺模塑組合物的用途，以及制備這種聚酰胺模塑組合物的方法。文檔編號(hào)C08L77/06GK101298517SQ20081009471公開(kāi)日2008年11月5日申請(qǐng)日期2008年5月4日優(yōu)先權(quán)日2007年5月3日發(fā)明者曼弗雷德·赫韋爾申請(qǐng)人:Ems專利股份公司