專利名稱：：擔(dān)載的抗靜電聚合催化劑的制作方法擔(dān)載的抗靜電聚合催化劑
背景技術(shù)：
：采用擔(dān)載的催化劑體系的烯烴聚合是公知的。本領(lǐng)域技術(shù)人員也會(huì)認(rèn)識(shí)到使用這些擔(dān)載的催化劑常常與聚合反應(yīng)器內(nèi)靜電荷的產(chǎn)生以及后續(xù)的反應(yīng)器結(jié)垢相關(guān)，特別是在氣相或淤漿聚合反應(yīng)器中。嚴(yán)重的反應(yīng)器結(jié)垢會(huì)造成諸如下列的問(wèn)題傳熱差；形成聚合物聚集體或片狀物，其粘附在反應(yīng)器壁上；聚合物出料系統(tǒng)堵塞；以及在嚴(yán)重的情況下，產(chǎn)生大"厚塊"，這可能會(huì)迫使反應(yīng)器停產(chǎn)。緩解反應(yīng)器結(jié)垢問(wèn)題的努力被廣泛地報(bào)道在專利文獻(xiàn)中。使用羧酸鹽，尤其是硬脂酸鋁作為烯烴聚合催化劑組合物的防結(jié)垢添加劑被公開(kāi)在美國(guó)專利(USP)No.6,271,325(McConville等人；Univation);和6,281，306(Oskam等人；Univation)。使用胺抗靜電劑，例如以商標(biāo)KEMANINEAS-990銷售的脂肪胺制備擔(dān)載的催化劑被公開(kāi)在USP6，140，432(Agapiou等人；Exxon)和6,117,995(Agapiou等人；Exxon)?？轨o電劑通常被加入到航空燃料中以防止在以高流速泵送燃料時(shí)靜電荷的堆積。此類抗靜電劑在烯烴聚合中的應(yīng)用也是公知的。例如，以商標(biāo)STADISTM銷售的航空燃料抗靜電劑組合物(其包含"聚石風(fēng)"共聚物、聚合多胺和油溶性石黃酸)最初在USP4,182,810(Wilcox，PhilipsPetroleum)中被公開(kāi)為用作烯烴聚合的抗靜電劑。實(shí)例在USP4,182，810(Wilcox，PhilipsPetroleum)中。Wilcox'810專利的實(shí)例描述了在商業(yè)淤漿聚合方法中將"聚砜"抗靜電劑加入到異丁烷稀釋劑中。這與前面所引用的專利的教導(dǎo)有些不同-從某種意義上說(shuō)，其他專利的羧酸鹽或胺抗靜電劑是被加入到催化劑中，而不是加入到工藝物流中。后來(lái)，"聚砜，，抗靜電組合物在烯烴聚合中的應(yīng)用還被公開(kāi)在1)鉻催化的氣相烯烴聚合，在USP6,639,028(Heslop等人，轉(zhuǎn)讓給BPChemicalsLtd.)中；2)齊格勒-納塔催化的氣相烯烴聚合，在USP6，646，074(Herzog等人，轉(zhuǎn)讓給BPChemicalsLtd.)中；以及33)金屬茂催化的烯烴聚合，在USP6,562,924(Benazouzz等人，轉(zhuǎn)讓給BPChemicalsLtd.)中。Benazouzz等人的專利的確教導(dǎo)在聚合催化劑中添加少量(約150ppm重量)的STADISTM抗靜電劑。然而，在上面列舉的Heslop等人的'028，Herzog等人的'074和Benazouzz等人的'924專利的每一個(gè)中，均明確教導(dǎo)優(yōu)選直接將STADISTM抗靜電劑加入到聚合反應(yīng)區(qū)中(即，如與催化劑的摻合物相反)。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，利用大量含聚砜抗靜電劑制備的擔(dān)載的烯烴聚合
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種含多孔金屬氧化物、過(guò)渡金屬催化劑體系和抗靜電添加劑的烯烴聚合催化劑，其中所述抗靜電添加劑含有聚砜和所述聚砜用溶劑，其中所述催化劑的特征還在于，所述抗靜電添加劑是基于所述多孔金屬氧化物的重量以5,000-50,000ppm重量4分的量加入到所述多孔金屬氧化物中。實(shí)施本發(fā)明的最佳模式部分A:催化劑體系這里所使用的措詞"催化劑體系"包括至少一種"過(guò)渡金屬催化劑"(這里也被稱作"催化劑化合物，，)，并且還可包括助催化劑或活化劑。這里所使用的措詞"催化劑化合物"包括一旦被適當(dāng)?shù)鼗罨湍艽呋N聚合或低聚的任何化合物。該催化劑化合物包含至少一種族3~族15金屬原子(優(yōu)選族4~12過(guò)渡金屬，最優(yōu)選鈦、鋯或鉿)或鑭系元素或4阿系元素原子。因此，催化劑化合物可包括，例如，公知的"鉻"聚合催化劑(典型地其是通過(guò)將鉻物種沉積在選自由二氧化硅和氧化鋁所組成的組的金屬氧化物載體上而制備的)。也可以采用"齊格勒-納塔"聚合催化劑。這些催化劑典型地包含族4或族5金屬——尤其是鈦或釩——結(jié)合使用以下通式的烴基鋁活化AI(Ra，)a(OR。，跳其中R"是具有1-10個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)；ORW是烷氧基或芳氧基，其中OR"是具有1~10個(gè)碳原子并與氧鍵合的烴基片段；X是氯化物或溴化物并且a+b+c=3，前提是a大于0。廣泛使用的烴基鋁活化劑的例子包括三曱基鋁、三曱基鋁和三丁基鋁。然而，優(yōu)選使用被充分表征的有機(jī)金屬化合物作為為本發(fā)明的方法中的催化劑化合物。典型地，這些催化劑化合物包含金屬原子、至少一種"官能"配體和至少一種離去基團(tuán)。進(jìn)一步的細(xì)節(jié)如下。這里所使用的措辭"離去基團(tuán)"一般指一個(gè)或多個(gè)與催化劑化合物的金屬中心結(jié)合、能被從催化劑化合物提取出從而生成針對(duì)烯烴聚合或低聚有活性的物種的化學(xué)部分。如本文中所用的，談及元素周期表的"族"時(shí)，采用如CRCHANDBOOKOFCHEMISTRYANDPHYSICS(DavidR.Lideed.,CRCPress81sted.2000)中周期表族的"新"編號(hào)方案。這里使用的，"烴基"包括缺少一個(gè)氫原子的、含氫和碳的脂族、環(huán)狀、烯烴、炔烴和芳香族基團(tuán)(即，烴基團(tuán))。"亞烴基"缺少2個(gè)氫原子。這里使用的，"烷基"包括缺少一個(gè)氫的線性、支鏈和環(huán)狀石蠟烴(paraffin)基團(tuán)。因此，例如-CH3基團(tuán)("曱基")和CH3CH2-基團(tuán)("乙基")是烷基的例子。這里使用的，"烯基"包括缺少一個(gè)氫的線性、支鏈和環(huán)狀烯烴基團(tuán)；炔基基團(tuán)包括缺少一個(gè)氫基團(tuán)的線性、支鏈和環(huán)狀炔屬(acetylene)基團(tuán)。這里使用的，"芳基"基團(tuán)包括苯基、萘基、吡啶基和其他基團(tuán)，其分子具有苯、萘、菲、蒽等的環(huán)結(jié)構(gòu)特征。例如，C6lV芳香族結(jié)構(gòu)是"苯基"，C6H-芳香族結(jié)構(gòu)是"亞苯基"。"芳烷基"基團(tuán)是具有從其伸出的芳基側(cè)基的烷基基團(tuán)，其例子包括爺基、苯乙基、曱苯基曱基等；"烷芳基，，是具有從其伸出的一個(gè)或多個(gè)烷基側(cè)基的芳基基團(tuán)，其例子包括曱苯基、二甲苯基、菜基(mesityl)、枯基等。這里使用的，"亞烷基"包括缺少2個(gè)氫的線性、支鏈和環(huán)狀烴基團(tuán)。因此，-0^2-("亞曱基")和-(:112(:112-("亞乙基")是亞烷基基團(tuán)的例子。其他缺少2個(gè)氫基團(tuán)的基團(tuán)包括"亞芳基"和"亞烯基"。這里使用的，措辭"雜原子"包括能與碳結(jié)合的除碳和氫以外的任何原子。"含雜原子的基團(tuán)"是含雜原子且可以包含一個(gè)或多個(gè)相同或不同雜原子的烴基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，含雜原子基團(tuán)是含1~3個(gè)選自由硼、鋁、硅、鍺、氮、磷、氧和硫所組成的組的原子的烴基基團(tuán)。含雜原子基團(tuán)的非限制性例子包括亞胺、胺、氧化物、膦、醚、酮、oxoazo/Z"^、雜環(huán)、嚅唑啉、硫醚等的基團(tuán)。除非描述雜原子(非碳原子)，這里所使用的"雜環(huán)"是指一種環(huán)體系，其具有含1~3個(gè)選自由硼、鋁、硅、鍺、氮、磷、氧和硫所組成的組的原子的碳骨架。這里使用的，"烷基羧酸根"、"芳基羧酸根"和"烷芳基羧酸根"分別是一種在任何位置具有羧基基團(tuán)的烷基、芳基和烷芳基。例子包括C6H5CH2C(0)。-、CH3C(0)0,。這里使用的，"非干擾"的意思是所提到的配體(或陽(yáng)離子)不干擾烯烴聚合(即，與在不存在所述配體或陽(yáng)離子時(shí)所進(jìn)行的聚合相比，它不會(huì)降低烯烴聚合的活性超過(guò)50%)。這里所使用的，術(shù)語(yǔ)"被取代的"是指，在該術(shù)語(yǔ)后面的基團(tuán)在任何位置具有至少一個(gè)代替一個(gè)或者多個(gè)氫的部分，所述部分選自諸如鹵素基團(tuán)(尤其是Cl、F、Br)、羥基基團(tuán)、羰基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、胺基團(tuán)、膦基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、苯基基團(tuán)、萘基基團(tuán)、ddo烷基基團(tuán)、C2~C1()烯基基團(tuán)及其組合的基團(tuán)。被取代的烷基和芳基的例子包括但不限于酰基基團(tuán)、烷基氨基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、烷硫基基團(tuán)、二烷基氨基基團(tuán)、烷氧羰基基團(tuán)、芳氧羰基基團(tuán)、氨基曱?；?carbomoyl)基團(tuán)、烷基-和二烷基氨基甲?；鶊F(tuán)、酰氧基基團(tuán)、酰氨基基團(tuán)、芳氨基基團(tuán)及其組合。這里使用的，按照在化學(xué)領(lǐng)域普遍理解的含義使用結(jié)構(gòu)式；用于表示金屬原子("M"，族3~族15原子)與配體或配體原子(例如，環(huán)戊二烯基、氮、氧、鹵素離子、烷基等)之間結(jié)合的線("—")、以及措辭"與...結(jié)合"、"鍵合到"和"鍵合"不局限于表示某種類型的化學(xué)鍵，因?yàn)檫@些線和措辭的意思是表示"化學(xué)鍵"；"化學(xué)鍵"被定義為在原子之間足夠強(qiáng)以允許所組合的聚集體作為單元或"化合物"發(fā)揮作用的吸引力。6獨(dú)的描述和其后的實(shí)施例中所限定的金屬原子"M"的氧化態(tài)。除非另外指出，金屬原子"M"的結(jié)合(ligation)是這樣的，使得這里所描述的化合物為中性。部分B:過(guò)渡金屬催化劑(或催化劑化合物)一般而言，任何被烷基鋁或甲基鋁氧烷(MAO)、或者"離子活化劑"(在下面部分C中討論的)活化的過(guò)渡金屬催化劑化合物都可能適合用于本發(fā)明。USP6，720，396(Bel1等人；轉(zhuǎn)讓給UnivationTechnologies)以及該文所提到的參考文獻(xiàn)(通過(guò)參照將其全部并入本文)中提供了這些催化劑的詳盡討論。下面是這些催化劑化合物的概括性(非限制性)縱覽。這些催化劑典型地含有"龐大"官能配體。優(yōu)選的催化劑化合物是族4金屬絡(luò)合物(特別是鈦或鋯)，其含有一個(gè)環(huán)戊二蟑基配體("同素環(huán)戊二烯基絡(luò)合物(homocycopentadienyl)")或2個(gè)環(huán)戊二烯基配體("雙環(huán)戊二烯基絡(luò)合物")。所述龐大配體通常由一個(gè)或多個(gè)打開(kāi)的、無(wú)環(huán)的、或稠合的環(huán)或環(huán)體系或其組合表示。這些龐大配體的環(huán)或環(huán)體系典型地由選自元素周期表族13~16原子的原子構(gòu)成。優(yōu)選的是，這些原子選自由碳、氮、氧、硅、硫、磷、鍺、硼和鋁或其組合所組成的組。最優(yōu)選地，這些環(huán)或環(huán)體系由碳原子構(gòu)成，例如但不限于那些環(huán)戊二烯基配體或環(huán)戊二烯基型配體結(jié)構(gòu)或者其他類似官能化配體結(jié)構(gòu)如戊二烯、環(huán)辛四烯二基或酰亞胺配體。金屬原子優(yōu)選地選自元素周期表族3~15以及鑭系或錒系元素。優(yōu)選地，該金屬是族4~12的過(guò)渡金屬，更優(yōu)選地，族4、5和6,最優(yōu)選地，過(guò)渡金屬來(lái)自族4。在一種實(shí)施方式中，催化劑化合物由下式表示LALBMQn(I)其中M是元素周期表的金屬原子，并可以是元素周期表族3~12的金屬或鑭系或錒系元素，優(yōu)選地，M是族4、5或6過(guò)渡金屬，更優(yōu)選地，M是鋯、鉿或鈦。龐大配體1/和LB是打開(kāi)的、無(wú)環(huán)的、或稠合的環(huán)或者環(huán)體系，并且是任意附屬配體體系，包括未被取代的或被取代的、環(huán)戊二烯基配體或環(huán)戊二烯基型配體，雜原子取代的和/或含雜原子的環(huán)戊二烯基型配體。龐大配體的非限制性例子包括環(huán)戊二烯基酉己*、J不戊菲^(cyclopentaphenanthreneyl)酉己^、節(jié)^酉己l、配體、藥基配體、八氫藥基配體、環(huán)辛四烯二基配體、環(huán)戊環(huán)十二碳7烯配體、氮烯基配體、甘菊環(huán)(azulene)配體、并環(huán)戊二烯配體、磷酰基(phosphoyl)配體、膦亞胺、吡咯基配體、吡唑基(pyrozolyl)配體、口卡唑基配體、硼雜苯(borabenzene)配體等，包括其氫化形式，例如四氫茚基配體。在一種實(shí)施方式中，1/和LB可以是任何其他能ii鍵合到M上，優(yōu)選Y-鍵合到M上，最優(yōu)選Ti、鍵合的配體結(jié)構(gòu)。在另一種實(shí)施方式中，1/和LB可包含一個(gè)或多個(gè)雜原子，例如氮、硅、硼、鍺、硫和磷，與碳原子組合形成打開(kāi)的、無(wú)環(huán)的、或優(yōu)選稠合的環(huán)或環(huán)體系，例如，雜環(huán)戊二烯基附屬配體。其他1/和1/龐大配體包括但不限于龐大酰胺、磷化物、烷氧基化合物(alkoxides)、芳氧基化合物(aryloxide)、膦酰亞胺(phosphinimides)、酰亞胺、碳化物(carbolide)、硼化物(borollide)、口卜啉(porphyrins)、敝菁(phthalocyanines)、咕啉(corrins)以及其他多偶氮大環(huán)(polyazomacrocycles)。獨(dú)立地，每個(gè)LA和LB可以是相同或不同類型的鍵合到M上的龐大配體。在一種式(I)的實(shí)施方式中，僅存在I/或LB中的一種。獨(dú)立地，每個(gè)1/和LB可以是未被取代的或者被取代基基團(tuán)R的組合取代。取代基基團(tuán)R的非限制性例子包括一種或多種選自下列的基團(tuán)氫、或者線性烷基基團(tuán)、支鏈烷基基團(tuán)、或烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、環(huán)烷基基團(tuán)或芳基基團(tuán)、?；鶊F(tuán)、芳?；?aroyl)基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、芳氧基基團(tuán)、烷硫基基團(tuán)、二烷基氨基基團(tuán)、烷氧基羰基基團(tuán)、芳氧基羰基基團(tuán)、氨基曱酰基基團(tuán)、烷基-或二烷基-氨基曱酰基基團(tuán)、酰氧基基團(tuán)、酰氨基基團(tuán)、芳酰氨基基團(tuán)、直鏈亞烷基基團(tuán)、支鏈亞烷基基團(tuán)或環(huán)狀亞烷基基團(tuán)或其組合。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，取代基基團(tuán)R具有最高達(dá)到50個(gè)非氫原子，優(yōu)選130個(gè)碳原子，其還可以被卣素或雜原子等取代。烷基取代基R的非限制性例子包括曱基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、卡基或苯基基團(tuán)等，包括所有它們的異構(gòu)體，例如叔丁基、異丙基等。其他烴基基團(tuán)包括氟曱基、氟乙基、二氟乙基、碘代丙基、溴代己基、氯芐基和烴基取代有機(jī)類金屬基團(tuán)，包括三曱基曱硅烷基、三曱基曱鍺烷基、曱基二乙基甲硅烷基等；以及卣代烴基(halocarbyl)取代的有機(jī)類金屬基團(tuán)，包括三(三氟曱基)-曱硅烷基、曱基-雙(二氟曱基)曱硅烷基、溴曱基二曱基曱鍺烷基等；以及二取代的硼基團(tuán)，例如包括二曱基硼；以及二取代的雜原子基團(tuán)，包括二曱胺、二曱基膦、二苯基胺、曱基苯基膦，硫族(chalcogen)基團(tuán)包括曱氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、曱硫醚、和乙硫醚。非氬取代基R包括原子碳、硅、硼、鋁、氮、磷、氧、錫、硫、鍺等，包括烯爛例如但不限于烯屬不飽和取代基，包括乙烯基-封端的配體例如丁-3-烯基、丙-2-烯基、己-5-烯基等。還有，至少2個(gè)R基團(tuán)，優(yōu)選2個(gè)相鄰的R基團(tuán)，被連接起來(lái)形成環(huán)結(jié)構(gòu)，其具有330個(gè)選自碳、氮、氧、磷、硅、鍺、鋁、硼或其組合的原子。還有，取代基基團(tuán)R基團(tuán)如l-丁基，可以形成與金屬M(fèi)的碳a鍵。其他配體可以鍵合到金屬M(fèi),例如，至少一個(gè)離去基團(tuán)Q。這里所使用的術(shù)語(yǔ)"離去基團(tuán)"是任何能從龐大配體催化劑化合物中被提取出，從而形成能使一種或多種烯烴聚合的龐大配體催化劑物種的配體。在一種實(shí)施方式中，Q是與M具有a-鍵的單陰離子不穩(wěn)定配體。根據(jù)金屬的氧化態(tài)，n的數(shù)值是0、l或2，以便上面的通式(I)代表中性龐大配體催化劑化合物。Q配體的非限制性例子包括弱堿如胺、膦、醚、羧酸鹽、二烯、具有120個(gè)碳原子的烴基基團(tuán)、氫化物或卣素等或其組合。在另一種實(shí)施方式中，2個(gè)或更多個(gè)Q形成稠合的環(huán)或環(huán)體系的一部分。Q配體的其他例子包括上述用于R的那些取代基，其包括環(huán)丁基、環(huán)己基、庚基、曱苯基、三氟曱基、四亞曱基、五亞曱基、亞曱基(methylidene)、曱氧基、乙氧基、丙氧基、苯氧基、雙(N-曱基酰苯胺)(bis-(N-methylanilide))、二曱基酰胺、二甲基磷化物基團(tuán)等。在另一種實(shí)施方式中，催化劑化合物由下式表示LAALBMQn(II)式(n)所表示的這些化合物被稱作橋連的、配體催化劑化合物。la、LB、M、Q和n如上面所定義。橋連基團(tuán)A的非限制性例子包括含至少一個(gè)族13~16原子的橋連基團(tuán)，其通常^皮稱作二^介部分，例如但不限于碳、氧、氮、硅、鋁、硼、鍺和錫原子或其組合中的至少一個(gè)。優(yōu)選地，橋連基團(tuán)A含有碳、硅或鍺原子，最優(yōu)選地，橋連基團(tuán)A含有至少一個(gè)硅原子或至少一個(gè)碳原子。橋連基團(tuán)A還可包含如上面定義的取代基基團(tuán)R，包括卣素和鐵。橋連基團(tuán)A的非限制性例子可由R'2C、R'2Si、R'2SiR'2Si、R'2Ge、R'P代表,其中R'獨(dú)立地是為氫化物、烴基、被取代的烴基、卣代烴基(halocarbyl)、被取代的卣代烴基、9烴基取代的有機(jī)類金屬、卣代烴基取代的有機(jī)類金屬、二取代的硼、被取代的硫族元素、或囟素的基團(tuán)，或者2個(gè)或更多個(gè)R'可連接起來(lái)以形成環(huán)或環(huán)體系。在另一種實(shí)施方式中，通式(II)的橋連的、配體催化劑化合物具有2個(gè)或更多個(gè)橋連基團(tuán)A。在一種實(shí)施方式中，催化劑化合物是其中在式(I)和(II)的龐大配體1/和LB上的R取代基被相同或不同數(shù)目的各自龐大配體上的取代基所取代。在另一種實(shí)施方式中，式(I)和(II)的龐大配體l/和LB彼此不同。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中，可用于本發(fā)明的催化劑化合物包括橋連的雜原子、單龐大配體化合物。更具體地說(shuō)，正如在上面提到的USP5,047,475中公開(kāi)的，這些高度優(yōu)選的催化劑是族4金屬(尤其是鈦)絡(luò)合物，其特征在于具有橋連的二齒環(huán)戊二烯基-胺配體。優(yōu)選的橋連基團(tuán)是二烷基曱硅烷基——尤其是二甲基曱硅烷基。該配體的胺部分優(yōu)選在氮原子上具有烷基取代基(尤其是叔丁基)，而其余的氮鍵則鍵合到過(guò)渡金屬(優(yōu)選鈦)以及優(yōu)選的二曱基曱硅烷基橋連基團(tuán)的硅原子。環(huán)戊二烯基配體是7t鍵鍵合到過(guò)渡金屬并共價(jià)鍵合到橋連基團(tuán)。環(huán)戊二烯基基團(tuán)優(yōu)選是被取代的，尤其是四曱基環(huán)戊二烯基。優(yōu)選的催化劑化合物包括二曱基曱硅烷基四曱基環(huán)戊二烯基-叔丁基酰氨基二氯化鈦(及烷基類似物——即2個(gè)氯離子配體被簡(jiǎn)單烷基置換，尤其是曱基)以及本發(fā)明實(shí)施例中所舉出的催化劑化合物。美國(guó)專利5,057,475和5，064,802(也在本發(fā)明的實(shí)施例中被舉出)。在另一種實(shí)施方式中，催化劑化合物由下式表示LcAJMQn(III)其中M是族3~16的金屬原子或選自元素周期表鄰了系和鑭系元素的金屬，優(yōu)選地，M是族412過(guò)渡金屬，更優(yōu)選地，M是族4、5或6過(guò)渡金屬，最優(yōu)選地，M是任何氧化態(tài)的族4過(guò)渡金屬，尤其是鈦；1^是鍵合到M的被取代的或未被取代的龐大配體；J鍵合到M;A鍵合到M和J;J是雜原子附屬配體；以及A是橋連基團(tuán)；Q是單價(jià)陰離子配體；以及n是O、l或2的整數(shù)。在上面式(III)中，Lc、A和J可以形成稠環(huán)體系。在一種實(shí)施方式中，式(III)的LC是如上面為式(I)中的l/所定義的，式(III)的A、M和Q如上面在式(I)中所定義。在式(III)中，J是含雜原子的配體，其中J是元素周期表族15的10配位凄t為3的元素或族16的配位數(shù)為2的元素。優(yōu)選地，J包含氮、磷、氧或硫原子，其中最優(yōu)選氮。在另一種實(shí)施方式中，催化劑化合物是金屬優(yōu)選過(guò)渡金屬、龐大配體，優(yōu)選被取代的或未被取代的兀-鍵合配體、以及一個(gè)或多個(gè)雜烯丙基部分的絡(luò)合物，例如在美國(guó)專利5,527,752中所描述的那些。在另一種實(shí)施方式中，催化劑化合物是由下式表示的LDMQ2(YZ)Xn(IV)其中M是族316的金屬，優(yōu)選族4~12的過(guò)渡金屬，最優(yōu)選族4、5或6的過(guò)渡金屬；LD是鍵合在M上的龐大配體；每個(gè)Q都獨(dú)立地鍵合在M上，并且Q2(YZ)形成帶單電荷的多齒配體；A或Q是單價(jià)陰離子配體，也鍵合在M上；當(dāng)n是2時(shí)，X是單價(jià)陰離子基團(tuán)，或者當(dāng)n是l時(shí)，X是二價(jià)陰離子基團(tuán)；n是l或2。在式(IV)中，L和M如上面對(duì)式(I)所定義的。Q如上面對(duì)式(I)所定義的，優(yōu)選Q選自由—O—、—NR—、—CR2—和—S—所組成的組。Y是C或S。Z選自由—OR、—NR2、—CR3、-畫(huà)SR、—SiR3、—PR2、國(guó)醫(yī)H以及被取代的或未被取代的芳基基團(tuán)所組成的組，前提是，當(dāng)Q是—NR國(guó)-時(shí)，貝'JZ是選自由畫(huà)國(guó)OR、一NR2、一SR、一SiR3、一PR2和-畫(huà)H所組成的組中的一種；R選自含碳、硅、氮、氧和/或磷的基團(tuán)，優(yōu)選其中R是含有1-20個(gè)碳原子的烴基團(tuán)，最優(yōu)選烷基、環(huán)烷基或芳基基團(tuán)；n是l4的整數(shù)，優(yōu)選1或2;當(dāng)n是2時(shí)，X是單價(jià)陰離子基團(tuán)，或者當(dāng)n是l時(shí)，X是二價(jià)陰離子基團(tuán)；優(yōu)選地，X是氨基甲酸根、羧酸根、或由Q、Y和Z組合描述的其他雜烯丙基部分。在本發(fā)明另一種實(shí)施方式中，催化劑化合物是其中龐大配體、環(huán)或環(huán)體系包括一個(gè)或多個(gè)雜原子或其組合的雜環(huán)配體絡(luò)合物。雜原子的非限制性例子包括族13~16元素，優(yōu)選氮、硼、硫、氧、鉛、硅、磷和錫。這些龐大配體催化劑化合物的例子被描述在美國(guó)專利5,637,660中。在一種實(shí)施方式中，催化劑化合物是由下式表示的((Z)XAt(YJ))qMQn(V)其中M是選自元素周期表族3~13或鑭系和錒系元素的金屬；Q鍵合在M上并且每個(gè)Q都是單價(jià)、二價(jià)或三價(jià)陰離子；X和Y鍵合在M上；X和Y中的一個(gè)或多個(gè)是雜原子，優(yōu)選X和Y都是雜原子；Y被包含在雜環(huán)J中，其中J包含2~50個(gè)非氫原子，優(yōu)選2-30個(gè)碳原子；Z鍵合在X上，其中Z包含150個(gè)非氫原子，優(yōu)選1~50個(gè)碳原子，優(yōu)選Z是含有350個(gè)原子的環(huán)狀基團(tuán)，優(yōu)選330個(gè)碳原子；t是O或l;當(dāng)t是l時(shí)，A是連接到X、Y或J中至少一種，優(yōu)選X和J的橋連基團(tuán)；q是l或2;根據(jù)M的氧化態(tài)，n是l4的整數(shù)。在一種實(shí)施方式中，如果X是氧或硫，則Z是任選的。在另一種實(shí)施方式中，其中X是氮或磷，則存在Z。在一種實(shí)施方式中，Z優(yōu)選地是芳基基團(tuán)，更優(yōu)選被取代的芳基基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，催化劑化合物包括美國(guó)專利5,852,145中描述的N產(chǎn)和Pd"的絡(luò)合物，也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。這些絡(luò)合物可以是所述的二卣化物絡(luò)合物的二烷基醚加成物或烷基化反應(yīng)產(chǎn)物，其可被下面描述的活化劑或助催化劑活化為陽(yáng)離子狀態(tài)。還包括族8~IO金屬化合物的那些二亞胺基配體作為催化劑化合物。其他適當(dāng)?shù)拇呋瘎┗衔锸敲绹?guó)專利5,851,945中所描述的那些族5和6金屬亞氨基絡(luò)合物，所述專利通過(guò)參照將其并入本文。另外，龐大配體催化劑化合物包括橋連雙(芳酰氨基)族4化合物、橋連雙(酰氨基)催化劑化合物以及具有雙(羥基芳香族氮配體)的催化劑。在一種實(shí)施方式中，還設(shè)計(jì)上面描述的本發(fā)明催化劑化合物包括其結(jié)構(gòu)或光學(xué)或?qū)τ钞悩?gòu)體(內(nèi)消旋或外消旋異構(gòu)體)及其混合物。其他可用于本發(fā)明的催化劑化合物被公開(kāi)在上面提到的美國(guó)專利6,720,396(及其中的參考文獻(xiàn))，通過(guò)參照將其全部并入本文。部分C:活化上面描述的過(guò)渡金屬催化劑在存在助催化劑或活化劑時(shí)被用于烯烴聚合。鋁氧烷，尤其是曱基鋁氧烷，是公知的用于有機(jī)金屬催化劑化合物的助催化劑。曱基鋁氧烷及其相近變體(它們通常包含少量高級(jí)烷基基團(tuán))是商業(yè)渠道可以獲得的產(chǎn)品。盡管這些鋁氧烷的確切結(jié)構(gòu)依然有些不明確，但公認(rèn)，它們是包含以下通式重復(fù)單元的低聚物物種R—OAI—12其中R(主要)是甲基。還公知的是，正如美國(guó)專利5,198,401中描述的，將所謂的"離子活化劑"(這里亦稱作活化劑化合物)結(jié)合有機(jī)金屬催化劑化合物使用。一般而言，這些活化劑包含陽(yáng)離子和基本上非配位的陰離子。更具體地，優(yōu)選的活化劑化合物含有相容陰離子，所述相容陰離子具有最高達(dá)到100,優(yōu)選最高達(dá)到50個(gè)非氫原子并具有至少一個(gè)含活性氬部分的取代基。優(yōu)選的含活性氫部分的取代基對(duì)應(yīng)于下式Gq(T-H)r其中G是多價(jià)烴基團(tuán)，T是O、S、NR、或PR，其中R是烴基基團(tuán)、三烴基甲硅烷基基團(tuán)、三烴基甲鍺烷基基團(tuán)、或氫，H是氫，q是0或l，優(yōu)選是l,以及r是l3的整數(shù)，優(yōu)選是l。多價(jià)烴基團(tuán)G具有r+l個(gè)化合價(jià)(valency),—個(gè)化合價(jià)與相容陰離子中的元素周期表族5~15的金屬或類金屬結(jié)合，G的其余化合價(jià)(一個(gè)或多個(gè))連接在r個(gè)基團(tuán)T-H上。G的優(yōu)選例子包括二價(jià)烴基團(tuán)如亞烷基、亞芳基、亞芳烷基或亞烷芳基基團(tuán)，其含有120個(gè)碳原子，更優(yōu)選212個(gè)碳原子。G的適當(dāng)例子包括亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、亞曱基、亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、亞苯基曱基(—C6H4—CH2—)。多價(jià)烴基部分G可進(jìn)一步被不干擾活性氫部分偶合功能的基團(tuán)取代。此種非千擾的取代基的優(yōu)選例子是烷基、芳基、烷基或芳基取代的曱硅烷基和曱鍺烷基基團(tuán)、以及氟取代基。因此，以上式中的基團(tuán)T—H可以是—OH、—SH、—NRH或—PRH基團(tuán)，其中R優(yōu)選是d—18,優(yōu)選d—10烴基基團(tuán)或氫，且H是氫。優(yōu)選的R基團(tuán)是具有1~18個(gè)碳原子，更優(yōu)選1~12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。所述—OH、—SH、—NRH或—PRH基團(tuán)可以是較大官能團(tuán)的一部分例如C(0)—OH、C(S)—SH、C(O)—NRH以及C(0)—PRH的一部分。最優(yōu)選地，基團(tuán)T—H是羥基基團(tuán)、—OH或氨基基團(tuán)、--NRH。非常優(yōu)選的含活性氫部分的取代基Gq(T-H)r包括羥基和氨基取代的芳基、芳烷基、烷芳基或烷基基團(tuán)，最優(yōu)選的是羥苯基，尤其是3_和4-羥苯基基團(tuán)、羥基曱苯基、羥基節(jié)基(羥基曱基苯基)、羥基聯(lián)苯基、羥基萘基、羥基環(huán)己基、羥曱基和羥丙基以及對(duì)應(yīng)的氨基取代13的基團(tuán)，尤其是被-NRH取代的那些，其中R是具有1~IO個(gè)碳原子的烷基或芳基基團(tuán)，例如曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基或叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基以及癸基、苯基、芐基、曱苯基、二甲苯基、萘基和聯(lián)苯基。含有含活性氫部分的取代基的相容陰離子還可包含單一族5~15元素或多個(gè)族5~15元素，但優(yōu)選包含帶電荷的金屬或類金屬核的單一配位絡(luò)合物，其陰離子體積龐大。相容陰離子尤其指的是，當(dāng)在本發(fā)明的催化劑體系中發(fā)揮電荷平衡陰離子的作用時(shí)，不向過(guò)渡金屬陽(yáng)離子轉(zhuǎn)移陰離子取代基或其片段從而形成中性過(guò)渡金屬化合物和中性金屬副產(chǎn)物的陰離子。"相容陰離子"是這樣的陰離子，當(dāng)最初形成的絡(luò)合物分解時(shí)，不會(huì)降解為中性并且不干擾所期望的后續(xù)聚合反應(yīng)。優(yōu)選的陰離子是包含單配位絡(luò)合物的那些，其含有帶電荷金屬或類金屬核，所述核帶有含活性氫部分的取代基，其陰離子相對(duì)較大(體積大)，能夠穩(wěn)定在活化劑化合物和過(guò)渡金屬化合物結(jié)合時(shí)形成的活性催化劑物種(過(guò)渡金屬陽(yáng)離子)，且所述陰離子會(huì)足夠不穩(wěn)定以被烯烴、二烯烴和炔屬不飽和化合物或其他中性路易斯堿如醚、腈等替換?；罨瘎┗衔锏年庪x子的適當(dāng)金屬包括但不限于，鋁、金、鉑等。適當(dāng)?shù)念惤饘侔ǖ幌抻谂?、磷、硅等。?yōu)選的是這樣的含陰離子的活化劑化合物，所述陰離子包括配位絡(luò)合物，其包含單一硼原子，和含活性氫部分的取代基。優(yōu)選地，包含含活性氫部分的取代基的相容陰離子可用以下通式(I)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(I)其中M'是金屬或類金屬，其選自元素周期表的族5~15;Q每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地選自由氫化物、二爛基酰氨基，優(yōu)選二烷基酰氨基、囟化物、經(jīng)基氧化物，優(yōu)選地烷氧基化合物(alkoxide)和芳氧基化合物(aryloxide)、烴基以及取代的烴基基團(tuán)，包括卣素取代的烴基基團(tuán)、以及烴基-和卣代烴基-取代的有機(jī)-類金屬基團(tuán)所組成的組，其中所述羥基部分具有120個(gè)碳原子，前提是Q是卣化物的出現(xiàn)不超過(guò)1次；G是具有r+l個(gè)化合價(jià)的，多價(jià)并且優(yōu)選二價(jià)，與M'和T鍵合的烴基基團(tuán)；T是O、S、NR或PR，其中R是烴基團(tuán)、三烴基曱硅烷基基團(tuán)、三烴基曱鍺烷基基團(tuán)、或氫；m是l7的整數(shù)，優(yōu)選3;n是07的整數(shù)，優(yōu)選3;q是0或l的整數(shù)，優(yōu)選1;r是l-3的整數(shù)，優(yōu)選l;z是1~8的整數(shù)，優(yōu)選l;d是1~7的整數(shù)，優(yōu)選1;以及n+z-m二d。特別可用于本發(fā)明的優(yōu)選的含硼陰離子可用以下通式(II)表示〖BQ4.z(Gq(T—H)r)z.-產(chǎn)(II)其中B是價(jià)態(tài)為3的硼；z'是l4的整數(shù)，優(yōu)選l;d是l;以及Q、G、T、H、q和r是如對(duì)通式(I)所定義的。優(yōu)選地，z'是1,q是l,以及r是1。用于本發(fā)明的活化劑化合物的陰離子的說(shuō)明性但非限制性例子是含硼陰離子如三苯基(羥苯基)硼酸鹽、二苯基二(羥苯基)硼酸鹽、三苯基(2，4-二羥苯基)硼酸鹽、三(對(duì)甲苯基)(羥苯基)硼酸鹽、三(五氟苯基)(羥苯基)硼酸鹽、三(2,4-二曱基苯基)(羥苯基)硼酸鹽、三(3，5-二曱基苯基)(羥苯基)硼酸鹽、三(3,5-二-三氟曱基苯基)(羥苯基)硼酸鹽、三(五氟苯基)(2-羥乙基)硼酸鹽、三(五氟苯基)(4-羥丁基)硼酸鹽、三(五氟苯基)(4-羥基環(huán)己基)硼酸鹽、三(五氟苯基)(4-(4'-羥苯基)苯基)硼酸鹽、三(五氟苯基)(6-羥基-2-萘基)硼酸鹽等。高度優(yōu)選的活化劑絡(luò)合物是三(五氟苯基)(4-羥苯基)硼酸鹽?；罨瘎┗衔锏钠渌麅?yōu)選陰離子是那些上面提到的硼酸鹽，其中羥基官能度被置換為氨基NHR官能度，其中優(yōu)選R是曱基、乙基或叔丁基。與相容陰離子b.2)聯(lián)合使用的活化劑化合物的陽(yáng)離子部分b.l)可以是能與過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)形成催化活性過(guò)渡金屬絡(luò)合物特別是陽(yáng)離子過(guò)渡金屬絡(luò)合物的任何陽(yáng)離子。陽(yáng)離子b.l)和陰離子b.2)按照產(chǎn)生中性活化劑化合物的比例使用。優(yōu)選地，陽(yáng)離子選自由布朗斯臺(tái)德酸陽(yáng)離子、碳鎮(zhèn)陽(yáng)離子、硅衛(wèi)(silylium)陽(yáng)離子以及陽(yáng)離子氧化劑所組成的組。布朗斯臺(tái)德酸陽(yáng)離子可由以下通式表示(L-H)+其中L是中性路易斯堿，優(yōu)選含氮、磷或硫的路易斯堿；以及(L-H)+是布朗斯臺(tái)德酸。布朗斯臺(tái)德酸陽(yáng)離子被認(rèn)為通過(guò)轉(zhuǎn)移所述陽(yáng)離子質(zhì)子而與過(guò)渡金屬化合物反應(yīng)，所述質(zhì)子與過(guò)渡金屬化合物上的配體之一結(jié)合以釋放中性化合物。用于本發(fā)明的活化劑化合物的布朗斯臺(tái)德酸陽(yáng)離子的說(shuō)明性而非限制性例子是三烷基取代的銨陽(yáng)離子例如三乙基銨、三丙基銨、三(正丁基)銨、三曱基銨、三丁基銨和三(正辛基)銨。N,N-二烷基苯胺錯(cuò)(anilinium)陽(yáng)離子如N，N-二曱基苯胺鏇、N，N-二乙基苯胺錄、、N,N-2,4,6-五曱基苯胺鎮(zhèn)、N，N-二曱基芐銨等；二烷基銨陽(yáng)離子例如二-(異丙基)銨、二環(huán)己基銨等；以及三芳基磷鏘陽(yáng)離子，例如，三苯基磷竊、、三(曱基苯基)磷衛(wèi)、三(二曱基苯基)磷衛(wèi)、二曱基硫衛(wèi)、二乙基硫鏘和二苯基硫鎮(zhèn)也是適當(dāng)?shù)?。特別適當(dāng)?shù)氖蔷哂休^長(zhǎng)烷基鏈的那些陽(yáng)離子，例如，雙十六烷基曱基銨、雙十八烷基曱基銨、雙十四烷基曱基銨、雙(氫化牛脂烷基)甲基銨等。特別優(yōu)選的此類型活化劑是烷基銨三(五氟苯基)4-(羥苯基)硼酸鹽。一種特別優(yōu)選的活化劑是雙(氫化牛脂烷基)曱基銨三(五氟苯基)(4-羥苯基)硼酸鹽。第二類型適當(dāng)?shù)年?yáng)離子對(duì)應(yīng)式C+,其中C+是含有最多30個(gè)非氫原子的穩(wěn)定的碳錄或硅鏇離子，該陽(yáng)離子能夠與過(guò)渡金屬化合物的取代基反應(yīng)并將其轉(zhuǎn)變?yōu)榇呋钚赃^(guò)渡金屬絡(luò)合物，特別是陽(yáng)離子過(guò)渡金屬絡(luò)合物。陽(yáng)離子的適當(dāng)例子包括萆鎮(zhèn)、(tropyllium)、三苯基曱鎮(zhèn)離子(triphenylmethylium)、笨(重氛)鹽(benzene(diazonium))。石圭鎮(zhèn)鹽jt匕前已被一般地公開(kāi)在J.Chem.Soc.Chem.Comm.,1993，383-384以及Lambert,J.B.等人，Organometallics,1994，13，2430-2443中。優(yōu)選的珪鏇陽(yáng)離子是三乙基硅衛(wèi)，以及三曱基硅鏡、及其醚取代的加成物。另一種適當(dāng)類型的陽(yáng)離子包括由下式表示的陽(yáng)離子氧化劑Oxe+其中Ox"是具有e+電荷的陽(yáng)離子氧化劑，以及e是1~3的整數(shù)。陽(yáng)離子氧化劑的例子包括二茂鐵鎮(zhèn)(ferrocenium)、烴基取代的二茂鐵鎮(zhèn)、Ag+和Pb2+。擔(dān)載的催化劑組分和擔(dān)載的催化劑中活化劑化合物的數(shù)量不是關(guān)鍵的，但通常在從0.1,優(yōu)選從1到2,000pmol的活化劑化合物，每克所處理的載體材料。優(yōu)選地，擔(dān)載的催化劑或組分含有10~l，OOO)imol的活化劑化合物，每克所處理的載體材料。本發(fā)明的擔(dān)載的催化劑組分，按照原樣或配成在稀釋劑中的淤漿，可在惰性條件下被貯存或運(yùn)輸，或者可用于產(chǎn)生本發(fā)明的擔(dān)載的催化劑。關(guān)于該類型的活化劑，特別優(yōu)選的化合物是烷基銨三(五氟苯基)-4-(羥苯基)硼酸鹽與有機(jī)金屬化合物例如三甲基鋁的反應(yīng)產(chǎn)物。部分D:顆粒金屬氧化物載體本發(fā)明催化劑必須使用顆粒金屬氧化物載體來(lái)制備。金屬氧化物載體在烯烴聚合催化劑制備中的應(yīng)用是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。適當(dāng)金屬氧化物的示例性清單包括鋁、硅、鋯、鋅和鈦的氧化物。氧化鋁、二氧化硅以及二氧化硅-氧化鋁是公知用于烯烴聚合催化劑的金屬氧化物，并由于成本和方便的原因而被優(yōu)選。二氧化硅是特別優(yōu)選的。優(yōu)選的是，該金屬氧化物具有約l|am~約200|Lim的粒度。特別優(yōu)選的是，如果催化劑被用于氣相或淤漿聚合方法，則所述粒度在約30pm~lOOiim之間，如果催化劑被用于溶液聚合，則使用更小的粒度(小于10—。與無(wú)孔金屬氧化物相比，優(yōu)選具有相對(duì)高表面面積(大于lm2/g,特別地大于100m2/g,更特別地大于200mVg)的傳統(tǒng)多孔金屬氧化物。高度優(yōu)選的二氧化硅的特征還在于孔隙體積為0.1~5mL/g(尤其是0.5~3mL/g)。50~500埃(尤其是75~400埃)的平均孔隙尺寸也是優(yōu)選的。盡管不希望受到理論的限制，但相信優(yōu)選的載體的高表面面積有助于將高水平的抗靜電劑(這是本發(fā)明所要求的)引入到載體上?？梢詫?duì)載體材料進(jìn)行熱處理和/或化學(xué)處理，以降低載體材料的水含量或羥基含量。典型地，化學(xué)脫水劑是反應(yīng)性金屬氫化物、烷基鋁(aluminumalkyls)和卣化物。使用前，可以在100°C~IOOO"C，優(yōu)選200850。C、惰性氣氛中在減壓下對(duì)載體材料進(jìn)行處理。載體材料可以進(jìn)一步與有機(jī)鋁化合物組合，最優(yōu)選與稀釋溶劑中的三烷基鋁化合物組合。優(yōu)選使用三烷基鋁化合物在20°C~150。C,優(yōu)選20°C~IO(TC的溫度下對(duì)載體材料進(jìn)行預(yù)處理。催化劑化合物中過(guò)渡金屬(所述過(guò)渡金屬優(yōu)選是鈦或鋯)與本發(fā)明方法中所采用的離子活化劑之間的摩爾比可在1:10000~100:1的范圍。優(yōu)選的范圍是1:5000~10:1，最優(yōu)選1:10~10:1。部分E:抗靜電"聚砜"添加劑抗靜電聚砜添加劑包含選自下列組分的至少一種(1)聚砜共聚物；(2)聚合多胺；以及(3)油溶性磺酸，以及，另外，聚砜共聚物用溶劑。優(yōu)選地，抗4爭(zhēng)電添加劑包含至少2種組分，其選自上面的組分(l)、(2)和(3)。更優(yōu)選地，抗靜電添加劑包含(l)、(2)和(3)的混合物。根據(jù)本發(fā)明，抗靜電添加劑的聚砜共聚物組分(常常被稱為烯烴-二氧化硫共聚物、烯烴聚砜或聚(烯烴砜))是一種聚合物，優(yōu)選線性聚合物，其中該結(jié)構(gòu)被認(rèn)為是烯烴與二氧化硫的交替共聚物的那種，其具有共聚單體與烯烴按1:1摩爾比首尾相接的排列。優(yōu)選地，聚砜共聚物基本上由約50摩爾％二氧化硫單元、約40~50摩爾％衍生自各自具有約6~24個(gè)石友原子的一種或多種1-烯烴的單元，以及約0~10摩爾Q/。衍生自具有式ACH-CHB的烯屬化合物的單元組成，其中A是具有通式-(CxH2x)-COOH的基團(tuán)，其中x是0約17，B是氫或羧基，前提是，當(dāng)B是羧基時(shí)，x是O,且其中A和B—起可以是二羧酸酐基團(tuán)。優(yōu)選地，本發(fā)明中采用的聚砜共聚物的重均分子量在10,000~1,500,000的范圍內(nèi)，優(yōu)選50,000~900,0-00。衍生自一種或多種l-烯烴的單元優(yōu)選衍生自具有6~18個(gè)碳原子的直鏈烯烴，例如l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十二烯、1-十六烯和l-十八烯。衍生自一種或多種通式ACH=CHB的化合物的單元的例子是衍生自馬來(lái)酸、丙烯酸、5-己烯酸的單元。優(yōu)選的聚砜共聚物是l-癸烯聚砜，其具有在約0.04dl/g~1.6dl/g范圍內(nèi)的比濃對(duì)數(shù)粘度(按照0.5重量％在曱苯中的溶液在3(TC測(cè)定)。可適合用于本發(fā)明聚合方法的聚合多胺被描述在美國(guó)專利3,917,466中，特別是從列6、行42到歹l)9、行29。聚合多胺例如可通過(guò)脂族伯單胺或N-脂族烴基亞烷基二胺與表氯醇按照1:1-1:1.5的摩爾比在50°C~100。C的溫度下，存在溶劑如二曱苯和異丙醇的混合物時(shí)，進(jìn)行加熱，加入強(qiáng)石咸如氬氧化鈉并在1850~IO(TC下繼續(xù)加熱約2小時(shí)來(lái)制備。隨后，可通過(guò)潷析，再閃蒸出溶劑而分離出含聚合多胺的產(chǎn)物。聚合多胺優(yōu)選是含有至少8個(gè)碳原子，優(yōu)選至少12個(gè)碳原子的N-脂族烴基亞烷基二胺或脂族伯胺與表氯醇反應(yīng)的產(chǎn)物。這些脂族伯胺的例子是衍生自妥爾油(talloil)、牛脂、豆油(soybeanoil)、椰子油和棉籽油的那些。衍生自牛脂胺(tallowamine)與表氯醇的反應(yīng)的聚合多胺是優(yōu)選的。制備這些多胺的方法被公開(kāi)在美國(guó)專利3,917,466，列12,制備B丄0中。上面描述的表氯醇與胺形成聚合產(chǎn)物的反應(yīng)是公知的，并被廣泛用于環(huán)氧樹(shù)脂技術(shù)中。優(yōu)選的聚合多胺是N-牛脂-l，3-二氨基丙烷與表氯醇的1:1.5摩爾比反應(yīng)產(chǎn)物。一種此類反應(yīng)產(chǎn)物是UniversalOil7>司銷售的"Polyflo130"。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選任何油溶性磺酸作為工藝助劑添加劑的油溶性磺酸組分，例如鏈烷磺酸或烷芳基磺酸。有用的磺酸是通過(guò)使用硫酸處J里石油(oils)獲4尋的石油石黃酸(petroleumsulfonicacid)。優(yōu)選的油溶性磺酸是十二烷基苯磺酸和二壬基萘基磺酸?？轨o電添加劑優(yōu)選包含1~25重量％聚砜共聚物、1~25重量％聚合多胺、1~25重量％油溶性磺酸和25~95重量％溶劑。忽略溶劑不計(jì)，抗靜電添加劑優(yōu)選包含約5~70重量％聚砜共聚物、5~70重量％聚合多胺和5~70重量％油溶性磺酸，這3種組分的總和優(yōu)選是100%。適當(dāng)?shù)娜軇┌ǚ枷阕?、鏈烷烴(paraffin)和環(huán)烷烴(cycloparaffin)化合物。溶劑優(yōu)選地選自例如苯、曱苯、二甲苯、環(huán)己烷、燃料油、異丁烷、煤油(kerosene)及其混合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，組分(l)、(2)、(3)和溶劑的總重量基本上代表抗靜電添加劑的100重量％。例如，一種有用的組合物由下列組分組成13.3重量％比濃對(duì)凄史粘度為0.05(按上文測(cè)定)的1-癸烯和二氧化硫的1:1共聚物、13.3重量。/。的"PolyfloTM130"(N-牛脂-l,3-二氨基丙烷與表氯醇的1:1,5摩爾比反應(yīng)產(chǎn)物)、7.4重量％的十二烷基爺基磺酸或二壬基萘基磺酸、以及66重量％的芳香族溶劑，所述芳香族溶劑優(yōu)選曱苯或煤油(kerosene)。另一種有用的組合物例如由以下組分組成2~7重量％比濃對(duì)翁:粘度為0.05的1-癸烯和二氧化硫的1:1共聚物、2~7重量％的"Polyflo130，，(N-牛脂-l，3-二氨基丙烷與表氯醇的1:1.5摩爾比反應(yīng)產(chǎn)物)、2-8重量％的十二烷基千基磺酸或二壬基萘基磺酸、以及78~94重量％的芳香族溶劑，所述芳香族溶劑優(yōu)選是10~20重量％曱苯與62~77重量％煤油的混合物。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方式，該工藝助劑添加劑是由Octel以商標(biāo)STADIS,優(yōu)選STADIS450，更優(yōu)選STADIS425銷售的材料。聚砜添加劑組合物被大量應(yīng)用于本發(fā)明的方法中。關(guān)鍵是，要使用至少5,000ppm的所述添加劑組合物(注該重量是所有組分，包括聚砜共聚物、任何多胺、任何油溶性磺酸和溶劑的總和)。優(yōu)選使用10，000~30,000ppm以商標(biāo)STADISTM銷售的混合聚合物抗,爭(zhēng)電組合物。部分F:聚合方法適合本發(fā)明的聚合方法包括氣相、淤漿相方法；高壓法或其組合。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法針對(duì)具有2~30個(gè)碳原子，優(yōu)選2~12個(gè)碳原子，更優(yōu)選2-8個(gè)碳原子的一種或多種烯烴單體的高壓、淤漿或氣相聚合方法。本發(fā)明特別適于乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯_1、4-甲基-戊烯-l、己烯-1、辛烯-1和癸烯-1中的兩種或更多種單體的聚合。可用于本發(fā)明聚合方法的其他單體包括烯屬不飽和單體、具有4~18個(gè)碳原子的二烯烴、共軛或非-共軛二烯、多烯、乙烯基單體以及環(huán)烯烴?？捎糜诒景l(fā)明的非限制性單體可以包括降冰片烯、降水片二烯、異丁烯、異戊二烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、乙叉降水片烯、二環(huán)戊二烯以及環(huán)戊烯。在本發(fā)明的方法的最優(yōu)選實(shí)施方式中，生產(chǎn)了乙烯的共聚物，其中利用乙烯，以及至少一種具有4~15個(gè)碳原子、優(yōu)選412個(gè)碳原子、最優(yōu)選4~8個(gè)碳原子的a烯烴的共聚單體按溶液聚合方法進(jìn)行聚合。20在本發(fā)明的方法的另一種實(shí)施方式中，乙烯或丙烯與至少2種不同共聚單體，進(jìn)行聚合生成三元共聚物，其中任選地所述至少2種不同共聚單體之一可以是二烯。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明針對(duì)單獨(dú)聚合丙烯，或者聚合丙烯與一種或多種其他單體(包括乙烯和/或其他具有4~12個(gè)碳原子的烯烴)的聚合方法。也可生產(chǎn)聚丙烯聚合物。典型地，在氣相聚合方法中采用連續(xù)循環(huán)，其中在反應(yīng)器系統(tǒng)循環(huán)的一部分中，也被稱作循環(huán)物流或流化介質(zhì)的循環(huán)氣體物流，在反應(yīng)器中被聚合反應(yīng)的熱量加熱。這部分熱量在循環(huán)的另一部分中通過(guò)反應(yīng)器外部的冷卻系統(tǒng)被從循環(huán)組合物中取走。通常，在生產(chǎn)聚合物的氣相流化床方法中，含有一種或多種單體的氣體物流通過(guò)流化床在催化劑的存在下在反應(yīng)條件下連續(xù)循環(huán)。氣體物流被從流化床中收回并循環(huán)返回到反應(yīng)器中。同時(shí)，聚合物產(chǎn)物被從反應(yīng)器中取出，并且加入新鮮單體以替換聚合的單體。(參見(jiàn)，例如，美國(guó)專利4,543,399,通過(guò)參照并入本文)。氣相法中的反應(yīng)器壓力可在約100psig(690kPa)約500psig(3,448kPa),優(yōu)選在約200psig(1，379kPa)約400psig(2，759kPa),更優(yōu)選在約250psig(1，724kPa)約350psig(2，414kPa)的范圍內(nèi)變化。氣相法中的反應(yīng)器溫度可在約30°C~約120°C,優(yōu)選約60°C~約115。C的范圍內(nèi)變化，更優(yōu)選在約70°C~ll(TC的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在約70°C~約95"C的范圍內(nèi)。本發(fā)明的方法設(shè)計(jì)的其他氣相方法包括系列或多級(jí)聚合方法。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明中所使用的反應(yīng)器能夠以及本發(fā)明的方法正在生產(chǎn)大于500lb/每小時(shí)的聚合物(227千克/小時(shí))~約200,000lb/小時(shí)(90,900千克/小時(shí))或更多的聚合物，優(yōu)選大于1,000lb/小時(shí)(455千克/小時(shí))，更優(yōu)選大于10,000lb/小時(shí)(4,540千克/小時(shí))，進(jìn)一步優(yōu)選大于25,000lb/小時(shí)(11,300千克/小時(shí))，仍更優(yōu)選大于35,000lb/小時(shí)(15,900千克/小時(shí))，進(jìn)一步優(yōu)選大于50,000lb/小時(shí)(22,700千克/小時(shí))，最優(yōu)選大于65,000lb/小時(shí)(29,000千克/小時(shí))，直至大于100,000lb/小時(shí)(45,500千克/小時(shí))。淤漿聚合方法通常采用約1~約50大氣壓或更高范圍內(nèi)的壓力，以及0。C約120。C范圍內(nèi)的溫度。在淤漿聚合中，在其中加入乙烯21及共聚單體以及常常還加入氫氣連同催化劑的液態(tài)聚合稀釋介質(zhì)中生成固態(tài)、顆粒聚合物的懸浮液。包括稀釋劑的懸浮液，被間歇或連續(xù)地從反應(yīng)器中取出，此時(shí)從聚合物中分離揮發(fā)性組分并循環(huán)返回到反應(yīng)器中，任選地在經(jīng)過(guò)蒸鎦后返回到反應(yīng)器中。聚合介質(zhì)中使用的液態(tài)稀釋劑典型地是具有3~7個(gè)碳原子的烷烴，優(yōu)選支鏈烷烴。所時(shí)，必須在反^;釋劑的臨界溫度和壓力以上操作所:;法。優(yōu)選地:采用己烷或異丁烷介質(zhì)。本發(fā)明的優(yōu)選聚合技術(shù)被稱作顆粒形式聚合或淤漿法，其中維持溫度低于聚合物進(jìn)入溶液時(shí)的溫度。這些技術(shù)是本領(lǐng)域中公知的，例如，描述在美國(guó)專利3,248,179中，通過(guò)參照將其全部并入本文。其他淤漿法包括采用環(huán)管反應(yīng)器的以及采用多個(gè)串聯(lián)或并聯(lián)或其組合的攪拌釜反應(yīng)器的那些。淤漿法的非限制性例子包括連續(xù)環(huán)管或攪拌釜方法。另外，美國(guó)專利4,613,484中描述了淤漿法的其他例子，通過(guò)參照將其全部并入本文。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的淤漿法中使用的反應(yīng)器能夠并且本發(fā)明的方法正在生產(chǎn)大于2,000磅/每小時(shí)的聚合物(907千克/小時(shí))，更優(yōu)選大于5,000lb/小時(shí)(2,268千克/小時(shí))，最優(yōu)選大于10,000lb/小時(shí)(4540千克/小時(shí))。在另一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的方法中使用的淤漿反應(yīng)器正在生產(chǎn)大于15,000lb/小時(shí)的聚合物(6，804千克/小時(shí))，優(yōu)選大于25,000lb/小時(shí)(11,340千克/小時(shí))直到大約100,000lb/小時(shí)(45,500千克/小時(shí))。在下面的非限制性實(shí)施例中描述進(jìn)一步的細(xì)節(jié)。實(shí)施例部分A——催化劑合成催化劑在用于如下一節(jié)中描述的制備"鈍化的(passified)"二氧化硅(即，使用三乙基鋁"TEAL"處理的二氧化硅)之前，將Grace-DavisonSylopol948二氧化硅在氮?dú)鈿夥障隆?50。C煅燒脫水5小時(shí)。(A.l)TEAL-處理的二氧化硅(Si02/TEAL)將650mL干燥、脫氣的庚烷加入到1L燒瓶中，隨后加11.25mL0.29重量％以商標(biāo)STADIS425銷售的聚￥1/溶劑抗靜電添加劑(從OctelStarrionL丄.C.購(gòu)得)在庚烷中的溶液，和150g煅燒的Sylopol948二氧化硅。將燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的旋轉(zhuǎn)臂上并以慢速轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘。將100mL25重量o/oTEAL在己烷中的溶液加入到燒瓶中，隨后用手搖動(dòng)(注意有一定熱量放出)。接著，加入75mL25重量。/。TEAL在己烷中的溶液。然后，將燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的旋轉(zhuǎn)臂上并以慢速轉(zhuǎn)動(dòng)1小時(shí)。將淤漿進(jìn)行過(guò)濾。將濾餅返回到燒瓶中，在350mL庚烷中重制成淤漿并另外旋轉(zhuǎn)30分鐘。將淤漿進(jìn)行過(guò)濾。濾餅返回到燒瓶中，在350mL庚烷中重制成淤漿并另外轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘。將淤漿進(jìn)行第三次過(guò)濾。將濾餅返回到燒瓶中，在350mL庚烷連同11.25mL0.29重量％STADIS425在庚烷中的溶液中重新配成淤漿。將燒瓶置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器的旋轉(zhuǎn)臂上并以慢速轉(zhuǎn)動(dòng)15分鐘。隨后，在加熱至6CTC的同時(shí)在真空下移出溶劑，直至達(dá)到300毫托的最終真空。(A.2)擔(dān)載的催化劑的制備(方法A——"依次"加入STADIS)在惰性氣氛條件下的手套式操作箱中進(jìn)行操作，將1.43mL的9.58重量％活化劑(在優(yōu)選實(shí)施方式的部分C中描述的)，即[(C18H37)2CH3NH{(C6F5)3B(C6H4OH)}的曱苯溶液和0.42mL0.25molTEAL/曱苯在100mL圓底燒瓶中進(jìn)行混合，并使其靜置5分鐘。隨后，加入1.61g的Si02/TEAL(來(lái)自A.l),將混合物在Lab-LineMistralMulti-Mixer上高速搖動(dòng)1小時(shí)。將1.08mL的8重量％過(guò)渡金屬催化劑(或催化劑化合物，如在優(yōu)選實(shí)施方式的部分B中描述的)即(N-(叔丁基)-l,l-二-對(duì)-曱苯基-l-((l,2，3,3a，7a-Ti)-3-(l,3-二氫-2H-異吲哚-2-基)lH-茚-l-基)硅烷胺化(silanaminato)-(2-)-N-)二曱基鈦催化劑分子/庚烷與0.3mL己烯進(jìn)行預(yù)混。接著，將催化劑分子/己烯溶液加入到含有載體/活化劑材料的圓底燒瓶中。隨后，搖動(dòng)燒瓶l小時(shí)。隨后，將為達(dá)到最終產(chǎn)物中目標(biāo)總抗靜電劑濃度(如表1和2所示)的(計(jì)算)量的0.29重量％STADISTM425在庚烷中的溶液加入到該混合物中，接著再另外混合15分鐘。然后，將燒瓶置于真空下，并干燥至300毫托的殘余壓力。(A.3)擔(dān)載的催化劑的制備(方法B——"同時(shí)"加入STADISTM)在惰性氣氛條件下的手套式操作箱中進(jìn)行操作，將1.43mL的9.58重量。/o[(CwH37)2CH3NHl((C6F5)3B(C6H40H)〉的曱苯溶液和0.42mL的0.25molTEAL/甲苯在100mL圓底燒瓶中進(jìn)行混合，并使其靜置5分鐘。隨后，加入1.61g的Si02/TEAL,將混合物在Lab-LineMistralMulti-Mixer上高速搖動(dòng)1小時(shí)。將1.08mL的8重量。/。(N-(叔丁基)-l，l-二-對(duì)-曱苯基-1-((1,2,3,33,73-11)-3-(1，3-二氫-211-異吲哚-2-基)111-茚-1-基)硅烷胺化-(2-)-N-)二曱基鈦催化劑分子/庚烷與0.3mL己烯進(jìn)行預(yù)混。隨后，將為達(dá)到在最終產(chǎn)物中目標(biāo)總抗靜電劑濃度的(計(jì)算)量的STADISTM4"加入到該混合物中(見(jiàn)表1和2所示)。隨后，將催化劑分子/己烯/STADISTM溶液加入到含有載體/活化劑材料的圓底燒瓶中。隨后，搖動(dòng)燒瓶l小時(shí)。然后，將燒瓶置于真空之下，并干燥至300毫托的殘余壓力。部分B——分批聚合在2L、帶攪拌的、高壓釜的反應(yīng)器中按氣相操作進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室規(guī)模反應(yīng)器(BenchScaleReactor)中的乙烯聚合實(shí)驗(yàn)。在300磅/平方英寸表壓(psig)的總操作壓力、80°C、均聚反應(yīng)條件下進(jìn)行乙烯聚合60分鐘。乙烯分壓是120psig，氮?dú)鈽?gòu)成氣相混合物的其余部分(約60摩爾％)。反應(yīng)器調(diào)整和設(shè)置期間，將0.4mL的25重量％三異丁基鋁(TiBAL)溶液用作雜質(zhì)清除劑以幫助凈化反應(yīng)器內(nèi)部和種子床(150g高密度聚乙烯)。將催化劑(見(jiàn)表l)裝入到手套式操作箱內(nèi)處于厭氧條件下的注射管中，隨后連接到反應(yīng)器上。在開(kāi)始聚合時(shí)，利用一部分用于構(gòu)成反應(yīng)器氣體組合物的氮?dú)鈱⒋呋瘎喝氲椒磻?yīng)器中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>注l-聚乙烯克數(shù)/mmol鈦.大氣壓乙烯.小時(shí)2=聚乙烯克數(shù)/擔(dān)載的催化劑克數(shù)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析證實(shí)本發(fā)明催化劑的卓越活性。表3提供了統(tǒng)計(jì)分析的有限概括。表3聚合生產(chǎn)率結(jié)果的雙面t-試驗(yàn)依次加入負(fù)栽平均生產(chǎn)車(chē)標(biāo)準(zhǔn)偏差方差Nobs描述1柳498603587321000042953276233196004084318283同時(shí)加入負(fù)栽平均標(biāo)準(zhǔn)偏差方差Nobs描述4柳4174924343510000482193773619600507190361093雙面t-試驗(yàn)合并方差計(jì)算值t95'/。置信度的統(tǒng)計(jì)tDofF顯著不同依次加入1vs.231741.51082.7764無(wú)1vs.327072.13022.7764無(wú)2vs.322950.53692.7764無(wú)同時(shí)4vs.51406-2.10712.7764無(wú)4vs.619271-0.79232.7764無(wú)4vs.618243-0.22942.7764無(wú)依次力n入V3.同時(shí)加入1vs.430111.80282.7764無(wú)2vs.51569-1.64582.7764無(wú)3vs.618968-0.88512.7764無(wú)部分C-TSR聚合在較大的70L技術(shù)規(guī)模反應(yīng)器(TSR)中按照連續(xù)氣相操作進(jìn)行連續(xù)的乙烯-己烯氣相共聚實(shí)驗(yàn)。乙烯聚合是在80°C、300磅/平方英寸表壓(psig)的總操作壓力下進(jìn)行的。通過(guò)閉環(huán)工藝控制將乙烯和己烯的氣相組成分別控制在50.0摩爾％和0.22摩爾％的值。聚合反應(yīng)期間，氫氣以0.00215的相對(duì)于乙烯進(jìn)料的摩爾進(jìn)料比被計(jì)量加入到反應(yīng)器中。氮?dú)鈽?gòu)成氣相混合物的其余部分(約49摩爾％)。這些條件的典型生產(chǎn)率是2~2,5聚乙烯/小時(shí)。用于將催化劑供給到反應(yīng)器的催化劑計(jì)量裝置配備了探針，其測(cè)量通過(guò)監(jiān)測(cè)導(dǎo)管(其引導(dǎo)催化劑至反應(yīng)器)的固體材料所攜帶的靜電荷。在技術(shù)規(guī)模反應(yīng)器的催化劑計(jì)量系統(tǒng)上測(cè)試2種催化劑(對(duì)應(yīng)表1的催化劑1和催化劑3)。探針未檢測(cè)到靜電荷(在沒(méi)有催化劑通過(guò)該導(dǎo)管的"對(duì)照"試驗(yàn)期間)。當(dāng)催化劑1通過(guò)導(dǎo)管時(shí)，探針檢測(cè)到大量靜電荷。當(dāng)催化劑3通過(guò)導(dǎo)管時(shí)，探針探測(cè)到明顯較少的靜電荷。在技術(shù)規(guī)模反應(yīng)器中在連續(xù)共聚條件下測(cè)試兩種催化劑(對(duì)應(yīng)于26表l的催化劑3和6)5天。催化劑3被成功地使用而生產(chǎn)出己烯/乙烯共聚物達(dá)33小時(shí)。隨后，不中斷共聚反應(yīng)，轉(zhuǎn)換成催化劑6,然后又進(jìn)行了60小時(shí)聚合反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)期間，未觀察到明顯反應(yīng)器結(jié)垢或團(tuán)塊形成。相反，使用催化劑1的對(duì)比實(shí)驗(yàn)通常產(chǎn)生足夠的污垢，在幾個(gè)小時(shí)后就被迫停止聚合反應(yīng)，在某些情況中，由于靜電/結(jié)垢狀況，甚至無(wú)法用催化劑1建立起穩(wěn)定的聚合。工業(yè)實(shí)用性乙烯聚合用高活性擔(dān)載的"單位點(diǎn)"催化劑是利用多孔金屬氧化物載體和非常大量的抗靜電劑制備的。大量抗靜電劑的采用降低了單位點(diǎn)催化劑使聚合反應(yīng)器結(jié)垢的傾向。使用這些催化劑生產(chǎn)的聚乙烯可用于生產(chǎn)從軟塑料薄膜到硬塑料容器的范圍廣泛的擠出和模塑制品。權(quán)利要求1.一種烯烴聚合催化劑，其包含多孔金屬氧化物、過(guò)渡金屬催化劑體系和抗靜電添加劑，其中所述抗靜電添加劑包含聚砜和所述聚砜用溶劑，其中所述催化劑的特征還在于，所述抗靜電添加劑是基于所述多孔金屬氧化物的重量以5,000～50,000ppm重量份的量加入到所述多孔金屬氧化物中。2.權(quán)利要求l的催化劑，其中所述多孔金屬氧化物是二氧化硅，其特征在于具有0.1~5mL/g的孔隙體積。3.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述過(guò)渡金屬催化劑體系包含有機(jī)金屬催化劑化合物和活化劑。4.權(quán)利要求1的催化劑，其中所述有機(jī)金屬催化劑化合物是族4金屬絡(luò)合物，其選自由單環(huán)戊二烯基絡(luò)合物和雙(環(huán)戊二烯基)絡(luò)合物所組成的組。5.權(quán)利要求3的催化劑，其中所述有機(jī)金屬催化劑化合物包含族4金屬絡(luò)合物，其特征在于具有橋連、二齒環(huán)戊二烯基-胺配體。6.權(quán)利要求3的催化劑，其中所述活化劑是包含單一硼原子和含活性氫部分的取代基的離子活化劑。7.—種用于在聚合反應(yīng)器中使用烯烴聚合催化劑對(duì)選自由C2~doa烯烴所組成的組的至少一種烯烴進(jìn)行聚合的方法，其中烯烴聚合催化劑包含聚砜和所述聚砜用溶劑，其中所述催化劑的特征還在于，所述抗靜電添加劑是基于所述多孔金屬氧化物的重量以5,000~50,000ppm重量4分的量加入到所述多孔金屬氧化物中。8.權(quán)利要求7的方法，其中所述多孔金屬氧化物是二氧化硅，其特征在于具有0.1~5mL/g的孔隙體積。9.權(quán)利要求7的方法，其中所述過(guò)渡金屬催化劑體系包含有機(jī)金屬催化劑化合物和活化劑。10.權(quán)利要求9的方法，其中所述反應(yīng)器是氣相反應(yīng)器。全文摘要使用高活性“單位點(diǎn)”聚合催化劑常常引起聚合反應(yīng)器結(jié)垢。這一問(wèn)題在利用氣相聚合時(shí)特別嚴(yán)重。盡管不希望受到理論的限制，但仍認(rèn)為結(jié)垢是由反應(yīng)器中靜電荷的堆積引發(fā)的。盡管使用抗靜電劑緩解了這一問(wèn)題，但是典型抗靜電劑含有極性物種，其可能使聚合催化劑減活。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用一種多孔金屬氧化物載體能夠使高水平的所選擇抗靜電劑以緩解高活性聚合催化劑的抗靜電/結(jié)垢問(wèn)題的方式被使用。文檔編號(hào)C08F4/649GK101466742SQ200780020135公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年5月2日優(yōu)先權(quán)日2006年5月30日發(fā)明者D·熱雷米,G·B·雅各布森,I·麥凱,P·梅斯奎塔,S·馬斯特羅伊安尼申請(qǐng)人:諾瓦化學(xué)品(國(guó)際)股份有限公司;英尼奧斯歐洲有限公司