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通過干燥,然后再通過官能化(甲基)丙烯酸聚合物的主鏈而制造梳型聚合物的方法,獲得...的制作方法

文檔序號:3639628閱讀:158來源:國知局

專利名稱::通過干燥,然后再通過官能化(甲基)丙烯酸聚合物的主鏈而制造梳型聚合物的方法,獲得...的制作方法通過千燥,然后再通過官能化(甲基)丙烯酸聚合物的主鏈而制造梳型聚合物的方法,獲得的聚合物及其用途本發(fā)明涉及用于含有礦物質(zhì)和有機(jī)物質(zhì)的配制劑中的"梳型"聚合物技術(shù)部分,其中所述配制劑或者為含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的塑料,或者為含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)、且其因此為礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的水性分散體和懸浮液的水性配制劑,基于水硬性粘合劑、含有礦物質(zhì)或有才幾物質(zhì)的水性組合物,例如混凝土,妙、漿,礦渣,水泥漿(cementslip)或石骨,而且油漆,紙用涂料,化妝品配制劑和清潔劑配制劑。作為聚合物的配制劑設(shè)計(jì)師的本領(lǐng)域的技術(shù)人員用措辭"梳型"指出,其結(jié)構(gòu)類似于梳子的結(jié)構(gòu)的那些聚合物具有連接有側(cè)基的主鏈,所述側(cè)基可以是不同性質(zhì)和長度。多年來,眾所周知,"梳型"聚合物,特別是連接有聚氧烷基化側(cè)基的具有(甲基)丙烯酸性質(zhì)的主鏈,可以產(chǎn)生基于水硬性粘合劑、且含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的組合物,在該礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)中"梳型,,聚合物被引入,其有利的性質(zhì)在流動性、可加工性方面或在它們的水含量的降低方面。本領(lǐng)域的技術(shù)人員通常熟悉4種制備這些梳型聚合物的方法-在有機(jī)溶劑的存在下,馬來酸酐與另一種疏水性單體例如特別是苯乙烯共聚合,然后任選地干燥獲得的共聚物,之后通過烷氧基聚氧化亞烷基二醇或烷氧基聚氧化亞烷基胺組群(groups)進(jìn)行它的官能化,-在水溶液中或在溶劑的存在下(甲基)丙烯酸單體與聚醚(甲基)丙烯酸類型的大單體共聚合,其中將所述單體和所述大單體添加到溶液中,-在水溶液中或在溶劑的存在下(甲基)丙烯酸單體與具有氧烷基化側(cè)掛鏈的乙烯的大單體共聚合,其中將所述單體和所述大單體添加到溶液中,-對(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物進(jìn)行酯化或酰胺化,其中將(甲基)丙烯酸的均聚物和共聚物添加到溶液中,然后進(jìn)行共混,其中所述共混物在酯化或酰胺化反應(yīng)開始之前然后共混。這些方法的第一種和最陳舊的一種在于制備馬來酸酐與另一種疏水性單體例如特別是苯乙烯(而且還有二異丁烯,異丁烯或甲基乙烯基醚)的共聚物,對其接枝氧烷基化側(cè)鏈。最初在有機(jī)溶劑例如甲苯或甲基乙基酮的存在下合成所述的馬來酸酐與另一種疏水性單體的共聚物。然后對先前獲得的處于干燥狀態(tài)或溶液的共聚物進(jìn)行氧烷基化鏈節(jié)的接枝。文獻(xiàn)W097/39037描述了這樣的聚合物并指出是否它們可以用于水泥組合物,特別是用于改進(jìn)它們的流動性。與這樣的聚合物相關(guān)的合成方法具有的缺點(diǎn)為如上所述其使用有機(jī)溶劑,該有機(jī)溶劑的除去構(gòu)成昂貴的階段,且該有機(jī)溶劑的處理對于配制劑設(shè)計(jì)者和環(huán)境來說都是危險(xiǎn)的。連接有聚氧烷基化側(cè)基的具有(曱基)丙烯酸主鏈的梳型聚合物的第二種合成方法在于溶劑或水性介質(zhì)中(甲基)丙烯酸單體和(甲基)丙烯酸聚醚類型的大單體的共聚合,其中最初將所述單體和所述大單體添加到溶液中。同樣的,文獻(xiàn)US2001001797描述了一種通過在丙烯酸單體和優(yōu)選丙烯酸為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的(甲基)丙烯酸酯和/或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的(曱基)丙烯酸酯的無規(guī)形式或嵌段形式的共聚物的大單體之間的聚合而合成可用于水泥部分的梳型聚合物的方法,其中將所述單體和所述大單體以水溶液的形式添加。這樣的聚合物可使水泥組合物的流動性和收縮性能提高,在所述水泥組合物中使用這樣的聚合物。同時(shí),文獻(xiàn)FR2861399描述了通過水相中的為丙烯酸的單體和溶劑相中的優(yōu)選為甲氧基聚亞乙基二醇甲基丙烯酸酯的大單體之間的反應(yīng)而在反向懸浮液中獲得的梳型聚合物。將得到的產(chǎn)物干燥并以珠粒的形式獲得這些物質(zhì)用于水泥組合物,它們能夠改進(jìn)其流動性,同時(shí)降低它們的水含量。當(dāng)前述這些聚合物的合成使用溶劑時(shí),本領(lǐng)域的技術(shù)人員再一次面對由所述容積造成的危險(xiǎn)性以及除去所述溶劑的問題。且更普遍的是,考慮到降低生產(chǎn)成本,(甲基)丙烯酸聚醚類型的初始大單體的高價(jià)格構(gòu)成了阻礙的因素(prohibitiveelement)。連接有聚氧烷基化側(cè)基的具有(甲基)丙烯酸性質(zhì)的主鏈的梳型聚合物的第三種合成方法在于在溶劑或水性介質(zhì)中具有氧烷基化側(cè)掛鏈的乙烯的大單體與(甲基)丙烯酸單體的共聚合,其中最初以溶液的形式添加所述單體和所述大單體。因此,文獻(xiàn)US2004/235687教導(dǎo)通過(甲基)丙烯酸單體和具有聚氧化亞烷基的乙烯的大單體之間的共聚合而制備用于水泥的添加劑,其中將所述單體和大單體添加到水溶液中或含有有機(jī)溶劑的溶液中的分散劑。'''.^正如已經(jīng)陳述的,當(dāng)這些聚合物的合成使用溶劑時(shí),對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說它是不能接受的溶液。不依賴于該論點(diǎn),由于考慮到最初的乙烯的大單體的價(jià)格的原因,本領(lǐng)域技術(shù)人員對該溶液并不滿意。有第四種合成特別是連接有聚氧烷基化側(cè)基的具有(甲基)丙烯酸性質(zhì)的主鏈的梳型聚合物的方法,該方法由以下過程組成a)在熔融介質(zhì)中共混(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物的溶液與烷氧基聚氧化亞烷基二醇或烷氧基聚氧化亞烷基胺,b)從共混物中除去水,c)然后通過烷氧基聚氧化亞烷基二醇對(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物進(jìn)行酯化,或者通過烷氧基氧化亞烷基胺進(jìn)行它的酰胺化,并且除去酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水。申請人指出的是措辭"熔融介質(zhì)中的產(chǎn)物"表明所述產(chǎn)物以高于它的熔點(diǎn)溫度的溫度存在。因此,文獻(xiàn)EP1016638描述了可以通過用聚亞烷基二醇組群酯化多羧基聚合物而獲得的用于水泥的分散劑。盡管如此,該文獻(xiàn)給出了大量的實(shí)施例,在這些實(shí)施例中所述酯化反應(yīng)在為四氫呋喃的溶劑中發(fā)生。然而,現(xiàn)有文獻(xiàn)教導(dǎo)多元羧酸在水中進(jìn)行酯化反應(yīng)。因此,文獻(xiàn)FR2776285描述了通過用含有游離羥基的聚醚對(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物進(jìn)行酯化(用堿催化)而制造用于水硬性粘合劑的水溶性分散劑的方法。該文獻(xiàn)的實(shí)施例清楚的指出以液態(tài)的形式,特別是作為水分散體或在水溶液中將產(chǎn)物引入到反應(yīng)器。在第一階段除去聚合物的溶劑化水,之后在酯化反應(yīng)發(fā)生后,由所述反應(yīng)產(chǎn)生的水隨著該酯化反應(yīng)的進(jìn)行而除去。獲得的分散劑改進(jìn)在其中使用其的水泥組合物的可加工性和均勻性。關(guān)于文獻(xiàn)US2003/148915,它描述了通過用烷基聚亞烷基二醇組群對(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物進(jìn)行酯化而獲得的聚合物。將這兩種產(chǎn)物以水溶液的形式引入到反應(yīng)器中,在該反應(yīng)器中,酯化反應(yīng)隨著水的除去而進(jìn)行,(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物已經(jīng)在先前通過在溶液中、在乳液中的聚合或通過沉淀而制備。關(guān)于酰胺化反應(yīng),文獻(xiàn)EP1577327描述了用于水泥的分散劑或流化劑,其為通過最初在(曱基)丙烯酸和單羥基化化合物之間的反應(yīng)、然后通過與伯胺的反應(yīng)而獲得的聚合物。該甲基丙烯酸和該單羥基化化合物以水溶液的形式引入且在在酰胺化反應(yīng)前除去水。最后對最終產(chǎn)物蒸餾,干燥然后再返回到水溶液中。因此,連接有前述聚氧烷基化側(cè)基的具有(甲基)丙烯酸性質(zhì)的主鏈的梳型聚合物的前三種合成方法-在有機(jī)溶劑的存在下,馬來酸酐與另一種疏水性單體例如特別是苯乙烯共聚合,然后任選地干燥獲得的共聚物,然后用烷氧基聚氧化亞烷基二醇或烷氧基聚氧化亞烷基胺組群進(jìn)行官能化,-在水溶液中或在溶劑的存在下(甲基)丙烯酸類單體與聚醚(甲基)丙烯酸類型的大單體共聚合,其中將所述單體和所述大單體添加到溶液中,-在水溶液中或在溶劑的存在下(曱基)丙烯酸單體與具有氧烷基化側(cè)掛鏈的乙烯的大單體共聚合,其中將所述單體和所述大單體添加到溶液中,并不能令本領(lǐng)域技術(shù)人員滿意,因?yàn)樗鼈兪褂糜袡C(jī)溶劑,這對于配制劑設(shè)計(jì)者和環(huán)境來說是危險(xiǎn)的,且除去溶劑是昂貴的,和/或因?yàn)檫@些方法使用高價(jià)格的大單體。因此,本領(lǐng)域的技術(shù)人員僅熟悉那些基于(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物的酯化或酰胺化、產(chǎn)物在水溶液中共混、然后在酯化或酰胺化反應(yīng)開始前除去水、然后在反應(yīng)期間將酯化或酰胺化產(chǎn)生的水除去的制備方法。并且為了生產(chǎn)率,本領(lǐng)域技術(shù)人員不斷地尋求它的合成的增加的產(chǎn)率,且特別是產(chǎn)生本領(lǐng)域技術(shù)人員正在尋求制造的梳型聚合物的反應(yīng)。這種功效可以限定為例如獲得具有所述梳型聚合物給定轉(zhuǎn)化率所必須的時(shí)間,其中該轉(zhuǎn)化率根據(jù)羧基滴定的方法通過酸指數(shù)測量羧基的量為沒有反應(yīng)的基團(tuán)。繼續(xù)沿著這些路線進(jìn)行其的研究,申請人發(fā)真了一種新的制造具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物的方法,其特征為它在于a)制備含有至少一種(甲碁)丙烯酸的均聚物和/或至少一種(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物的溶液,b)干燥步驟a)獲得的溶液,以便獲得干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物,c)將根據(jù)步驟b)獲得的干燥狀態(tài)的產(chǎn)物與至少一種熔融狀態(tài)的烷氧基聚氧化亞烷基二醇和/或至少一種熔融狀態(tài)的烷氧基聚氧化亞烷基胺和/或至少一種液態(tài)或氣態(tài)的環(huán)氧烷烴共混,d)然后通過以下方式對(曱基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物進(jìn)行官能化-用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基二醇酯化-和/或用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基胺酰胺化,-或用至少一種環(huán)氧烷烴乙氧基化。是否涉及液態(tài)或氣態(tài)明顯取決于所述的環(huán)氧烷烴的溫度和壓力條件。申請人指出的是在本發(fā)明的情況中,聚合物的干燥狀態(tài)限定為超過80%的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,非常優(yōu)選超過90%,且極其優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-TOLED()TM公司出售的名稱為HR83的天平干燥器(desiccator-balance)測量,其中測量通過在下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。以非常令人吃驚的方式,在酯化和酰胺化反應(yīng)的情況中,這種方法使官能化反應(yīng)的功效與現(xiàn)有技術(shù)相比有顯著的改進(jìn)(該功效已經(jīng)在上面定義過)。作為一個(gè)實(shí)例,前面在本申請中引用的現(xiàn)有技術(shù)中的文獻(xiàn)FR2776285在它的實(shí)施例n。1中描述了通過將原料以溶液的形式添加的方法合成具有聚甲基丙烯酸和聚乙二醇曱醚基的梳型聚合物分散劑,其中隨著酯化反應(yīng)的進(jìn)行除水被除去,且其中為了獲得40%的羧基官能團(tuán)的酯化,反應(yīng)時(shí)間等于6小時(shí)。但是以非常令人吃驚的方式,用本申請的實(shí)施例特別說明,本發(fā)明能夠使這種產(chǎn)率得到顯著提尚。這意味著在根據(jù)本發(fā)明的在于將干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物引入到含有用于官能化的組群的熔融介質(zhì)中,然后進(jìn)行所迷官能化,酯化或酰胺化反應(yīng)的功效得到極大的改進(jìn)。換句話說,需要獲得具有給定梳型聚合物轉(zhuǎn)化率的時(shí)間與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)介紹的測量用于酯化或酰胺化的時(shí)間相比,被極大地減少,即、通過將具有用于官能化的組群的(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物在水中共混,從該共混物中除去水,然后官能化。此外,根據(jù)本發(fā)明的方法使得(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的乙氧基化,這是本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。因此本發(fā)明的第一個(gè)目的是制造具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物的方法,其特征在于,它在于a)制備含有至少一種(甲基)丙烯酸的均聚物和/或至少一種(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物的溶液,b)干燥步驟a)獲得的溶液,以便獲得干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物,c)將根據(jù)步驟b)獲得的干燥狀態(tài)的產(chǎn)物與至少一種熔融狀態(tài)的烷氧基聚氧化亞烷基二醇和/或至少一種熔融狀態(tài)的烷氧基聚氧化亞烷基胺和/或至少一種液態(tài)或氣態(tài)的環(huán)氧烷烴共混,d)然后通過以下方式對(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物進(jìn)行官能化-用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基二醇酯化-和/或用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基胺酰胺化,-或用至少一種環(huán)氧烷烴乙氧基化。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于烷氧基聚氧化亞烷基二醇優(yōu)選為甲氧基聚氧化亞烷基二醇,且非常優(yōu)選為甲氧基聚亞乙基二醇。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于烷氧基聚氧化亞烷基胺優(yōu)選為甲氧基聚氧化亞烷基胺,且非常優(yōu)選為甲氧基聚氧化亞乙基胺。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于環(huán)氧垸烴優(yōu)選為環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷,或它們的共混物。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于(甲基)丙烯酸的均聚物和/或(曱基)丙烯酸的共聚物通過在催化體系和轉(zhuǎn)移劑的存在下在溶液中,以直接乳液的自由基聚合的方法,或者通過受控自由基聚合的方法,且優(yōu)選通過氮氧調(diào)控聚合(醒P)或通過鈷肝調(diào)控聚合,原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),通過選自氨基甲酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黃原酸酯的硫化衍生物的受控自由基聚合的方法獲得。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于(甲基)丙烯酸共聚物的其它單體選自-至少一種具有烯屬不飽和性和單羧酸官能的陰離子單體,其優(yōu)選為丙烯酸或甲基丙烯酸,或者它們的共混物,-至少一種具有烯屬不飽和性的單體,選自至少一種具有烯屬不飽和性和二羧酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選選自巴豆酸,衣康酸,馬來酸,或者羧酸的酸酐,且優(yōu)選為馬來酸酐,或者選自具有烯屬不飽和性和磺酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選選自2-丙烯酰胺基-2-曱基-丙烷-磺酸,乙烯基磺酸或苯乙烯磺酸,或者選自具有烯屬不飽和性和磷酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選選自乙烯基磷酸,乙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它們的乙氧化物,或者選自具有烯屬不飽和性和膦酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選乙烯基膦酸或它們的共混物,-至少一種非水溶性單體例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,或它們的共混物,或者這些單體的共混物。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于根據(jù)步驟b)制備的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的干燥在干燥器中通過霧化進(jìn)行。但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會知道如何使用對于其來說熟知的所有干燥技術(shù)以便干燥步驟b)中的均聚物和/或共聚物。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于根據(jù)步驟b)獲得的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的干燥進(jìn)行到直到獲得超過所述均聚物和/或所述共聚物重量的80%的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,非常優(yōu)選超過90o/。,且極其優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-T0LED0TViS司出售的名稱為HR83的天平干燥器測量,其中測量通過在150匸下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于在步驟d)之后包括任選的步驟e),該步驟存在于將步驟d)最后獲得的產(chǎn)物制成水溶液,然后,任選地,通過一種或幾種中和劑全部或部分中和所述產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征還在于中和劑選自那些具有單價(jià)中和官能團(tuán)的試劑,且優(yōu)選選自堿金屬陽離子,非常優(yōu)選選自鈉,鉀,鋰和銨,或者優(yōu)選選自伯、仲、叔脂肪族和/或環(huán)胺,且非常優(yōu)選選自硬脂酸胺,乙醇胺(單-,二-,三乙醇胺),單和二乙胺,環(huán)己胺,甲基環(huán)己胺,氨甲基丙醇,嗎啉,或者選自具有二價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑,且優(yōu)選選自堿土金屬二價(jià)陽離子,非常優(yōu)選自鎂,鈣,鋅,或者選自具有三價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑,且優(yōu)選由鋁組成,或者選自具有高于三價(jià)官能團(tuán)的中和官能團(tuán)的中和劑或者選自它們的共混物。本發(fā)明的第二個(gè)目的在于干燥狀態(tài)的(曱基)丙烯酸的均聚物和/或(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物的中間體干燥產(chǎn)物,其特征在于,它們通過使用根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)和b)獲得。這些干燥產(chǎn)物的特征還在于它們具有超過它們重量的80。/。的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,非常優(yōu)選超過90%,且極其優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-TOLED()TV厶司出售的名稱為HR83的天平干燥器測量,其中測量通過在150匸下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。本發(fā)明的第三個(gè)目的在于干燥狀態(tài)的梳型聚合物,其具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基,其特征在于,它們通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得(即顯而易見,通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得,但是不使用任選的將其制成水溶液的步驟e))。這些干燥狀態(tài)的梳型聚合物的特征還在于它們具有超過它們重量的80%的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,非常優(yōu)選超過90%,且極其優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-TOLED()TV厶司出售的名稱為HR83的天平干燥器測量,其中測量通過在150"下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。本發(fā)明的第四個(gè)目的在于水溶液形式的梳型聚合物,其具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基,其特征在于,它們通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得,在所述本發(fā)明的方法中,使用將其制成水溶液的步驟e)。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的配制劑,其特征在于,它們含有至少一種通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的梳型聚合物。這些配制劑的特征還在于礦物質(zhì)選自天然的或沉淀碳酸釣,白云石,高嶺土,滑石,石骨,石灰,水泥,氧化鎂,二氧化鈦,緞光白,三氧化鋁或三氬氧化鋁,二氧化硅,云母,碳酸鋇和硫酸鋇,以及這些類型的物質(zhì)之間的混合物例如滑石-碳酸鉀混合物或碳酸鈣-高呤土混合物,或碳酸鉤與三氫氧化鋁或三氧化鋁的混合物,或與合成的或天然纖維的混合物,或者礦物質(zhì)的共結(jié)構(gòu)體,例如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結(jié)構(gòu)體,或者它們的混合物,且優(yōu)選特征在于其為合成的或天然的碳酸鈣,所述天然的碳酸鈣優(yōu)選選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物,或選自有色礦物氧化物;且有機(jī)物質(zhì)選自炭黑和有機(jī)顏料,或它們的共混物。這些配制劑的特征還在于它們由含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的塑料組成。這些配制劑的特征還在于它們是含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的水性配制劑,其中所述配制劑選自礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的水性分散體或懸浮液,任選含有分散劑和/或研磨助劑和/或抗沉淀劑和/或增稠劑,或者是基于水硬性粘合劑的水性組合物,且優(yōu)選為混凝土,砂漿,礦渣,水泥漿,石骨,紙用涂料,或油漆,或化妝品或清潔劑配制劑,或織物配制劑,或陶瓷配制劑,或鉆探污泥。以下實(shí)施例用于更好的理解本發(fā)明的內(nèi)容,但是卻不限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例實(shí)施例1本實(shí)施例的目的是說明使用根據(jù)本發(fā)明的方法制造具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物。更準(zhǔn)確的說,該實(shí)施例說明根據(jù)步驟d)為通過烷氧基聚氧化亞烷基二醇組群酯化主鏈的變化。該實(shí)施例還說明通過本發(fā)明的方法獲得的中間體干燥產(chǎn)物,且還說明通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的干燥狀態(tài)的梳型聚合物。試驗(yàn)n。1本試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。在配有機(jī)械攪拌器和油浴型加熱的1升玻璃反應(yīng)器中,稱重以下物質(zhì)-350g分子量等于5,000g/摩爾的熔融形式的曱氧基聚亞乙基二醇,由CLARIA耵TM公司出售,名稱PolyglykorMM5000,-O.44g對甲苯磺酸,-52.6g質(zhì)量比率為30%曱基丙烯酸的均聚物的水溶液,C0ATEX公司出售,名稱為TP941。共混物的酸指數(shù)用酸-堿定量(dosing)。初始其等于27.3mgK0H/g。該酸指數(shù)對應(yīng)于存在的羧基;反應(yīng)進(jìn)行的程度通過該指數(shù)的變化給出。然后在攪拌的同時(shí)加熱共混物直到它達(dá)到1801C且酸指數(shù)定時(shí)測量結(jié)果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表l試驗(yàn)n。2本試驗(yàn)說明本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a),通過獲得質(zhì)量比率為30%的甲基丙烯酸的均聚物在水中的溶液開始,COATEXTM公司出售,名稱為TP941。然后根據(jù)以下方法干燥該溶液,其對應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟b)。將甲基丙烯酸的均聚物的溶液引入到預(yù)熱室中。然后將所述預(yù)熱室加熱到85C的溫度。然后在60bar的壓力下通過噴嘴將產(chǎn)物注入到干燥霧化器的霧化室中。將300C的熱空氣也注入到霧化室中,這會導(dǎo)致水從聚合物溶液閃蒸出來。該干燥過程的產(chǎn)率為超過99%,即干燥后獲得的干燥聚合物的質(zhì)量至少等于包含在初始水溶液中的聚合物質(zhì)量的99%。聚合物在出口的溫度等于50*C。該干燥操作極其迅速,僅持續(xù)幾秒鐘。然后回收干燥粉末形式的聚合物。這之后,根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c),在配有機(jī)械攪拌機(jī)械裝置和油浴型加熱機(jī)械裝置的1升的玻璃反應(yīng)器中,共混以下物質(zhì)-350g分子量等于5,000g/摩爾的熔融形式的甲氧基聚亞乙基二醇,CLARIANTTM公司出售,名稱為PolyglykolM5000,-0.44g對甲苯磺酸,-15.8g通過前述干燥方法獲得的干燥的甲基丙烯酸的均聚物。然后根據(jù)本發(fā)明方法的步驟d),用甲氧基聚亞乙基二醇對曱基丙烯酸的均聚物進(jìn)行酯化反應(yīng)。該共混物的酸指數(shù)用酸-堿定量。初始酸指數(shù)等于28.2mgKOH/g。該酸指數(shù)對應(yīng)于存在的羧基;反應(yīng)進(jìn)行的程度通過該指數(shù)的變化給出。然后在攪拌的同時(shí)加熱共混物直到它達(dá)到180X:且酸指數(shù)定時(shí)測量結(jié)果如表2所示。當(dāng)使其冷卻時(shí),獲得干燥狀態(tài)的根據(jù)本發(fā)明的梳型聚合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2這些結(jié)果清楚地說明根據(jù)本發(fā)明的方法,比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法更加快速的產(chǎn)生所尋求的梳型聚合物測量的相對于醇的轉(zhuǎn)化率在試驗(yàn)n。2(本發(fā)明)的情況中僅2小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后就等于100%,而在試驗(yàn)n。1(現(xiàn)有技術(shù))的情況中2小時(shí)后該轉(zhuǎn)化率僅達(dá)到42.8%,其8小時(shí)的反應(yīng)后達(dá)到88.3%。試驗(yàn)n。3本試驗(yàn)說明本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)通過獲得質(zhì)量比率為30%的甲基丙烯酸的均聚物在水中的溶液開始,C0ATEXTM公司出售,名稱為TP941。根據(jù)以下方法干燥該溶液,其對應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟b)。將試驗(yàn)n。2中所述的溶液中的聚合物引入到160t:的烘箱16小時(shí)之后,獲得的干燥樹脂為棕色固體的形式。這之后,根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c),在配有機(jī)械攪拌機(jī)械裝置和油浴型加熱機(jī)械裝置的1升的玻璃反應(yīng)器中,共混以下物質(zhì)-350g分子量等于5,000g/摩爾的熔融形式的甲氧基聚亞乙基二醇,CLARIANTTV>3出售,名稱為PolyglykolM5000,-O.44g對甲苯磺酸,-14g通過前述干燥方法獲得的干燥的甲基丙烯酸的均聚物。該共混物的酸指數(shù)用酸-堿定量。初始酸指數(shù)等于28.2mgK0H/g。該酸指數(shù)對應(yīng)于存在的羧基;反應(yīng)進(jìn)行的程度通過該指數(shù)的變化給出。然后在攪拌的同時(shí)加熱共混物直到它達(dá)到180匸且酸指數(shù)定時(shí)測量結(jié)果如表3所示。當(dāng)使其冷卻時(shí),獲得干燥狀態(tài)的根據(jù)本發(fā)明的梳型聚合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3這些結(jié)果清楚地說明根據(jù)本發(fā)明的方法,比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法更加快速的產(chǎn)生所尋求的梳型聚合物測量的相對于醇的轉(zhuǎn)化率在試驗(yàn)n。3(本發(fā)明)的情況中僅3個(gè)小時(shí)的反應(yīng)時(shí)間后就等于100%。實(shí)施例2該實(shí)施例的目的是說明使用根據(jù)本發(fā)明的方法制造的梳型聚合物在含有由砂漿組成的礦物質(zhì)的配制劑中的用途。為了實(shí)現(xiàn)該目的,通過在用于砂漿的行星式混合機(jī)(Controlab)的容器中稱重518g的CEMI42.5RHESGAURAIN水泥和1,350g的EN196-1標(biāo)準(zhǔn)沙而制備對照的妙-漿配制劑。然后通過140轉(zhuǎn)每分鐘的攪拌將這兩種化合物共混30秒(T。到T3。)。30秒鐘后,立即在30秒內(nèi)加入315g水,同時(shí)將攪拌保持在140轉(zhuǎn)每分鐘(L。到L。)。加入水之后,保持140轉(zhuǎn)每分鐘的攪拌60秒(Te。到Tu。)。然后停止攪拌30秒(Tu。到T15。)。該休眠期后,在285轉(zhuǎn)每分鐘下再次啟動攪拌60秒(乙。到T21。)。然后將獲得的砂漿轉(zhuǎn)移到Abrahms小型圓錐體中以測定最小收縮值。當(dāng)小型圓錐體升高時(shí)導(dǎo)致砂漿以圓餅的形式坍落從而測定該最小收縮值。所測量的該值為獲得的砂漿餅上2個(gè)垂直直徑的四舍五入的平均。結(jié)果如表l所示,其中表示了該試驗(yàn)。重復(fù)以上對照的砂漿配制劑(試驗(yàn)n。3),該時(shí)間包括2個(gè)用于試驗(yàn)的聚合物(試驗(yàn)n。4和5)先在水中共混的時(shí)間,且其中對根據(jù)試驗(yàn)11°1和2得到的聚合物的每一個(gè)進(jìn)行試驗(yàn)。為了獲得接近對照的直徑的擴(kuò)展直徑(spreadingdiameter),由于這些聚合物導(dǎo)致顯著的粘度降低,所需要的水量也顯著降低。然后砂漿配制劑組合物為518g的CEMI42.5R+HESGAURAIN水泥、1,350g的EN196-l標(biāo)準(zhǔn)沙、270g水和用于試驗(yàn)的0.906g聚合物。獲得的結(jié)果和試驗(yàn)參數(shù)總結(jié)在表4中。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表4三種聚合物的擴(kuò)展直徑幾乎是一樣的,這說明根據(jù)本發(fā)明的聚合物的功效并沒有被它的合成方法削弱,該方法形成了本申請的主題。實(shí)施例3該實(shí)施例的目的是說明使用根據(jù)本發(fā)明的方法制備具有(甲基)丙烯酸類共聚物基主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物。更準(zhǔn)確的說,該實(shí)施例說明根據(jù)步驟d)為通過烷氧基聚氧化亞烷基二醇組群酯化主鏈的方法的變化。該實(shí)施例還說明通過本發(fā)明的方法獲得的中間體干燥產(chǎn)物,和通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的干燥狀態(tài)的梳型聚合物。試驗(yàn)n。6本試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。在配有機(jī)械攪拌器和油浴型加熱的1升玻璃反應(yīng)器中,稱重以下物質(zhì)-350g與試驗(yàn)n。l相同的熔融形式的曱氧基聚亞乙基二醇,-O.45g對甲苯磺酸,-60g的25%質(zhì)量的丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物(10/90的摩爾%)的水溶液。然后將該共混物在攪拌的同時(shí)根據(jù)實(shí)施例1中所述的方法加熱到180"C。試驗(yàn)n。6b該試驗(yàn)說明本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)通過丙烯酸/曱基丙烯酸共聚物(10/90的摩爾%)的溶液開始進(jìn)行。然后根據(jù)試驗(yàn)n。2中所述的方法干燥該溶液,其對應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟b)。然后回收干燥粉末形式的聚合物。這之后,根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c),在配有機(jī)械攪拌機(jī)械裝置和油浴型加熱機(jī)械裝置的l升玻璃反應(yīng)器中,共混以下物質(zhì)-350g與用于試驗(yàn)n。2中相同的熔融形式的甲氧基聚亞乙基二醇,-0.45g對甲苯磺酸,-15.Og通過前述干燥方法獲得的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟d),然后用甲氧基聚亞乙基二醇對曱基丙烯酸的均聚物進(jìn)行酯化反應(yīng)。之后在攪拌的同時(shí)將共混物加熱到1801C。當(dāng)使其冷卻時(shí),獲得了燥狀態(tài)的根據(jù)本發(fā)明的梳型聚合物。在試驗(yàn)n。6和6b的情況中,測定作為時(shí)間函數(shù)的相對于醇的轉(zhuǎn).化率a%(表5)。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表5這些結(jié)果清楚地說明根據(jù)本發(fā)明的方法比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法更加快速地產(chǎn)生所尋求的梳型聚合物。試驗(yàn)n。7該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。在配有機(jī)械攪拌器和油浴型加熱的1升玻璃反應(yīng)器中,稱重以下物質(zhì)-350g與試驗(yàn)n。l相同的熔融形式的甲氧基聚亞乙基二醇,-O.42g對甲苯磺酸,-80g的20%質(zhì)量的苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物(3/97的摩爾%)的水溶液。然后將這種共混物在攪拌的同時(shí)根據(jù)實(shí)施例1中所述的方法加熱到180X:。試驗(yàn)n。7b該試驗(yàn)說明本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)通過苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物(3/97的摩爾%)的溶液開始進(jìn)行。然后根據(jù)試驗(yàn)n。2中所述的方法干燥該溶液,其對應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟b)。然后回收干燥粉末形式的聚合物。這之后,根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c),在配有機(jī)械攪拌機(jī)械裝置和油浴型加熱機(jī)械裝置的1升玻璃反應(yīng)器中,共混以下物質(zhì)-350g與用于試驗(yàn)n。2中相同的熔融形式的曱氧基聚亞乙基二醇,-0.42g對曱苯磺酸,-20.Og通過前述干燥方法獲得的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟d),然后用甲氧基聚亞乙基二醇對甲基丙烯酸的均聚物進(jìn)行酯化反應(yīng)。之后在攪拌的同時(shí)將共混物加熱到1801C。當(dāng)使其冷卻時(shí),獲得干燥狀態(tài)的根據(jù)本發(fā)明的梳型聚合物。在試驗(yàn)n。7和7b的情況中,測定作為時(shí)間函數(shù)的相對于醇的轉(zhuǎn)化率a。/。(表6),<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表6這些結(jié)果清楚地說明根據(jù)本發(fā)明的方法,比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法更加快速的產(chǎn)生所尋求的梳型聚合物。試驗(yàn)n。8該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。在配有機(jī)械攪拌器和油浴型加熱的1升玻璃反應(yīng)器中,稱重以下物質(zhì)-350g與試驗(yàn)n。l相同的熔融形式的曱氧基聚亞乙基二醇,-O.44g對甲苯磺酸,-80g的30%質(zhì)量的衣康酸/曱基丙烯酸共聚物(5/95的摩爾%)的水溶液。然后將這種共混物在攪拌的同時(shí)根據(jù)實(shí)施例1中所述的方法加熱到180X:。試驗(yàn)n。8b該試驗(yàn)說明本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟a)通過衣康酸/甲基丙烯酸共聚物(5/95的摩爾%)的水溶液開始進(jìn)行。然后根據(jù)試驗(yàn)n。2中所述的方法干燥該溶液,其對應(yīng)于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟b)。然后回收干燥粉末形式的聚合物。這之后,根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c),在配有機(jī)械攪拌機(jī)械裝置和油浴型加熱機(jī)械裝置的l升玻璃反應(yīng)器中,共混以下物質(zhì)-350g與用于試驗(yàn)n。2中相同的熔融形式的甲氧基聚亞乙基二醇,-O.44g對甲苯磺酸,-24.Og通過前述干燥方法獲得的丙烯酸和甲基丙烯酸的共聚物。根據(jù)本發(fā)明方法的步驟d),然后用甲氧基聚亞乙基二醇對甲基丙烯酸的均聚物進(jìn)行酯化反應(yīng)。之后在攪拌的同時(shí)將共混物加熱到180TC。當(dāng)使其冷卻時(shí),獲得干燥狀態(tài)的根據(jù)本發(fā)明的梳型聚合物。在試驗(yàn)n。8和8b的情況中,測定作為時(shí)間函數(shù)的相對于醇的轉(zhuǎn)化率a%(表7)。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表7這些結(jié)果清楚地說明根據(jù)本發(fā)明的方法,比根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的方法更加快速地產(chǎn)生所尋求的梳型聚合物。實(shí)施例4該實(shí)施例的目的是說明使用根據(jù)本發(fā)明的方法制備具有(曱基)丙烯酸類共聚物基主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物。更準(zhǔn)確的說,該實(shí)施例說明根據(jù)步驟d)為酯化或酰胺化的方法的變化。該實(shí)施例還說明通過本發(fā)明的方法獲得的中間體千燥產(chǎn)物,以及通過根據(jù)本發(fā)途,試驗(yàn)n。9該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。1中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-80%摩爾百分?jǐn)?shù)的曱基丙烯酸,-20%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于750g/摩爾的甲氧基聚亞乙基二醇。試驗(yàn)n。9b該試驗(yàn)說明本發(fā)明。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。2中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-80%摩爾百分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸,-20%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于750g/摩爾的甲氧基聚亞乙基二醇。試驗(yàn)11°10該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。1中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-85%摩爾百分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸,-15%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于2000g/摩爾的甲氧基聚亞乙基二醇。試驗(yàn)n。10b該試驗(yàn)說明本發(fā)明。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。2中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-85%摩爾百分?jǐn)?shù)的曱基丙烯酸,-15%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于2OOOg/摩爾的曱氧基聚亞乙基二醇。試驗(yàn)n。11該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。1中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-85%摩爾百分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸,-15%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于2000g/摩爾的甲氧基聚亞乙基二醇。試驗(yàn)n。lib該試驗(yàn)說明本發(fā)明。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。2中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-85%摩爾百分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸,-15%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于2000g/摩爾的甲氧基聚亞乙基二醇。試驗(yàn)n。12該試驗(yàn)說明現(xiàn)有技術(shù)。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。1中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成-85%摩爾百分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸,-15%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于2000g/摩爾的曱氧基聚亞乙基二醇胺。試驗(yàn)n。12b該試驗(yàn)說明本發(fā)明。它對應(yīng)于根據(jù)與試驗(yàn)n。2中所述的方法相同的方法由以下物質(zhì)組成的梳型聚合物的合成,不同在于根據(jù)本發(fā)明方法的步驟c)為酰胺化而不是酯化-80%摩爾百分?jǐn)?shù)的甲基丙烯酸,-20%摩爾百分?jǐn)?shù)的分子量等于2000g/摩爾的甲氧基聚亞乙基二醇胺。在砂漿配制劑中對所有對應(yīng)于試驗(yàn)n。10到12以及10b到12b的聚合物使用與實(shí)施例2中所述的相同的方案進(jìn)行試驗(yàn)。對應(yīng)的結(jié)果如表8所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表8三種聚合物的擴(kuò)展直徑幾乎是一樣的,這說明根據(jù)本發(fā)明的聚合物的功效并沒有被合成它的方法削弱,該方法形成了本申請的主題。權(quán)利要求1.一種制備具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物的方法,其特征在于,它在于a)制備含有至少一種(甲基)丙烯酸的均聚物和/或至少一種(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物的溶液,b)干燥步驟a)獲得的溶液,以便獲得干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或干燥狀態(tài)的(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物,c)將根據(jù)步驟b)獲得的干燥狀態(tài)的產(chǎn)物與至少一種熔融狀態(tài)的烷氧基聚氧化亞烷基二醇和/或至少一種熔融狀態(tài)的烷氧基聚氧化亞烷基胺和/或至少一種液態(tài)或氣態(tài)環(huán)氧烷烴共混,d)之后通過以下方式將(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物進(jìn)行官能化,-用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基二醇酯化,-和/或用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基胺酰胺化,-和/或用至少一種環(huán)氧烷烴進(jìn)行乙氧基化。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,烷氧基聚氧化亞烷基二醇優(yōu)選為甲氧基聚氧化亞烷基二醇,且更優(yōu)選為甲氧基聚亞乙基二醇。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,烷氧基聚氧化亞烷基胺優(yōu)選為甲氧基聚氧化亞烷基胺,且更優(yōu)選為甲氧基聚氧化亞乙基胺。4,根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其特征在于,環(huán)氧烷烴優(yōu)選環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷或它們的共混物。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4的任一項(xiàng)的方法,其特征在于,(甲基)丙烯酸的均聚物和/或(甲基)丙烯酸的共聚物通過在催化體系和轉(zhuǎn)移劑的存在下在溶液中,在直接乳液中的自由基聚合的方法,或者通過受控自由基聚合的方法,且優(yōu)選通過氮氧調(diào)控聚合(NMP)或通過鈷將調(diào)控聚合,原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),通過選自氨基甲酸酯、二硫代酯或三硫代碳酸酯(RAFT)或黃原酸酯的硫化衍生物的受控自由基聚合的方法獲得。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5的任一項(xiàng)的方法,其特征在于,(甲基)丙烯酸的共聚物的其它單體選自-至少一種具有烯屬不飽和性和單羧酸官能團(tuán)的陰離子單體,所述單羧酸官能團(tuán)優(yōu)選為丙烯酸或曱基丙烯酸,或者它們的共混物,-至少一種具有烯屬不飽和性的單體,選自至少一種具有烯屬不飽和性和二羧酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選選自巴豆酸,衣康酸,馬來酸,或者羧酸的酸酐,且優(yōu)選為馬來酸酐,或者選自具有烯屬不飽和性和磺酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選選自2-丙烯酰胺基-2-曱基-丙烷-磺酸,乙烯基磺酸或苯乙烯磺酸,或者選自具有烯屬不飽和性和磷酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選選自乙烯基磷酸,乙二醇曱基丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇甲基丙烯酸酯磷酸酯,乙二醇丙烯酸酯磷酸酯,丙二醇丙烯酸酯磷酸酯以及它們的乙氧化物,'或者選自具有烯屬不飽和性和膦酸官能團(tuán)的單體且優(yōu)選乙烯基膦酸或它們的共混物,-至少一種非水溶性單體例如丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯,或它們的共混物,或者這些單體的共混物。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6的任一項(xiàng)的方法,其特征在于,根據(jù)步驟b)進(jìn)行的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的干燥在干燥器中通過霧化進(jìn)行。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7的任一項(xiàng)的方法,其特征在于,根據(jù)步驟b)進(jìn)行的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的干燥進(jìn)行到直到獲得超過所述均聚物和/或共聚物重量的80%的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,特別優(yōu)選超過90%,且非常優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-T0LED0TV〉3出售的名稱為HR83的天平干燥器測量,其中測量通過在150"C下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8的任一項(xiàng)的方法,其特征在于,所述方法在步驟d)之后還包括任選的步驟e),所述步驟在于將步驟d)結(jié)束時(shí)所獲得的產(chǎn)物制成水溶液,然后,任選地,通過一種或多種中和劑全部或部分中和所述產(chǎn)物。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法,其特征在于,中和劑選自那些具有單價(jià)中和官能團(tuán)的試劑,且優(yōu)選選自堿金屬陽離子,非常優(yōu)選選自鈉,鉀,鋰,銨,或者優(yōu)選選自伯、仲、叔脂肪族和/或環(huán)胺,且非常優(yōu)選選自硬脂胺,乙醇胺(單-,二-,三乙醇胺),單和二乙胺,環(huán)己胺,甲基環(huán)己胺,氨基甲基丙醇,嗎啉,或者選自具有二價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑,且優(yōu)選選自堿土金屬二價(jià)陽離子,非常優(yōu)選自鎂,鈣,鋅,或者選自具有三價(jià)中和官能團(tuán)的中和劑,且由鋁組成,或者選自具有高于三價(jià)官能團(tuán)的中和官能團(tuán)的中和劑或者選自它們的共混物。11.中間體干燥產(chǎn)物,其為干燥形式的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物,其特征在于,它們通過使用根據(jù)權(quán)利要求1至10的任一項(xiàng)的方法的步驟a)和步驟b)獲得。12.根據(jù)權(quán)利要求11的干燥產(chǎn)物,其特征在于,它們具有超過它們重量的80%的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,非常優(yōu)選超過90%,且極其優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-TOLEDOTV厶司出售的名稱為HR83的天平干燥器測量,其中測量通過在150X:下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。13.干燥狀態(tài)的梳型聚合物,其具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基,其特征在于,它們通過根據(jù)權(quán)利要求1至8的任一項(xiàng)的方法獲得。14.根據(jù)權(quán)利要求13的梳型聚合物,其特征在于,它們具有超過它們重量的80%的干物質(zhì)比率,優(yōu)選超過85%,非常優(yōu)選超過90%,且極其優(yōu)選超過95%,該比率通過METTLER-TOLED()TM公司出售的名稱為HR83的天平干燥器測量,其中測量通過在150X:下干燥直到獲得在30秒內(nèi)少于lmg的失重而進(jìn)行。15.水溶液形式的梳型聚合物,其具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基,其特征在于,它們通過根據(jù)權(quán)利要求9或10的方法獲得。16.含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的配制劑,其特征在于,它們含有至少一種根據(jù)權(quán)利要求13至15的任一項(xiàng)的梳型聚合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16的配制劑,其特征在于,礦物質(zhì)選自天然的或沉淀碳酸鉀,白云石,高嶺土,滑石,石骨,石灰,水泥,氧化鎂,二氧化鈦,緞光白,三氧化鋁,三氫氧化鋁,二氧化硅,云母,碳酸鋇和硫酸鋇,和這些類型的物質(zhì)之間的混合物例如滑石-碳酸鈣混合物,碳酸鉤-高嶺土混合物,或碳酸釣與三氫氧化鋁或三氧化鋁的混合物,或與合成的或天然纖維的混合物,或者礦物共結(jié)構(gòu)體例如滑石-碳酸鈣或滑石-二氧化鈦共結(jié)構(gòu)體,或者它們的混合物,且優(yōu)選其為合成的或天然的碳酸鈣,其中所述天然的碳酸鈣優(yōu)選選自大理石,方解石,白堊或它們的混合物,或選自有色礦物氧化物;且有機(jī)物質(zhì)選自炭黑和有機(jī)顏料,或它們的共混物。18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的配制劑,其特征在于,它們由含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的塑料組成。19.根據(jù)權(quán)利要求16或17的配制劑,其特征在于,它們是含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的水性配制劑。20.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)的水性分散體或懸浮液,任選地含有分散劑和/或研磨助劑。21.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是基于水硬性粘合劑的水性組合物,且更優(yōu)選為混凝土,砂漿,礦渣,水泥漿或石骨。22.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是紙用涂料。23.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是油漆。24.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是化妝品配制劑。25.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是清潔劑配制劑。26.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是織物配制劑。27.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是陶瓷配制劑。28.根據(jù)權(quán)利要求19的水性配制劑,其特征在于,它們是鉆探污泥。全文摘要本發(fā)明的主題的第一方面涉及通過干燥含有至少一種(甲基)丙烯酸的均聚物和/或(甲基)丙烯酸與至少一種其它單體的共聚物的溶液,然后通過用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基二醇酯化、和/或用至少一種烷氧基聚氧化亞烷基胺酰胺化、或者用至少一種環(huán)氧烷烴乙氧基化從而對所述的中間體干燥產(chǎn)物進(jìn)行官能化而獲得的具有(甲基)丙烯酸主鏈和聚氧烷基化側(cè)基的梳型聚合物的制造方法。該中間體干燥產(chǎn)物和最終的梳型聚合物(或者處于干燥狀態(tài)或當(dāng)將它們制成水溶液)也是本發(fā)明的主題的一部分。最后含有礦物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)并使用上述聚合物的配制劑代表本發(fā)明的主題的最后方面。文檔編號C08G81/00GK101443387SQ200780017027公開日2009年5月27日申請日期2007年5月4日優(yōu)先權(quán)日2006年5月12日發(fā)明者J·莫羅,J-M·敘奧,Y·康西謝爾申請人:高帝斯股份有限公司
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