專利名稱：烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑的生產(chǎn)方法和生產(chǎn)烯烴聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請的提交要求基于日本專利申請?zhí)?006-219484 (2006年8月 11日提交)和日本專利申請?zhí)?007-141544 (2007年5月29日提交)的巴 黎^^約(Paris Convention)優(yōu)先;K,上述申"i青的整個i兌明全部并入本i兌 明書的說明中，以供參考。
本發(fā)明涉及烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑的生產(chǎn)方法，以及用該預(yù)聚合 催化劑生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。
背景技術(shù)：
作為烯烴的氣相聚合法，目前主要采用獲得粒狀聚合物的方法如 下把固體催化劑和烯烴供進(jìn)流化床反應(yīng)器，并在流化床上使烯烴聚 合。與液相聚合法相比，已知該方法簡化生產(chǎn)工藝或降低生產(chǎn)成本，因 為在該方法中，于聚合之后無需聚合物沉淀步驟和聚合物分離步驟。關(guān) 于這種氣相聚合法，已提出用所謂的預(yù)聚合催化劑使烯烴在流化床反應(yīng) 器內(nèi)發(fā)生氣相聚合的方法。預(yù)聚合催化劑的制備方法如下在其中烯烴 聚合的催化劑組分被攜帶在細(xì)粒栽體上的固體催化劑組分存在下使烯 烴預(yù)聚合，例如，甲基鋁氧烷和茂金屬化合物被攜帶在二氧化硅上(參 閱JP-A+221512)。
烴氣相聚合時存在缺點(diǎn)即在氣相聚合期間發(fā)生顆粒的聚集并阻礙所得 聚烯烴顆粒和催化劑顆粒的流化，由此造成流化床上顆粒的不均勻混 合；而且在把聚烯烴顆粒卸出流化床反應(yīng)器時，這種聚集體會堵塞流化 床反應(yīng)器的出口。
在這種情況下，本發(fā)明的目的是提供烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑的生 產(chǎn)方法，使用這種預(yù)聚合催化劑，能在流化床反應(yīng)器內(nèi)烯烴氣相聚合期 間有效地抑制顆粒的聚集，本發(fā)明的另一個目的是提供用上述方法所生 產(chǎn)的烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容
第二，本發(fā)明提供生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，該方法的特征在于把 由以上方法獲得的預(yù)聚合催化劑供進(jìn)流化床反應(yīng)器，以進(jìn)行烯烴的氣相 聚合。
按照本發(fā)明，要提供烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑的生產(chǎn)方法，用這種 預(yù)聚合催化劑能在流化床反應(yīng)器內(nèi)烯烴氣相聚合期間有效地抑制顆粒 的聚集，以及用由以上方法所獲得的預(yù)聚合催化劑生產(chǎn)烯烴聚合物的方 法。
具體實(shí)施方式

按照本發(fā)明，烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑是通過在其中烯烴聚合的催 化劑組分被攜帶在細(xì)粒栽體上的固體催化劑組分上使烯烴預(yù)聚合而獲
得的。
本發(fā)明中要用的細(xì)粒栽體優(yōu)選是多孔的。作為這種栽體，要用無機(jī)
氧化物，如Si02、 A1 203、 MgO、 Zr02、 Ti02、 B203、 Ca0、 Zn0、 BaO、 Th02 或類似物；粘土或粘土礦，如綠土、蒙脫土、水輝石、鋰鬼石、滑石粉 或類似物；或有機(jī)聚合物，如聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共 聚物或類似物。
細(xì)粒載體的重均粒徑通常是10-100 pm,優(yōu)選20~80 pm，更優(yōu)選 30 - 60 ^uti。細(xì)料栽體的孔隙率通常是0. 3~ 10 ml/g，主要用氣體吸附 法(BJH法)測量。細(xì)料載體的比表面積通常是10~ 1， 000 mVg，主要用 氣體吸附法(BJH法)測量。
作為要攜帶在細(xì)粒載體上、用來使烯烴聚合的催化劑組分，可列舉 下列組分(I)、 (II)等 U)茂金屬化合物，和
(II)使茂金屬化合物離子化以形成離子配合物的化合物。
表示的過渡金屬化合物或其M -氧代型過渡
金屬化合物的二聚體
OK [1] 其中"a"代表滿足公式0<a《8的數(shù)字，以及"b"代表滿足公式0〈b 《8的數(shù)字；NT代表元素周期表3~ 11族中任意一族內(nèi)的過渡金屬原子 或鑭系中的過渡金屬原子；1/代表含環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)，條 件是當(dāng)存在不止一個L'時，它們可彼此直接鍵合，或可通過含碳原子、 硅原子、氮原子、氧原子、疏原子或磷原子的殘基彼此鍵合；以及X1 代表卣原子、烴基(含環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)除外)或烴氧基。
在通式[l]中，M'代表周期表(IUPAC, 1989) 3 ~11族中任意一族內(nèi) 的過渡金屬原子或鑭系中的過渡金屬原子。其具體實(shí)例包括鈧原子、釔 原子、鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鈮原子、鉭原子、鉻原子、 > 鐵原子、釕原子、鈷原子、銠原子、鎳原子、鈀原子、釤原子、鐿原子 等。通式[1]中的M'優(yōu)選是鈦原子、鋯原子、鉿原子、釩原子、鉻原子、 鐵原子、鈷原子或鎳原子，特別優(yōu)選鈦原子、鋯原子或鉿原子，以及最
在通式[l]中，"a"代表滿足公式0<a《8的數(shù)字，"b"代表滿足 公式0〈b《8的數(shù)字，以及"a"和"b，，根據(jù)M'的價數(shù)適當(dāng)選擇。當(dāng)M1 是鈦原子、鋯原子或鉿原子時，"a"優(yōu)選是2， "b"也優(yōu)選是2。
在通式U]中，L'代表含環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)，條件是當(dāng)存 在不止一個L'時，它們可以相同或不同。L'所代表的含環(huán)戊二烯型陰離子 骨架的基團(tuán)包括ri5-(取代)環(huán)戊二烯基、V-(取代)茚基、n5-(取代)芴基 等。其具體實(shí)例包括Ti'-環(huán)戊二烯基、115-甲基環(huán)戊二烯基、V-乙基環(huán)戊 二烯基、ti3-正丁基環(huán)戊二烯基、n 5-叔丁基環(huán)戊二烯基、t^-1，2-二甲基 環(huán)戊二烯基、n5-i， 3-二曱基環(huán)戊二烯基、115-1-甲基-2-乙基環(huán)戊二烯 基、n5-1-曱基_3-乙基環(huán)戊二烯基、tT-l-叔丁基-2-曱基環(huán)戊二烯基、 ti 5-1-叔丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基、ti 5-l-甲基-2-異丙基環(huán)戊二烯基、 ti 5-1-甲基-3-異丙基環(huán)戊二烯基、n 5-1-甲基-2-正丁基環(huán)戊二烯基、 V-l-甲基-3-正丁基環(huán)戊二烯基、ri5-l，2, 3-三甲基環(huán)戊二烯基、n5-1，2，4-三甲基環(huán)戊二烯基、1!5-四甲基環(huán)戊二烯基、n5-五甲基環(huán)戊二 烯基、V-茚基、115-4，5,6，7-四氫茚基、115-2-甲基茚基、115-3_甲基 茚基、—-4-甲基茚基、ri5-5-甲基茚基、！15-6-甲基茚基、曱基 茚基、ti5-2-叔丁基茚基、t^-3-叔丁基茚基、V-卜叔丁基茚基、V-5-叔丁基茚基、n5-6-叔丁基茚基、n5-7-叔丁基茚基、115-2，3_二甲基茚 基、^-4，7-二甲基茚基、^-2，4，7-三曱基茚基、115-2-曱基-4-異丙 基茚基、V-4，5-苯并茚基、115-2-甲基-4，5-苯并茚基、V-4-苯基茚 基、nS-2-甲基-5-苯基茚基、115-2-甲基-4-苯基茚基、<-2-甲基-4-萘基茚基、n5-藥基、V-2，7-二甲基芴基、Ti5-2,7-二叔丁基芴基，以 及它們的取代基等等。在有些情況下，"n5-"可以被略去，而代之為 過渡金屬化合物。
含環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)，或含環(huán)戊二烯型陰離子骨架和X1 的基團(tuán)，可彼此直接鍵接，或可以通過含碳原子、硅原子、氮原子、氧 原子、疏原子或磷原子的橋基彼此鍵接。這類橋基的實(shí)例包括亞烷基， 如亞乙基和亞丙基；取代亞烷基，如二甲基亞甲基和二苯基亞曱基；取
代或未取代亞曱硅基，如亞曱硅基、二甲基亞曱硅基、二苯基亞甲硅基
和四甲基二亞曱硅基；和雜原子，如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。
在通式[l]中，X'是卣原子、烴基(含環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán) 除外)或烴氧基。面原子的具體實(shí)例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘 原子。本文所述烴基的實(shí)例不包括含環(huán)戊二烯型陰離子骨架的基團(tuán)在 內(nèi)。烴基的實(shí)例包括烷基、芳烷基、芳基、鏈烯基等；以及烴氧基的實(shí) 例包括烷氧基、芳烷氧基、芳氧基等。
芳烷基的實(shí)例包括千基、(2-甲基苯基)甲基、(3-曱基苯基)甲基、 (4-甲基苯基)曱基、(2, 3-二甲基苯基)甲基、(2,4-二甲基苯基)曱基、 (2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二曱基苯基)甲基、(3,4-二甲基笨基)曱 基、(3,5-二甲基笨基)曱基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲 基苯基)甲基、(2,3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)曱基、 (2，4，6-三甲基苯基)曱基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2， 3, 4， 6-四 甲基苯基)曱基、(2，3，5，6-四甲基苯基)曱基、(五曱基苯基)甲基、(乙 基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基) 甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新 戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基) 甲基、(正十二烷基苯基)曱基、萘基甲基、蒽基甲基等。這些芳烷基中 任何一個都可以被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子之類的鹵原子、甲 氧基或乙氧基之類的烷氧基、苯氧基之類的芳氧基或芐氧基之類的芳烷
氧基或類似物部分取代。
芳基的實(shí)例包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲 苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二曱苯基、3，4-二甲苯基、 3，5-二曱苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基 苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、 2，3，4,6-四甲基苯基、2，3，5，6-四曱基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、 正丙基苯基、異丙基笨基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正 戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十 二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基、蒽基等。這些芳基中的任何一個 都可以被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子之類的鹵原子，甲氧基或乙 氧基之類的烷氧基、苯氧基之類的芳氧基或芐氣基之類的芳烷氧基或類 似物部分取代。
烷氧基的實(shí)例包括曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧 基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、 正十二烷氧基、正十五烷氧基、正二十烷氧基等。這些烷氧基中的任何 一個都能被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子之類的鹵原子，曱氧基或 乙氧基之類的烷氧基、苯氧基之類的芳氧基或芐氧基之類的芳烷氧基部 分取代。
芳烷氧基的實(shí)例包括節(jié)氧基、(2-甲基笨基)甲氧基、(3-甲基苯基) 甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲 基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)曱氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、 (3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)曱氧基、(2，3,4-三甲基 苯基)甲氧基、(2,3, 5-三曱基苯基)曱氧基、(2， 3,6-三甲基苯基)曱氧 基、(2，4，5-三曱基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)曱氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四曱基 苯基)甲氧基、(2，3，5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙
基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)曱氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基 苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)曱氧基、(叔丁基苯基)曱氧基、(正己基苯 基)甲氧基、(正辛基苯基)曱氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、 蒽基甲氧基等。這些芳烷氧基中的任何一個都可以被氟原子、氯原子、 溴原子或碘原子之類的鹵原子、曱氧基或乙氧基之類的烷氧基、苯氧基 之類的芳氧基或節(jié)氧基之類的芳烷氧基或類似物部分取代。
芳氧基的實(shí)例包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-曱基苯氧基、4-甲基 苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二曱基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、 2，6-二曱基苯氧基、3，4-二曱基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基 -3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、 2-叔丁基-6-曱基笨氧基、2， 3，4-三甲基苯氧基、2， 3, 5-三甲基苯氧基、 2，3，6-三甲基笨氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2,4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4,5-二甲 基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、 2,3,4,5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4，5-三曱基苯氧基、2, 3， 4, 6-四 甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲 基苯氧基、2,3, 5,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、 2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基笨氧基、乙基苯氧基、正丙 基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基笨氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧 基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、 萘氧基、蒽氧基等。這些芳氧基中的任何一個都可以被氟原子、氯原子、 溴原子或碘原子之類的鹵原子，甲氧基或乙氧基之類的烷氧基或芐氧基 之類的芳烷氧基部分取代。
二氯化鈦、二 [2- (4-叔丁基苯基) 茚基]二氯化鈦、二[2-(4-三氟曱基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(4-甲 基苯基)茚基]二氯化鈦、二[2-(3,5-二甲基苯基)茚基]二氯化鈦、二 U- (五氟苯基)茚基]二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(五曱基環(huán)戊二烯基)二氯化 鈦、環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(藥基)二氯化鈦、茚基(藥 基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基(茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯基 (藥基)二氯化鈦、環(huán)戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化鈦、五甲基環(huán)戊二烯 基(2-苯基茚基)二氯化鈦、
二甲基亞曱硅基二(環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基二(2-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(3-甲基環(huán)戊二烯基)二 氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二曱基亞 甲硅基二(3-正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基二(2， 3-二 甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2,4-二甲基環(huán)戊二烯基) 二氯化鈦、二曱基亞甲硅基二(2，5-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二曱 基亞甲硅基二(3，4-二甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二 (2， 3-乙基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基二(2,4-乙基甲 基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基二(2， 5-乙基甲基環(huán)戊二烯基) 二氯化鈦、二曱基亞甲硅基二(3,5-乙基曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基二(2， 3，4-三甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 二(2， 3, 5-三曱基環(huán)戊二烯基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基二(四甲基環(huán) 戊二烯基)二氯化鈦、
二甲基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(曱 基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯 基)(茚基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四曱基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯 化鈦、二曱基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(藥基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (甲基環(huán)戊二烯基)(藥基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯 基)(芴基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(茚基)二氯 化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(芴基)二氯化鈦、二曱基亞曱硅基二(芴 基)二氯化鈦、二曱基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(四曱基環(huán)戊二烯基)二氯 化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鈦、
二甲基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅 基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二 烯基)(3，5-二曱基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(環(huán)戊二烯 基)(3-叔丁基-2-笨氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-
叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(環(huán)戊二烯 基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞曱硅基(環(huán)戊二烯 基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯 基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞 曱硅基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基曱硅烷基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯 化鈦、二甲基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化 鈦、二甲基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 曱硅基(環(huán)戊二烯基)(l-萘氧-2-基)二氯化鈦、
二甲基亞曱硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-曱基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅 基(甲基環(huán)戊二烯基)(3, 5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅 基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (曱基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲 硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞 甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基 亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧 基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三曱基甲 硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔 丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯 基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二 烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二 烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(甲基環(huán)戊二烯 基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦、
二曱基亞曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基 亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱基-2-苯氧基)二氯化
鈦、二曱基亞曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二 氯化鈦、二曱基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-曱基-3-苯基-2-苯氧 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲 硅烷基-5-曱基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯 基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基 (正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基 亞曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3， 5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二甲基亞曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞曱硅基(正丁基環(huán)戊二烯基)(l-萘氧-2-基)二氯化鈦、
二曱基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基 亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基_2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞 甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二曱基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二曱基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二 氯化鈦、二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲 硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯 基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基 (叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞曱硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3， 5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二甲基亞甲硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-笨氧基)二氯化鈦、二 甲基亞曱硅基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(l-萘氧-2-基)二氯化鈦、
二曱基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2_苯氧基)二氯化鈦、二曱基 亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞 甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(四曱基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱基-2-苯氧基)二氯化
鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3， 5-二叔丁基-2-苯氧基)二 氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四曱基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧 基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四曱基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二曱基曱 硅烷基-5-曱基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯 基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氣基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3, 5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二曱基亞甲硅基(四曱基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(l-萘氧-2-基)二氯化鈦、
二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化 鈦、二曱基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-曱基_2-苯氧基) 二氯化鈦、二曱基亞曱硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基 -2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基曱硅烷基環(huán)戊二烯 基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基 環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-笨氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(三甲基曱硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基) 二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二 甲基甲硅烷基-5-甲基-2-笨氧基)二氯化鈦、二曱基亞曱硅基(三甲基甲 硅烷基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基曱硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、 二曱基亞甲硅基(三曱基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-笨氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-叔 丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(三曱基曱硅烷基環(huán)戊 二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(三甲基甲 硅烷基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(三 甲基曱硅烷基環(huán)戊二烯基)(l-萘氧-2-基)二氯化鈦、
二曱基亞甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(茚 基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3，5-二甲基 -2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二
氯化鈦、二甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二曱基亞甲硅基(茚基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱 基亞甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅 基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲 基亞甲硅基(茚基)(5-曱基-3-三甲基曱硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (茚基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(節(jié)基)(3-苯 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(茚基)U-萘氧-2-基)二氯化 鈦、
二甲基亞曱硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅基(芴 基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(藥基)(3，5-二甲基 -2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基(藥基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二 氯化鈦、二甲基亞甲硅基(藥基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化 鈦、二甲基亞甲硅基(藥基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲 基亞甲硅基(藥基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞甲硅 基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲 基亞甲硅基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二 甲基亞甲硅基(藥基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基 亞曱硅基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅基 (芴基)(3,5-二戊基_2_苯氧基)二氯化鈦、二曱基亞曱硅基(芴基)(3-苯 基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞曱硅基(芴基)(1-萘氧-2-基)二氯化 鈦、
此外，由通式[l]代表的p-氧代型過渡金屬化合物的具體實(shí)例包括 M-氧代二[異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、p-氧代二[異 亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、n-氧代二 [異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、M-氧代二[異亞丙基 (甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、p -氧代二 [異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-笨氧基)氯化鈦]、n-氧代二[異亞丙 基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱基-2-苯氧基)氯化鈦]、ju -氧代 二[二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、p-氧代二[二甲 基亞曱硅基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]、jLi -氧 代二[二甲基亞曱硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯化鈦]、p-氧代 二 [二甲基亞曱硅基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氣基)氯
化鈦]、p-氧代二[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)氯 化鈦]、ji-氧代二[二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化鈦]等等。此外，還可列舉通過把這些化合物中的 氯化物改為氟化物、溴化物、碘化物、甲基、乙基、異丙基、苯基、千 基、曱氧化物、乙氧化物、正丙氧化物、異丙氧化物、苯氧化物或五氟 苯氧化物等所獲得的化合物。
作為組分(II)，即使茂金屬化合物離子化以形成離子配合物的化合 物，要給出有機(jī)鋁氧化合物(Ha)、硼化合物(IIb)、鋅化合物(IIc)。
作為組分(II a)的有機(jī)鋁氧化合物的實(shí)例包括四甲基二鋁氧烷、四乙 基二鋁氧烷、四丁基二鋁氧烷、四己基二鋁氧烷、甲基鋁氧烷、乙基鋁 氧烷、丁基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、己基鋁氧烷等以及它們的混合物。
作為組分(II c)的鋅化合物的實(shí)例包括通過催化處理二乙基鋅、氟化 苯盼和水所獲得的產(chǎn)物等。
如果需要，細(xì)粒載體可攜帶有機(jī)鋁化合物。有機(jī)鋁化合物的實(shí)例包 括三烷基鋁，如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正 己基鋁和三正鋅基鋁；氫化二烷基鋁，如氫化二乙基鋁和氫化二異丁基 鋁；等等。優(yōu)選有機(jī)鋁化合物是三異丁基鋁或三正辛基鋁。
為了在細(xì)粒載體上攜帶組分，要使組分與細(xì)粒栽體接觸。組分和細(xì) 粒載體通常在非活性烴溶劑內(nèi)相互接觸。非活性烴的實(shí)例包括脂肪烴， 如丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、環(huán)己烷和庚烷； 芳烴，如笨和曱苯；等等。
作為包含組分(I )和(II)被攜帶在細(xì)顆粒載體上的固化催化劑組
分，可給出JP-A-61-1 08610/1986、 JP-A-61-296008/1986、 JP-A-63-89505/ 1988、 JP-A-6-336502/1994等中所公開的固體催化劑組分。
作為包含組分(n)被攜帶在細(xì)顆粒栽體上的固化催化劑組分，可給
出JP-A-2003-171412、 JP+2005-68170等中所公開的固體催化劑組 分。優(yōu)選由下列組分(a)、 (b)、 (c)和(d)相互接觸所獲得的固體催化劑組分。
(a) 由通式[2]代表的化合物；
M2L20 [2〗
(b) 由通式[3]代表的化合物；
RV,TH [3]
(c) 由通式[4]代表的化合物；
R2,-2TH2 [4]和
(d) 細(xì)粒載體。
在通式[2] ~ [4]的每一個中，M2代表周期表l、 2、 12、 14或15族 內(nèi)的金屬原子；m代表對應(yīng)于M2的原子價數(shù)；L2代表氫原子、鹵原子或 烴基，條件是當(dāng)I^以復(fù)數(shù)存在時，它們可以相同或不同；R'代表帶一 個吸電子基的基團(tuán)或吸電基，條件是當(dāng)R'以復(fù)數(shù)存在時，它們可以相 同或不同；W代表烴基或卣化烴基；每個T獨(dú)立地代表周期表15或16 族內(nèi)的非金屬原子；以及"t"代表對應(yīng)于每個化合物中T的原子價數(shù)。
組分(b)的實(shí)例包括氟代苯酚，如五氟苯酚、3, 5-二氟苯酚、3, 4，5-三氟苯酚和2， 4， 6-三氟苯酚。
組分(c)的實(shí)例包括水、三氟甲胺、全氟丁胺、全氟辛胺、全氟十五 烷胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2,6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、 2,4,6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟曱基)苯胺、 4-(三氟甲基)笨胺、2，6-二(三氟曱基)苯胺、3, 5-二(三氟甲基)苯胺、 2， 4, 6-三(三氟甲基)笨胺等。組分(c)優(yōu)選是水或全氟苯胺。
為了使烯烴預(yù)聚合，要把上述固體催化劑組分和烯烴喂進(jìn)聚合反應(yīng) 器。當(dāng)使用載體上未攜帶組分(I)的固化催化劑組分時， 一般也把茂金 屬化合物作為催化劑組分組合使用。如果需要，可以用有機(jī)鋁化合物作 為預(yù)聚合中的催化劑組分。0054]
送至聚合反應(yīng)器。在壓力送料開始時，催化劑喂料器的內(nèi)壓是 (Pr+0. 0001) ~ (Pr+1)，條件是壓力送料開始時聚合反應(yīng)器的內(nèi)壓為 Pr(單位為MPa)。當(dāng)催化劑喂料器的內(nèi)壓太高時，常會出現(xiàn)顆粒的聚集。 因此優(yōu)選催化劑喂料器的內(nèi)壓為(Pr+0. 9)或更低，更優(yōu)選(Pr+0. 7)或更 低。當(dāng)催化劑喂料器的內(nèi)壓太低時，固體催化劑組分會留在催化劑喂料 器和催化劑喂料器與聚合反應(yīng)器之間的管道內(nèi)。因此催化劑喂料器的內(nèi) 壓優(yōu)選為(Pr+0. 001)或更高，更優(yōu)選(Pr+0. 005)或更高。
預(yù)聚合一般用淤漿聚合法進(jìn)行。預(yù)聚合可以用間歇聚合、半間歇聚 合和連續(xù)聚合法中任何一種進(jìn)行。此外，在預(yù)聚合中還可加入鏈轉(zhuǎn)移 劑，如氫。
當(dāng)用淤漿聚合法進(jìn)行預(yù)聚合時， 一般用飽和脂肪烴化合物作為溶 劑。這類溶劑的實(shí)例包括丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正 己烷、環(huán)己烷、庚烷等。這些溶劑中的每一種都可單獨(dú)使用或組合使用。 優(yōu)選飽和脂肪烴化合物在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的沸點(diǎn)為IO(TC或更低，更優(yōu)選沸 點(diǎn)為90'C或更低。因此，更優(yōu)選用丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異 戊烷、正己烷或環(huán)己烷。
為抑制顆粒的聚集，預(yù)聚合速率優(yōu)選為每g細(xì)粒載體合10 g/h或更 低，更優(yōu)選8.0 g/h或更低。更進(jìn)一步，為了改進(jìn)催化劑的聚合性能， 優(yōu)選預(yù)聚合速率為O.l g/h或更高。
化劑。作為烯烴，優(yōu)選; C2。(單)'烯^烴和二烯烴。其^例包括^形a-烯烴，如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-曱基-l-戊烯、5-曱基-l-己 烯、卜己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯和l-癸烯；環(huán)烯烴，如降冰片烯、 5-甲基降冰片烯、5-乙基降水片烯、5-丁基降水片烯、5-苯基降水片烯、 5-千基降水片烯、四環(huán)十二碳烯、三環(huán)癸烯、三環(huán)十一碳烯、五環(huán)十五 碳烯、五環(huán)十六碳烯、8-甲基四環(huán)十二碳烯、8-乙基四環(huán)十二碳烯、5_ 乙?；当?、5-乙酰氧基降水片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙 氧基羰基降水片烯、5-曱基-5-曱氧基羰基降水片烯、5-氰基降水片烯、 8-甲氧基羰基四環(huán)十二碳烯、8-曱基-8-四環(huán)十二碳烯和8-氰基四環(huán)十 二碳烯；二烯烴如l，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1,7-辛二烯、 1,8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-曱基-l，4-己二烯、5-曱基-l，4-己二烯、 7-甲基-l， 6-辛二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、5-乙烯基-
2-降水片烯、5-甲基-2-降水片烯、降水片二烯、5-亞甲基-降水片烯、 1，5-環(huán)辛二烯、5，8-橋亞甲基六氫萘、1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-己 二烯、1，3-辛二烯、1， 3-環(huán)辛二烯和1， 3-環(huán)己二烯等。這些烯烴中的每 一種都可單獨(dú)使用或其中的兩種或多種可組合使用。更優(yōu)選組合使用乙 烯之外的烯烴與乙烯。又更優(yōu)選單獨(dú)用乙烯或組合使用乙烯與oc-烯 烴。又再非常優(yōu)選單獨(dú)用乙烯或與至少一種選自l-丁烯、1-己烯和l-辛烯的ot-烯烴組合使用。
關(guān)于用預(yù)聚合催化劑的烯烴聚合法，優(yōu)選用氣相聚合法，更優(yōu)選用 流化床型氣相聚合法。作為在烯烴氣相聚合中要用的氣相聚合反應(yīng)器， 可以用，例如，JP-A-58-201802/1983、 JP-A-59-126406/1984、 JP-A-2-233708/ 1990、 JP-A-4-234409/1992和JP-A-7-62009/1995中所述的 氣相聚合反應(yīng)器。此外，還可以用多個氣相聚合反應(yīng)器；或者，也可以 組合使用氣相聚合反應(yīng)器以外的反應(yīng)器與氣相聚合反應(yīng)器。
在烯烴的氣相聚合中，如果需要，除使用預(yù)聚合催化劑外還可以用 其它催化劑組分，如有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鋁氧化合物、硼化合物等。烯 烴的氣相聚合可以在添加劑，如流化助劑或除靜電添加劑，存在下進(jìn) 行，或在有鏈轉(zhuǎn)移劑，如氫，存在下進(jìn)行。
實(shí)施例
下面將通過實(shí)施例和對比實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。 實(shí)施例中性能的測量按照下述方法確定。
U)密度(單位:kg/m3)
密度按JISK71 12-1980中規(guī)定的方法，即方法A測定。樣品要經(jīng)受
JIS K6760-1995中所述的退火處理。 〖0068]
(2) 熔體流動速率(MFR,單位g/10 min)
熔體流動速率按JIS K7210-1995中規(guī)定的方法，在栽荷為21. 18 N 和溫度為190。C的條件下測定。
(4) 平均粒徑(單位jam)
分散干態(tài)預(yù)聚合催化劑，以用激光衍射型顆粒尺寸分布測量儀 (SYMPATEC制造的HELOS & RODOS系統(tǒng))測定顆粒尺寸分布，并計算體均 粒徑。
(5) 細(xì)粒量(單位:體積°/。)
粒徑等于或小于60 |Lim的顆粒體積從以上第H)項(xiàng)測得的顆粒尺寸
分布計算。
(6) 聚集體量(單位重量W
乙烯-ct-烯烴共聚物粉末中的聚集體量以粉末經(jīng)篩孔為5 mm的篩 過篩后留在該篩上的粉末的重量比確定。
實(shí)施例1(1) 固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用JP-A-2005-68170實(shí)施例1的(1) 、 (2)和(3)項(xiàng) 中制備組分(A)的相同方法獲得。
(2) 預(yù)聚合
用預(yù)聚合設(shè)備，在其中，內(nèi)部容積為210 L、配置有攪拌器并預(yù)先 經(jīng)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器與內(nèi)部容積為2.5 L并預(yù)先經(jīng)氮?dú)庵脫Q的催化劑喂 料器通過帶閥管道連接在一起。在該預(yù)聚合設(shè)備中，在催化劑喂料器內(nèi) 裝進(jìn)上述固體組分(709 g),然后通進(jìn)氮?dú)?，使催化刑喂料器的?nèi)壓比 反應(yīng)器的內(nèi)壓高0.1 MPa。打開閥門，以把固體組分壓力送進(jìn)反應(yīng)器。 然后關(guān)閉閥門，并重復(fù)下迷操作2次即，在催化劑喂料器內(nèi)通進(jìn)氮?dú)猓?直到催化劑喂料器的內(nèi)壓比反應(yīng)器的內(nèi)壓高0.1 MPa;然后打開閥門以 壓力送氮；然后關(guān)閉閥門。然后，在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(80L)和乙烯(0. 1 kg)，然后把溫度控制在30°C。在體系已穩(wěn)定化后，從催化劑喂料器壓 力送進(jìn)三異丁基鋁(210 imio1)和lacemi-亞乙基二(卜茚基)二苯氧化鋯 (70mmo1)，以引發(fā)聚合。在聚合的引發(fā)后，使聚合進(jìn)行0. 5 h，同時把 反應(yīng)器的內(nèi)部溫度調(diào)到30。C。之后，在30 min內(nèi)把反應(yīng)器的內(nèi)部溫度 升到50。C,然后在50。C進(jìn)行聚合。在第一個O. 5h內(nèi)，以O(shè). 4kg/h的 速率喂進(jìn)乙烯；而且從聚合引發(fā)后0.5 h起，以3. 5 kg/h的速率喂進(jìn) 乙烯，并以在標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為5.3 L/h的體積速率喂進(jìn)氬氣。 就此使聚合連續(xù)進(jìn)行共4 h。聚合完成后，吹掃該反應(yīng)器，直至其內(nèi)壓 達(dá)到O. 5MPaG，以獲得預(yù)聚合催化劑的淤漿。轉(zhuǎn)移該淤漿至干燥器并在 氮?dú)饬飨赂稍镏?。由此制成預(yù)聚合催化劑。在預(yù)聚合催化劑內(nèi)，預(yù)聚的 乙烯聚合物的量是每1 g固體催化劑組分合0 g,以及預(yù)聚合催化劑 的平均粒徑為128 pm。粒徑等于或小于60 pm的顆粒比例為0%。
實(shí)施例2
(1) 固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用JP-A-2005-68170實(shí)施例1的(1) 、 (2)和(3)項(xiàng) 中制備組分(A)的相同方法獲得。
(2) 預(yù)聚合
用預(yù)聚合設(shè)備，在其中，內(nèi)部容積為210 L、配置有攪拌器并預(yù)先 經(jīng)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器與內(nèi)部容積為2.5 L并預(yù)先經(jīng)氮?dú)庵脫Q的催化劑喂 料器通過帶閥管道連接在一起。在該預(yù)聚合設(shè)備中，在催化劑喂料器內(nèi) 裝進(jìn)上述固體組分(713 g),然后裝進(jìn)丁烷(1.5 L),然后通進(jìn)氮?dú)?，?催化劑喂料器的內(nèi)壓比反應(yīng)器的內(nèi)壓高0. 35MPa。打開閥門，把固體組 分壓力送進(jìn)反應(yīng)器。然后關(guān)閉閥門，并重復(fù)下迷操作2次即，在催化 劑喂料器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(l， 5 L)并通進(jìn)氮?dú)猓钡酱呋瘎┪沽掀鞯膬?nèi)壓比 反應(yīng)器的內(nèi)壓高0.35 MPa;然后打開閥門，以壓力送進(jìn)丁烷(1.5 L); 然后關(guān)閉閥門。然后在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(80L)、 l-丁烯(20g)、氫(在 標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下體積為3L)和乙烯(0. 1 kg),然后把反應(yīng)器的溫 度控制在3(TC。在體系已穩(wěn)定化后，從催化劑喂料器壓力送進(jìn)三異丁基 鋁(210 mmol)和lacemi-亞乙基二 (l-茚基)二苯氧化鋯(70 mmol),以引 發(fā)聚合。在聚合的引發(fā)后，使聚合進(jìn)行0.5 h,同時把反應(yīng)器的內(nèi)部溫
度調(diào)到30'C。之后，在30 min內(nèi)把反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到50°C,并在 S0。C下連續(xù)聚合。在第一個0. 5 h內(nèi)，以0. 4 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯； 并以標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為4. 3 L/h的體積速率喂進(jìn)氬氣。從引發(fā)聚 合后0.5 h起，以2.8 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯，并以標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓 力下為22. 2 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。就此使預(yù)聚連續(xù)進(jìn)行共4 h。預(yù) 聚合完成后，吹掃該反應(yīng)器，直至其內(nèi)壓達(dá)到0. 5MPaG,以獲得預(yù)聚合 催化劑的淤漿。轉(zhuǎn)移該淤漿至干燥器并在氮?dú)饬飨赂稍镏?。由此獲得預(yù) 聚合催化劑。在預(yù)聚合催化劑內(nèi)，預(yù)聚合乙烯-l-丁烯共聚物的量是每1 g 固體催化劑組分合4.9 g，以及預(yù)聚合催化劑的平均粒徑為127 Mm。 粒徑等于或小于60 pm的顆粒比例為2. 5%。
(1) 固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用JP-A-2005-68170實(shí)施例1的(1) 、 (2)和(3)項(xiàng) 中制備組分(A)的相同方法獲得。
(2) 預(yù)聚合
用預(yù)聚合設(shè)備，在其中，內(nèi)部容積為210 L、配置有攪拌器并預(yù)先 經(jīng)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器與內(nèi)部容積為2.5 L并預(yù)先經(jīng)氮?dú)庵脫Q的催化劑喂 料器通過帶閥管道連接在一起。在該預(yù)聚合設(shè)備中，在催化劑喂料器內(nèi) 裝進(jìn)上述固體組分(709 g)，然后裝進(jìn)丁烷(1.5 L),然后通進(jìn)氮?dú)猓?催化劑喂料器的內(nèi)壓比反應(yīng)器的內(nèi)壓高0.6 MPa。打開閥門，把固體組 分壓力送進(jìn)反應(yīng)器。然后關(guān)閉閥門，并重復(fù)下述操作2次即在催化劑 喂料器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(1.5 L)并通進(jìn)氮?dú)猓钡酱呋瘎┪沽掀鞯膬?nèi)壓比反 應(yīng)器的內(nèi)壓高0. 6 MPa;然后打開閥門，以壓力送進(jìn)丁烷(1. 5 U ;然后 關(guān)閉閥門。然后，在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(80 L)、 l-丁烯(20 g)、氫(在 標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下體積為3L)和乙烯(0.1 kg),然后把反應(yīng)器的溫 度控制在3(TC。在體系已穩(wěn)定化后，從催化劑喂料器壓力送進(jìn)三異丁基 鋁(210 mmol)和lacemi-亞乙基二 U-茚基)二苯氧化鋯(70 mmol),以引 發(fā)聚合。在聚合的引發(fā)后，使聚合進(jìn)行0.5 h，同時把反應(yīng)器的內(nèi)部溫 度調(diào)到30°C。之后，在30 min內(nèi)4巴反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到50'C,并以 標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為3.2 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。然后在50'C 進(jìn)行聚合。在第一個0. 5 h內(nèi)，以0. 4 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯。從引發(fā)
聚合后0.5 h起，以2.8 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯，并以標(biāo)準(zhǔn)溫度標(biāo)準(zhǔn)壓 力下為22.2 L/h的體積速率喂進(jìn)氬氣。就此使預(yù)聚合連續(xù)進(jìn)行共4 h。 預(yù)聚合完成后，吹掃該反應(yīng)器，直至其內(nèi)壓達(dá)到0. 5MPaG,以獲得預(yù)聚 合催化劑的淤漿。轉(zhuǎn)移該淤漿至干燥器并在氮?dú)饬飨赂稍镏?。由此制?預(yù)聚合催化劑。在預(yù)聚合催化劑內(nèi)，預(yù)聚合乙烯-1-丁烯共聚物的量是每 1 g固體催化劑組分合11. 9 g,以及預(yù)聚合催化劑的平均粒徑為117 nm。 粒徑等于或小于60 pm的顆粒比例為5. 3%。
(3)氣相聚合
用流化床型氣相連續(xù)聚合反應(yīng)器，在下列條件下共聚乙烯和l-己
烯
聚合溫度: 壓力 滯留量 氣體組成
循環(huán)氣體的線速度 預(yù)聚合催化劑的喂料量 三乙胺的喂料量 三異丁基鋁的喂料量
84 。C
2. 0 MPaG 80 kg
93. 60 mo"/。乙烯 0. 26 mo"/o氫氣 0. 85 mo"/"-己烯 5. 29 mol。/。氮?dú)?br> 0. 25 m/s
21 g/h
0. 6 mmol/h
20 mmol/h
其結(jié)果，以約20 kg/h的產(chǎn)率獲得乙烯-l-己烯共聚物的粉末。在 乙烯-l-己烯共聚物粉末中，聚集顆粒的量為200重量ppm。乙烯-1-己 烯共聚物的密度為926.6 kg/m3;其MFR為0. 26 g/10 min;以及其Mw/Mn 為9. 2。
對比實(shí)施例1
(1)固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用JP-A-2005-68170實(shí)施例1的(1) 、 (2)和(3)項(xiàng) 中制備組分(A)的相同方法獲得。
(2) 預(yù)聚合
用預(yù)聚合設(shè)備，在其中，內(nèi)部容積為210 L、配置有攪拌器并預(yù)先 經(jīng)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器與內(nèi)部容積為2.5 L并預(yù)先經(jīng)氮?dú)庵脫Q的催化劑喂 料器通過帶閥管道連接在一起。在該預(yù)聚合設(shè)備中，在催化劑喂料器內(nèi) 裝進(jìn)上述固體組分(699 g),然后裝進(jìn)丁烷(1.5 L)，并通進(jìn)氮?dú)?，使?化劑喂料器的內(nèi)壓比反應(yīng)器的內(nèi)壓高2.0MPa。打開閥門，把固體組分 壓力送進(jìn)反應(yīng)器。然后關(guān)閉閥門，并重復(fù)下述操作2次即，在催化劑 喂料器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(1.5 L)并通進(jìn)氮?dú)?，直到催化劑喂料器的?nèi)壓比反 應(yīng)器的內(nèi)壓高2. 0 MPa;然后打開閥門，以壓力送進(jìn)丁烷(1. 5 L);然后 關(guān)閉閥門。然后，在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(80 L)、 1-丁烯(8 g)、以標(biāo)準(zhǔn) 溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下體積表示的氬氣(6 L)和乙烯(O. 1 kg)，然后把反應(yīng) 器的溫度控制在40。C。在體系已穩(wěn)定化后，從催化劑喂料器壓力送進(jìn)三 異丁基鋁(no mmol)和lacemi-亞乙基二 (l-茚基)二苯氧化鋯(70 關(guān)ol)，以引發(fā)聚合。在聚合的引發(fā)后，使聚合進(jìn)行O. 5h，同時把反應(yīng) 器的內(nèi)部溫度調(diào)到40'C。之后，在30 min內(nèi)把反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到 50'C，然后在50。C進(jìn)行聚合。在第一個O. 5h內(nèi)，以O(shè). 5kg/h喂進(jìn)乙 烯，并以在標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為5.2 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。從 聚合引發(fā)后0.5 h起，以2.4 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯，并以標(biāo)準(zhǔn)溫度和 標(biāo)準(zhǔn)壓力下為23. 1 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。就此使預(yù)聚連續(xù)進(jìn)行共4 h。預(yù)聚合完成后，吹掃該反應(yīng)器，直至其內(nèi)壓達(dá)到0.5 MPaG,以荻得 預(yù)聚合催化劑的淤漿。轉(zhuǎn)移該淤漿至千燥器并在氮?dú)饬飨赂稍镏Ｓ纱?制成預(yù)聚合催化劑。在預(yù)聚合催化劑內(nèi)，預(yù)聚合乙烯-l-丁烯共聚物的 量是每1 g固體催化劑組分合14. 3 g,以及預(yù)聚合催化劑的平均粒徑為 98 ium。粒徑等于或小于60 |Lim的顆粒比例為28%。
對比實(shí)施例2
(1) 固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用JP-A-2003-171415實(shí)施例10的(1)和(2)項(xiàng)中制 備組分(A)的相同方法獲得。
(2) 預(yù)聚合
用預(yù)聚合設(shè)備，在其中，內(nèi)部容積為210 L、配置有攪拌器并預(yù)先 經(jīng)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器與內(nèi)部容積為2.5 L并預(yù)先經(jīng)氮?dú)庵脫Q的催化劑喂 料器通過帶閥管道連接在一起。在該預(yù)聚合設(shè)備中，在催化劑喂料器內(nèi) 裝進(jìn)上述固體組分(697 g),然后裝進(jìn)丁烷(1.5 L)并通進(jìn)氮?dú)?，使催?劑喂料器的內(nèi)壓比反應(yīng)器的內(nèi)壓高1.6 MPa。打開閥門，把固體組分壓 力送進(jìn)反應(yīng)器。然后關(guān)閉閥門，并重復(fù)下述操作2次即，在催化劑喂 料器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(1.5 L)并通進(jìn)氮?dú)?，直到催化劑喂料器的?nèi)壓比反應(yīng) 器的內(nèi)壓高1.6MPa;然后打開閥門，以壓力送進(jìn)丁烷(1. 5 L);然后關(guān) 閉閥門。然后，在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(80 L)、 1-丁烯(8 g)、以標(biāo)準(zhǔn)溫 度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下體積表示的氫氣(12 L)和乙烯(O. 2 kg)，然后把反應(yīng)器 的溫度控制在40。C。在體系已穩(wěn)定化后，從催化劑喂料器壓力送進(jìn)三異 丁基鋁(210 mmol)和lacemi-亞乙基二 U-茚基)二笨氧化鋯(70 mmol), 以引發(fā)聚合。在聚合的引發(fā)后，使聚合進(jìn)行0.5 h,同時把反應(yīng)器的內(nèi) 部溫度調(diào)到4(TC。之后，在30 min內(nèi)把反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到50'C, 然后在50。C進(jìn)行聚合。在第一個0. 5 h內(nèi)，以0. 4 kg/h的速率喂進(jìn)乙
烯，并以在標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為3. 5 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。從 聚合引發(fā)后0.5 h起，以1.7 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯，并以標(biāo)準(zhǔn)溫度和 標(biāo)準(zhǔn)壓力下為12.1 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。就此使預(yù)聚合連續(xù)進(jìn)行 共6h。預(yù)聚合完成后，吹掃該反應(yīng)器，直至其內(nèi)壓達(dá)到0. 5 MPaG，以 獲得預(yù)聚合催化劑的淤漿。轉(zhuǎn)移該淤漿至干燥器并在氮?dú)饬飨赂稍镏?由此制成預(yù)聚合催化劑。在預(yù)聚合催化劑內(nèi)，預(yù)聚合乙烯-l-丁烯共聚 物的量是每1 g固體催化劑組分合12, 1 g，以及預(yù)聚合催化劑的平均粒 徑為106 pm。粒徑等于或小于60 pm的顆粒比例為22%。
(3)氣相聚合
用流化床型氣相連續(xù)聚合反應(yīng)器，在下列條件下共聚乙烯和1-己
烯
聚合溫度 75'C 壓力 2. 0 MPaG
滯留量 80 kg
氣體組成 89. 8 mol。/。乙烯
其結(jié)果，以約17 kg/h的產(chǎn)率獲得乙烯-卜己烯共聚物的粉末。在 乙烯-l-己烯共聚物粉末中，聚集顆粒的量為2,700重量ppm。乙烯-l-己烯共聚物的密度為919. 2 kg/m3;以及其MFR為O. 18 g/10min。
對比實(shí)施例3
(1) 固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用JP-A-2003-171415實(shí)施例10的(1)和(2)項(xiàng)中制 備組分(A)的相同方法獲得。
(2) 預(yù)聚合
循環(huán)氣體的線速度
預(yù)聚合催化劑的喂料量:
三異丁基鋁的喂料量
0. 55 moiy。氬氣 0. 92 mol'/"-己烯 8. 73 mor/。氮?dú)?0. 28 m/s 21 g/h 20 mmol/h
用預(yù)聚合設(shè)備，在其中，內(nèi)部容積為210 L、配置有攪拌器并預(yù)先 經(jīng)氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)器與內(nèi)部容積為2,5 L并預(yù)先經(jīng)氮?dú)庵脫Q的催化劑喂 料器通過帶閥管道連接在一起。在該預(yù)聚合設(shè)備中，在催化劑喂料器內(nèi) 裝進(jìn)上述固體組分(678 g),然后裝進(jìn)丁烷(1.5 L)，然后通進(jìn)氮?dú)?，?催化劑喂料器的內(nèi)壓比反應(yīng)器的內(nèi)壓高1.2 MPa。打開閥門，把固體組 分壓力送進(jìn)反應(yīng)器。然后關(guān)閉閥門，并重復(fù)下述操作2次即，在催化 劑喂料器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(1.5 L)并通進(jìn)氮?dú)猓钡酱呋瘎┪沽掀鞯膬?nèi)壓比 反應(yīng)器的內(nèi)壓高1. 2 MPa;然后打開閥門以壓力送進(jìn)丁烷(1. 5 L);然后 關(guān)閉閥門。然后，在反應(yīng)器內(nèi)裝進(jìn)丁烷(80 L)、 1-丁烯(20 g)、以標(biāo)準(zhǔn) 溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下體積表示的氫氣(12 L)和乙烯(O. 1 kg),然后把反應(yīng) 器的溫度控制在4(TC。在體系已穩(wěn)定后，從催化劑喂料器壓力送進(jìn)三異 丁基鋁(210 mmol)和lacemi-亞乙基二 (l-茚基)二苯氧化鋯(70咖ol), 以引發(fā)聚合。在聚合的引發(fā)后，使聚合進(jìn)行0.5 h，同時把反應(yīng)器的內(nèi) 部溫度調(diào)到40°C。之后，在30 min內(nèi)把反應(yīng)器的內(nèi)部溫度升到50°C, 并在50。C進(jìn)行聚合。在第一個O. 5h內(nèi)，以0. 3 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯， 并以在標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn)壓力下為5. 4 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。從聚合 引發(fā)后0.5 h起，以1.7 kg/h的速率喂進(jìn)乙烯，并以標(biāo)準(zhǔn)溫度和標(biāo)準(zhǔn) 壓力下為14. 1 L/h的體積速率喂進(jìn)氫氣。就此使預(yù)聚合連續(xù)進(jìn)行共6 h。 預(yù)聚合完成后，吹掃該反應(yīng)器，直至其內(nèi)壓達(dá)到0. 5MPaG,以獲得預(yù)聚 合催化劑的淤漿。轉(zhuǎn)移該淤漿至干燥器并在氮?dú)饬飨赂稍镏?。由此制?預(yù)聚合催化劑。在預(yù)聚合催化劑內(nèi)，預(yù)聚合乙烯-l-丁烯共聚物的量是 每1 g固體催化劑組分合14.1 g,以及預(yù)聚合催化劑的平均粒徑為98 ^m。粒徑等于或小于60 pm的顆粒比例為23%。
(3)氣相聚合
用流化床型氣相連續(xù)聚合反應(yīng)器，在下列條件下共聚乙烯和l-己
烯
聚合溫度 75°C 壓力 2. 0 MPaG
滯留量 80 kg
氣體組成 88. 5 moiy。乙烯
0. 46 moP/i氪氣
1, 00 mol%l-己烯 10. 04 mor/。氮?dú)?循環(huán)氣體的線速度 0.25 m/s
預(yù)聚合催化劑的喂料量 34 g/h
三異丁基鋁的喂料量 20 mmol/h
其結(jié)果，以約19 kg/h的產(chǎn)率獲得乙烯-1-己烯共聚物的粉末。在 乙烯-l-己烯共聚物粉末中，聚集顆粒的量為1,600重量ppm。乙烯-l-己烯共聚物的密度為915. 0 kg/m3;以及其MFR為O. 57 g/10 min。
實(shí)施例4
(1) 固體催化劑組分的制備
固體催化劑組分用與JP-A-2005-68170實(shí)施例1的(1) 、 (2)和(3) 項(xiàng)中制備組分(A)相同的方法獲得。
(3)氣相聚合
用流化床型氣相連續(xù)聚合反應(yīng)器，在下列條件下共聚乙烯、1-丁烯 和l-己烯:
聚合溫度: 壓力 滯留量 氣體組成:
循環(huán)氣體的線速度 預(yù)聚合催化劑的喂料量 三乙胺的喂料量 三異丁基鋁的喂料量
84'C
2. 0 MPaG 80 kg
90. 30 m。r/o乙烯 1.45 moiy。氬氣 1. 93 mo"/"-丁烯 0. 95畫1%1-己烯 5. 37 mol。/。氮?dú)?0. 34 m/s 44 g/h 0. 6隨ol/h 21 mmol/h
其結(jié)果，以約22 kg/h的產(chǎn)率獲得乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物的粉 末。在乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物粉末中，聚集顆粒的量為96重量 ppm。乙烯-l-丁烯-l-己烯共聚物的密度為917. 2 kg/m2;其MFR為1.43 g/10 min;以及Mw/Mn為7.8。
本發(fā)明的重要實(shí)施方案和優(yōu)選實(shí)施方案羅列如下 [l]烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑的生產(chǎn)方法，所述方法包含下列步驟 把烯烴和固體催化劑組分喂進(jìn)聚合反應(yīng)器中，其中烯烴聚合的催化劑組 分被攜帶在細(xì)粒栽體上，然后，在有固體催化劑組分存在的聚合反應(yīng)器 內(nèi)使烯烴聚合，由此獲得預(yù)聚合催化劑，在其中烯烴在固體催化劑組分 上預(yù)聚合，所述方法的特征在于，所述固體催化劑組分用壓力送料法從
與聚合反應(yīng)器相連的催化劑喂料器送進(jìn)聚合反應(yīng)器，以及在壓力送料開
始時催化劑喂料器的內(nèi)壓調(diào)在(Pr+0. 0001) ~ (Pr+1)(單位為MPa)(在其 中，Pr代表壓力送料開始時聚合反應(yīng)器的內(nèi)壓(單位為MPa))。 [2]按照[1]的方法，其中所述細(xì)粒栽體是無機(jī)氧化物。 D]按照m或[2]的方法，其中預(yù)聚合速率是每1 g細(xì)粒栽體合 10g/h。生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，其特征在于，把由[l] ~ [3]中任何一 種方法生產(chǎn)的烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑喂進(jìn)流化床型氣相聚合反應(yīng) 器，以進(jìn)行烯烴的氣相聚合。
權(quán)利要求
1. 烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑的生產(chǎn)方法，所述方法包含下列步驟 把烯烴和固體催化劑組分喂進(jìn)聚合反應(yīng)器中，其中烯烴聚合的催化劑組 分被攜帶在細(xì)粒載體上；然后，在有固體催化劑組分存在的聚合反應(yīng)器 內(nèi)使烯烴預(yù)聚合，以此獲得烯烴在固體催化劑組分上預(yù)聚合的預(yù)聚合催 化劑，所述方法的特征在于所述固體催化劑組分用壓力送料法從與聚 合反應(yīng)器相連的催化劑喂料器喂進(jìn)聚合反應(yīng)器，以及在壓力送料開始時， 催化劑喂料器的內(nèi)壓調(diào)在(Pr+0. 0001) ~ (Pr+1)(單位為MPa)(其中Pr 表示壓力送料開始時聚合反應(yīng)器的內(nèi)壓(單位為MPa))。
2. 按照權(quán)利要求1的方法，其中所述細(xì)粒栽體是無機(jī)氧化物。
3. 按照權(quán)利要求1或2的方法，其中預(yù)聚合速率為每g細(xì)粒載體合 10 g/h或更少。
4. 生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，其特征在于把由權(quán)利要求1~2中任 意一項(xiàng)的方法所生產(chǎn)的烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑喂進(jìn)流化床型氣相聚 合反應(yīng)器，以進(jìn)行烯烴的氣相聚合。
全文摘要
本申請?zhí)峁┫N聚合的預(yù)聚合催化劑的生產(chǎn)方法，所述方法包含下列步驟把烯烴和固體催化劑組分喂進(jìn)聚合反應(yīng)器中，其中烯烴聚合的催化劑組分被攜帶在細(xì)粒載體上；然后，在有固體催化劑組分存在的聚合反應(yīng)器內(nèi)使烯烴預(yù)聚合，以此獲得烯烴在固體催化劑組分上預(yù)聚合的預(yù)聚合催化劑，該方法的特征在于所述固體催化劑組分用壓力送料法從與聚合反應(yīng)器相連的催化劑喂料器喂進(jìn)聚合反應(yīng)器，以及在壓力送料開始時催化劑喂料器的內(nèi)壓調(diào)在(Pr+0.0001)～(Pr+1)(單位為MPa)(其中Pr表示壓力送料開始時聚合反應(yīng)器的內(nèi)壓(單位為MPa))。
文檔編號C08F2/34GK101121761SQ20071014091
公開日2008年2月13日 申請日期2007年8月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月11日
發(fā)明者后藤友彰 申請人:住友化學(xué)株式會社