專利名稱::熱穩(wěn)定的聚碳酸酯、其熱塑性組合物以及由其制成的制品的制作方法熱穩(wěn)定的聚碳酸酯、其熱塑性組合物以及由其制成的制品
背景技術(shù):
:本公開內(nèi)容涉及熱穩(wěn)定的聚碳酸酯、其熱塑性組合物及其制品和用途。由于涉及(3-氬的熱解消除反應(yīng),脂族/芳族聚碳酸酯通常具有不太令人滿意的熱穩(wěn)定性。EP0922722Al已經(jīng)報(bào)道,可以由不具有|3-氫的新醇(neoalcohol)如2,2,4,4-四曱基環(huán)丁烷-l,3-二醇(TMCBD)來制備熱穩(wěn)定性顯著提高的聚酯和聚碳酸酯。但是,TMCBD太高的成本使其對(duì)于許多應(yīng)用不實(shí)用。盡管新戊二醇(NPG)是成本比TMCBD低的新二醇,并且已經(jīng)制備了NPG的雙氯曱酸酯,并將其轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的BPA共聚碳酸酯,但是NPG易于形成通常是不合需要的環(huán)狀碳酸酯。此外,NPG具有較低的分子量,需要大量的胺受體以允許以有效水平進(jìn)入到聚碳酸酯和碳酸酯共聚物中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>因此,在本領(lǐng)域仍然存在著對(duì)這樣的聚碳酸酯及其熱塑性組合物的需求,即該聚碳酸酯是熱穩(wěn)定的且成本低廉,并且具有改善的加工性能,例如最少的環(huán)狀碳酸酯形成量以及最少的胺受體需求量等等。發(fā)明概述在一個(gè)方面,本公開內(nèi)容提供了一種聚碳酸酯,其包括化學(xué)式(H-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(H-l)其中Rh是具有化學(xué)式(H-2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中、R12、R13、R14、R15、R16、R17、Ri8、R19、R2o、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28中的每一個(gè)獨(dú)立地為氫、C廣C6烷基或卣素取代的d-C6烷基。例如,H-l可以是化學(xué)式(H-3)形式的碳酸酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中,A^口八2中的每一個(gè)是單環(huán)二價(jià)芳基,¥1是具有一個(gè)或兩個(gè)原子將A'與A^高開的橋基;例如,化學(xué)式(A-3)或(A4)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在另一方面,本公開內(nèi)容提供了一種熱塑性組合物,其包括含有上述化學(xué)式(H-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯。在又一方面,本公開內(nèi)容提供了由該熱塑性組合物制成的熱穩(wěn)定制品。通過以下的詳細(xì)說明來說明上述的以及其他非限制性特征。發(fā)明詳述本公開內(nèi)容涉及一種聚碳酸酯及其熱塑性組合物,所述聚碳酸酯包括化學(xué)式(H-l)例如化學(xué)式(H-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元;聚碳酸酯及其熱塑性組合物具有改善的熱穩(wěn)定性且成本低廉,并且具有改善的加工性能,例如表現(xiàn)出最少的環(huán)狀碳酸酯形成量以及最少的胺受體需求量等等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>如本文使用的,術(shù)語"聚碳酸酯"是指含有相同或不同的碳酸酯單元的聚合物,或者含有相同或不同的碳酸酯單元以及除了碳酸酯之外的一個(gè)或多個(gè)單元的共聚物(即,共聚碳酸酯);術(shù)語"脂族"是指這樣的烴基,即其化合價(jià)至少為一,且含有不是環(huán)狀的、線性或支化的碳原子排列;"芳族"是指含有至少一個(gè)芳基的、化合價(jià)至少為一的基團(tuán);"脂環(huán)族"是指這樣的基團(tuán),即其化合價(jià)至少為一,且含有環(huán)狀的但不是芳族的碳原子排列;"烷基"是指直鏈或支鏈的一價(jià)烴基;"烷撐"是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基;"烷叉"是指直鏈或支鏈的二價(jià)烴基,其具有在一個(gè)共同碳原子上的兩個(gè)化合價(jià);"鏈烯基"是指具有至少兩個(gè)碳原子被碳-碳雙鍵連接的、直鏈或支鏈的一價(jià)烴基;"環(huán)烷基"是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族的一價(jià)脂環(huán)烴基,其具有至少一個(gè)不飽和度;"環(huán)亞烷基,,是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族的二價(jià)脂環(huán)烴基,其具有至少一個(gè)不飽和度;"芳基"是指一價(jià)芳族苯環(huán)基,或者是指稠合有至少一個(gè)任選取代笨環(huán)的任選取代的苯環(huán)體系基團(tuán);"芳族基"是指含有至少一個(gè)芳基的、化合價(jià)至少為一的基團(tuán);芳族基的實(shí)例包括苯基、吡啶基、呋喃基、噻嗯基、萘基等;"亞芳基"是指苯環(huán)雙基或者是指稠合有至少一個(gè)任選取代苯環(huán)的苯環(huán)體系雙基;"?;?是指與羰基碳原子連接的一價(jià)烴基,其中該羰基碳原子還與鄰接基團(tuán)相連接;"烷基芳基"是指將如上所定義的烷基取代到如上所定義的芳基上;"芳基烷基"是指將如上所定義的芳基取代到如上所定義的烷基上;"烷氧基"是指如上所定義的烷基通過氧基與鄰接基團(tuán)相連接;"芳氧基"是指如上所定義的芳基通過氧基與鄰接基團(tuán)相連接;所用的與量有關(guān)的修飾語"大約"包括設(shè)定值,具有本文所規(guī)定的含義(例如,包括與具體量有關(guān)的誤差度);"任選的"或"任選地"是指其后所描述的事件或情況可能發(fā)生或者可能不發(fā)生,該描述包括事件發(fā)生的情況以及事件不發(fā)生的情況;"直接鍵(directbond)",其中一部分結(jié)構(gòu)變量說明,是指將在被稱為"直接鍵"的變量之前以及之后的取代基直接連接。在本文中使用標(biāo)準(zhǔn)命名法來描述化合物。不在兩個(gè)字母或符號(hào)之間的破折號(hào)("-")用來表示取代基的結(jié)合點(diǎn)。例如,-CHO是被通過羰基(C二O)的碳原子進(jìn)行結(jié)合。如果上下文沒有清楚地相反規(guī)定,單數(shù)形式"a"、"an"和"the"包括復(fù)數(shù)對(duì)象。表示相同特征或組成的所有范圍的端點(diǎn)都獨(dú)立地結(jié)合或包括該端點(diǎn)。所有的引用文獻(xiàn)都在此引入作為參考。本文中術(shù)語"第一"、"第二"等不表示任何順序、數(shù)量或重要性,而是被用來將一個(gè)元素與另一個(gè)元素區(qū)別開。在一種實(shí)施方式,本公開內(nèi)容提供了包含不具有P-氫的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯。在另一實(shí)施方式,進(jìn)一步提供了含有該聚碳酸酯的熱塑性組合物。非限制性的(3-氫實(shí)例包括與這樣的碳原子相連接的氫,即該碳原子鄰接于具有羥基、氯曱酸酯基或碳酸酯基的碳原子,如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>該聚碳酸酯包括化學(xué)式(H-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元:o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(H-l)其中Rh是具有化學(xué)式(H-2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(H-2)其中Ru、R12、R13、R14、R15、Ri6、Rn、Ri8、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28中的每一個(gè)獨(dú)立地為氫、C廣C6烷基或卣素取代的Ci-C6烷基。在一種實(shí)施方式中,化學(xué)式(H-2)中R、R12、R13、R14、R15、R16、R17、Rl8、Rl9、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28各白是氛,提供了包括化學(xué)式(H-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>除了化學(xué)式(H-l)單元如化學(xué)式(H-3)單元之外,聚碳酸酯還可以包括化學(xué)式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R'基團(tuán)可以選自除了化學(xué)式(H-2)基團(tuán)之外的任何芳族基、脂環(huán)族基團(tuán)以及脂族基團(tuán)。在實(shí)施方式中,Rh和W基團(tuán)總數(shù)的至少60%是芳族有機(jī)基團(tuán)。在另一實(shí)施方式中,W是芳族有機(jī)基團(tuán),例如化學(xué)式(2)的基團(tuán)——a1—y'—a2—(2)其中A'和八2中的每一個(gè)是單環(huán)二價(jià)芳基,Y'是具有一個(gè)或兩個(gè)原子將A'與A"隔開的橋基。在示例實(shí)施方式中,一個(gè)原子將A'與A"隔開。該類基團(tuán)的示例非限制性實(shí)例為-O-,-S-,-S(O)-,-S(0)2-,-C(O)-,亞曱基,環(huán)己基亞曱基,2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉,乙叉,異丙叉,新戊叉,環(huán)己叉,環(huán)十五烷叉,環(huán)十二烷叉,及金剛烷叉。橋基Yi可以為烴基或飽和烴基如亞曱基,環(huán)己叉,或異丙叉。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供了基于雍基新戊基-羥基新戊酸酯(hydroxypivalylhydroxypivalate)的月旨方矣/芳;^聚碳酸酉旨。在又一實(shí)施方式中,除了例如化學(xué)式(H-3)單元的化學(xué)式(H-1)單元之夕卜,聚碳酸酯還包括化學(xué)式(A-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(A-l)其中A'和A^苗述如上。聚碳酸酯可以通過具有化學(xué)式HO-Rh-OH(其中Rh描述如上)的二羥基化合物的界面反應(yīng)來制備,其包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Rn、R12、R13、Ri4、R15、Ri6、Rn、Ri8、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28描述如上。在一種實(shí)施方式中,聚碳酸酯可以通過羥基新戊基-羥基新戊酸酯(HPHP)的界面反應(yīng)來制備,其中HPHP是具有化學(xué)式(H-5)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在另一實(shí)施方式中,聚碳酸酯可以通過以下方法來制備使具有化學(xué)式HO-Rh-OH(其中Rh描述如上)的二羥基化合物與具有化學(xué)式HO-R'-OH的二羥基化合物一起發(fā)生界面反應(yīng),其包括化學(xué)式(3)的二羥基化合物ho-a'—y'—a2—oh(3)其中Y1、A"和A^苗述如上。在又一實(shí)施方式中,聚碳酸酯可以通過以下方法來制備使具有化學(xué)式HO-Rh-OH(其中Rh描述如上)的二羥基化合物與通式(4)的雙酚化合物一起進(jìn)行界面反應(yīng)(4)其中Ra和Rb各自代表卣原子或一價(jià)烴基,可以是相同的或不同的;p和q各自獨(dú)立地是0~4的整數(shù);Xa代表化學(xué)式(5)的一個(gè)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中W和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)線性或環(huán)狀烴基,Re是二價(jià)烴基。在又一實(shí)施方式中,聚碳酸酯可以通過以下方法來制備使具有化學(xué)式HO-Rh-OH(其中Rh描述如上)的二羥基化合物與一種或多種通式(B-l)的雙酚化合物一起進(jìn)行界面反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(B-l)其中每個(gè)Gi在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是CVC2o芳族基;E在每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地是鍵、CrC2o脂環(huán)基、CVC2o芳族基、C,-C2o脂族基團(tuán)、含硫連接基、含硒連接基、含磷連接基或氧原子;"t"是大于等于1的數(shù);"s"為0或1;"u"是包括0的整數(shù)。適用二羥基化合物的一些示例性和非限制性實(shí)例包括間苯二酚;d-3烷基取代的間苯二酚;4-溴間苯二酚、氬醌、4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷;2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-曱基苯基)丁烷;1,3-雙[4-羥基苯基-l-(l-曱基亞乙基)]苯;1,4-雙[4-羥基苯基-1-(1-曱基亞乙基)]苯;1,3-雙[3-叔丁基_4-羥基苯基-6-曱基苯基-1-(1-曱基亞乙基)]苯;1,4-雙[3-叔丁基-4-羥基苯基-6-曱基苯基-l-(l-曱基亞乙基)]苯;4,4'-聯(lián)苯酚;2,2',6,8-四曱基-3,3',5,5'-四溴-4,4'-聯(lián)苯酚;2,2',6,6'-四曱基-3,3',5-三溴-4,4'-聯(lián)苯酚;1,1-雙(4-羥基苯基)-2,2,2-三氯乙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基乙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)二氰基曱烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基-1-苯基曱烷;2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)降冰片烷;3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮;1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,3-雙(4-羥基苯基)丙烯酮(propenone);雙(4-羥基苯基)硫醚;4,4'-二羥基二苯醚(4,4'-oxydiphenol);4,4-雙(4-羥基苯基)戊酸;4,4-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)戊酸;2,2-雙(4-羥基苯基)乙酸;2,4'-二羥基二苯基曱烷;2-雙(2-羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基苯基)曱烷;雙(4-羥基-5-硝基苯基)曱烷;雙(4-羥基-2,6-二曱基-3-曱氧基苯基)曱烷;1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷;1,1-雙(4-羥基-2-氯苯基)乙烷;2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A);1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-淡-4-羥基-5-異丙基苯基)丙烷;2,2-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;;2,2-雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)丙烷;2,2-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基_4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)丙烷;2,2-雙(4-羥基-3-乙基苯基)丙烷;2,2-雙(4-輕基-3,5-二曱基苯基)丙烷;2,2-雙(3,5,3,,5,-四氯-4,4,-二羥基苯基)丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己基曱烷;2,2-雙(4-羥基苯基)-l-苯基丙烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;4,4'-[1-曱基-4-(1-曱基-乙基)-1,3-環(huán)己二基]雙酚(1,3BHPM);4-[l-[3-(4-羥基苯基)-4-曱基環(huán)己基]-l-曱基-乙基]-苯酚(2,8BHPM);3,8-二羥基-5a,10b-二苯基香豆冉基-2,,3,,2,3-香豆冉(3,8畫dihydroxy-5a,10b-diphenylcoumarano-2,,3,,2,3-coumarane,DCBP);2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-5-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-5-苯基-4-幾基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二異丙基_4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;U-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)環(huán)己烷;1,1_雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四曱基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二氯-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二溴-3,5-二曱基-4-羥基苯基)環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-3-異丙基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二氯_4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-氯_4-羥基-5-甲基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-甲基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;U-雙(3-氯-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-4-羥基-5-異丙基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-叔丁基_5_氯_4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;雙(3-氯-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3-溴-5-苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二異丙基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;U-雙(3,5-二苯基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四氯苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四溴苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(4-羥基-2,3,5,6-四甲基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;1,1-雙(2,6-二氯-3,5-二甲基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;l,l-雙(2,6-二溴-3,5-二甲基-4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷;4,4-雙(4-羥基苯基)庚烷;1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷;1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷;1,1-雙(3,5-二甲基_4-羥基苯基)環(huán)十二烷;4,4,二羥基-1,1-聯(lián)苯;4,4,-二羥基-3,3,-二甲基-l,l-聯(lián)苯;4,4,-二羥基-3,3,-二辛基-1,1-聯(lián)苯;4,4'-(3,3,5-三甲基亞環(huán)己基)二酚;4,4'-雙(3,5-二甲基)二酚;4,4,-二羥基二苯基醚;4,4,-二羥基二苯基疏醚;1,3-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,3-雙(2-(4-羥基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯;1,4-雙(2-(4-羥基苯基)-2-丙基)苯;1,4-雙(2-(4-羥基-3-甲基苯基)-2-丙基)苯;2,4'-二羥基苯基砜;4,4,-二羥基二苯基砜(BPS);雙(4-羥基苯基)甲烷;2.6-二羥基萘;氫醌;3-(4-羥基苯基)-l,l,3-三甲基茚滿基-5-醇;l-(4-羥基苯基)-l,3,3-三甲基茚滿-5-醇;4,4-二羥基二苯基醚;4,4-二羥基-3,3-二氯二苯基醚;4,4-二羥基-2,5-二羥基二苯基醚;4,4-硫醇二酚;2,2,2',2'-四氫-3,3,3',3'-四甲基-l,l'-螺環(huán)雙[lH-茚]-6,6'-二醇;雙(4-羥基苯基)乙腈;雙(4-羥基苯基)亞砜;雙(4-羥基苯基)砜;9,9-雙(4-羥基苯基)氟;2,7-二羥基芘;6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四甲基螺環(huán)(雙)茚滿("螺雙茚滿雙酚");3,3-雙(4-羥基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮;2,6-二羥基二苯并卞-二氧芑;2,6-二羥基噻蒽;2,7-二羥基;2,7-二羥基-9,10-二甲基吩口秦;3,6-二羥基二苯并呋喃;3,6-二羥基二苯并噻吩;2.7-二羥基卡唑等,以及含有至少一種前述二羥基化合物的組合。以化學(xué)式(4)表示的該類型雙酚化合物的具體實(shí)例包括1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(以下稱為"雙酚A,,或"BPA")、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷、3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-雙(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷(BPI)和1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可以使用含有至少一種前述二羥基化合物的組合。在一種實(shí)施方式中,除了諸如化學(xué)式(H-3)單元的化學(xué)式(H-1)單元之夕卜,詣還可以包括化學(xué)式(A-2)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(Ra)P(Rb)。oo--o-(A-2)其中p、q、Ra、Rb和Xa描述如上。在另外的實(shí)施方式中,除了諸如化學(xué)式(H-3)單元的化學(xué)式(H-1)單元之外,聚碳酸酯還可以包括化學(xué)式(A-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元O-O一-o-(A隱3)在另外的實(shí)施方式中,除了諸如化學(xué)式(H-3)單元的化學(xué)式(H-1)單元之外,聚碳酸酯還可以包括化學(xué)式(A-4)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元H3C、(A-4)約約在又一另外的實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的聚碳酸酯包括約0.1wt%40wt。/。的化學(xué)式(H-l)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(H-!3)重復(fù)單元)和約60wt%"》wt。/。的化學(xué)式(A-l)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(A-3)和/或(A-4)重復(fù)單元)。在另一實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的聚碳酸酯包括約2wt%~約20wt。/。的化學(xué)式(H-l)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(H-;3)重復(fù)單元)和約S0wt。/。-約卵wt。/o的化學(xué)式(A-l)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(A-3)和/或(A-4)重復(fù)單元)。在一種實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的聚碳酸酯包括約3wt%~約10wt。/o的化學(xué)式(H-l)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(H-3)重復(fù)單元)和約90wt。/。約97wt。/o的化學(xué)式(A-l)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(A-"和/或(A4)重復(fù)單元)。也可以使用支鏈聚碳酸酯,以及直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過在聚合期間加入支化劑來制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物,其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基,羧基,羧酸酐,卣代曱?;?,及前述官能團(tuán)的組合。具體實(shí)例包括偏苯三酸,偏苯三酸酐,偏苯三酰氯,三對(duì)幾基苯基乙烷,靛紅-二酚,三酚TC(l,3,5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯),三酚PA(4(4(l,l-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基節(jié)基)苯酚),4-氯曱酰基鄰苯二酸酐,均苯三酸,及二苯曱酮四羧酸。支化劑可以聚碳酸酯的約0.052.0wt。/。的量添加。所有類型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物,只要這種端基不顯著地影響所需要的熱塑性組合物的性質(zhì)。該聚^J吏酯的重均分子量(Mw)可以為約15,000~約100,000,特別地為約16,000~約60,000,更特別地為約17,000~約40,000,如通過以下的凝膠滲透色語(GPC)測(cè)定的使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱,樣品濃度為lmg/ml,以聚碳酸酯標(biāo)樣來校準(zhǔn)。該聚碳酸酯的透光率可以大于等于55%,特別地大于等于60%,更特別地大于等于70%,如根據(jù)ASTMD1003-00在3.18毫米厚度下所測(cè)定的。聚碳酸酯的霧度(haze)小于等于30%,特別地小于等于20%,更特別地小于等于10%,如根據(jù)ASTMD1003-00在3.18毫米厚度下所測(cè)定的。在實(shí)施方式中,該聚碳酸酯具有適合于制造薄制品的流動(dòng)特性。熔體體積流動(dòng)速率(通常簡(jiǎn)寫為MVR)測(cè)量在規(guī)定的溫度和載荷下熱塑性材料通過噴嘴的擠出速率。適合于形成薄制品的聚碳酸酯可具有0.1~100立方厘米/10分鐘(cc/10min)的MVR,根據(jù)ASTMD1003-00在250°C/1.2kg下測(cè)量。在特別的實(shí)施方式中,根據(jù)ASTMD1003-00在250。C/1.2kg下測(cè)量,合適的聚碳酸酯組合物的MVR為0.1~100cc/10min,特別地為0.5~50cc/10min,更特別地為1~35cc/10min??梢允褂貌煌鲃?dòng)特性的聚碳酸酯的混合物來達(dá)到所期望的全部流動(dòng)特性。本公開內(nèi)容的聚碳酸酯可以包括含有碳酸酯鏈單元和其他單元的共聚物。特別適宜的共聚物是聚酯-聚碳酸酯,也稱為共聚酯-聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。也可以使用聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯的組合。如本文使用的,"組合"包括所有的混合物、共混物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。在一種實(shí)施方式,除了化學(xué)式(H-1)和化學(xué)式(1)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外,聚酯-聚碳酸酯含有化學(xué)式(6)的重復(fù)單元oo<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(6)其中D是衍生自二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán),可以是例如,(:2.1()亞烷基、Q-2o脂環(huán)基、<:6.2()芳族基或者其中亞烷基含有2~6個(gè)碳原子,特別地2、3或4個(gè)碳原子的聚氧亞烷基;T是衍生自二羧酸的二價(jià)基團(tuán),可以是例如,Cwo亞烷基、<:6.2()脂環(huán)基、<:6.2()烷基芳基或者(:6_2()芳族基。在一種實(shí)施方式中,D是C2-6亞烷基。在另一實(shí)施方式中,D衍生自化學(xué)式(7)的芳族二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(7)其中每個(gè)Rf獨(dú)立地為卣原子、C,.,o烴基或卣素取代的C,.,o烴基;n為0~4。卣素通常為溴??梢砸曰瘜W(xué)式(7)表示的化合物的實(shí)例包括間苯二酚;取代的間苯二酚化合物,例如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-異丙苯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二酚等;鄰苯二酚;對(duì)苯二酚;取代的對(duì)苯二酚,例如2-甲基對(duì)苯二酚、2-乙基對(duì)苯二酚、2-丙基對(duì)苯二酚、2-丁基對(duì)苯二酚、2-叔丁基對(duì)苯二酚、2-苯基對(duì)苯二酚、2-異丙苯基對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四曱基對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四氟對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四溴對(duì)苯二酚等;或者包括至少一種前述化合物的纟且合。用于制備聚酯的芳族二羧酸的實(shí)例包括間苯二曱酸或?qū)Ρ慷跛帷?,2-二(對(duì)羧基苯基)乙烷、4,4'-二羧基苯醚(4,4'-dicarboxydiphenylether)、4,4'-聯(lián)苯曱酸(4,4'-bisbenzoicacid)以及含有至少一種前述酸的混合物。也可以存在含有稠環(huán)的酸,例如1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸或2,6-萘二羧酸。特別的二羧酸是對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸或者它們的混合物。特別的二羧酸包括對(duì)苯二曱酸和間苯二曱酸的混合物(其中對(duì)苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為91:1-2:98)。在另一特別實(shí)施方式中,D是C2-6亞烷基,且T是對(duì)亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價(jià)脂環(huán)基或者它們的混合物。這一類聚酯包括聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。在另一實(shí)施方式中,化學(xué)式(l)的碳酸酯單元可以衍生自化學(xué)式(7)的芳族二羥基化合物,其中特別的碳酸酯單元是間苯二酚碳酸酯單元。特別地,聚酯-聚碳酸酯的聚酯單元可以通過以下方法來制備使間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸(或其衍生物)的組合與間苯二酚、雙酚A或含有間苯二酚、雙酚A中的一種或多種的組合進(jìn)行反應(yīng),其中間苯二曱酸酯單元與對(duì)苯二曱酸酯單元的摩爾比為91:9-2:98,特別地為85:15~3:97,更特別地為80:20-5:95,以及更加特別地為70:30-10:90。在聚石友酸酯包括來自間苯二酚和/或雙酚A的單元的情況下,間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的摩爾比為0:100-99:1,在聚酯-聚碳酸酯中,混合的間苯二曱酸酯-對(duì)苯二甲酸酯聚酯單元與聚碳酸酯單元的摩爾比可以為1:99~99:1,特別地為5:95-90:10,更特別地為10:90~80:20。當(dāng)使用聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯的共混物時(shí),在共混物中聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯的比例分別為1:99~99:1,特別地為10:90-90:10。聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以為1,500~100,000,特別地為1,700至50,000,更特別地為2,000至40,000。使用凝膠滲透色譜(GPC)來進(jìn)行分子量測(cè)量使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱,以聚碳酸酯參照物來校準(zhǔn)。將樣品制備為約lmg/ml的濃度,在約1.0ml/min的流速下進(jìn)行洗脫??梢酝ㄟ^例如界面聚合和熔融聚合的方法來生產(chǎn)適用的聚碳酸酯。雖然界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,不過示例方法通常包括將二元酚反應(yīng)物溶解或分散于苛性鈉或苛性鉀的水溶液中,將所得到的混合物加入到合適的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,然后,在受控的pH條件(例如8~ll)下,在合適的催化劑例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下,將反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。所用的最常見的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如,碳酰卣如碳酰溴或碳酰氯,或者卣代曱酸酯(haloformate)如二元酚的雙卣曱酸酯(例如,雙酚A、氬醌等的雙卣曱酸酯)或者二醇的雙卣曱酸酯(乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的雙卣曱酸酯)。也可以使用含有至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在另外的實(shí)施方式中,如下所示的化學(xué)式(H-6)的HPHP的雙氯曱酸酯(BCF)可以用于制備聚碳酸酯。通過使用管式反應(yīng)器可以將HPHP高產(chǎn)率和低成本地轉(zhuǎn)變?yōu)槠潆p氯曱酸酯。不需要進(jìn)行純化或分離,可以將所得到的HPHPBCF直接投入到標(biāo)準(zhǔn)的界面聚合中,在那里它將被結(jié)合到本公開內(nèi)容的脂族/芳族聚碳酸酯中。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(H-6)聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長(zhǎng)速度,因此控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以是單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯中的至少一種。例如,適宜作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環(huán)酚,如苯酚、CrC22烷基取代的酚、對(duì)枯基-苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、羥基聯(lián)苯;二酚的單醚,例如對(duì)曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有8~9個(gè)碳原子的支鏈烷基取代基的那些酚。單酚UV吸收劑可以用作封端劑。這些化合物包括4-取代的-2-羥基二苯曱酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、二酚的單酯(例如間苯二酚單苯曱酸酯)、2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物、2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三。秦以及它們的衍生物等。特別地,單酚鏈終止劑包括苯酚、對(duì)枯基-苯酚和/或間苯二酚單苯曱酸酯。單羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的單羧酸氯化物如苯曱酰氯,Q-C22烷基取代的苯曱酰氯,曱苯曱酰氯,卣素取代的苯曱酰氯,溴苯曱酰氯,肉桂酰氯,4-橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酰胺苯曱酰氯,及其混合物;多環(huán)的單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,及萘?xí)貂B龋灰约皢苇h(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有最多22個(gè)碳原子的脂族單羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯曱酸酯,包括單環(huán)的單氯曱酸酯如氯曱酸苯酯,烷基取代的氯曱酸苯酯,氯曱酸對(duì)枯基苯酯,曱苯氯曱酸酯,及其混合物。在一種實(shí)施方案中,聚酯-聚碳酸酯可以通過界面聚合制備。不是采用二羧酸,可以使用并且有時(shí)甚至優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物,如相應(yīng)的酰卣,特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。這樣,例如不是采用間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸或其混合物,而是可以采用間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯及其混合物。在可以使用的相轉(zhuǎn)移催化劑中,包括化學(xué)式(RQ+X的催化劑,其中每個(gè)RS相同或不同,為Cwo烷基;Q是氮原子或磷原子;X為鹵原子或(:1.8烷氧基或(:6.18芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為C1—、Br—、C卜s烷氧基或(36-18芳氧基。在一種實(shí)施方案中,基于光氣化混合物中雙酚的重量,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0.1~10wt%。在另一實(shí)施方案中,基于光氣化混合物中雙酚的重量,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0.5~2wt%。作為選擇,可以使用熔融法來制備聚碳酸酯。一般地,在熔融聚合法中,聚碳酸酯可以通過以下過程來制備在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下,在Banbury②混合器、雙螺桿擠出機(jī)等中使二羥基反應(yīng)物和碳酸二芳基酯(如碳酸二苯酯)共反應(yīng),以形成均勻的分散體。通過蒸餾將揮發(fā)性一元酚從熔融反應(yīng)物中除去,并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。除了如上所述的聚碳酸酯、聚酯-聚碳酸酯以及它們的組合之外,也可以使用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯與其他熱塑性聚合物的組合,例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。在一種實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的熱塑性組合物包括(i)聚碳酸酯,該聚碳酸酯包含化學(xué)式(H-l)重復(fù)單元例如化學(xué)式(H-3)單元;和(ii)聚酯。在另外的實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的熱塑性組合物包括(i)聚碳酸酯,該聚碳酸酯包含化學(xué)式(H-1)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(H-3)單元)和化學(xué)式(A-1)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(AJ)單元、化學(xué)式(A-!3)單元和化學(xué)式(A4)單元);和(ii)聚酯。適宜的聚酯包括化學(xué)式(6)的重復(fù)單元,可以是例如聚(亞烷基二羧酸酯)、液晶聚酯和聚酯共聚物。也可以使用其中引入了支化劑的支化聚酯,所述支化劑是例如具有三個(gè)或多個(gè)羥基的二醇或者三官能或多官能的羧酸。此外,有時(shí)也期望在聚酯上具有各種不同濃度的酸端基和羥端基,這取決于組合物的最終用途。有用類別的聚酯的實(shí)例是聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸S旨)的具體實(shí)例包括,但不限于聚(對(duì)苯二曱酸乙二酯)(PET)、聚(對(duì)苯二曱酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(萘二酸乙二酯)(poly(ethylenenaphthanoate,PEN)、聚(萘二酸丁二醇酯)(PBN)、聚(對(duì)苯二曱酸丙二醇酯)(PPT)、聚(對(duì)苯二曱酸環(huán)己二曱醇酯)(PCT)以及含有至少一種前述聚酯的組合。聚(對(duì)苯二甲酸環(huán)己二曱醇酯)-共-聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)也是有用的其中包括大于或等于50摩爾%的聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)的聚合物筒稱為PETG;其中包括大于或等于50摩爾%的聚(對(duì)苯二曱酸環(huán)己二曱醇酯)的聚合物簡(jiǎn)稱為PCTG。以上聚酯可以包括類似的脂族聚酯例如聚(亞烷基環(huán)己二羧酸酯),其實(shí)例為聚(l,4-亞環(huán)己基二羧酸-l,4-環(huán)己烷二亞曱基酯)(PCCD)。還打算的有,上述聚酯與少量如約0.5~10%重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元制成的共聚酯。聚碳酸酯也可以包括聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也稱之為聚硅氧烷-聚碳酸酯。共聚物的聚硅氧烷(本文也稱為"聚二有機(jī)基硅氧烷")嵌段包括化學(xué)式(8)的硅氧烷重復(fù)單元(本文也稱為"二有機(jī)基硅氧烷單元")<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(8)其中每次出現(xiàn)的R相同或相異,為Cw3—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如,R可以獨(dú)立地為d-Cn烷基,C廣C,3烷氧基,C2-d3鏈烯基,CrC,3鏈烯氧基,CrC6環(huán)烷基,C3-C6環(huán)烷氧基,C6-C,4芳基,C6-Qo芳氧基,Crd3芳烷基,C7-C13芳烷氧基,C7-C,3烷芳基,或者C7-C,3烷芳氧基。前述基團(tuán)可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合卣化。在同一共聚物中,可以使用前述R基團(tuán)的組合。在化學(xué)式(8)中的D值可以廣泛地變化,這取決于熱塑性組合物中各組分的類型和相對(duì)量、所需要的組合物性質(zhì)以及其它需要考慮的事項(xiàng)。一般地,D可具有21000,特別是2-500,尤其是5-100的平均值。在一種實(shí)施方案中,D具有10~75的平均值,在又一實(shí)施方案中,D具有4060的平均值。當(dāng)D的值較低例如小于約40時(shí),可能需要使用相對(duì)較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反,如果D的值較高例如大于約40,可能需要使用相對(duì)較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物的D平均值小于第二共聚物的D平均值。在一種實(shí)施方式中,由化學(xué)式(9)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元來提供聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段-.-O—Ar—0-R-SiCH-Ar一O—R」D(9)其中D定義如上;每個(gè)R可以獨(dú)立地相同或不同,且定義如上;每個(gè)Ar可以獨(dú)立地相同或不同,為取代或未取代的CVC3o亞芳基,其中價(jià)鍵直接地與芳族部分相連接。化學(xué)式(9)中適宜的Ar基團(tuán)可以來源于C6-C3o二羥基亞芳基化合物,例如上面的化學(xué)式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用含有至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳基化合物的具體實(shí)例為1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)硫醚和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用含有至少一種前述二羥基化合物的組合?;瘜W(xué)式(9)的單元可以來自化學(xué)式(10)的相應(yīng)二羥基化合物HO一Ar一O-R-SiO'IR-Ar一OH」D(10)其中R、Ar和D描述如上??梢酝ㄟ^以下方法來得到化學(xué)式(10)的化合物在相轉(zhuǎn)移條件下,使二羥基亞芳基化合物與例如a,co-二乙酰氧基聚二有機(jī)基珪氧烷反應(yīng)。在另一實(shí)施方式中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括化學(xué)式(ll)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(D-l)其中R和D描述如上,每次出現(xiàn)的R/獨(dú)立地為二價(jià)d-C3o亞烷基,并且其中聚合后的聚硅氧烷單元是其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在特別的實(shí)施方式中,由化學(xué)式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元來提供聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段-步-R-SiO-RRR、M」(d-i)(12)其中R和D定義如上。化學(xué)式(12)中每個(gè)R"獨(dú)立地為C2-Q脂族基。化學(xué)式(12)中每個(gè)M可以相同或不同,可以為卣素、氰基、硝基、C廣Q烷基硫、d-Q烷基、Q-Q烷氧基、C2-Q鏈烯基、C2-Cs鏈烯氧基、C3-C8環(huán)烷基、CrC8環(huán)烷氧基、C6-C1Q芳基、C6-C1G芳氧基、C7-C12芳基烷基、CrC,2芳基烷氧基、C7-C,2烷基芳基或者CVd2烷基芳氧基,其中每個(gè)n獨(dú)立地為0、1、2、3或4。在一種實(shí)施方案中,M為溴或氯,烷基例如曱基、乙基或丙基,烷氧基例如曱氧基、乙氧基或丙氧基,或芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基;112為二亞曱基、三亞曱基或四亞甲基;R為Q.8烷基,鹵代烷基例如三氟丙基,氰基烷基或者芳基例如苯基、氯苯基或曱苯基。在另一實(shí)施方案中,R是曱基,或者曱基與三氟丙基的混合物,或者曱基與苯基的混合物。在又一實(shí)施方案中,M為曱氧基,n為1,!^為二價(jià)d-C3脂族基團(tuán),R為曱基。化學(xué)式(12)的單元可以來自相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(13):HO,R-SiO.RR-+-R2-|^OHR、MJ(d-1)(13)其中R、D、M、W和n描述如上。該二羥基聚硅氧烷可以通過實(shí)現(xiàn)在化學(xué)式(14)的硅氧烷氫化物與脂族不飽和一元酚之間的鉬催化加成來制備H-RR-SiO—S舊RR(D-l)(14)其中R和D定義如前。適宜的脂族不飽和一元酚包括例如,丁子香酚、2-烯丙基苯酚、4-烯丙基-2-曱基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-曱基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚、2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基_4-曱基苯酚和2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用含有至少一種前述化合物的組合。在一種實(shí)施方式中,聚硅氧烷-聚碳酸酯可以包括50-99.95wt。/。的碳酸酯單元和0.05-50wt。/o的硅氧烷單元。在該范圍內(nèi),聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包括70-99.95wt%、特別地95-99.95wt。/。的碳酸酯單元和0.05-30wt%、特別地0.05-5wt。/。的硅氧烷單元。在實(shí)施方式中,聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量為2,000~100,000,特別地為17,000-40,000,如通過以下的凝膠滲透色譜測(cè)定的使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱,樣品濃度為lmg/ml,以聚碳酸酯標(biāo)樣來校準(zhǔn)。如上所述,由于涉及(3-氫的熱解消除反應(yīng),脂族/芳族聚碳酸酯通常具有不令人滿意的熱穩(wěn)定性??梢杂刹痪哂?3-氬的新醇(neoalcohol)如2,2,4,4-四曱基環(huán)丁烷-l,3-二醇(TMCBD)來制備熱穩(wěn)定性顯著提高的聚酯和聚碳酸酯。但是,TMCBD成本太高使其對(duì)于許多應(yīng)用來說是不實(shí)用的。盡管新戊二醇(NPG)是比TMCBD成本更低的新二醇,并且已經(jīng)制備了NPG的雙氯甲酸酯,并將其轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的BPA共聚碳酸酯,但是NPG易于形成環(huán)狀碳酸酯。此外,NPG具有較低的分子量,需要大量的胺受體以允許進(jìn)入到聚碳酸酯中。羥基新戊基-羥基新戊酸酉旨(HPHP)提供了材料成本/胺需求量的更好組合。HPHP幾乎不會(huì)環(huán)化,具有約2倍于NPG的分子量(Mw),顯著降低了允許以有效水平并入到聚合物中所需要的胺用量。在另一實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的熱塑性組合物包括(i)聚碳酸酯,該聚碳酸酯包含化學(xué)式(H-l)重復(fù)單元例如化學(xué)式(H-3)單元;和(ii)一種或多種選自以下的添加劑水解穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺效果增強(qiáng)劑(visualeffectenhancer)、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑和防滴劑。在又一實(shí)施方式中,本公開內(nèi)容的熱塑性組合物包括(i)聚碳酸酯,該聚碳酸酯包含化學(xué)式(H-1)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(H-3)單元)和化學(xué)式(A-1)重復(fù)單元(例如化學(xué)式(AJ)單元、化學(xué)式(A-!3)單元和化學(xué)式(A4)單元);和(ii)一種或多種選自以下的添加劑水解穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺效果增強(qiáng)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑和防滴劑。在各個(gè)實(shí)施方式中,對(duì)常規(guī)加入熱塑性組合物的添加劑進(jìn)行選擇,以使其不會(huì)對(duì)所期望的熱塑性組合物性能產(chǎn)生有害影響??梢允褂锰砑觿┑幕旌衔?。可以在混合形成熱塑性組合物的組分的過程中在合適時(shí)間將這些添力口劑混合。本公開內(nèi)容的組合物可以含有一種或多種水解穩(wěn)定劑用于降低酯基和/或碳酸酯基的水解。典型的水解穩(wěn)定劑可以包括基于碳二亞胺的添加劑,例如在位置2和2'取代的芳族和/或脂環(huán)族單碳二亞胺,例如2,2',6,6'-四異丙基二苯基碳二亞胺。分子量超過500克/摩爾的聚碳二亞胺也是適合的。用作水解穩(wěn)定劑的其他化合物包括環(huán)氧基改性的丙烯酸類低聚物或聚合物,以及基于脂環(huán)族環(huán)氧化物的低聚物。合適的環(huán)氧基功能化穩(wěn)定劑的具體實(shí)例包括由UnionCarbideCorporation(Danbury,CT,DowChemical的子公司)生產(chǎn)的脂環(huán)族環(huán)氧樹脂ERL-4221;以及購(gòu)自JohnsonPolymerInc,Sturtevant,WI的JONCRYLADR-4300和JONCRYLADR-4368。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.05~1重量%,特別地O.l~0.5重量%,更特別地0.12-0.3重量%的用量來使用水解穩(wěn)定劑。熱塑性組合物可以包括著色劑例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料包括例如,無機(jī)顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物諸如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物諸如硫化鋅等;鋁酸鹽;硫代硅酸鈉、硫酸鹽、鉻酸鹽等;炭黑;鐵酸鋅;群青;顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機(jī)顏料例如偶氮類、重氮類、喹吖啶酮類、芘、萘四羧酸、黃烷士酮、異吲哚啉酮、四氯異吲哚啉酮、蒽醌、二苯并芘二酮、二嗜、.噪、酞青和偶氮色淀;顏岸牛藍(lán)60、顏津+紅122、顏4+紅149、顏沖+紅177、顏津牛紅179、顏料紅202、顏料紫29、顏料藍(lán)15、顏料綠7、顏料黃147和顏料黃150,或者含有至少一種前述顏料的組合。當(dāng)存在時(shí),可以以0.01~10重量%的用量來使用顏料,基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量。適宜的染料可以是有機(jī)材料,包括例如香豆素染料例如香豆素460(藍(lán)色)、香豆素6(綠色)、尼羅紅等;鑭系絡(luò)合物;烴染料和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料(scintillationdye)例如嚙.峻染料或。惡二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚(C2-s烯烴)染料;羰花青染料;陰丹酮染料;酞花青染料;。惡,唪染料;喹諾酮染料(carbostyryldye);萘四羧酸染料;卟啉染料;雙(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次曱染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛類染料;硫靛染料;重氮鎮(zhèn)染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮類染料;四唑錨染料;噻唑染料;茈染料;紫環(huán)酮染料(perinonedye);二苯并。惡唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料;站噸染料;噻噸染料;萘二曱酰亞胺染料(naphthalimidedye);內(nèi)酯染料;熒光團(tuán)例如在近紅外波長(zhǎng)吸收并且在可見光波長(zhǎng)發(fā)射的抗斯托克斯漂移染料(anti-stokesshiftdye)等;熒光染料,例如7-氨基-4-曱基香豆素、3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素、2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-P惡,二唑、2,5-雙(4-聯(lián)苯基)-嚙.唑、2,2'-二曱基-對(duì)四聯(lián)苯、2,2-二曱基-對(duì)三聯(lián)苯、3,5,3"",5""-四叔丁基-對(duì)五聯(lián)苯、2,5-二苯基呋喃、2,5-二苯基嗜'.唑、4,4'-二苯基芪、4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對(duì)-二曱氨基笨乙烯基)-4H-吡喃、1,l'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物、3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫雜三羰花青碘化物(dibenzothiatricarbocyanine)、7-二曱氨基-1-曱基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2、7-二曱氨基-4-曱基喹諾酮-2、2-(4-(4-二曱氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑絲高氯酸鹽、3-二乙氨基-7-二乙基亞氨基吩噁.。秦錯(cuò)高氯酸鹽、2-(1-萘基)-5-苯基噍.唑、2,2'-對(duì)亞苯基-雙(5-苯基噍.唑)、若丹明700、若丹明800、芘、茴(chrysene)、紅熒烯、暈苯(coronene)等,或者含有至少一種前述染料的組合。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的總重量,可以以0.01~10重量%的用量來使用染料。熱塑性組合物可以包括抗沖改性劑以提高其耐沖擊強(qiáng)度,其中抗沖改性劑以不損害熱所期望的塑性組合物性能的量存在。這些抗沖改性劑包括彈性體改性接枝共聚物,該彈性體改性接枝共聚物含有(i)彈性(即橡膠狀)聚合物基體,其Tg低于10。C,更特別地低于-10。C,更加特別地為-40。C--80°C;和(ii)接枝到彈性聚合物基體的剛性聚合物接枝體(superstrate)。如已知的,彈性體改性接枝共聚物可以由以下方法來制備首先,提供彈性聚物理地包裹核,或者該殼可以部分地或者基本上完全地與核接枝。用作彈性體相的適宜材料包括例如,共軛二烯橡膠;共軛二烯與不到50wt。/。的可共聚單體的共聚物;烯烴橡膠例如乙烯-丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性的d.8烷基(曱基)丙烯酸酯;烷基(曱基)丙烯酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物;或者含有至少一種前述彈性體的組合。制備彈性體相的適宜共軛二烯單體為化學(xué)式(15):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(15)其中每個(gè)Xb獨(dú)立地為氫、C,-C5烷基等。可以使用的共軛二烯單體的實(shí)例為丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二蹄、2-乙基-l,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯等,以及含有至少一種前述共軛二烯單體的混合物。特別的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物,例如由共軛二烯和一種或多種可族化合物可以與烯鍵式不飽和腈類單體共聚合而形成共聚物,其中乙烯基芳族化合物可以包括化學(xué)式(16)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>(16)其中每個(gè)xe獨(dú)立地為氫、crc12烷基、crc12環(huán)烷基、c6-c12芳基、c7-c12芳基烷基、CVC2烷基芳基、C,-d2烷氧基、C3-C,2環(huán)烷氧基、Q-d2芳氧基、氯、溴或羥基;R為氫、C廣C5烷基、溴或氯??梢允褂玫暮线m單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯苯乙烯、a-溴苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、四氯苯乙烯等,以及含有至少一種前述化合物的組合。苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯可以用作與共軛二烯單體共聚合的單體??梢耘c共軛二烯共聚合的其他單體是單乙烯基單體,例如衣康酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺或曱基丙烯酰胺、馬來酸酐、馬來酰亞胺、N-烷基、芳基-或卣代芳基取代的馬來酰亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯以及通式(17)的單體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(17)其中R是氫、d-Cs烷基、溴或氯;Xe是d-d2烷氧基羰基、CrC12芳氧基羰基、羥基羰基等?;瘜W(xué)式(17)的單體的實(shí)例包括丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酉旨、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸-2_乙基己酯等,以及含有至少一種前述單體的組合。通常使用諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯的單體作為可與共軛二烯單體共聚合的單體。也可以使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳族單體的混合物。適宜作為彈性體相的合適(曱基)丙烯酸酯類單體可以是d-8烷基(曱基)丙烯酸酯、尤其是Q-6烷基(曱基)丙烯酸酯的交聯(lián)的、顆粒狀乳液均聚物或共聚物,例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酉旨、丙烯酸-2-乙基己酯等以及含有至少一種前述單體的組合。C"8烷基(曱基)丙烯酸酯單體可以任選地在具有最多15wt。/。的化學(xué)式(15)、(16)或(17)的共聚單體的混合物中進(jìn)行聚合。示例共聚單體包括但不限于丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙酯(penethylmethacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基.曱基醚以及含有至少一種前述共聚單體的混合物。任選地,可以存在最多5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體,例如二乙烯基苯,亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如乙二醇雙丙烯酸酯,亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯,聚酯二(曱基)丙烯酸酯、雙丙烯酰胺、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯、(曱基)丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙基酯、己二酸二烯丙酯、檸檬酸的三烯丙酯、磷酸的三烯丙酯等,以及含有至少一種前述交聯(lián)劑的組合。彈性體相可以通過以下方法來聚合本體、乳液、懸浮、溶液或者組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其他技術(shù),使用連續(xù)法、半分批法或分批法。彈性體基體的粒度不是關(guān)鍵性的。例如,可以使用平均粒度為0.001~25微米、特別是0.01~15微米或更特別是0.1~8微米的粒子作為基于乳液的聚合橡膠網(wǎng)格(emulsionbasedpolymerizedrubberlattice)??梢允褂昧6葹?.5~IO微米、特別是0.6~1.5微米的粒子作為本體聚合的橡膠基體??梢酝ㄟ^簡(jiǎn)單的透光率法或毛細(xì)管體動(dòng)力色譜法(capillaryhydrodynamicchromatography,CHDF)來測(cè)量粒度。彈性體相可以是顆粒狀的、適度交聯(lián)的共軛丁二烯或C4-6烷基-丙烯酸酯橡膠,并且優(yōu)選具有高于70wt。/。的凝膠含量。丁二烯與苯乙烯和/或Cu6烷基-丙烯酸酯橡膠的混合物也是適宜的。彈性體相可以提供全部接枝共聚物的5~95wt°/。,更特別地為彈性體改性接枝共聚物的20-90wt%,更加特別地為40~85wt%,余量為剛性接枝相。多種彈性聚合物基體存在下,使含有單乙烯基芳族單體和任選地一種或多種共聚單體的混合物進(jìn)行接枝共聚。上述的化學(xué)式(16)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相,包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、卣代苯乙烯如二溴苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基二曱苯、丁基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、曱氧基苯乙烯等,或者含有至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。適宜的共聚單體包括例如,上述的單乙烯基芳族單體和/或通式(17)的單體。在一種實(shí)施方案中,R是氬或C,-C2烷基,Xe是氰基或d-d2烷氧基羰基。用于剛性相的適宜共聚單體的具體實(shí)例包括(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等,以及含有至少一種前述共聚單體的組合。根據(jù)彈性體基體的類型、單乙烯基芳族單體的類型、共聚單體的類型以及所需要的抗沖改性劑性能,剛性接枝相中單乙烯基芳族單體與共聚單體的相對(duì)比例可以廣泛地變化。剛性相可通常包括最多100wt。/。的單乙烯基芳族單體,特別是30~100wt%、更特別是50~90wt。/o的單乙烯基芳族單體,余量為共聚單體。根據(jù)所存在的彈性體改性聚合物的量,未接枝的剛性聚合物或共聚物的分離基質(zhì)或連續(xù)相可以與彈性體改性聚合物一起同時(shí)獲得。通常,基于抗沖改性劑的總重量,該抗沖改性劑包括40~95wt。/。彈性體改性接枝共聚物和565wt。/。接枝(共)聚合物。在另一實(shí)施方案中,基于抗沖改性劑的總重量,該抗沖改性劑包括5085wt%、更特別是75~85wt。/。橡膠改性接枝共聚物和15~50wt°/。、更特別是15~25wt。/。接枝(共)聚合物。另一具體類型的彈性體改性抗沖改性劑包括來源于以下的結(jié)構(gòu)單元至少一種硅橡膠單體,具有化學(xué)式H2C=C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯類橡膠單體,其中Rd是氫或Q-Cs直鏈或支鏈烷基,Re是支鏈CVC,6烷基;第一接枝連接單體;可聚合的、含鏈烯基的有機(jī)物;第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以包括例如,環(huán)狀硅氧烷、四烷氧基硅烷、三烷氧基硅烷、(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(單獨(dú)地或組合地),例如,十曱基環(huán)五硅氧烷、十二曱基環(huán)六硅氧烷、三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷、四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷、四曱基四乙晞基環(huán)四硅氧烷、八苯基環(huán)四硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷和/和四乙氧基硅烷。示例的支化丙烯酸酯類橡膠單體包括丙烯酸異辛酯、丙烯酸-6-曱基辛酯、丙烯酸-7-曱基辛酯、丙烯酸-6-曱基庚酯等(單獨(dú)地或組合地)??删酆系摹⒑溝┗挠袡C(jī)物可以是例如,化學(xué)式(16)或(17)的單體如苯乙烯、a-曱基苯乙烯,或者未支化的(曱基)丙烯酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等(單獨(dú)地或組合地)。至少一種第一接枝連接單體可以是(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷(單獨(dú)地或組合地),例如,(Y-曱基丙烯酰氧基丙基)(二曱氧基)曱基硅烷和/或(3-巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體是具有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物,例如曱基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯或異氰脲酸三烯丙酯,單獨(dú)地或組合地。硅氧烷-丙烯酸酯類抗沖改性劑組合物可以通過乳液聚合來制備,其中例如在30。C-110。C的溫度下,在表面活性劑如十二烷基苯磺酸存在下,使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體進(jìn)行反應(yīng),以形成硅橡膠膠乳??蛇x擇地,可以使環(huán)狀硅氧烷(例如環(huán)八曱基四硅氧烷和正硅酸四乙氧基酯)與第一接枝連接單體(例如(?曱基丙烯酰氧基丙基)曱基二曱氧基硅烷)進(jìn)行反應(yīng),以提供平均粒度為100納米~2微米的硅橡膠。然后,任選地在交聯(lián)單體如曱基丙烯酸烯丙酯存在下,在產(chǎn)生自由基的聚合催化劑如過氧化苯曱酰存在下,使至少一種支化丙烯酸酯類橡膠單體與該硅橡膠粒子進(jìn)行聚合。然后,使該膠乳與可聚合的含鏈烯基有機(jī)物和第二接枝連接單體進(jìn)行反應(yīng)。通過凝結(jié)作用(使用凝結(jié)劑處理)將接枝硅氧烷-丙烯酸酯類橡膠混合物的膠乳粒子從水相中分離出來,并干燥為細(xì)粉,以生產(chǎn)硅氧烷-丙烯酸酯類抗沖改性劑組合物。一般地,可以使用該方法來生產(chǎn)粒度為100納米~2微米的硅氧烷-丙烯酸酯類抗沖改性劑組合物。已知用于制備前述彈性體改性接枝共聚物的方法包括本體、乳液、懸浮、溶液或者組合方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其他技術(shù),使用連續(xù)法、半分批法或分批法。前述類型的抗沖改性劑包括SAN共聚物,可以通過不含有堿性物質(zhì)的乳液聚合法來制備,堿性物質(zhì)是例如,<:6.3。脂肪酸的堿金屬鹽,如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等;堿金屬碳酸鹽;胺如十二烷基二曱基胺、十二烷基胺等;胺的銨鹽。這些物質(zhì)通常用作乳液聚合的表面活性劑,可以催化聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)和/或降解。替代地,可以將離子型碌u酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑用于制備抗沖改性劑,尤其是抗沖改性劑的彈性基體部分。適宜的表面活性劑包括例如,d.22烷基或Cw5烷基芳基磺酸鹽、d.22烷基或C7.25烷基芳基硫酸鹽、C,.22烷基或C7.25烷基芳基磷酸鹽、取代的硅酸鹽以及它們的混合物。特別的表面活性劑是Cw6烷基的磺酸鹽,特別地為Q-,2烷基磺酸鹽。實(shí)際上,任何上述抗沖改性劑都可以使用,只要它不含有脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其他堿性物質(zhì)。這一類特別的抗沖改性劑是曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)抗沖改性劑,其中使用上述的磺酸鹽、硫酸鹽或磷酸鹽作為表面活性劑來制備丁二烯基體。除了ABS和MBS之外的彈性體改性接枝共聚物的其他實(shí)例包括但不限于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,抗沖改性劑可以以0.1~30重量%的量而存在。熱塑性組合物可以含有填料或增強(qiáng)劑。當(dāng)使用時(shí),合適的填料或增強(qiáng)劑包括例如,硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來石),合成的硅酸鈣,硅酸鋯,熔凝硅石,結(jié)晶硅石,石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末,硼-硅酸鹽粉末等;氧化物如Ti02,氧化鋁,氧化鎂等;硫酸鈣(作為其無水物,二水合物或三水合物);碳酸釣如白堊,石灰石,大理石,合成沉淀的碳酸4丐等;滑石,包括纖維狀的,模塊的(modular),針形,層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球,石圭酸鹽球,空心煤胞,鋁硅酸鹽(armospheres)等;高嶺土,包括硬高嶺土,軟高嶺土,煅燒高嶺土,包含本領(lǐng)域已知的用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的各種涂層的高嶺土等;單晶纖維或"晶須"如碳化硅,氧化鋁,碳化硼,鐵,鎳,銅等;纖維(包括連續(xù)的和切斷的纖維)如石棉,碳纖維,玻璃纖維,如E,A,C,ECR,R,S,D,或NE玻璃等;好u化物如碌u化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇,鐵酸鋇,硫酸鋇,重晶石等;金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁,青銅,鋅,銅和鎳等;薄片的填料如玻璃片,薄片碳化硅,二硼化鋁,鋁薄片,鋼薄片等;纖維填料,例如,短的無機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸4丐半水合物等中的至少一種的共混物獲得的那些;天然填料和增強(qiáng)材料,如通過粉碎木材獲得的木屑,纖維狀產(chǎn)品如纖維素,棉花,劍麻,黃麻,淀粉,軟木粉,木質(zhì)素,花生殼,玉米,稻谷外殼等;有機(jī)填料如聚四氟乙烯;增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料,由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成,所述有機(jī)聚合物如聚(醚酮),聚酰亞胺,聚苯并噁唑,聚(亞苯基硫化物),聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚四氟乙烯,丙烯酸類樹脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母,粘土,長(zhǎng)石,煙灰,惰性硅酸鹽微球,石英,石英巖,珍珠巖,硅藻石,硅藻土,碳黑等,或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合??捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪?qiáng)劑,以促進(jìn)導(dǎo)電,或者用硅烷表面處理,以改進(jìn)粘合性和與聚合物基體樹脂的分散。另外,該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來提供,且可以單獨(dú)地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu),或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域:
的技術(shù)人員已知的其他方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類似物。纖維狀填料可以以下列形式來提供,例如,粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物,如0-90度織物等;無紡纖維增強(qiáng)材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和氈等;或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。當(dāng)存在時(shí),基于組合物中所用組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0~90重量%的用量來使用填料。一見覺效應(yīng)增強(qiáng)劑,有時(shí)也稱為#見覺效應(yīng)添加劑或顏庫(kù)+,可以以月交嚢化形式、非膠嚢化形式存在,或者被層壓到含有聚合物樹脂的粒子。視覺效應(yīng)添加劑的一些非限制性實(shí)例為鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、硫化鎳、硫化鈷、硫化錳、金屬氧化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、涂有二氧化鈦的云母、涂覆金屬的玻璃薄片,和著色劑(包括但不限于茈紅)。視覺效應(yīng)添加劑可以具有高的或低的長(zhǎng)徑比,可以包括不止l個(gè)小平面(facet)??梢允褂妙伭现T如溶劑藍(lán)(SolventBlue)35、溶劑藍(lán)36、分散紫26、溶劑綠3、AnaplastOrangeLFP、菲紅和MorplasRed36。也可以使用熒光染料,包括但不限于永久粉紅R(PermanentPinkR)(色指數(shù)顏料紅181,購(gòu)自ClariantCorporation),霍斯塔佐紅5B(Hostaso1Red5B)(色指數(shù)#73300,CAS#522-75-8,購(gòu)自ClariantCorporation)和Macrolex焚光黃10GN(色指數(shù)溶劑黃160:1,購(gòu)自BayerCorporation),可以使用以下顏料,例如二氧化鈦、硫化鋅、炭黑、鉻酸鈷、鈦酸鈷、硫化釣、氧化鐵、硫代硅酸鋁鈉、硫代硅酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦金紅石和氧化鋅。包膠形式的一見覺效應(yīng)添加劑通常包括被聚合物所包裹的纟見覺效應(yīng)材料,例如類似于薄鋁片的高長(zhǎng)徑比材料。該包膠視覺效應(yīng)添加劑具有珠狀形狀。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.01~10重量%的用量來使用視覺效果增強(qiáng)劑。適宜的抗氧化劑添加劑包括例如,有機(jī)亞磷酸酯如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化一元酚或多元酚;多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸基)]甲》克(tetrakis[methylene(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)]methane)等;對(duì)曱酚或二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氬醌;羥基化硫代聯(lián)苯醚;次烷基雙酚;千基化合物;(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;卩-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元醇或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯諸如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二(十三烷基)硫代二丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、五(赤蘚醇基)-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸酯等的酯;P-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸等的酰胺,或者含有至少一種前述抗氧化劑的組合。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量來使用抗氧化劑。適宜的熱穩(wěn)定添加劑包括例如,有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三苯酯、三(2,6-二曱基苯基)亞磷酸酯、三(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等;膦酸酯如二曱基苯膦酸酯等;磷酸酯如磷酸三曱基酯等,或者含有至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量來使用熱穩(wěn)定劑。也可以使用光穩(wěn)定劑和/或紫外線(uv)吸收添加劑。適宜的光穩(wěn)定劑添加劑包括例如,苯并三唑類如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛基二苯曱酮等,或者含有至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量來使用光穩(wěn)定劑。適宜的吸收UV的添加劑包括例如,羥基二苯曱酮類、羥基苯并三唑、羥基苯并三。秦類、氰基丙烯酸酯類、草酰二苯胺類、苯并鳴.溱酮類、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯酚(CYASORBTM5411)、2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORBTM531)、2-[4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(0丫八801161>11164)、2,2,-(l,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并嗜.嗪_4-酉同)(CYASORBUV-3638)、1,3-雙[(2-氰基-3,3陽二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]曱基]丙烷(UVINULTM3030)、2,2,-(l,4-亞笨基)雙(4H-3,l-苯并嗜'.嗪-4-S同)、1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷;納米尺寸的無機(jī)材料如氧化鈦、氧化鈰和氧化鋅,均具有小于100納米的粒度;等等;或者含有至少一種前述UV吸收劑的組合。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.0001~1重量%的用量來使用UV吸收劑。也可以使用增塑劑、潤(rùn)滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類型的材料存在顯著的重疊,其中包括例如鄰苯二曱酸酯,例如二辛基-4,5-環(huán)氧六氫鄰苯二曱酸酯;三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯,例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氬醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯;聚-a-烯烴;環(huán)氧化豆油;硅氧烷類,其中包括硅油;酯,例如脂肪酸酯,例如烷基硬脂酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯等;硬脂酸曱酯與含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子型表面活性劑的混合物,例如在合適溶劑內(nèi)的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟,例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟等。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.001-1重量%、特別地0.01-0.75重量%、更特別地0.1-0.5重量%的用量來使用這些物質(zhì)。術(shù)語"抗靜電劑,,是指可加工于聚合物樹脂中和/或噴于材料或制品上以提高導(dǎo)電性和整體物理性能的單體、低聚或聚合材料。單體抗靜電劑的實(shí)例包括單硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯,三硬脂酸甘油酯,乙氧化胺,伯、仲、叔胺,乙氧基化醇,烷基硫酸鹽,烷基芳基硫酸鹽,烷基磷酸鹽,烷基胺硫酸鹽,烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等,季銨鹽,季銨樹脂,咪唑啉衍生物,脫水山梨醇酯,乙醇胺,甜菜堿,等等,或者包含至少一種前述抗靜電劑的組合。示例性的聚合抗靜電劑包括某些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯,或者聚氨酯,各自包含聚亞烷基二醇部分聚氧化烯單元如聚乙二醇,聚丙二醇,聚l,4-丁二醇等。這種聚合抗靜電劑可從商業(yè)上得到,例如Pelestat6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofina),IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)??梢杂米骺轨o電劑的其它聚合材料是固有導(dǎo)電的聚合物如聚苯胺(商業(yè)上以PAN1P0I^EB得自Panipol),聚吡咯和聚噻吩(商業(yè)上得自Bayer),其在高溫下熔體加工之后保持其一定的固有導(dǎo)電性。在一種實(shí)施方案中,可以在含化學(xué)抗靜電劑的聚合樹脂中使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、炭黑或者前述材料的任意組合,以使組合物靜電消散。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,可以以0.0001-5重量°/。的用量來使用抗靜電劑??梢员患尤氲暮线m阻燃劑是含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。由于法規(guī)原因,非溴化和非氯化的含磷阻燃劑在一些應(yīng)用中是優(yōu)選的,例如有機(jī)磷酸酯和含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例有機(jī)磷酸酯是化學(xué)式(GO)3PO的芳族磷酸酯,其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,條件是至少一個(gè)G是芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以被連接到一起形成環(huán)狀基團(tuán),例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。其他適用的芳族磷酸酯可以是例如,苯基雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5,5,-三曱基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對(duì)曱苯基)磷酸酯、雙(2-乙基己基)對(duì)曱苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酉旨、雙(十二烷基)對(duì)曱苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對(duì)曱苯基雙(2,5,5,-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。特別的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯,例如磷酸三苯酯、磷酸三曱笨酯、異丙基化的磷酸三苯酯等。雙或多官能的芳族含磷化合物也是有用的,例如,以下化學(xué)式(18)、(19)和(20)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(20)其中每個(gè)G1獨(dú)立地為具有1~30個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)G^蟲立地為具有130個(gè)碳原子的烴基或烴氧基;每個(gè)X"蟲立地為具有1~30個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯;m為0-4,n為1~30。適宜的雙或多官能芳族含磷化合物的實(shí)例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯,它們的低聚和聚合的對(duì)應(yīng)物(counterpart)等。示例適用的含磷-氮鍵阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺(phosphorusesteramides)、磷酰胺、膦酰胺、次膦酰胺、三(氮丙咬基)氧膦。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,含磷阻燃劑可以以0.1-10重量%的用量存在。卣代物質(zhì)也可以用作阻燃劑,例如,化學(xué)式(21)的卣代化合物和樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>(21)其中R為烷撐、烷叉或脂環(huán)族的連接基(linkage),例如,亞曱基,乙撐,丙撐,異丙撐,異丙叉,丁撐,異丁撐,戊撐,環(huán)己撐,環(huán)戊叉等;或者氧醚,羰基,胺,或者含硫的連接基如硫醚、亞砜、砜等。R也可以由兩個(gè)或多個(gè)連接有諸如芳族、氨基、醚、羰基、硫醚、亞砜、砜等基團(tuán)的烷撐或烷叉連接基構(gòu)成。化學(xué)式(21)中每個(gè)Ar和Ar,獨(dú)立地為單或多碳環(huán)芳基,例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等。Y是有機(jī)基、無機(jī)基或有機(jī)金屬基,例如卣素,如氯、溴、碘、氟;通式OE表示的醚基,其中E是類似于X的一價(jià)烴基;R所示類型的一價(jià)烴基;或者,其他取代基,如硝基、氰基等,所述的取代基基本是惰性的,條件是每個(gè)芳核上至少有一個(gè),優(yōu)選兩個(gè)卣原子。當(dāng)存在時(shí),每個(gè)X獨(dú)立地為一價(jià)烴基,例如,烷基如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基等;芳基烷基如芐基、乙基苯基等;脂環(huán)基如環(huán)戊基、環(huán)己基等。該一價(jià)烴基本身可以含有惰性取代基。每個(gè)d獨(dú)立地為1至最大相當(dāng)于芳環(huán)(包括Ar或Ar,)上取代的可取代氫的數(shù)目。每個(gè)e獨(dú)立地為O至最大相當(dāng)于R上可取代氫的數(shù)目。a、b和c各自獨(dú)立地為包括0的整^t。當(dāng)b不為0時(shí),a和c都不為0?;蛘撸琣或c可以為0,但兩者不同時(shí)為0。如果b為O,則芳族基團(tuán)通過直接的碳-碳鍵結(jié)合。芳基基團(tuán)、Ar和Ar,上的羥基和Y取代基可以在芳環(huán)的鄰位、間位或?qū)ξ蛔兓?,并且這些基團(tuán)可以相互處于任何可能的幾何關(guān)系。在上式范圍內(nèi)所包含的雙酚中,下面是代表性的2,2-二(3,5-二氯苯基)丙烷、二(2-氯苯基)-曱烷、二(2,6-二溴苯基)-曱烷、1,1-二(4-碘苯基)-乙烷、1,2-二(2,6-二氯苯基)-乙烷、1,1-二(2-氯-4-碘苯基)乙烷、1,1-二(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷、1,1-二(3,5-二氯苯基)-乙烷、2,2-二(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷、2,6-二(4,6-二氯萘基)-丙烷、2,2-二(2,6-二氯苯基)-戊烷、2,2-二(3,5-二溴苯基)-己烷、二(4-氯苯基)-苯基-曱烷、二(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基曱烷、二(3-硝基-4-溴苯基)-曱烷、二(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷和2,2-二(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-二(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。上述結(jié)構(gòu)式還包括1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1,3-二氯-4-羥基苯和聯(lián)苯如2,2,-二氯聯(lián)苯、多溴化1,4-二苯氧基苯、2,4,-二溴聯(lián)苯和2,4,-二氯聯(lián)苯,以及十溴二苯醚等。低聚和聚合的卣代芳族化合物也是有用的,例如雙酚A和四溴雙酚A與碳酸酯前體如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可以與阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,含氯阻燃劑可以以0.1~10重量%的用量存在。也可以使用無機(jī)阻燃劑,例如Cw6烷基磺酸鹽的鹽,全氟丁基磺酸鉀(Rimar鹽)、全氟辛基磺酸鉀、全氟己基磺酸四乙銨和二苯石風(fēng)磺酸鉀等;由反應(yīng)制備的鹽,例如堿金屬或堿土金屬(如鋰、鈉、鉀、鎂、鉤和鋇鹽)與無機(jī)酸的復(fù)鹽,例如氧陰離子,如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽(例如,Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03和BaC03),以及氟陰離子配合物(例如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6和/或Na3AlF6等)。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,無機(jī)阻燃劑可以以0.1-5重量%的用量存在。也可以存在輻射穩(wěn)定劑,特別是Y-射線穩(wěn)定劑。適用的Y-射線穩(wěn)定劑包括二醇,如乙二醇、丙二醇,1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內(nèi)消旋2,3-丁二醇(meso-2,3-butanedio1)、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;脂環(huán)醇,如l,2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇等;支化無環(huán)二醇,如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等;多元醇,以及烷氧基取代的環(huán)烷烴或無環(huán)烷烴。具有不飽和位點(diǎn)的鏈烯醇也是有用的醇類,其實(shí)例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇,3-曱基-戊烯-3-醇,2-曱基-4-戊烯2-醇,2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇(2,4-dimethyl-4-pene-2-ol)和9-癸烯-l-醇。另一類適用的醇是叔醇,其具有至少一個(gè)羥基取代的叔碳原子。它們的實(shí)例包括2-曱基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,脂環(huán)族叔碳原子如l-羥基-l-曱基環(huán)己烷。另一類適用的醇是羥曱基芳族化合物,其具有在與芳環(huán)的不飽和碳原子相連接的飽和碳原子上的羥基取代。該羥基取代的飽和碳原子可以是羥曱基(-CH20H),或者它可以是更復(fù)雜的烴基的一部分,例如可以是(-CWHOH)或(-CR、OH)的情況,其中W是復(fù)雜的或簡(jiǎn)單的烴基。特別的羥基曱基芳族化合物可以是二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、苯曱醇、4-節(jié)氧基苯曱醇和千基苯曱醇。特別的醇是2-曱基-2,4-戊二醇(也稱為己二醇)、聚乙二醇和聚丙二醇。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,輻射穩(wěn)定劑通常以0.001-1wt%,更特別地0.01~0.5wt。/。的用量<吏用。也可以使用防滴劑,例如形成原纖維或不形成原纖維的含氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。該防滴劑可以被如上所述的剛性共聚物(例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN))所包膠。被包膠于SAN中的PTFE稱為TSAN。包膠的含氟聚合物可以通過以下方法來制備在含氟聚合物如水分散體存在下,使包膠聚合物進(jìn)行聚合。TSAN可以提供顯著優(yōu)于PTFE的性能,因?yàn)門SAN更易于分散于組合物中?;诎z的含氟聚合物的總重量,合適的TSAN可以包括例如50wt%PTFE和50wt%SAN。基于共聚物的總重量,SAN可以包4舌例如75wt%苯乙烯和25wt%丙烯腈??蛇x擇地,可以以某種方式將含氟聚合物與第二聚合物(例如芳族聚碳酸酯樹脂或SAN)預(yù)混,以形成用作防滴劑的聚集材料(agglomeratedmaterial)。任一方法也可以用于生產(chǎn)包膠的含氟聚合物。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,抗滴劑可以以0.1~5wt。/。的用量使用??梢允褂玫募庸ぶ鷦┑姆窍拗菩詫?shí)例包括DoverlubeFL-599(購(gòu)自DoverChemicalCorporation)、Polyoxyter(購(gòu)自PolychemAlloyInc.)、GlycolubeP(購(gòu)自LonzaChemicalCompany),四硬脂酸季戊四醇酯、MetablenA-3000(購(gòu)自MitsubishiRayon)、二苯曱酸新戊二醇酯等。當(dāng)存在時(shí),基于在熱塑性組合物中使用的組分(i)聚碳酸酯的重量,加工助劑可以以0.001~1wt。/。的用量使用??梢酝ㄟ^本領(lǐng)域一般可行的方法來制備組合物,例如,在一種實(shí)施方案中,在一種加工方式下,將粉末狀聚碳酸酯和任何任選的添加劑首先共混于HENSCHEL-Mixe^高速攪拌機(jī)。其他低剪切方法(包括但不限于人工攪拌)也可以完成該共混。然后,將該共混物通過加料倉(cāng)注入到擠出機(jī)的進(jìn)料口中。可選擇地,可以通過側(cè)填充機(jī)(sidestuffer)在進(jìn)料口和/或下游端直接注入到擠出機(jī),將一種或多種組分加入到組合物中。也可以將添加劑復(fù)合到含有所需聚合物樹脂的母料中,然后再送入到擠出機(jī)中。通常在比引起聚合物流動(dòng)所必需的溫度更高的溫度下操作擠出機(jī)。將擠出物在水浴中立即驟冷,然后制成顆粒物。當(dāng)切割擠出物時(shí)根據(jù)需要,所制備的顆粒物可以為1/4英寸長(zhǎng)或者更小。該顆粒物可以用于后續(xù)的模塑、成形或成型。在特別的實(shí)施方式中,制備熱塑性制品的方法包括使聚碳酸酯和任何任選的添加劑熔融混合以形成熱塑性組合物。該熔融混合可以通過擠出來進(jìn)行。在實(shí)施方式中,選擇聚碳酸酯與任何任選的添加劑的比例,使得熱塑性組合物的光學(xué)特性是最好的,而其機(jī)械性能處于所期望的水平。在特別的實(shí)施方式中,擠出機(jī)是雙螺桿擠出機(jī)。通常使該擠出機(jī)運(yùn)行在180385。C的溫度下,特別地為200~330°C,更特別地為220~300°C,其中模頭溫度可以不同。在水中使擠出物驟冷,然后制成顆粒物。本發(fā)明也提供了含有熱塑性組合物的成形的、成型的或模塑的制品。可以通過各種方法將該熱塑性組合物模塑成有用的成形制品,例如模塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型。在特別的實(shí)施方式中,通過注射成型來進(jìn)行模塑。期望地,熱塑性組合物具有優(yōu)異的填模能力,可以用于形成制品,例如光學(xué)介質(zhì),包括全息照相存儲(chǔ)器介質(zhì)、薄壁瓶、管、大口杯、離心管、吸移管、葡萄糖計(jì)、吸入器、注射器、透析配件、樣品瓶、血袋、陪替氏培養(yǎng)皿、刮刀、接頭、套管針、活栓、螺式接口(luerlock)、Y形頭(Y-sites)、導(dǎo)管、充氧器外殼、盤、牙科器械等。通過以下非限制性實(shí)施例來進(jìn)一步說明本公開內(nèi)容。實(shí)施例實(shí)施例1:BPA/HPHP共聚物-5wt%HPHP在配有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馀月贰⒒亓骼淠?、管式反?yīng)器和pH探針的500mL莫頓燒瓶中,加入BPA(22.8g,O.lmol)、蒸餾水(100mL)、二氯曱烷(100mL)、三乙胺(200mL)和對(duì)枯基苯酚(0.64g,~3mol%)。管式反應(yīng)器流出物經(jīng)由汲取管進(jìn)入莫頓燒弁瓦中。用25wt%NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH到10.5,并使其保持在10.5,同時(shí)在0.75g/min下通過管式反應(yīng)器加入光氣,進(jìn)行8分鐘,在該時(shí)刻時(shí),將光氣流速降低到0.41g/min,將HPHP儲(chǔ)液注入到管式反應(yīng)器中。使用5個(gè)串聯(lián)的管式混合段(每個(gè)混合段包括1/4"外徑x7"長(zhǎng)的Ko-Flo⑧靜態(tài)混合器),在HPHP儲(chǔ)液(3.06gHPHP和8.86mL三乙胺溶于150g二氯曱烷)的流速為20.0g/min下,進(jìn)行HPHP氯曱酸酯生產(chǎn)。為了將5wt%HPHP(基于BPA的重量)輸送到反應(yīng)容器中,使該管在這些條件下運(yùn)行3分鐘。在所需要的HPHP量輸送完成之后,停止HPHP原料液,將光氣流速提高到0.75g/min,進(jìn)行另外的8分鐘。然后,將聚合物溶液從鹽水中分離出來,用1NHC1洗滌2次,用去離子水洗滌3次。在攪拌器中用熱水將聚合物溶液攪碎,過濾聚合物,用水洗滌,在真空烘箱中在ll(TC下干燥過夜。聚合物的HNMR分析顯示出了HPHP的完全進(jìn)入。共聚物Tg為131.8°C,Mw為45,200(聚苯乙烯標(biāo)樣)。壓塑薄膜是透明的。實(shí)施例2:BPA/HPHP共聚物-10wt%HPHP在配有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馀月?、回流冷凝器、管式反?yīng)器和pH探針的500mL莫頓燒瓶中,加入BPA(22.8g,O.lmol)、蒸餾水(83mL)、二氯曱烷(103mL)和對(duì)枯基苯酚(0.64g,~3mol%)。用50wt%NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH到10.5,并使其保持在10.5。使用5個(gè)管式混合段,在HPHP儲(chǔ)液(6.0gHPHP和11.9mL三乙胺溶于285.3g二氯曱烷)的流速為20.0g/min下,進(jìn)行HPHP氯曱酸酯生產(chǎn)。為了將10wt。/oHPHP(2.53gHPHP)輸送到反應(yīng)容器中,使該管在這些條件下運(yùn)行6.3分鐘并伴隨有1.55g/min的光氣流。在HPHP輸送完成之后,將光氣流速降低到1.00g/min,進(jìn)行另外的4.5分鐘。然后,將聚合物溶液從鹽水中分離出來,用1NHC1洗滌2次,用去離子水洗滌3次。在攪拌器中用熱水將聚合物溶液攪碎,過濾聚合物,用水洗滌,在真空烘箱中在ll(TC下干燥過夜。聚合物的HNMR分析顯示出了HPHP的完全進(jìn)入。共聚物Tg為U9.7。C,Mw為44,478(聚苯乙烯標(biāo)樣)。壓塑薄膜是透明的。實(shí)施例3:BPI/HPHP-5wt%HPHP在配有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馀月?、回流冷凝器、管式反?yīng)器和pH探針的500mL莫頓燒瓶中,加入BPI(22.8g,0.07mol)、蒸餾水(83mL)、二氯曱烷(103mL)和對(duì)枯基苯酚(0.47g,~3mol%)。用50wt%NaOH水溶液調(diào)節(jié)pH到10.5,并使其保持在10.5。使用5個(gè)管式混合段,在HPHP儲(chǔ)液(6.0gHPHP和11.9mL三乙胺溶于285.3g二氯曱烷)的流速為20.0g/min下,進(jìn)行HPHP氯曱酸酯生產(chǎn)。為了將5wt。/。HPHP(1.2gHPHP)輸送到反應(yīng)容器中,使該管在這些條件下運(yùn)行3.0分鐘并伴隨有1.55g/min的光氣流。在HPHP輸送完成之后,將光氣流速降低到1.00g/min,進(jìn)行另外的5.2分鐘。然后,將聚合物溶液從鹽水中分離出來,用1NHC1洗滌2次,用去離子水洗滌3次。在攪拌器中用熱水將聚合物溶液攪碎,過濾聚合物,用水洗滌,在真空烘箱中在ll(TC下干燥過夜。聚合物的HNMR分析顯示出了HPHP的完全進(jìn)入。共聚物Tg為201.8°C,Mw為52,847(聚苯乙烯標(biāo)樣)。壓塑薄膜是透明的。盡管為了說明的目的已經(jīng)描述了典型的實(shí)施方式,但是前述說明不應(yīng)該理解為對(duì)本文范圍的限制。因此,在不脫離本文的精神和范圍內(nèi),本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行各種不同的改進(jìn)、修改和替換。權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯,其包括化學(xué)式(H-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元:其中Rh是具有化學(xué)式(H-2)的基團(tuán):其中R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28中的每一個(gè)獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基或鹵素取代的C1-C6烷基。2.權(quán)利要求1的聚碳酸酯,其中所述碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元具有化學(xué)式(H-3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>3.權(quán)利要求l的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯還包括化學(xué)式(A-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A^口八2中的每一個(gè)是單環(huán)二價(jià)芳基,Y'是具有一個(gè)或兩個(gè)原子將A14A^高開的橋基。4.權(quán)利要求1的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯還包括化學(xué)式(A-2)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Ra和Rb各自代表面原子或一價(jià)燭基,可以是相同的或不同的;p和q每個(gè)獨(dú)立地為0~4的整數(shù);xa代表化學(xué)式(5)的一個(gè)基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(5)其中Re和Rd各自獨(dú)立地代表卣原子或一價(jià)直鏈或環(huán)狀的烴基;Re為二價(jià)烴基。5.權(quán)利要求l的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯還包括化學(xué)式(A-3)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>6.權(quán)利要求l的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯還包括化學(xué)式(A-4)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>7.權(quán)利要求1的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯具有約15,000100,000的重均分子量(Mw)。8.權(quán)利要求3的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包括約0.1wt%~約40wt。/。的化學(xué)式(H-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元;和約60wt%~約99.9wt。/。的化學(xué)式(A-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。9.權(quán)利要求8的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包括約2wt%~約20wt。/。的化學(xué)式(H-l)的石友酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元;和約80wt%~約98wt。/。的化學(xué)式(A-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。10.權(quán)利要求9的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包括約約3wt%~約10wt。/。的化學(xué)式(H-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元;和約90wt%~約97wt。/。的化學(xué)式(A-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。11.權(quán)利要求8的聚碳酸酯,其中所述化學(xué)式(H-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元包括化學(xué)式(H-3)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>并且,所述化學(xué)式(A-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元包括化學(xué)式(A-3)單元、化學(xué)式(A-4)單元或其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>12.權(quán)利要求1的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包括共聚酯-聚碳酸酯13.權(quán)利要求12的聚碳酸酯,其中所述聚酯重復(fù)單元具有化學(xué)式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(6)其中D是衍生自二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán),選自C2-u)亞烷基、C6.20脂環(huán)基、<:6.2()芳族基和其中亞烷基含有2~6個(gè)碳原子的聚氧亞烷基;T是衍生自二羧酸的二價(jià)基團(tuán),選自C2.K)亞烷基、(:6.2。脂環(huán)基、C6-2Q烷基芳基和C6,20芳族基。14.權(quán)利要求1的聚碳酸酯,其中所述聚碳酸酯包括聚硅氧烷-聚碳酸酯的共聚物。15.權(quán)利要求1的聚碳酸酯,其中所述化學(xué)式(H-1)單元衍生自化學(xué)式(H-4)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(H-2)16.其中Ru、R12、Rn、R"、R15、Ri6、R17、Ris、R19、R20、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27和R28中的每一個(gè)獨(dú)立地為氫、d-Q烷基或卣素取代的d-C6烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(H-5)。17.權(quán)利要求2的聚碳酸酯,其中所述化學(xué)式(H-3)單元衍生自化學(xué)式(H-6)的二氯曱酸酯化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>18.—種熱塑性組合物,其包括含有化學(xué)式(H-l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中Rh是具有化學(xué)式(H-2)的基團(tuán):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>19.權(quán)利要求18的熱塑性組合物,其中所述化學(xué)式(H-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元包括化學(xué)式(H-3)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>20.權(quán)利要求18的熱塑性組合物,其中所述熱塑性組合物還包括一種或多種選自以下的添加劑水解穩(wěn)定劑、抗沖改性劑、填料/增強(qiáng)劑、視覺效果增強(qiáng)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、增塑劑、脫模劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、加工助劑、輻射穩(wěn)定劑和防滴劑。21.由權(quán)利要求18的熱塑性組合物制成的熱穩(wěn)定制品。全文摘要一種諸如脂族/芳族聚碳酸酯的聚碳酸酯,其包括化學(xué)式(H-1)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元,化學(xué)式(H-1)中R<sup>h</sup>是具有化學(xué)式(H-2)的基團(tuán),化學(xué)式(H-2)中R<sub>11</sub>、R<sub>12</sub>、R<sub>13</sub>、R<sub>14</sub>、R<sub>15</sub>、R<sub>16</sub>、R<sub>17</sub>、R<sub>18</sub>、R<sub>19</sub>、R<sub>20</sub>、R<sub>21</sub>、R<sub>22</sub>、R<sub>23</sub>、R<sub>24</sub>、R<sub>25</sub>、R<sub>26</sub>、R<sub>27</sub>和R<sub>28</sub>中的每一個(gè)獨(dú)立地為氫、C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基或鹵素取代的C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基。該聚碳酸酯及其熱塑性組合物具有提高的熱穩(wěn)定性,成本低廉,并且表現(xiàn)出改善的加工性能,例如最少的環(huán)狀碳酸酯形成量以及最少的胺受體需求量。文檔編號(hào)C08G64/00GK101379114SQ200680053100公開日2009年3月4日申請(qǐng)日期2006年12月29日優(yōu)先權(quán)日2006年1月4日發(fā)明者喬舒亞·J·斯通,加里·C·戴維斯,詹姆斯·A·馬胡德,詹姆斯·M·席爾瓦申請(qǐng)人:通用電氣公司