專利名稱：：純化聚合物組成用技術(shù)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的一個或多個實施方案涉及純化聚合物組成用的技術(shù)。
背景技術(shù)：
：合成聚合物通常通過使用含金屬引發(fā)劑、催化劑和助催化劑制備。然而，所用的金屬的量或量級通常很少，因此這些金屬化合物的殘余物經(jīng)常殘留在最終的聚合成分中。然而在某些應(yīng)用中，即使存在少量金屬化合物也可能是不理想的。當(dāng)聚合物的外觀或光學(xué)特性對它們的使用是關(guān)鍵的時，尤其是這樣的。例如，可能需要聚合物是透明的，并且盡量少地偏轉(zhuǎn)光。例如，當(dāng)聚合組分用于制造食品容器，如瓶子時，經(jīng)常希望容器展現(xiàn)透明，以便食品或飲料容易可見。然而在某些情況下，少量金屬化合物以及某些有機(jī)化合物的存在，可能對這種透明度具有不利影響。尤其是某些金屬化合物可能偏轉(zhuǎn)或吸收光，由此導(dǎo)致聚合成分表現(xiàn)出模糊、渾濁或擁有不希望的顏色。同樣的，在電子用途中，可能需要其中所用的聚合物不含有金屬，或包含少于顯著量的金屬。因此，需要提供減少許多合成聚合物中發(fā)現(xiàn)的金屬的量的方法。例如，需要減少低分子量的陰離子聚合型聚合物中存在的鋰的量，該陰離子聚合型聚合物中包括大量的金屬，這是由于以下的事實聚合中所用的金屬的量反比于合成的聚合物的分子量。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個或多個實施方案提供了制備聚合物產(chǎn)品的方法，所述方法包括將共輒二烯單體任選與乙烯基芳香單體在烴溶劑中，用含鋰引發(fā)劑聚合，由此形成活性聚合物膠漿，其中每100g單體使用約0.04-約0.2mol的烷基鋰引發(fā)劑，溶劑中單體濃度為約1-約30重量％,并且活性聚合物膠漿包括含鋰殘余物，將淬滅劑以足以淬滅膠漿中的所有活性聚合物的量加入到活性聚合物膠漿中，由此形成非活性聚合物膠漿，將非活性聚合物膠漿通過純化介質(zhì)，其中純化介質(zhì)包括氧化鋁、二氧化硅或二者，由此從聚合物膠漿中分離出至少部分含鋰殘余物，在將膠漿通過純化介質(zhì)后，收集聚合物膠漿，添加抗氧化劑并且將聚合物膠漿脫溶劑。本發(fā)明的一個或多個實施方案還提供了聚合物產(chǎn)品的提供方法，所述方法包括提供聚合物溶液，其中所述聚合物溶液包括聚合物、溶劑和雜質(zhì)，其中所述的聚合物特征在于數(shù)均分子量為約0.5kg/mol-約25kg/mo1,將所述的聚合物溶液與純化介質(zhì)接觸，將該聚合物溶液與純化介質(zhì)接觸后，收集聚合物溶液。具體實施例方式本發(fā)明的一個或多個實施方案包括純化某些聚合物組成的方法。在一個或多個實施方案中，這些聚合物組成包括液體聚合物或特征在于相對低分子量的聚合物。根據(jù)一個或多個實施在一個或多個實施方案中，該純化介質(zhì)可從聚合物組成中分離一種或多種雜質(zhì)，由此提供具有理想外觀的聚合物組成。在這些或其他實施方案中，本發(fā)明的方法可以生產(chǎn)食品或電子應(yīng)用上可接受的純化聚合物。在一個或多個實施方案中，本發(fā)明的方法包括將聚合物膠漿與純化介質(zhì)接觸。聚合物膠漿可包括聚合物、溶劑和一種或多種雜質(zhì)。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿中的聚合物可包括特征為液體聚合物的聚合物。在這些或其它實施方案中，聚合物的特征可在于重均分子量為約0.5kg/mol-約30kg/mol,在其它實施方案中為約lkg/mol-約20kg/mo1,并且在其它實施方案中為約2kg/mol-約15kg/mol。在這些或其它實施方案中，聚合物的特征可在于平均分子量低于30kg/mo1，在其它實施方案中小于20kg/mo1，在其它實施方案中，小于15kg/mo1。在這些其它實施方案中，所述的聚合物的特征可在于重均分子量大于lkg/mo1，其它實施方案中大于2kg/mo1,以及其它實施方案中大于5kg/mo1。在一個或多個實施方案中，該聚合物的特征可在于分子量分布小于5，其它實施方案中小于2，以及其它實施方案中小于1.5。這些或其它實施方案中，分子量可通過用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品標(biāo)定的凝膠滲透色譜法(GPC),并且用所涉及的聚合物的Mark-Houwink常數(shù)來校準(zhǔn)。在一個或多個實施方案中，聚合物可包括聚二烯基聚合物或聚二烯基共聚物。在一個或多個實施方案中，聚合物包括聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(苯乙烯-co-丁二烯)、聚(苯乙烯-co-丁二烯-co-異戊二烯)、聚(異戊二烯-co-苯乙烯)和聚(丁二烯-co-異戊二烯)。在這些或其它實施方案中，該聚合物的特征可在于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)小于0。C,其它實施方案中小于-20。C，并且在其它實施方案中小于-30。C。在一個或多個實施方案中，聚合物可展現(xiàn)單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一個或多個實施方案中，聚合物可包括官能團(tuán)。所述的官能團(tuán)可包括雜原子或含雜原子取代基。該官能團(tuán)可位于聚合物的頭部(如引發(fā)劑殘基)、懸于聚合物的主鏈、位于聚合物的末端(如位于結(jié)束的位置)或其組合。在一個或多個實施方案中，官能團(tuán)可包括幾基、羰基、氨基、烷基錫基、烷基硅烷基及其混合物。本發(fā)明實施中所用的聚合物可包括通過用多種聚合技術(shù)制備的聚合物。這些技術(shù)可包括陽離子和陰離子技術(shù)、過渡金屬或配位催化劑技術(shù)、乳液技術(shù)或任何其它可導(dǎo)致金屬殘余(如催化劑或助催化劑殘余)在最終的聚合物產(chǎn)品中的方法。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿中的聚合物可包括用陰離子聚合技術(shù)制備的聚合物。根據(jù)這些技術(shù)，聚合物可通過將陰離子引發(fā)劑與某些不飽和單體反應(yīng)以增長聚合結(jié)構(gòu)來形成。在整個聚合物形成或增長階段，聚合結(jié)構(gòu)可為陰離子和"活性的"。換句話說，存在碳負(fù)離子。隨后添加到反應(yīng)中的新的一批單體可加成到現(xiàn)有鏈的活性末端，并且增加聚合度。因此活性聚合物可包括具有陰離子、反應(yīng)末端的聚合片段。陰離子聚合在GeorgeOdian,Principlesofpolymerization,ch.5(1991，第三版)或Panek,94J.Am.Chem.Soc.,8768(1972)中進(jìn)一步描述，在此將其引入以作參考。涉及陰離子聚合型的聚合物或陰離子聚合型的活性聚合物是指通過陰離子聚合技術(shù)制備的那些聚合物?？捎糜谥苽潢庪x子聚合型活性聚合物的單體，包括能夠根據(jù)陰離子聚合技術(shù)聚合的任何單體。這些單體包括可導(dǎo)致形成彈性均聚物或共聚物的那些。適合的單體包括但不限于共扼C4-C!2二烯、Cs-ds單乙烯基芳香單體和CVC2。三烯。共軛二烯單體的例子包括但不限于l,3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二曱基-1，3-丁二烯和1，3-己二烯。三烯的非限定性例子包括月桂烯。芳香族乙烯基單體包括但不限于，苯乙烯、(X-曱基苯乙烯、對曱基苯乙烯和乙烯基萘。當(dāng)制備彈性體共聚物如包含共軛二烯單體和芳香族乙烯基單體的那些時，該共扼二烯單體和芳香族乙烯基單體可以95:5-50:50,優(yōu)選95:5-65:35的比例使用?？捎萌魏侮庪x子引發(fā)劑來引發(fā)活性聚合物的形成和增長。示例性的陰離子引發(fā)劑包括但不限于烷基鋰引發(fā)劑如正丁基鋰、芳基鋰(arenyllithium)引發(fā)劑、芳基鈉引發(fā)劑(arenylsodium)、N-鋰二烴酰胺(N-lithiumdihydro-carbonamides)、氨基烷基鋰和烷基錫鋰。其它有用的引發(fā)劑包括N-環(huán)己酰亞胺鋰(lithiohexamethyleneimide)、N-他p各酰亞胺4里(lithiopyrrolidinide)、N-十二亞曱基酰亞胺鋰(lithiododecamethyleneimide)以及有機(jī)鋰化合物，如取代醛亞胺和取代酮亞胺的三烷基鋰加合物，以及取代仲胺的N-鋰鹽。示例性的引發(fā)劑也在以下的美國專利中描述5，332，810、5，329，005、5，578，542、5,393,721、5，698，646、5,491,230、5,521,309、5，楊,940、5,574,109、5,786,441,以及國際公開WO2004/020475,在此將其引入以作參考。在一個或多個實施方案中，所用的引發(fā)劑在聚合鏈的頭部賦予官能團(tuán)。該官能團(tuán)可與橡膠或橡膠填料反應(yīng)或相互作用，或另外對填料橡膠組合物或硫化橡膠具有所希望的影響。在進(jìn)行陰離子聚合中所用的引發(fā)劑的量可基于所需聚合物的特性變化。在一個實施方案中，-使用每100g單體約3-約200mmol鋰，在其它實施方案中使用約6-約100mmol鋰。劑制備的那些。陰離子聚合中多官能引發(fā)劑的使用是公知的，如描述于美國專利3,652，516，在此將其引入以作參考。在某些實施方案中，聚合物可通過使用雙鋰引發(fā)劑來制備，如通過將1，3-二異丙烯基苯與仲丁基鋰反應(yīng)制備的聚合物。在其它實施方案中，聚合物可通過使用自由基陰離子引發(fā)劑的另一陰離子技術(shù)來制備。這些技術(shù)在本領(lǐng)域是公知的，如描述于美國專利5，552，483,在此將其引入以作參考。在一個實施方案中，自由基陰離子聚合技術(shù)使用萘陰離子自由基，相信其可傳遞電子到單體如苯乙烯上以形成苯乙晞基自由基陰離子。萘陰離子自由基可通過使堿金屬如鈉與萘反應(yīng)形成。在一個或多個實施方案中，苯乙烯自由基陰離子二聚化形成雙碳負(fù)離子。相信添加額外的單體可將雙碳負(fù)離子轉(zhuǎn)變?yōu)殡p活性聚合物。陰離子聚合可在極性溶劑如四氫喃(THF)或非極性烴如各種環(huán)和非環(huán)己烷、庚烷、辛烷、戊烷、其烷基化衍生物及其混合物，以及苯中進(jìn)行。為了提高共聚的無規(guī)度和/或控制乙烯基含量，可在聚合成分中加入極性配體。每當(dāng)量鋰使用的這些無規(guī)化劑的量可高達(dá)約0.01-約90當(dāng)量，在其它實施方案中為每當(dāng)量鋰約0.1-約5當(dāng)量，或在其它實施方案中為每當(dāng)量鋰約0.2-約1.0當(dāng)量。該量可依賴于所需的乙烯基的量、所用的苯乙烯含量、聚合溫度、以及所用的特定極性配位劑(改性劑)的性質(zhì)。合適的聚合改性劑包括例如醚或胺以提供所需的微結(jié)構(gòu)和共聚單體單元的無規(guī)度。用作極性配位劑的化合物包括具有O或N雜原子和非鍵電子對的那些。實例包括單或寡聚亞烷基二醇的二烷基醚；"冠"醚；叔胺如四甲基乙二胺(TMEDA)、線性THF寡聚物等。用作極性配位劑的化合物的具體實例包括四氫呋喃(THF)、線性和環(huán)狀寡聚氧代烷(oxolanylalkanes)如2，2-雙(2'-四氫呋喃)丙烷、二哌啶乙烷、二哌啶曱烷、六甲基磷酰胺、N-N'-二甲基哌嗪、二氮雜雙環(huán)辛烷、二曱基醚、二乙基醚、三丁基胺等。線性和環(huán)狀寡聚氧代烷(oxolanylalkanes)改性劑在美國專利4，429，091中描述，在此將其引入以作參考。陰離子聚合型活性聚合物可通過間歇、半連續(xù)或連續(xù)的方法制備。間歇聚合可通過將單體和普通烷烴溶劑的混合物進(jìn)料到適合的反應(yīng)釜中開始，隨后添加極性配位劑(如果使用的話)和引發(fā)劑化合物。反應(yīng)物可加熱到約20-約13(TC的溫度，可允許聚合進(jìn)行約0.1-約24小時。該反應(yīng)可產(chǎn)生具有反應(yīng)性或活性末端的反應(yīng)性聚合物。在一個或多個實施方案中，至少約30%的聚合物分子含有活性末端，在其它實施方案中至少約50%的聚合物分子含有活性末端，并且在其它實施方案中至少約80%含有活性末端。在一個或多個實施方案中，活性聚合物可淬滅、偶聯(lián)或終止。這可包括活性聚合物或殘余引發(fā)劑化合物的失活。淬滅可通過將活性聚合物與質(zhì)子或質(zhì)子源接觸來實現(xiàn)。質(zhì)子源可包括水、醇(如異丙醇)和有機(jī)酸。代替淬滅或除了淬滅活性聚合物外，終止劑或偶聯(lián)劑可與活性聚合物反應(yīng)。偶聯(lián)劑的實例包括四氯化錫、原^圭酸四乙酯、四乙氧基錫和四氯化石圭。終止劑的類型包括官能化劑。用于末端官能化活性聚合物的化合物類型包括二氧化碳、二苯曱酮、苯曱醛、咪唑啉酮、吡咯烷酮、碳二酰亞胺、脲、異氰酸酯和希氟(SchiffM威，所述希氟-威包括在以下美國專利中/>開的那些3,109,871、3,135,716、5，332，810、5，109,907、5，210，145、5,227,431、5，329，005、5，935，893,在此將其引入以作參考。具體實例包括三烷基錫卣化物如氯化三丁基4易，^口7^開于以下美國專矛j4，519，431、4,540,744、4,603,722、5,248,722、5,349,024、5，502，129和5,877，336中，在此將其引入以作參考。其它實例包括環(huán)氨基化合物，如美國專利5，786，441、5，916，976和5,552，473中公開的環(huán)己亞胺烷基氯，在此將其引入以作參考。其它實例包括N-取代氨基酮、N-取代硫代氨基酮、N-取代氨基醛和N-取代硫代氨基醛，包括美國專利4，677,165、5,219,942、5，902，856、4，616，069、4，929，679、5，115，035和6,359，167公開的N-曱基-2-吡咯烷酮或二曱基咪唑啉酮(即1，3-二曱基亞乙基脲)，在此將其引入以作參考。另外的實例包括如WO2004/020475、美國序歹'J號60/644，164和美國專利6,596,798公開的含硫或含氧的氮雜雜環(huán)，在此將其引入以作參考。其它實例包括如美國序列號60/591,065中公開的含硼終止劑，在此將其引入以作參考。還有其它實例包括環(huán)硅氧烷，如六曱基環(huán)三硅氧烷，包括共同未決的美國序列號60/622,188公開的那些，在此將其引入以作參考。進(jìn)一步的，其它實例包括a-鹵代-co-氨基烷，如l-(3-溴丙基)-2,2，5，5-四甲基-l-氮雜-2,5-二硅雜環(huán)戊烷，包括在共同未決的美國序列號60/624，347和60/643,653中公開的那些，在此將其引入以作參考。在一個或多個實施方案中，活性聚合物用可賦予羥基到聚合物末端的化合物來終止。羥基-官能化的陰離子聚合型聚合物可通過用烯化氧(即環(huán)氧化物)如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷終止來形成o聚合物分子在其根據(jù)本發(fā)明的一個或多個實施方案被純化時是非活性的。換句話說，純化時，聚合物不包括碳負(fù)離子。這些聚合物可指淬滅或終止的聚合物。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿，也可以稱為聚合物溶液，包括溶解在溶劑中的聚合物、懸浮在溶劑中的聚合物或其組合。在一個或多個實施方案中，有用的溶劑包括烴溶劑，如芳香烴、脂族烴和環(huán)脂族烴。芳香烴溶劑的非限制性實例包括苯、甲苯、二曱苯、乙苯、二乙苯、1，3，5-三曱基苯等。脂族烴溶劑的非限制實例包括正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、異戊烷、異己烷類、異戊烷類、異辛烷類、2,2二甲基丁烷、石油醚、煤油、石油精等。并且，環(huán)脂族烴的非限制性實例包括環(huán)戊烷、環(huán)己烷、曱基環(huán)戊烷、曱基環(huán)己烷等。還可使用上述烴的工業(yè)混合物。在這些或其它實例中，有用的溶劑還包括極性溶劑。極性溶劑的實例包括四氫呋喃(THF)、二曱基醚、三乙胺、二噁烷和二丁基醚。在一個或多個實施方案中，膠漿中聚合物的濃度可為約l-約50%,在其它實施方案中為約5-約25%,以及在其它實施方案中為約7-約15wt。/。聚合物，基于膠漿總重量。在一個或多個實施方案中，溶劑可包括極性和非極性組分。這可能在調(diào)整溶劑對于純化介質(zhì)的相對洗脫強(qiáng)度上是有用的。某些聚合物，尤其是官能化聚合物的純化，可優(yōu)選通過調(diào)整溶劑的相對洗脫強(qiáng)度得到促進(jìn)。調(diào)整溶劑對于各種純化介質(zhì)的相對洗脫強(qiáng)度的才支術(shù)已作為洗脫系列列出，參見Gordon和Ford的TheChemist'sCompanion,AHandbookofPracticalData,Techniques和參考文獻(xiàn)。在一個或多個實施方案中，全部混合物中^l性溶劑的體積百分比可為0-約50%,在其它實施方案中為約3-40%，并且在其它實施方案中為約5-20%,基于溶劑的總體積。聚合物膠漿可含有一種或多種雜質(zhì)。在一個或多個實施方案中，這些雜質(zhì)可包括金屬或金屬化合物。示例性的金屬化合物包括金屬氧化物、金屬卣化物、金屬碳酸鹽、金屬氫氧化物、金屬羧酸鹽、金屬鹽和其混合物。在一個或多個實施方案中，這些金屬化合物可衍生自催化劑、助催化劑、封端劑、改性劑和其混合物。在一個或多個實施方案中，雜質(zhì)包括催化劑殘余物。這些催化劑殘余物可包括過量的催化劑成分和聚合物聚合殘留的副產(chǎn)物。這些成分或副產(chǎn)物可包括金屬或含金屬化合物。在一個或多個實施方案中，雜質(zhì)包括鋰或含鋰化合物。這些化合物可包括陰離子聚合引發(fā)劑的過量成分或副產(chǎn)物。示例性的副產(chǎn)物化合物包括囟化鋰(如氯化鋰)、氫氧化鋰、醇鋰、氧化鋰和其混合物。聚合物膠漿中金屬或含金屬化合物的濃度可基于包括制備聚合物中所用的聚合條件的許多因素改變。例如，當(dāng)聚合物膠漿包括鋰或含鋰化合物時，聚合物膠漿可包括約15000ppm-約200ppm鋰，其它實施方案中約10000ppm-約250ppm鋰，并且在其它實施方案中約5000ppm-約500ppm鋰，基于膠漿中聚合物的總重量。在這些或其它實施方案中，聚合物膠漿可包括每升膠漿約0.2-約750mmol金屬，在其它實施方案中每升膠漿約1-約600mmol金屬，并且在其它實施方案中每升膠漿約2-約50Ommo1金屬，其中膠漿的升數(shù)包括聚合物和溶劑兩者的體積。在本發(fā)明的一個或多個實施方案中，聚合物膠漿可接觸純化介質(zhì)。將聚合物與純化介質(zhì)接觸可包括將聚合物膠漿通過純化介質(zhì)。在一個或多個實施方案中，純化介質(zhì)可包括吸收介質(zhì)。吸收介質(zhì)包括多孔介質(zhì)，所述多孔介質(zhì)能夠吸收或收集介質(zhì)上或介質(zhì)內(nèi)的某些化合物，同時允許其它化合物或原子通過。吸收介質(zhì)可吸收或收集這些化合物或原子的機(jī)理可包括化學(xué)力或物理力?；瘜W(xué)力可包括離子鍵合或共價鍵合。物理力可包括氫鍵合或范德華力的吸引。在一個或多個實施方案中，純化介質(zhì)可包括二氧化硅。二氧化硅可包括天然和合成的二氧化硅。天然二氧化硅的實例包括砂、石英、燧石和硅藻土。在這些或其它實施方案中，二氧化硅可包括無定形氣相二氧化硅、氣相二氧化硅、熔融石英和硅膠。在一個或多個實施方案中，硅膠可用作純化介質(zhì)。硅膠可包括無定形水合二氧化硅或石圭酸(sililicacid)。在這些或其它實施方案中，硅膠可包括由無定形二氧化硅組成的再生吸附劑。在一個或多個實施方案中，硅膠特征在于平均粒徑(即平均顆粒直徑)約40-約4000|xm，在其它實施方案中為約100-約3000jim,并且在其它實施方案中為約250-約1000pm。在其它實施方案中，硅膠可以是具有較大粒徑的球形或珠形。例如球或珠的粒徑可為約l-約30mm，在其它實施方案中為約2-約25mm,并且在其它實施方案中為約3-約10mm。硅月交也可以用二氧化石圭顆粒內(nèi)包含的微孔來表征。這些微孔特征在于平均尺寸(直徑)約2-約200nm,在其它實施方案中為約3-約100nm,并且在其它實施方案中為約4-約10nm。在一個或多個實施方案中，卩微孔可比溶劑中聚合物的平均流體力學(xué)體積更小。在這些或其它實施方案中，硅膠還可用包括的水合水來表征。在一個或多個實施方案中，水合水的濃度可小于凝膠重量的30。/。wt,在其它實施方案中小于凝膠重量的10。/。wt，在其它實施方案中小于凝膠重量的5。/。wt，并且在其它實施方案中小于凝膠重量的2。/owt。在一個或多個實施方案中，凝膠可基本上不含有水；或在其它實施方案中水的量對凝膠不具有顯著影響。在一個或多個實施方案中，純化介質(zhì)可包括氧化鋁。氧化鋁可包括活化的氧化鋁和氧化鋁凝膠，也可指氫氧化鋁凝膠或水合氧化鋁。在一個或多個實施方案中，氧化鋁凝膠特征在于平均粒徑(即平均顆粒直徑)約50-約200pm,在其它實施方案中為約60-約150pm，并且在其它實施方案中為約70-約100pm。在其它實施方案中，氧化鋁凝膠可以是具有較大粒徑的球形或珠形。例如球或珠的粒徑可為約l-約30mm,在其它實施方案中為約2-約25mm,并且在其它實施方案中為約3-約10mm。氧化鋁凝膠也可以用氧化鋁顆粒內(nèi)包含的樣i孔來表;f正。這些樣i孔特征在于平均尺寸(直徑)約l-約10nm,在其它實施方案中為約^約8nm,并且在其它實施方案中為約4-約6nm。在一個或多個實施方案中，微孔可比溶劑中聚合物的平均流體力學(xué)體積更小。在這些或其它實施方案中，氧化鋁凝膠還可用包括的水合水來表征。在一個或多個實施方案中，水合水的濃度可為約0-約20%水重量，在其它實施方案中為約1-約18%水重量，并且在其它實施方案中為約2-約10%水重量。在一個或多個實施方案中，優(yōu)選用水或其它可用于部分去活化氧化鋁的化合物處理氧化鋁。某些聚合物，特別是官能化聚合物的純化，優(yōu)選通過部分去活化氧化鋁來促進(jìn)。在其它實施方案中，純化介質(zhì)任選包括硅酸鎂、氧化鎂、炭或炭黑，如活性炭、硅藻土、分子篩或其組合。這些其它純化介質(zhì)可與二氧化硅和/或氧化鋁一起使用，或代替其使用。在一個或多個實施方案中，純化介質(zhì)包括極性介質(zhì)。在這些或其它實施方案中，純化介質(zhì)不含非極性介質(zhì)。例如，在一個或多個實施方案中，純化介質(zhì)不含交聯(lián)聚苯乙烯或其它交聯(lián)烴聚合物。聚合物膠漿可與純化介質(zhì)接觸不同的時間間隔，所述間隔可基于條件的變化而變化。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿可與純化介質(zhì)接觸約0.1-約60分鐘，在其它實施方案中接觸約0.5-約40分鐘，并且在其它實施方案中接觸約l-約20分鐘。聚合物膠漿接觸純化介質(zhì)的條件可基于各種因素而變化。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿可通過純化介質(zhì)的壓力可為約100-約1000kPa，在其它實施方案中為約110-約500kPa。在這些或其它實施方案中，當(dāng)聚合物膠漿通過純化介質(zhì)的溫度為約0-約100。C,在其它實施方案中為約25-約6(TC。在一個或多個實施方案中，聚合物膠漿可在標(biāo)準(zhǔn)條件下借助重力加入或泵入填充柱。填充柱可包括一種或多種純化介質(zhì)。在一個或多個實施方案中，填充柱可包括兩種或更多種不同的純化介質(zhì)。在一個實施方案中，不同的純化介質(zhì)可隔離成區(qū)。例如，在一個實施方案中，填充柱可包含包括二氧化硅或氧化鋁凝膠的第一區(qū)和包括炭黑的第二區(qū)。填充柱的總體特性可基于許多因素而變化。在一個或多個實施方案中，填充柱的高徑比為約100:1-約1:1，并且在其它實施方案中為約20:1-約2:1。一旦膠漿與純化介質(zhì)接觸，可使用包括現(xiàn)有技術(shù)中已知的那些各種技術(shù)，來收集聚合物膠漿。一旦聚合物膠漿被收集，其它化合物或成分可添加到該聚合物膠漿中。例如，可添加一種或多種抗氧化劑化合物?？寡趸瘎┑膶嵗ㄊ茏璺印Ｔ谝粋€或多個實施方案中，抗氧化劑的量可為約0.05%-約2%,在其它實施方案為約0.1%-約1%，并且在其它實施方案中為約0.2%-約0.8%基于聚合物重量。聚合物可用常規(guī)的脫溶劑化和干燥步驟從聚合物膠漿中回收(即聚合物可從溶劑中分離)。例如，聚合物可通過將聚合物膠漿減壓干燥來回收?；蛘?，聚合物可用刮膜蒸發(fā)器來直接干燥?；蛘?，聚合物可通過直接滾筒干燥聚合物膠漿來回收。在一個或多個實施方案中，干燥的聚合物中揮發(fā)性物質(zhì)的含量可低于5重量％,在其它實施方案中低于2重量％，并且在其它實施方案中低于1重量％。利用本發(fā)明方法制備的純化聚合物可用于食品工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)和電子工業(yè)。例如，食品或飲料瓶、包裝品以及氧清除樹脂可用根據(jù)本發(fā)明制備的純化聚合物制得。電子工業(yè)中的應(yīng)用可包括電子設(shè)備的墊片。為了說明本發(fā)明的實施，準(zhǔn)備和測試了以下實施例。但實施例不應(yīng)視為限制本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求將用來定義本發(fā)明。實施例樣品l-8根據(jù)如下純化八個聚合物樣品。每種聚合物都用陰離子聚合技術(shù)，用正丁基鋰引發(fā)劑在己烷中聚合l,3-丁二烯而制得。引發(fā)劑負(fù)載量為每100g單體約40mmol鋰。THF無規(guī)化劑的量在每個樣品中不同，以生產(chǎn)具有不同乙烯基含量的聚合物。聚合物用異丙醇淬滅以生產(chǎn)數(shù)均分子量為約2.4-約2.8kg/mol,分子量分布為約1.08-約1.24的液體聚合物。溶液中的聚合物產(chǎn)品特征在于略帶黃色。將包含在500ml,10重量％己烷溶液中的液體聚合物產(chǎn)品，通過含約120-125g硅膠的填充柱。填充柱的內(nèi)徑為約2英寸，填充柱用約4英寸的凝膠填充。凝膠包括具有平均直徑為約30-約75[im的二氧化,圭顆粒，顆粒包括直徑約6nm的孩i孔。聚合物產(chǎn)品通過填充柱后被收集。回收的產(chǎn)品是透明且無色的。所得的樣品用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-OES)來分析鋰含量。表1列出了純化后觀察到的各種聚合物的乙烯基含量以及鋰的量。注意純化前聚合物樣品中含有的鋰的重量經(jīng)計算為約2800ppm鋰，所述的計算量用與分析純化產(chǎn)品所用的相同分析步驟進(jìn)行抽查。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>樣品9-16雙官能聚合物的純化如下。該雙官能聚合物用二異丙苯類雙官能引發(fā)劑通過陰離子聚合雙活性聚合物而制得。催化劑負(fù)載量為約65mmol鋰(2mmol每mol引發(fā)劑)每100g在己烷中進(jìn)行的聚合中所用的l,3-丁二烯單體。聚合在每100g單體約150mo1無規(guī)化劑存在下進(jìn)行，其將聚合物中乙烯基含量調(diào)節(jié)為約50%。該聚合物用環(huán)氧乙烷終止，以產(chǎn)生平均分子量為約3500g/mo1的二羥基聚丁二烯。將該雙官能聚合物產(chǎn)品分級成八個樣品，每個樣品體積約樣品通過含有約200g氧化鋁凝膠的填充柱。填充柱內(nèi)徑為約2英寸，并且填充柱用約6英寸的凝膠填充。八種不同的氧化鋁凝膠用于每種各自的填充柱；換句話說，每個樣品通過不同的氧化鋁凝膠。每種凝膠平均粒徑為約50-約210^im,平均微孔尺寸約5.8nm。八種凝膠的每種基于含水量和pH而不同。pH的不同源自購買的特定氧化鋁凝膠。含水量通過向氧化鋁凝膠中添加水然后混合以達(dá)到整個凝膠足夠的水分散來實現(xiàn)。表II示出所用的特定凝膠是否是堿性、中性或酸性的，并且表II還提供了添加到氧化鋁的水的重量百分比。酸性凝膠特征在于約pH4-5,中性凝膠特征在于約pH7，堿性凝膠特征在于約pH9-10。酸性凝膠特征在于pH約4-5，中性凝膠特征在于pH約7，堿性凝膠特征在于pH約9-10。本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員可理解含3%水的那些氧化鋁凝膠通常是指II級氧化鋁凝膠，含6重量％水的那些通常指III級氧化鋁凝膠，并且10重量。/。水的那些通常指IV級氧化鋁凝膠。表n還提供了樣品通過各自的柱后，每個樣品中檢測到的鋰的量。用樣品l-8中所用的相同技術(shù)進(jìn)行分析。純化前每個樣品中鋰的計算量為約4630ppm,該計算量用類似的分析證實。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>不背離本發(fā)明范圍和精神的各種改進(jìn)和變化對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯而易見的。本發(fā)明理所當(dāng)然的不限于此處提出的說明性實施方案。權(quán)利要求1.一種制備聚合物產(chǎn)品的方法，所述方法包括:將共軛二烯單體任選與乙烯基芳香單體在烴溶劑中用含鋰引發(fā)劑聚合，由此形成活性聚合物膠漿，其中每100g單體使用約0.04-約0.2mol的烷基鋰引發(fā)劑，溶劑中單體濃度為約1-約30重量％，并且其中活性聚合物膠漿包括含鋰殘余物；將淬滅劑以足以淬滅膠漿中的所有活性聚合物的量加入到活性聚合物膠漿中，由此形成非活性聚合物膠漿；將非活性聚合物膠漿通過純化介質(zhì)，其中純化介質(zhì)包括氧化鋁、二氧化硅或其二者，由此從聚合物膠漿中分離出至少部分含鋰殘余物；使該膠漿通過純化介質(zhì)后，收集聚合物膠漿；添加抗氧化劑；并且將聚合物膠漿脫溶劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法，其中純化介質(zhì)進(jìn)一步包括硅酸鎂、氧化鎂、炭或炭黑、硅藻土、分子篩或其組合。3.—種提供聚合物產(chǎn)品的方法，所述方法包括提供聚合物溶液，其中所述的聚合物溶液包括聚合物、溶劑和雜質(zhì)，所述的聚合物特征在于數(shù)均分子量為約0.5kg/mo1-約25kg/mol;使所述的聚合物溶液與純化介質(zhì)接觸，在將聚合物溶液與純化介質(zhì)接觸后，收集聚合物溶液。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的溶劑包括非極性溶劑。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的聚合物包括陰離子聚合型聚合物。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的聚合物溶液包括基于聚合物溶液總重量的約1-約50重量％的聚合物。7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的雜質(zhì)包括金屬化合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中所述的金屬化合物包括含鋰化合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中所述的聚合物溶液包括基于聚合物溶液總重量的約15000ppm-約200ppm的鋰。10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的聚合物特征在于數(shù)均分子量為約1kg/mol-約20kg/mol。11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中所述的純化介質(zhì)包括吸收介質(zhì)。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的方法，其中所述的吸收介質(zhì)包括二氧化硅或氧化鋁。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述的二氧化硅包括特征在于平均粒徑為約40-約4000nm的硅膠，并且所述的硅膠包括特征在于平均直徑為約2-約200nm的微孔。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述的二氧化硅包括特征在于平均粒徑為約100-約3000nm的硅膠，并且所述的珪膠包括特征在于平均直徑為約3-約100nm的微孔。15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述的二氧化硅包括含有微孔的硅膠，所述微孔的特征在于具有一定的平均直徑，該微孔小于溶劑中聚合物的平均流體力學(xué)體積。16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述的氧化鋁包括特征在于平均粒徑為約50-約200pm的氧化鋁凝膠，并且所述的氧化鋁凝膠包括特征在于平均直徑為約1-約10nm的微孔。17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述的氧化鋁包括特征在于平均粒徑為約60-約150pm的氧化鋁凝膠，并且所述的氧化鋁凝膠包括特征在于平均直徑為約2-約8nm的微孔。18.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述的氧化鋁包括含有微孔的氧化鋁凝膠，所述微孔特征在于具有一定的平均直徑，該微孔小于溶劑中聚合物的平均流體力學(xué)體積。19.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，進(jìn)一步包括將聚合物溶液與第二純化介質(zhì)接觸的步驟，所述第二純化介質(zhì)選自由以下組成的組硅酸鎂、氧化鎂、炭黑、硅藻土、分子篩或其組合。20.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中將聚合物溶液與純化介質(zhì)接觸的所述步驟在約100-約1000kPa的壓力和約0-約100°C的溫度下，進(jìn)行約0.1-約60分鐘。21.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中將所述純化介質(zhì)包括在填充柱內(nèi)。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述接觸聚合物的步驟包括將聚合物溶液通過填充柱。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述填充柱包括第二純化介質(zhì)。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的方法，其中所述第二純化介質(zhì)在填充柱中被包含于填充柱內(nèi)的第二區(qū)。25.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中在將聚合物溶液與純化介質(zhì)接觸后收集該聚合物溶液的所述步驟進(jìn)一步包括將該聚合物脫溶劑和干燥。26.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述二氧化硅包括珠形的硅膠，并且其中所述珠具有約1-約30mm的平均粒徑。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中所述二氧化硅包括珠形的硅膠，并且其中所述珠具有約3-約10mm的平均粒徑。28.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述氧化鋁包括珠形的氧化鋁凝膠，并且其中所述珠具有約1-約30mm的平均粒徑。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述氧化鋁包括珠形的氧化鋁凝膠，并且其中所述珠具有約3-約10mm的平均粒徑。全文摘要用于制備聚合物產(chǎn)品的方法，包括將共軛二烯單體任選與乙烯基芳香單體在烴溶劑中，用含鋰引發(fā)劑聚合，由此形成活性聚合物膠漿，其中每100g單體使用約0.04-約0.2mol的烷基鋰引發(fā)劑，溶劑中單體濃度為約1-約30重量％，并且活性聚合物膠漿包括含鋰殘余物，將淬滅劑以足以淬滅膠漿中的活性聚合物的量加入到活性聚合物膠漿中，由此形成非活性聚合物膠漿，將非活性聚合物膠漿通過純化介質(zhì)，其中純化介質(zhì)包括氧化鋁、二氧化硅或其二者，由此從聚合物膠漿中分離出至少部分含鋰殘余物，使膠漿通過純化介質(zhì)后，收集聚合物膠漿，添加抗氧化劑并且將聚合物膠漿脫溶劑。文檔編號C08C2/04GK101374866SQ200680052866公開日2009年2月25日申請日期2006年12月11日優(yōu)先權(quán)日2005年12月15日發(fā)明者威廉·赫根洛澤,詹姆斯·波洛申請人:費爾斯通聚合物有限責(zé)任公司