專利名稱：：制備濕氣-可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，獲得的組合物和含有該組合物的濕氣可固...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物(moisture-curablesilylatedresincomposition)的制備方法，濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物，和含有這些組合物的濕氣可固化的產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：過去，通過用各種有機(jī)硅烷封端一些或全部異氰酸酯基以制得含有少量或不含異氰酸酯基團(tuán)的硅烷封端的聚氨酯聚合物，對(duì)聚氨酯聚合物進(jìn)行改性以調(diào)節(jié)它們的官能度。通過聚氨酯預(yù)聚物與具有一個(gè)或多個(gè)可水解的烷氧基硅烷基團(tuán)的有機(jī)硅烷的反應(yīng)制備異氰酸酯封端的聚氨酯聚合物是本領(lǐng)域中已知的。所用的聚氨酯預(yù)聚物必須具有末端活性氫。這些末端氫可以存在于諸如羥基、巰基、或者伯或仲氨基中。這些活性氫原子與有機(jī)硅烷化合物中存在的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。相對(duì)于該多異氰酸酯使用摩爾過量的羥基化合物，使得獲得的反應(yīng)物具有羥基末端。制備這些聚合物時(shí)采用的封端工序包括連續(xù)反應(yīng)機(jī)理。換句話說，必須在NCO。/。處于或者非常接近于0時(shí)加入該封端硅烷，以便獲得足夠產(chǎn)率的具有期望的粘度和性能的硅烷-封端的聚氨酯預(yù)聚物(SPUR)。例如，用于制備硅烷封端的聚氨酯的傳統(tǒng)工藝首先將聚合物二醇與異氰酸酯反應(yīng)，并隨后加入官能性硅烷以在NCO。/。接近或處于0時(shí)蓋住終止物(teminates)末端。如果過早加入硅烷封端劑，即在NCO。/。接近或處于0之前，獲得的聚合物的性能變化顯著。實(shí)際上，對(duì)于制造商來說重大的挑戰(zhàn)是精確地確定和隨后封蓋該SPUR預(yù)聚物，以獲得批次一致性能。鑒于前述，所需的是一種制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中可以在該反應(yīng)進(jìn)程期間的任何時(shí)候進(jìn)行硅烷封端劑的加入，獲得的硅烷化樹脂組合物的性能存在很小或不存在變化。該方法將減小SPUR預(yù)聚物的批次變化。換句話說，獲得的預(yù)聚物樹脂組合物將具有相同或相似的粘度和其它性能，無論將硅烷封端劑加入該反應(yīng)的次序如何。本文中所述的方法和由所要求保護(hù)的方法制得的產(chǎn)品克服了現(xiàn)有技術(shù)的問題。發(fā)明概述本發(fā)明的一方面涉及一種制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其包括在存在或不存在催化劑下，使至少一種聚醚多元醇(i)、至少一種多異氰酸酯(ii)和至少一種異氰酸酯基硅烷(isocyanotosilane)以任意組合和/或加入次序反應(yīng)，多異氰酸酯(ii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.1~約0.9，且異氰酸酯基硅烷(iii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.9~約0.1,條件是，在完成形成聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)之前將多元醇(i)和多異氰酸酯(ii)反應(yīng)以制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物時(shí)，將異氰酸酯基硅烷加到反應(yīng)介質(zhì)中以制得硅烷化聚氨酯。本發(fā)明的方法制得了每批性能之間差別很小或無差別的硅烷化濕氣可固化樹脂組合物，與將該硅烷封端劑加入該反應(yīng)混合物的時(shí)間無關(guān)。這是相對(duì)于用于制備硅烷封端的聚氨酯的傳統(tǒng)方法的明顯優(yōu)點(diǎn)，傳統(tǒng)方法必須首先將聚醚二醇與異氰酸酯反應(yīng)并隨后在NCO。/。為0時(shí)加入官能性硅烷以封蓋終止物末端。傳統(tǒng)方法中，如果過早加入硅烷封端劑，即在NCO。/。接近或處于0時(shí)的理論封端點(diǎn)之前，獲得的聚合物的性能變化顯著。實(shí)際上，對(duì)于制造商來說重大的挑戰(zhàn)是，確定何時(shí)NCO。/。為0以便可以將官能性硅烷加到混合物中以封端SPUR預(yù)聚物并制得具有批次一致性能的組合物。采用本發(fā)明的方法，確定何時(shí)NCO。/。為0并非必須的，且由此消除了已證實(shí)對(duì)于嘗試制備具有批次一致性能的硅烷化濕氣可固化樹脂組合物的制造商來說是重大挑戰(zhàn)的步驟。本發(fā)明的另一方面涉及通過一種制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法制得的、濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物，該方法包括在存在或不存在催化劑下，使至少一種聚醚多元醇(i)、至少一種多異氰酸酯(ii)和至少一種異氰酸酯基硅烷以任意組合和/或次序反應(yīng)，多異氰酸酯(ii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.1~約0.9,且異氰酸酯基硅烷(iii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.9~約0.1，條件是，在完成形成聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)之前將多元醇(i)和多異氰酸酯(ii)反應(yīng)以制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物時(shí)，將異氰酸酯基硅烷加到反應(yīng)介質(zhì)中以制得硅烷化聚氨酯。本文中所使用的術(shù)語"多異氰酸酯"含義為具有兩個(gè)或多于兩個(gè)的異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物和其混合物。本文中所使用的術(shù)語"多元醇"含義為其上具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的化合物和其混合物。除非本文中另外指出，否則"烷基"可以是線性的、支化的或環(huán)狀的；"芳基"包括烷芳基如曱苯基，和芳烷基如千基；且"亞烷基"可以是線性的、支化的或環(huán)狀的且包括具有側(cè)鏈或內(nèi)部芳基的亞烷基，如1，4-二亞乙基亞苯基。發(fā)明詳述本發(fā)明的一方面涉及一種制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其包括在存在或不存在催化劑下，使至少一種聚醚多元醇(i)、至少一種多異氰酸酯(ii)和至少一種異氰酸酯基硅烷以任意組合和/或加入次序反應(yīng)，多異氰酸酯(ii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.1~約0.9，且異氰酸酯基硅烷(iii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.9~約0.1，條件是，在完成形成聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)之前將多元醇(i)和多異氰酸酯(ii)反應(yīng)以制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物時(shí)，將異氰酸酯基硅烷加到反應(yīng)介質(zhì)中以制得硅烷化聚氨酯。不同于目前可獲得的用于制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，本方法在NCO/OH百分比為O(理論封端點(diǎn))之前加入異氰酸酯基硅烷。換句話說，可以將至少一種多元醇(i)、至少一種多異氰酸酯(ii)和至少一種異氰酸酯基硅烷(iii)以任意組合和/或加入次序反應(yīng)。發(fā)現(xiàn)采用所述方法制得的濕氣可固化的樹脂組合物在粘度和其它性能上實(shí)質(zhì)上無差別，與將該硅烷封端劑加入該反應(yīng)中的時(shí)間無關(guān)。上述制備硅烷化樹脂組合物的方法可以采用為脂肪族、環(huán)脂肪族、芳脂肪族或芳族多異氰酸酯的多異氰酸酯。使用的多異氰酸酯可以選自亞乙基二異氰酸酯、1,6-六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,4-二異氰酸酯、4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、1,4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-曱苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、2，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、聚亞曱基聚苯基多異氰酸酯、聚合的二苯基曱烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯及其混合物。上述方法中使用的異氰酸酯基硅烷可以具有下式OCN-RLSi(R2)n(OR3)3—n其中，Ri為具有1~10個(gè)碳原子的亞烷基，R"和R^各自為具有1~10個(gè)碳原子的相同或不同烷基，且n為0、l或2。適用于本發(fā)明的特定異氰酸酯基硅烷為選自3-異氰酸酯基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三曱氧基硅烷和3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷的異氰酸酯基硅烷。本發(fā)明的一方面涉及上述用于制備硅烷化濕氣可固化的樹脂組合物的方法，其中使用聚環(huán)氧丙烷二醇(propyleneetherdiolPPO)、二異氰酸酯和異氰酸酯基硅烷且這些方法中使用的PPO的數(shù)均分子量為約2000~約20000。優(yōu)選地，這些方法中使用的PPO的數(shù)均分子量為約4000或更高且更優(yōu)選為約8000或更高。使用的二異氰酸酯可以是脂肪族或是芳族的，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。該反應(yīng)可以在范圍為約5(TC約12(TC的溫度下進(jìn)行，使用或不使用催化劑。使用的催化劑可以是重金屬如錫、鉍、或鋯。其它適宜催化劑包括、但并非限定于，有機(jī)金屬催化劑、胺催化劑等。特別地，用于硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物和多元醇反應(yīng)的催化劑選自有機(jī)二丁基錫、二金屬氰化物(DMC)、鋯絡(luò)合物、鋁鰲合物、鈦鰲合物、有機(jī)鋅、有機(jī)鈷、有機(jī)鐵、有機(jī)鎳和有機(jī)鉍，及其混合物。胺催化劑可以選自伯胺、仲胺、叔胺和氨基硅烷及其混合物。用于硅烷封端的聚氨酯預(yù)聚物和多元醇反應(yīng)的催化劑也可以使用有機(jī)金屬催化劑和胺催化劑的混合物。雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑(DMC催化劑)如非化學(xué)計(jì)量的鋅六氰基鈷酸鹽甘醇二曱醚絡(luò)合物能夠制備具有低單醇(monol)含量(所反映的不飽和水平為0.003當(dāng)量/g或更低，到約0.010當(dāng)量/g)的聚醚多元醇。使用這些DMC催化劑來制備聚醚多元醇，減少了具有末端雙鍵的單官能聚醚(所謂的"單醇")的含量，相對(duì)于采用堿性催化劑如堿金屬氫氧化物制備聚醚多元醇而言。另外，這些多元醇的多分散性格外低。通過DMC催化劑制得的聚醚多元醇可以用于處理高質(zhì)量聚氨酯(例如彈性體、泡沫和涂料)。DMC催化劑通常通過將金屬鹽的水溶液與金屬氰化物鹽的水溶液在有機(jī)絡(luò)合配體例如醚的存在下反應(yīng)來獲得。在典型的DMC催化劑制備中，將氯化鋅(過量)和六氰基鈷酸鉀的水溶液混合以形成分散體。隨后將二曱氧基乙烷(甘醇二曱醚)加到該分散體中。過濾和甘醇二曱醚水溶液洗滌該分散體之后，制得活性催化劑。本發(fā)明的仍另一方面涉及通過上述方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。換句話說，通過以下方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物，該方法包括在存在或不存在催化劑下，使至少一種聚醚多元醇(i)、至少一種多異氰酸酯(ii)和至少一種異氰酸酯基硅烷以任意組合和/或加入次序反應(yīng)，多異氰酸酯(ii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.1~約0.9,且異氰酸酯基硅烷(iii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.9~約0.1,條件是，在完成形成聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)之前將多元醇(i)和多異氰酸酯(ii)反應(yīng)以制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物時(shí)，將異氰酸酯基硅烷加到反應(yīng)介質(zhì)中以制得硅烷化聚氨酯。優(yōu)選地，通過將聚丙烯二醇(PPO)與二異氰酸酯和異氰酸酯基硅烷反應(yīng)的方法制備本發(fā)明的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物，其中NCO/OH的摩爾比例為約0.1~約0.9,優(yōu)選為約0.4-約0.75且使用的PPO的平均分子量為約2000-約20000。優(yōu)選地，這些方法中使用的PPO的數(shù)均分子量為約4000或更高且更優(yōu)選為約8000或更高。使用的二異氰酸酯可以是脂肪族或是芳族的，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。這些樹脂組合物可以是通過將反應(yīng)在約50°C~約120。C的溫度下進(jìn)行而制得的，使用或不使用催化劑。使用的催化劑可以是重金屬如錫、鉍、或鋯。本發(fā)明的另一方面涉及通過任一前述方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物，其中使用的異氰酸酯基硅烷具有下式OCN-R'-Si(R2)n(OR3)3-n其中，W為具有1~10個(gè)碳原子的亞烷基，112和113各自為具有1~10個(gè)碳原子的相同或不同烷基，且n為0、l或2。通過將聚醚二醇、優(yōu)選聚環(huán)氧丙烷二醇，二異氰酸酯、和具有單個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯基硅烷反應(yīng)制得的濕氣可固化的樹脂組合物也是本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的仍另一方面涉及包含至少一種本發(fā)明的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、樹脂、消泡劑、uv穩(wěn)定劑、粘度控制劑、香料、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、碳黑、氧化鈦、粘土、碳酸鈣、表面處理的硅石及其混合物。但是，這些列舉并非全面的且僅是作為示例給出的?？梢约拥皆摼酆衔锘蛩鼈兊娜芤褐械目寡鮿┨峁┝酸槍?duì)氧化變化的保護(hù)?？梢约拥皆摼酆衔锘蛩鼈兊娜芤褐械姆栏瘎┍Ｗo(hù)水溶液免受微生物的污染。這些添加劑的用量在寬泛的范圍內(nèi)變化，即從0.01到100%重量且，更特別地，為0.01~30%重量，基于該聚氨酯溶液。該濕氣可固化的產(chǎn)品可以用作粘合劑、密封劑、涂料、和密封添加劑如填料、增強(qiáng)劑等。對(duì)于密封劑組合物中的配方，將本發(fā)明的硅烷化樹脂組合物與現(xiàn)有技術(shù)中已知用于彈性體組合物的填料和添加劑組合。通過加入該材料，可以改性物理性能如粘度、流速、下垂等。為了防止該組合物的濕氣可固化基團(tuán)的過早水解，應(yīng)將填料在與其混合之前徹底干燥。將該濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物暴露于水分時(shí)，例如大氣水分，該硅烷基團(tuán)將水解，可能地中間形成硅氧烷(-Si-O-Si-)鍵，其導(dǎo)致固化和使材料粘合于基材，如玻璃、木材、金屬等。為了解釋本發(fā)明的幾種示例性實(shí)施方式，提供了下列實(shí)施例。實(shí)施例1該實(shí)施例描述了Acclaim8200(聚氧化亞丙基二醇，從BayerCorporation獲得)與IPDI的反應(yīng)并通過異氰酸酯基硅烷封端。依據(jù)"分開工藝"合成SPUR預(yù)聚物，其中在計(jì)算的封端點(diǎn)加入硅烷封端劑，即在異氰酸酯濃度小于0.1%時(shí)，和依據(jù)"一起工藝"，其中將硅烷封端劑和IPDI—起在反應(yīng)開始時(shí)加入。實(shí)施例1的SPUR預(yù)聚物是基于下列配方表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>詳細(xì)方法如下分開工藝將105gAcclaim8200力口到Kettle(水分濃度應(yīng)小于200ppm，通過KarlFisher滴定)中。將Kettle加熱到80。C(或120°C)，同時(shí)在氮?dú)鈱酉聰嚢瑁钡剿譂舛冉档降陀?00ppm。使用GC注射器將基于多元醇的量為10~30ppm的催化劑FomrezSUL-4(從Crompton獲得)加到Kettle中。將該催化劑在Kettle中良好混合之后，加入2.1gIPDI。通過滴定監(jiān)控異氰酸酯(NCO)的濃度。當(dāng)異氰酸酯(NCO)的濃度達(dá)到理論硅烷封端點(diǎn)時(shí)，即0。/。NCO，加入硅烷封端劑A-Link35,且使該反應(yīng)在65匸下繼續(xù)直到不能檢測到自由NCO。一起工藝將105gAcclaim8200力口到Kettle(水分濃度應(yīng)小于200ppm,通過KarlFisher滴定)中。將Kettle加熱到80。C(或120°C),同時(shí)攪拌和加入氮?dú)?。使用GC注射器將基于多元醇的量為10-30ppm的催化劑FomrezSUL-4(從Crompton獲得)加到Kettle中。將該催化劑在Kettle中混合之后，將2.1gIPDI和3.84g硅烷封端劑A-Link35—起加到Kettle中。通過滴定監(jiān)控異氰酸酯含量。使該反應(yīng)在65。C下繼續(xù)進(jìn)行，直到不能檢測到自由NCO。通過采用"一起工藝"和"分開工藝"加入硅烷封端劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果在下表中描述表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>一起**—將硅烷封端劑與IPDI—起加入。分開**-在封端點(diǎn)加入硅烷封端劑。實(shí)施例2該實(shí)施例描述了Acclaim12200與IPDI的反應(yīng)并隨后在計(jì)算的封端點(diǎn)之前用異氰酸酯基硅烷封端。將400g聚環(huán)氧丙烷，MW12000(Acclaim12200,從BayerCorporation獲得)加到IL樹脂Kettle中。使氮?dú)庠?0。C下噴入Kettle并攪拌，直到水分濃度降到低于200ppm,將3.70g(0.90wt。/。)異佛爾酮二異氰酸酯(DesmondurID230，從BayerCorporation獲得)與7.5ppm二丁基二月桂酸錫(FomrezSUL-4，從Crompton獲得)一起加到Kettle中。使該反應(yīng)在75。C下進(jìn)行。在理論計(jì)算的封端點(diǎn)、0NCO%，或者在到達(dá)該封端點(diǎn)之前，例如分別在0.03或0.06%NCO,將8g(1.97wt。/。)異氰酸酯基丙基三曱氧基硅烷加到Kettle中。使該反應(yīng)在75。C下繼續(xù)，直到NCO。/。達(dá)到0,通過滴定證實(shí)。在該方法中在不同點(diǎn)加入硅烷封端劑的實(shí)驗(yàn)結(jié)果在下表中列出表3序號(hào)#反應(yīng)溫度(。c)Cap@NfCO%漦終粘度cp淳伸縛度(psi)楊氏模s(psi)伸長率%TT-92-5375謹(jǐn)37,14058.453.2323.2TT-92-58750.0638,11253.533.4385.5TT-92-66750.0346,34756.242.7327.6對(duì)于該配方的常規(guī)或理論封端點(diǎn)應(yīng)在0NCO。/。時(shí)，使這組反應(yīng)在從0.06到0NC(P/。的不同點(diǎn)封端。無論何時(shí)進(jìn)行硅烷封端，由這些反應(yīng)獲得的預(yù)聚物均具有本質(zhì)上彼此無差別的性能。實(shí)施例3該實(shí)施例將Acclaim12200與IPDI反應(yīng)，隨后通過異氰酸酯基硅烷封端。將該硅烷封端劑與IPDI分開地和一起地加入。隨后對(duì)比獲得的預(yù)聚物的特性。分開加入(3600-144)將500g97.32%的Acclaim12200多元醇加到1L反應(yīng)器中。將該Acclaim12200攪拌，用氮?dú)鈬娚洳⒃?5。C下加熱，直到水分濃度降到低于200ppm。在S5。C下加入異佛爾酮二異氰酸酯(《61g,0.90wt。/o)并使其混合5分鐘。加入0.27g在ProglydeDMM中的10wt。/。溶液，0.05wt%的SUL-4催化劑。定期從反應(yīng)器中取出樣品來分析粘度和異氰酸酯濃度。當(dāng)異氰酸酯濃度降到0.08%時(shí)，加入8.89g，1.73wt。/o的A-Link35，并使其混合和在85。C下進(jìn)一步反應(yīng)。定期從反應(yīng)器中取出樣品來分析粘度和異氰酸酯濃度。使該反應(yīng)進(jìn)行到完成并將產(chǎn)物冷卻和從反應(yīng)器中取出。一起加入(3618-4)將500g97.21%的Acclaim12200多元醇加到1L反應(yīng)器中。將該Acclaim12200攪拌，用氮?dú)鈬娚洳⒃?5°C下加熱過夜。在85。C下注入4.61g，0.90wt。/。的異佛爾酮二異氰酸酯和9.45g，1.84wt。/。的A-Link35,并使其混合5分鐘。加入0.27g在ProglydeDMM中的10wt。/o溶液，0.05wto/。的SUL-4催化劑。定期從反應(yīng)器中取出樣品來分析粘度和異氰酸酯濃度。使該反應(yīng)進(jìn)行到完成并將產(chǎn)物冷卻和從反應(yīng)器中取出。結(jié)果在下表中顯示表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>分開**—在封端點(diǎn)加入^f圭烷封端劑。一起**—將硅烷封端劑與IPDI—起加入。雖然已參照一些實(shí)施方式描述了本發(fā)明的方法，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，可以進(jìn)行多種改變且可以用等價(jià)物來代替其組成，并不背離本發(fā)明的范圍。另外，可以進(jìn)行許多改進(jìn)以使特定情形或材料適合于本發(fā)明的教導(dǎo)，并不背離其基本范圍。由此，旨在本發(fā)明并非限定于作為預(yù)期實(shí)施本發(fā)明的方法的最佳方式公開的特定實(shí)施方式，而是本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍之內(nèi)的所有實(shí)施方式。權(quán)利要求1、一種制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其包括在存在或不存在催化劑下，使至少一種聚醚多元醇(i)、至少一種多異氰酸酯(ii)和至少一種異氰酸酯基硅烷以任意組合和/或次序反應(yīng)，多異氰酸酯(ii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.1～約0.9，且異氰酸酯基硅烷(iii)和多元醇(i)的NCO/OH比例為約0.9～約0.1，條件是，在完成形成聚氨酯預(yù)聚物的反應(yīng)之前將多元醇(i)和多異氰酸酯(ii)反應(yīng)以制備羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物時(shí)，將異氰酸酯基硅烷加到反應(yīng)介質(zhì)中以制得硅烷化聚氨酯。2、權(quán)利要求l的方法，其中將多元醇(i)、多異氰酸酯(ii)和異氰酸酯基硅烷(iii)基本上同時(shí)反應(yīng)。3、權(quán)利要求l的方法，其中將多元醇(i)與部分多異氰酸酯(ii)反應(yīng)，并隨后與剩余部分的多異氰酸酯(ii)和全部異氰酸酯基硅烷(iii)反應(yīng)。4、權(quán)利要求l的方法，其中將多元醇(i)與部分或全部異氰酸酯基硅烷(iii)反應(yīng)，并隨后與任何剩余部分的異氰酸酯基硅烷(iii)和全部多異氰酸酯(ii)反應(yīng)。5、權(quán)利要求1的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中NCO/OH比例為約0.4~約0.75。6、權(quán)利要求1的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中多元醇(i)為聚醚二醇，多異氰酸酯(ii)為二異氰酸酯且異氰酸酯基硅烷(iii)具有單個(gè)異氰酸酯基團(tuán)。7、權(quán)利要求6的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該聚醚二醇為聚環(huán)氧丙烷二醇。8、權(quán)利要求6的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該多元醇為數(shù)均分子量為約2000~約20000的聚環(huán)氧丙烷二醇。9、權(quán)利要求8的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該聚環(huán)氧丙烷二醇的數(shù)均分子量為至少約4000。10、權(quán)利要求9的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該聚環(huán)氧丙烷二醇的數(shù)均分子量為至少約8000。11、權(quán)利要求6的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該二異氰酸酯選自亞乙基二異氰酸酯、1,6-六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,4-二異氰酸酯、4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、2，4-曱苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、2，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、聚亞曱基聚苯基多異氰酸酯、聚合的二苯基曱烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯及其混合物。12、權(quán)利要求6的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該異氰酸酯基硅烷(iii)對(duì)應(yīng)于通式OCN-R、Si(R2)n(OR3)3-n其中，R/為具有110個(gè)碳原子的亞烷基，112和113各自為具有1~10個(gè)碳原子的相同或不同烷基，且n為0、l或2。13、權(quán)利要求12的制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，其中該異氰酸酯基硅烷選自3-異氰酸酯基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三曱氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷及其混合物。14、通過權(quán)利要求1的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。15、通過權(quán)利要求2的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。16、通過權(quán)利要求3的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。17、通過權(quán)利要求4的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。18、通過權(quán)利要求5的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。19、通過權(quán)利要求6的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。20、通過權(quán)利要求7的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。21、通過權(quán)利要求8的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。22、通過權(quán)利要求9的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。23、通過權(quán)利要求10的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。24、通過權(quán)利要求11的方法制得的濕氣可固化的硅垸化樹脂組合物。25、通過權(quán)利要求12的方法制得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物。26、包含權(quán)利要求14的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。27、包含權(quán)利要求15的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。28、包含權(quán)利要求16的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。29、包含權(quán)利要求17的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。30、包含權(quán)利要求18的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。31、包含權(quán)利要求19的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。32、包含權(quán)利要求20的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物和至少一種其它成分的濕氣可固化的產(chǎn)品，該其它成分選自增塑劑、其它樹脂、消泡劑、UV穩(wěn)定劑、粘度控制劑、粘合促進(jìn)劑、染料、填料、防腐劑、抗氧劑、觸變劑和溶劑。33、權(quán)利要求26的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。34、權(quán)利要求27的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。35、權(quán)利要求28的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。36、權(quán)利要求29的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。37、權(quán)利要求30的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。38、權(quán)利要求31的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。39、權(quán)利要求32的產(chǎn)品，其為密封劑、涂料或粘合劑。全文摘要提供了一種制備濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物的方法，通過將(i)至少一種多元醇、(ii)至少一種多異氰酸酯和(iii)至少一種異氰酸酯基硅烷反應(yīng)，任選地在催化劑的存在下，其中NCO/OH比例小于1。獲得的濕氣可固化的硅烷化樹脂組合物適用于制造作為濕氣可固化的密封劑、涂料和粘合劑的各種產(chǎn)品。文檔編號(hào)C08G18/48GK101365734SQ200680049765公開日2009年2月11日申請(qǐng)日期2006年10月18日優(yōu)先權(quán)日2005年10月27日發(fā)明者布倫丹·J·奧基夫,弗蘭克·D·梅迪西諾,楊宇潤,杰里斯·I·內(nèi)希沃特,米斯蒂·休安格申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司