專利名稱::環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和環(huán)氧樹脂組合物的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及新型的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和使用了該環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑的單組分環(huán)氧樹脂組合物。更具體地說,涉及可以賦予高固化性、潛在性并且儲藏穩(wěn)定性(storagestability)耐溶劑性耐濕性都優(yōu)異的組合物的環(huán)氧樹脂組合物用潛在性固化劑和使用其的單組分環(huán)氧樹脂組合物。
背景技術:
:環(huán)氧樹脂的固化物在城特性、電特性、熱特性、耐化學性、粘合性等方面具有優(yōu)異的性能,因此,被廣泛用于涂料、電氣電子用絕緣材料、粘合劑等廣泛的用途。目前一般使用的環(huán)氧樹脂組合物,是在使用時將環(huán)氧樹脂和固化劑這兩種組分進行混合的所謂雙組分的環(huán)氧樹脂組合物。雙組分環(huán)氧樹脂組合物在室溫下可以固化,另一方面,需要分別M環(huán)氧樹脂和固化劑,根據需要將兩者計量、混合,然后使用,因此,保管、操作麻煩,而且,可^_用時間有限,因此不能預先大量混合,配合頻率變大,難免降低效率。為了解決這樣的雙組分環(huán)氧樹脂配合品的問題,迄今為止提出了幾種單組分環(huán)氧樹脂組合物,例如有,將雙氛胺、BF3-胺絡合物、胺鹽、改性咪唑化合物等的潛在性固化劑配合在環(huán)氧樹脂中而形成的組合物。但是,在這些潛在性固化劑中,儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的固化劑的固化性低,固化時需要高溫或長時間,另一方面,固化性高的固化劑的儲藏穩(wěn)定性低,例如需要在-2or等的低溫下儲藏。例如,對于雙氰胺,配合品的儲藏穩(wěn)定性在常溫保存的情況下為6個月以上,但需要170r以上的固化溫度,在為了使該固化溫度降低而將其與固化促進劑合并使用時,可以在例如130匸進行固化,但是在室溫下的儲藏穩(wěn)定性變得不充分,從而不得不在低溫下儲藏。因此,迫切要求能夠同時具有高固化性和優(yōu)異的儲藏穩(wěn)定性的組合物。另外,在獲得膜狀成型品或在基體材料中含浸有環(huán)氧樹脂的制品的情況下,經常形成含有溶劑、反應性稀釋劑等的配合品,在使用目前的潛在性固化劑作為該配合品的固化劑的情況下,儲藏穩(wěn)定性極度降低,實質上需要制成雙組分,因此,要求進行改善。針對該要求,進行了大量的研究,例如,專利文獻l、專利文獻2、特專利文獻3中記載了表面被異氰酸酯化合物的反應物包覆了的環(huán)氧樹脂用固化劑。但是,近年來,特別在電子設備領域,為了應對電路的高密度化、連接可靠性的提高,另外為了使移動式設備輕質化而使用耐熱性低的材料,或為了大幅度改善生產率,人們迫切要求,對于用作一種連接材料的單組分環(huán)氧樹脂組合物,在不損害其儲藏穩(wěn)定性的情況下,進一步提高其速固化性、耐溶劑性、固化劑^fc性等,而現有的技術很難實現這一點。專利文獻l:特開昭61-190521號公報專利文獻2:特開平1-70523號公報專利文獻3:特開平11-193344號>^報
發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于,提供可以兼具高固化性和儲藏穩(wěn)定性的單組分環(huán)氧樹脂組合物和為了得到該組合物而使用的潛在性固化劑,還提W^藏穩(wěn)定性耐溶劑性耐濕性高的、即4吏在低溫或短時間的固化條件下也能得到高連接可靠性、粘合強度、高密封性的粘合材料、導電材料、絕緣材料、密封材料、涂布材料、涂料組合物、預浸漬物、結構用粘合劑、熱傳導性材料等。本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進行了深入研究,結果發(fā)現用特定結構的皮膜包覆的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑能夠符合上述目的,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明如下所述。1)一種環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,是含有環(huán)氧樹脂用固化劑(A)和包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂,其主鏈結構由具有2個氮原子的結構(結構(1))組成,所述2個氮原子之間存在不含有酯鍵的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基,該結構(1)的至少一個氮原子形成了脲鍵。2)如l)所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,是含有環(huán)氧樹脂用固化劑(A)和包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂,其主鏈結構由具有2個氮原子的結構(結構(1))組成,所述2個氮原子之間存在不含有形成氨基甲酸酯鍵的氧原子以外的氧原子的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基,該結構(1)的至少一個氮原子形成了脲鍵。3)如1)或2)所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,環(huán)氧樹脂用固化劑(A)被皮膜(cl)包覆,所述皮膜(cl)含有1質量%~95質量%的>(氐分子2官能脂肪族異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分(bl)與活潑氬化合物(b2)反應獲得的,4)如3)所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,異氰酸酯成分(bl)由1質量%~95質量%的低分子2官能脂肪族異氰酸酯化合物(W—1)和5質量%~99質量%的芳香族異氰酸酯化合物(bl-2)組成。5)如3)或4)所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,皮膜(cl)具有吸收波數為1630cm"M680cm"的紅外線的結合基團(x)和吸收波數為168011-1~1725cm"的紅外線的結合基團(y)。6)如1)~5)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,環(huán)氧樹脂用固化劑(A)由以胺加成物(a)和^f氐分子胺化合物(e)為主成分的胺類固化劑組成。7)如6)所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,胺加成物(a)由環(huán)氧樹脂(al)和胺化合物(a2)反應獲得.8)如6)或7)的所述的環(huán)氧樹脂用固化劑,其特征在于,低分子胺化合物(e)是咪唑類。9)一種微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑,其特征在于,是以l)~8)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用固化劑和/或環(huán)氧樹月旨用潛在性固化劑為芯,被由環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)的>^應所生成的殼(c2)包覆,并且至少在表面具有吸收波數為1630cm"~1680cm"的紅外線的結合基團(x)和吸收波數為1680cnT1~1725cm"的紅外線的結合基團(y)。10)—種母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其特征在于,相對于IOO重量份的l)~8)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或9)的微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)的環(huán)氧樹脂用固化劑,配合了10~50000重量份的環(huán)氧樹脂(E)。11)一種母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其特征在于,10)所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的總氯量為2500ppm以下。12)如IO)或ll)所述的母煉膠型環(huán)氧樹月旨用固化劑組合物,其特征在于,環(huán)氧樹脂(E)的總氯量為2500ppm以下。13)如IO)~12)的任一項所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其特征在于,環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質成分為環(huán)氧樹脂(E)的^結構成分的O.OOl~30質量%.14)一種環(huán)氧樹脂組合物,同時配合了1)~13)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹月旨用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)和環(huán)狀硼酸酯化合物(L)。15)如14)所述的環(huán)氧樹脂組合物,上述的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)為2,2,-氧雙(5,5,-二甲基-1,3,2-二氧雜硼烷)。16)如14)或15)所述的環(huán)氧樹脂組合物,其中,14)或15)所述的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)的配合量相對于l)~13)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的總量100質量份,為O.OOl~IO質量份。17)—種環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,相對于100質量份環(huán)氧樹脂(J),含有0.001~1000質量份的1)~13)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),并且以它們?yōu)橹鞒煞帧?8)—種環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,相對于17)所述的環(huán)氧樹月旨組合物100質量份,配合了0.00110質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)。19)如18)所述的環(huán)氧樹脂組合物,上述環(huán)狀硼酸酯化合物(L)為2,2,-氧雙(5,5,-二曱基-1,人2-二氧雜硼烷)。20)—種環(huán)氧樹脂組合物,含有1200質量份的選自酸酐類、酚類、酰肼類和胍類中的至少一種固化劑(K)和0.1~200質量份的1)~13)的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),并且以它們?yōu)橹鞒煞帧?1)—種環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,相對于20)所述的環(huán)氧樹脂組合物100質量份,配合了0.001~10質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L).22)如21)所述的環(huán)氧樹脂組合物,上述環(huán)狀硼酸酯化合物(L)為2,2,-氧雙(5,5,-二曱基-1,3,2-二氧雜硼烷)。23)—種糊狀組合物,其特征在于,含有上述IO)~22)的任一項所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物和/或環(huán)氧樹脂組合物。24)—種薄膜狀組合物,其特征在于,含有上述IO)~22)的任一項所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物和/或環(huán)氧樹脂組合物。25)—種粘合劑,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。26)—種粘合用糊劑,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物.27)—種粘合用薄膜,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。28)—種導電性材料,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物.29)—種各向異性導電性材料,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。30)—種各向異性導電性薄膜,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。31)—種絕緣性材料,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。32)—種密封材料,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。33)—種涂布用材料,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。34)—種^H"組合物,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。35)—種預浸漬物,其特征在于,>^有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。36)—種熱傳導性材料,其特征在于,含有上述14)~22)的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物.本發(fā)明的潛在性固化劑具有高儲藏穩(wěn)定性和固化性,并且在M穩(wěn)定性(potlife)、耐溶劑性、耐濕性、^t性方面有效。具體實施方式下面具體說明本發(fā)明.本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,被具有下述主鏈結構的樹脂所包覆,所述主鏈結構;12個氮原子經過不含有酯鍵的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基而結合的結構(1),所述2個氮原子中至少一個氮原子形成了脲鍵。在本發(fā)明中,在從包含在脲鍵中的氮原子到同一分子鏈中存在的其它氮原子為止的主鏈結構中的沒有酯鍵的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基中,從該脲鍵到其它氮原子為止的分子鏈中含有的碳原子數,優(yōu)選為1~18。如果碳原子數大于18,則有時不能充分發(fā)揮M穩(wěn)定性、固化劑的分散性、耐濕性,從這樣的觀點出發(fā),優(yōu)選碳原子數為1~12,更優(yōu)選為1~9。這里所說的主鏈結構,是指在連接2個氮原子間的結構鏈中側鏈以外的結構,所述側鏈不包括支化點,所述2個氮原子含有形成脲鍵的氮原子。另外,所謂由支化點開始的結構,pl含有下述鍵結構的結構鏈,所述鍵結構是在支化點之前含有氮原子的鍵結構。另外,為了有效地包覆固化劑的表面,包覆環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂的特征在于,在其主鏈結構上具有經過沒有酯鍵的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基結合的結構的化合物所具有的氮原子數為2,并且至少1個氮原子形成了脲鍵。在具有3個以上的氮原子的化合物中,具有各氮原子的官能團的反應性不同,因此有時包覆固化劑表面的樹脂的形成反應的控制變得困難,損害儲藏穩(wěn)定性、耐濕性、固化劑的分散性。另外,本發(fā)明的特征在于,具有2個氮原子經直鏈狀或環(huán)狀的4氐分子脂肪族烴基結合的結構(1),并且在到同一分子鏈中存在的其它氮原子為止的主鏈結構中,不含有形成脲鍵的氧原子以外的氧原子。作為以這樣的結構存在的結構的例子,可以列舉出酯結構、醚結構等。在具有這樣的結構的情況下,不能充分實現保存穩(wěn)定性、耐溶劑性、耐濕性。這里,在屬于結構(1)的2個氮原子中的除了形成脲鍵以外的氮原子形成選自氨基甲酸酯鍵和縮二脲鍵中的任一種鍵的情況下,可以與下述結構鍵合,所述結構是,在與結合了2個以上的氮原子的芳香族化合物之間形成了鍵的結構、來源于后述的活潑氬化合物(b2)的結構.作為結構(1)的例子,可以列舉出如下結構,從脲^通過6個亞甲基鏈而與不同于該氮原子的其它氮原子結合,并且通過脲鍵或M曱酸酯鍵或縮二脲鍵與其它分子鏈鍵合的結構;從脲M^通過6個亞甲基鏈而與不同于該氮原子的其它氮原子結合,并且在該兩個氮原子之間具有l(wèi)個仲或叔碳、2個甲基的結構;從脲^到不同于該氮原子的其它氮原子之間,該脲鍵和其它氮原子直接通過環(huán)己基環(huán)鍵合或通過環(huán)己基環(huán)、亞甲基鏈鍵合的結構等。作為鍵合了2個以上的氮原子的芳香族化合物的結構的例子,可以列舉出,苯環(huán)的鄰、間、對位的任意2個以上的位置鍵合有氮原子的結構;2個以上的苯環(huán)通過亞甲基鏈鍵合、在相對于亞甲基鏈的各苯環(huán)的鄰、間、對位的任意位置鍵合了氮原子的結構等。本發(fā)明的潛在性固化劑,其特征在于,將環(huán)氧樹脂用固化劑(A)用由異氰酸酯化合物(bl)和活潑氫化合物(b2)的反應獲得的皮膜(cl)包覆。包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑的皮膜(cl),從儲藏穩(wěn)定性與反應性的平衡的觀點出發(fā),優(yōu)選具有吸收波數為1630~1680cm"的紅外線的鍵合基(x)和吸收波數為1680~1725cm"的紅外線的鍵合基(y)。鍵合基(x)和鍵合基(y),可以使用傅立葉變換式紅外分光光度計(稱作FT-IR)進行測定。作為鍵合基(x)中特別有用的基團,可以列舉出脲鍵,作為鍵合基(y)中特別有用的基團,可以列舉出縮二脲鍵。進而,所獲得的皮膜,優(yōu)選具有紅外吸收波數為1730~1755cm"的鍵合基(z).作為鍵合基(z),特別優(yōu)選M甲酸酯鍵。作為本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂用固化劑(A),可以列舉出,胺類固化劑、鄰苯二甲酸酐、六氬化鄰笨二甲酸酐、四氬化鄰笨二甲酸酐、甲基降水片烯二酸等的酸酐類固化劑,苯酚線型酚醛清漆、曱酚線型酚醛清漆、雙酚A線型酴醛清漆等的酚類固化劑,丙二醇改性聚硫醇、三羥甲基丙烷的巰基葡糖酸酯、聚硫醚樹脂等的硫醇類固化劑,三氟化硼的乙胺鹽等的卣化硼鹽類,1,8-二氮雜雙環(huán)-(5,4,0)-十一烯-7的酚鹽等的季銨鹽類固化劑,3-苯基-l,l-二甲基脲等的脲類固化劑,三苯基膦、四苯基錛、四苯基硼酸鹽等的膦類固化劑等的化合物,胺類固化劑具有優(yōu)異的低溫固化性和儲藏穩(wěn)定性,因而是優(yōu)選的。本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂用固化劑(A),其特征在于,由以胺加成物(a)和低分子胺化合物(e)為主成分的胺類固化劑構成。下面,對胺加成物(a)進行i兌明。胺加成物(a)是一種具有氨基的化合物,可以通過選自羧酸化合物、磺酸化合物、異氰酸酯化合物、脲類化合物和環(huán)氧樹脂(al)中的至少一種與胺化合物(a2)反應而獲得。作為胺加成物(a)的原料使用的羧酸化合物、磺酸化合物、異氰酸酯化合物、脲類化合物和環(huán)氧樹脂(al)如下所示。作為羧酸化合物,可以列舉出例如,丁二酸、己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、二聚酸等。作為磺酸化合物,可以列舉出例如,乙磺酸、對甲苯磺酸等。作為異氰酸酯化合物,可以列舉出例如,脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯、多異氰酸酯。作為脂肪族二異氰酸酯的例子,可以列舉出二異氰酸乙二醇酯、二異氰酸丙二醇酯、二異氰酸丁二醇酯、二異氰酸-l,6-亞己酯、二異氰酸三甲基-1,6-亞己酯等。作為脂環(huán)族二異氛酸酯的例子,可以列舉出異氟爾酮二異氛酸酯、4,4,-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降水片烷二異氰酸酯、1,4-異氰酸根絡環(huán)己烷、1,3-二(異氰酸根絡甲基)-環(huán)己烷、1,3-二(異氰酸根絡丙基-2)-環(huán)己烷等。作為芳香族二異氰酸酯的例子,可以列舉出甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基甲烷二異氛酸酯、二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯等。作為脂肪族三異氰酸酯的例子,可以列舉出l,3,6-三異氰酸酯甲基己烷、2,6-二異氰酸根絡己烷酸-2-異氛酸根乙基酯等.作為多異氰酸酯,可以列舉出多亞甲基多苯基多異氰酸酯、由上迷二異氰酸酯化合物衍生的多異氰酸酯.作為由上述二異氰酸酯衍生的多異氰酸酯,有異氰脲酸酯類多異氰酸酯、縮二脲類多異氰酸酯、氨基甲酸酯類多異氰酸酯、脲基曱酸酯類多異氰酸酯、碳二酰亞胺類多異氰酸酯等。作為脲類化合物,可以列舉出例如,脲、甲基脲、二曱基脲、乙基脲、叔丁基脲等,作為環(huán)氧樹脂Ul),可以使用單環(huán)氧化合物、多環(huán)氧化合物的任一種或它們的混合物。作為單環(huán)氧化合物,可以列舉出丁基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、苯基縮7JC甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、對叔丁基笨基縮水甘油醚、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、對二曱苯基縮水甘油醚、乙酸縮水甘油酯、丁酸縮水甘油酯、己酸縮7JC甘油酯、苯甲酸縮7JC甘油酯等。作為多環(huán)氧化合物,可以列舉出例如,將雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四曱基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A、四氟雙酚A等的雙酚類進行縮7JC甘油化制得的雙盼類環(huán)氧樹脂;將雙酚、二羥基萘、9,9-二(4-羥基苯基)芴等其它二元酚類進行縮水甘油化制得的環(huán)氧樹脂;將l,l,l一三(4一羥基^^基)甲烷、4,4-(1-(4-(l一(4—羥基苯基)-1-曱基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等三元酚類進行縮水甘油化制得的環(huán)氧樹脂;將l,l,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷等四元酚進行縮水甘油化而制得的環(huán)氧樹脂;將苯酚酚醛清漆、甲盼酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、溴化苯酚酚醛清漆、溴化雙酚A盼醛清漆等酚醛清漆類進行縮7jc甘油化制得的環(huán)氧樹脂等;將多元酚類進行縮水甘油化而制得的環(huán)氧樹脂、將甘油或聚乙二醇等多元醇進行縮水甘油化而制得的脂肪族醚類環(huán)氧樹脂;將對羥基苯曱酸、P-羥基萘甲酸等羥基羧酸進行縮水甘油化而制得的醚酯類環(huán)氧樹脂;將鄰笨二甲酸、對苯二甲酸等多元縮酸進行縮水甘油化而制得的酯類環(huán)氧樹脂;將4,4-二^J^:苯基曱烷、間4RJ^苯酚等的胺化合物的縮水甘油基化物、異4fU跟酸三縮水甘油酯等胺類環(huán)氧樹脂等的縮水甘油基類環(huán)氧樹脂;將3,4-沐氧環(huán)己基甲基-3,,4,-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯等的脂環(huán)族環(huán)氧化物等。在被用作胺加成物(a)的原料的羧酸化合物、磺酸化合物、異氰酸酯化合物、脲類化合物和環(huán)氧樹脂Ul)中,優(yōu)選環(huán)氧樹脂(al),因為其具有高固化性和優(yōu)異的儲藏穩(wěn)定性。作為環(huán)氧樹脂(al),從可以提高環(huán)氧樹脂化合物的儲藏穩(wěn)定性的方面出發(fā),優(yōu)選多環(huán)氧化合物.作為多環(huán)氧化合物,因為胺加成物U)的生產率非常高,因此優(yōu)選縮7jC甘油類環(huán)氧樹脂,并且為了提供具有優(yōu)異的粘結性、耐熱性的固化物,更優(yōu)選將多元酴進行縮水甘油化而得到的環(huán)氧樹脂,更進一步優(yōu)選雙酚類環(huán)氧樹脂。更進一步優(yōu)選雙酚A進行縮水甘油化而得到的環(huán)氧樹脂和雙酴F進行縮水甘油化而得到的環(huán)氧樹脂。更進一步優(yōu)選雙酚A進行縮7jC甘油化而得到的環(huán)氧樹脂a這些環(huán)氧樹脂可以單獨或組合使用。為了獲得在固化性和儲藏穩(wěn)定性的平衡性良好的環(huán)氧樹脂組合物,環(huán)氧樹脂(al)的總氯量優(yōu)選為2500ppm以下。更優(yōu)選為2000ppm以下,更進一步優(yōu)選為1500ppm以下,更進一步優(yōu)選為800ppm以下,更進一步優(yōu)選為400ppm以下,更進一步優(yōu)選為180ppm以下,更進一步優(yōu)選為100ppm以下,更進一步優(yōu)選為80ppm以下,更進一步優(yōu)選為SO卯m以下。在本發(fā)明中,所謂總氯量,是指化合物中含有的有機氯和無機氯的總量,是相對于化合物的質量基準的值??偮攘渴且罁率龇椒y定的。使用二甲苯,將環(huán)氧樹脂組合物反復洗滌和過濾,直至沒有環(huán)氧樹脂。接著,將濾液在ioox:以下進行減壓蒸餾,獲得環(huán)氧樹脂,精密稱量所獲得的環(huán)氧樹脂樣品l10g,使滴加量為37ml,溶解在25ml的乙二醇單丁基酸中,向其中加入l當量的KOH的丙二醇溶'^25ml,煮沸20分鐘后,根據用硝酸4艮水溶液滴定的滴加量,來計算求得.通過使用總氯量為2500ppm以下的環(huán)氧樹脂(al),可以獲得固化反應性高的固化劑。另外,為了容易控制殼形成反應,總氯量優(yōu)選為O.Olppm以上.更優(yōu)選為0.02ppm以上,更優(yōu)選為0.05ppm以上,更優(yōu)選為0.1ppm以上,更優(yōu)選為0.2口?111以上,進一步優(yōu)選為O.Sppm以上。通過使總氯量為0.1ppm以上,可以有效地在固化劑表面進行殼形成反應,獲得儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的殼。固化劑的例如總氯量的優(yōu)選范圍是0.1ppm~200ppm,更優(yōu)選的范圍是0.2ppm~80ppm,更優(yōu)選的范圍是0.5ppm~50ppm。在全部氯中,1,2-氯乙醇基團中含有的氯一般被稱作水解性氯,另外,作為胺加成物的原料使用的環(huán)氧樹脂中的水解性氯的量優(yōu)選為50ppm以下,更優(yōu)選為0.01:20ppm,進一步優(yōu)選為0.05-10ppm.水解性氯通過下述方法來測定。將3g樣品溶解在50ml甲苯中,向其中加入0.1當量的KOH的甲醇溶液20ml,煮沸15分鐘后,根據用硝酸銀水溶液滴定的滴定量計算獲得的水解性氯量為50ppm以下,對于兼具高固化性和儲藏穩(wěn)定性是有利的,顯示優(yōu)異的電特性,因此是優(yōu)選的。作為胺化合物(a2),可以列舉出,具有至少1個伯氨基和/或仲M但沒有叔氨基的化合物,和真有至少l個叔氨基和至少l個活潑氫的化合物。作為具有至少l個伯氨基和/或仲M但沒有叔氨基的化合物,可以列舉出例如,曱胺、乙胺、丙胺、丁胺、1,2-乙二胺、丙鄰二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、乙醇胺、丙醇胺、環(huán)己基胺、異佛爾酮二胺、苯胺、甲苯胺、二^ij^i苯基甲烷、二KJ^苯基現等沒有叔M的伯胺類;二甲基胺、二乙U疾、二丙基胺、二丁基胺、二戊基胺、二己基胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二環(huán)己基胺、腺咬、旅咬酮、二苯胺、苯基甲基胺、苯基乙基胺等不具有叔氨基的仲胺類。在具有至少l^hfeJl基和至少l個活潑氫的化合物中,作為活潑iL基,可以列舉出,伯M、仲M、羥基、硫醇基、羧酸、酰肼基。作為具有至少1*氨基和至少1個活潑1^基團的化合物,可以列舉出例如,2-二曱基M乙醇、l-甲基-2-二甲基絲乙醇、l-苯猛甲基-2-二甲基Jl^乙醇、2-二乙基M乙醇l-丁氧基甲基-2-二甲基M乙醇、甲基二乙醇胺、三乙醇胺、N-P-羥基乙基嗎啉等的氨基醇類,2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚等的M苯酚類,2-甲基咪峻、2-乙基-4-甲基咪哇、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪喳、l-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪峻、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑類,1-(2-羥基-3-苯緣丙基)-2-苯基咪哇啉、1-(2-羥基-3-丁緣丙基)-2-曱基咪唑啉、2-甲基咪唑啉、2,4-二甲基咪唑啉、2-乙基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪峻啉、2-節(jié)基咪峻啉、2-苯基咪哇啉、2-(鄰曱苯基)咪喳啉、四亞甲基-雙-咪唑啉、1,1,3-三甲基-1,4-四亞甲基-雙-咪唑啉、1,3,3-三甲基-1,4-四亞曱基-雙-咪唑啉、1,1,3-三曱基-1,4-四亞甲基-雙-4-曱基咪唑啉、1,3,3-三甲基-l,4-四亞甲基-雙-4-甲基咪唑啉、1,2-亞苯基-雙-咪唑啉、1,3-亞苯基-雙-咪唑啉、1,4-亞苯基-雙-咪唑啉、1,4-亞苯基-雙-4-甲基咪唑啉等的咪唑啉類,二甲基M丙胺、二乙基M丙胺、二丙基M丙胺、二丁基M丙胺、二甲基M乙胺、二乙基M乙胺、二丙基M乙胺、二丁基M乙胺、N-甲基哌溱、N-氨基乙基哌溱、二乙基氛基乙基哌溱等的叔絲胺類,2-二甲基氨基乙硫醇、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基吡啶、4-巰基吡啶等的氨基硫醇類,N,N-二曱基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、吡啶甲酸等的M羧酸類,N,N-二曱基甘氨酸酰肼、煙酰肼、異煙酰肼等的氣基酰肼類。作為胺化合物(a2),從儲藏穩(wěn)定性和固化性的平衡性優(yōu)異的觀點出發(fā),優(yōu)選具有至少l個叔氨基和至少l個活潑氫的化合物,更優(yōu)選咪唑類,進一步優(yōu)選2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑.本發(fā)明中使用的胺加成物U),例如是通過將環(huán)氧樹脂(al)和胺化合物(a2)在相對于環(huán)氧樹脂(al)的環(huán)氧基l當量,胺化合物(bl)中的活潑氫基優(yōu)選為0.5當量~10當量(更優(yōu)選為0.8當量~5當量,進一步優(yōu)選為0.95當量~4當量)的范圍內,根據需要在溶劑的存在下,例如在50-250t:的溫度下反應0.1~IO小時來獲得。使活潑1^^相對于環(huán)*1基的當量比為0.5以上,這對于獲得分子量分布為7以下的胺加成物(a)是_有利的,通過使當量比為10以下,本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用固化劑中含有的低分子胺化合物(e)的含量為規(guī)定值,可以經濟地回收未反應的胺化合物(a2),是有利的。在通過環(huán)氧樹脂(al)與胺化合物(a2)來獲得胺加成物U)的反應中,作為根據需JH吏用的溶劑,例如為苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、礦油精、石油腦等的烴類,丙酮、甲基乙基酮、曱基異丁基甲酮等的酮類,醋酸乙酯、醋酸正丁酯、丙二醇單甲基醚醋酸酯等的酯類,甲醇、異丙醇、正丁醇、丁基溶纖劑、丁基卡必醇等的醇類,水等,這些溶劑可以并用。本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂用固化劑(A)中含有的低分子胺化合物(e),可以列舉出具有伯氨基、仲氨基和/或叔氨基的化合物。它們可以并用。作為具有伯氨基的化合物,可以列舉出例如,甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、1,2-乙二胺、丙鄰二胺、六亞甲基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、乙醇胺、丙醇胺、環(huán)己基胺、異佛爾酮二胺、苯胺、甲苯胺、二M二苯基甲烷、二氛基二苯基砜等。,作為具有仲氨基的化合物,可以列舉出例如,二甲基胺、二乙基胺、二丙JJ^、二丁U疾、二戊基胺、二己基胺、二甲醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、二環(huán)己基胺、p底咬、派咬酮、二苯胺、苯基曱^、苯基乙基胺等。作為具有叔氨基的化合物,可以列舉出例如,三甲基胺、三乙基胺、芐基二甲基胺、N,N,-二甲基旅溱、丙鄰二胺、1,8-二氮雜雙環(huán)-(5,4,0)-十一烯-7,l,5-二氮雜雙環(huán)畫(4,3,0)-壬烯-S等的M類;2-二甲基氨基乙醇、1-甲基-2-二甲基絲乙醇、l-苯猛甲基-2-二甲基脈乙醇、2-二乙基氨基乙醇、l-丁氣基甲基-2-二甲基氨基乙醇、甲l二乙醇胺、三乙醇胺、N-P-羥基乙基嗎啉等的氨基醇類;2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2,4,6-三(二甲基JL&甲基)苯酚等的M苯酚類;2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪喳、2-十一烷基咪唑、2-十七3^咪唑、2-苯基咪喳、l-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-苯H^丙基)-2-甲基咪哇、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)冬乙基誦4-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-丁氣基丙基)-2-甲基咪喳、l-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑類;1-(2-羥基-3-苯緣丙基)-2-苯基咪喳啉、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪哇啉、2-甲基咪唑啉、2,4-二甲基咪峻啉、2-乙基咪喳啉、2-乙基-4-甲基咪峻啉、2-節(jié)基咪哇啉、2-苯基咪唑啉、2-(鄰甲苯基)咪唑啉、四亞甲基-雙-咪唑啉、1,1,3-三甲基-l,4-四亞甲基-雙-咪哇啉、1,3,3-三甲基-1,4-四亞甲基-雙-咪喳啉、1,1,3誦三甲基-l,4-四亞甲基-雙-4-甲基咪喳啉、1,3,3-三甲基-l,4-四亞甲基-雙-4-甲基咪哇啉、lJ-亞苯基-雙-咪唑啉、1,3-亞苯基-雙-咪啖啉、1,4-亞苯基-雙-咪喳啉、1,4-亞苯基-雙-4-甲基咪峻啉等的咪哇啉類;二甲基氨基丙胺、二乙基脈丙胺、二丙基絲丙胺、二丁基絲丙胺、二曱基絲乙胺、二乙基絲乙胺、二丙基氬基乙胺、二丁基氨基乙胺、N-甲基派,桊、N-絲乙基哌噢、二乙基絲乙基旅溱等的叔絲胺類;2-二甲基絲乙硫醇、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基吡啶、4-巰基吡啶等的氨_^5克醇類,N,N-二甲基氨基苯甲酸、N,N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、吡啶甲酸等的J(J^羧酸類;N,N-二甲基甘氨酸酰肼、煙酰肼、異煙酰肼等的#^-酰肼類。作為低分子化合物(e),為了獲得儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物,優(yōu)選具有叔氨基的化合物,更優(yōu)選咪唑類,更進一步優(yōu)選2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑。通過使低分子化合物(e)的含量為0.001質量份以上,可以在殼形成反應中形成致密的殼,可以獲得儲藏穩(wěn)定性高的微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)。如果低分子化合物(e)的含量多于10質量份,則會損害潛在性和耐溶劑性。另外,通過溶出的低分子化合物(e)與環(huán)氧樹脂(E)的反應,可以容易地生成凝聚物,損害M性。低分子化合物(e),可以在制it^加成物(a)后混合到胺加成物(a)中,也可以在胺加成物(a)的制造前和/或制造過程中混合。另外,可以將作為胺加成物U)的原料的胺化合物(a2)的未反應物用作低分子胺化合物(e).作為環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的形態(tài),可以列舉出液態(tài)、塊狀、顆粒狀、粉末狀等,但優(yōu)選顆粒狀或粉末狀,進一步優(yōu)選粉末狀。在本發(fā)明中,對所謂粉末狀沒有特別的限定,但優(yōu)選0.1-50nm的平均粒徑,進一步優(yōu)選0.510pm的平均粒徑。當為50um以下時,可以得到均質的固化物.在本發(fā)明中所謂的粒徑,是指用光散射法測定的斯托克斯直徑.另外平均粒徑是指中值直徑。另外,對其形狀沒有特別的限定,可以是球狀、不定形狀的任一種,為了使母煉膠或單組分環(huán)氧樹脂組合物低粘度化,優(yōu)選為球狀.這里,所謂球狀當然包括正球狀,也包括有圓角的不定形。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的總氯量優(yōu)選為2500ppm以下。更優(yōu)選為2000ppm以下,更進一步優(yōu)選為1500ppm以下,更進一步優(yōu)選為800ppm以下,更進一步優(yōu)選為400ppm以下,更進一步優(yōu)選為180ppm以下,更進一步優(yōu)選為100ppm以下,更進一步優(yōu)選為80ppm以下,更進一步優(yōu)選為50ppm以下。通過^f吏總氯量為2500ppm以下,可以獲得固化性與儲藏穩(wěn)定性之間的平衡性好的環(huán)氧樹脂組合物。另外,為了容易控制殼形成反應,環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的總氯量,優(yōu)選為0.01ppm以上。更優(yōu)選為0.02ppm以上,更優(yōu)選為0.05ppm以上,更優(yōu)選為O.lppm以上,更優(yōu)選為0,2ppm以上,進一步優(yōu)選為0.5ppm以上。通過使總氯量為O.lppm以上,可以有效地在固化劑表面進行殼形成反應,獲得儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的殼。下面,對異氰酸酯化合物(bl)進行說明,本發(fā)明中使用的異氰酸酯化合物(bl),是具有異氰酸酯基的化合物,其1質量%~95質量°/。為低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-l),所謂低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物,是具有2個異氰酸酯基的直鏈或脂環(huán)式的脂肪族化合物,其含有卯%以上的在根據實施例記栽的方法的GPC測定中數均分子量為1000以下的化合物。如果例示這樣的異氰酸酯化合物,例如,作為直鏈狀的低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物的例子,可以列舉出二異氛酸乙二醇酯、二異氰酸丙二醇酯、二異氰酸丁二醇酯、二異氰酸-l,6-亞己酯、1,8-二異氰酸酯辛烷、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,12-二異氛酸酯十二烷等,作為脂環(huán)式的低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物的例子,可以列舉出,異氟爾酮二異氰酸酯、4,4,-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降水片烷二異氰酸酯、1,4-異氰酸根絡環(huán)己烷、1,3-二(異氰酸根絡甲基)-環(huán)己烷、1,3-二(異氰酸根絡丙基-2)-環(huán)己烷等'另夕卜,也可以使用聚氨酯型低分子2官能團脂肪族異氰酸酯。為了獲得數均分子量1000以下的聚氨酯型低分子2官能團異氰酸酯,可以通過4吏低分子脂肪族二異氦酸酯單體與多元醇反應來獲得。作為這里使用的多元醇,可以列舉出,乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、三羥甲基丙烷等。這些多元醇可以并用。在這些例子中,從固化性、儲藏穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性的平衡的觀點出發(fā),優(yōu)選二異氰酸酯-1,6-亞己S旨、1,8一二異氰酸酯辛烷,進一步優(yōu)選二異氰酸酯-1,6-亞己酯。為了使儲藏穩(wěn)定性和固化性都優(yōu)異,異氰酸酯化合物(bl)中占有的低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-l)的量為1質量%~95質量%。如果小于1質量%或多于95質量%,則儲藏穩(wěn)定性、耐溶劑性低下。從這樣的觀點出發(fā),異氰酸酯化合物(bl)中占有的低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-l)的量以7質量%以上、小于90質量%為宜,優(yōu)選為7質量%以上、小于70質量%,更優(yōu)選為10質量%以上、小于50質量%。另夕卜,作為異氰酸酯化合物(bl)中占有的低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-1)的異氰酸酯化合物,可以列舉出,(1)芳香族異氦酸酯、(2)脂肪族三異氰酸酯、(3)加成型脂肪族多異氰酸酯等,從固化性和保存穩(wěn)定性和耐溶劑性的平衡的觀點出發(fā),優(yōu)選芳香族異氰酸酯化合物(bl-2)。作為芳香族異氰酸酯化合物(bl-2),可以列舉出芳香族二異氰酸酯、芳香族三異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯。作為芳香族二異氰酸酯,可以列舉出例如,甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二曱撐二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯等,作為芳香族三異氰酸酯,可以列舉出,三苯基曱烷三異氰酸酯、三(異氛酸酯苯基)硫代磷酸酯等,作為芳香族多異氰酸酯,可以列舉出,多亞甲基多苯基多異氛酸酯等多異氰酸酯和/或由芳香族二異氰酸酯和/或芳香族三異氰酸酯化合物衍生的異氰脲酸酯型多異氰酸酯、縮二脲型多異氰酸酯、碳化二亞胺型多異氰酸酯等。其中,甲笨二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯或由多亞甲基多苯基多異氰酸酯衍生的碳耽二亞胺^!多異氰酸酯,從可以獲得對環(huán)氧樹脂的*性高、進而保存穩(wěn)定性和耐溶劑性、耐濕性、分散性之間的平衡性優(yōu)異的環(huán)氧樹脂組合物的觀點出發(fā),是優(yōu)選的。作為其它異氰酸酯,(l)作為脂肪族三異氛酸酯,可以列舉出,1,3,6-三異氰酸酯甲基己烷、2,6—二異氰酸根絡己烷酸-2-異氰酸根乙基酯等。(2)加成型脂肪族多異氰酸酯,是由作為脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)式二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯、脂環(huán)式三異氰酸酯的脂肪族異氰酸酯單體衍生的加成型多異氰酸酯,例如有異M酸酯型多異氰酸酯、縮二脲型多異氰酸酯等。作為衍生加成型脂肪族多異氰酸酯的原料的脂肪族二異氰酸酯,可以列舉出例如,二異氰酸乙二醇酯、二異氰酸丙二醇酯、二異氰酸丁二醇酯、二異氰酸-l,6-亞己酯、1,8-二異氰酸酯辛烷、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、1,12-二異氰酸酯十二烷等,作為脂環(huán)式二異氰酸酯,可以列舉出異氟爾酮二異氰酸酯、4,4,-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、降水片烷二異氰酸酯、1,4-異氰酸根絡環(huán)己烷、1,3-二(異氰酸根絡甲基)-環(huán)己烷、1,3-二(異氰酸根絡丙基-2)-環(huán)己烷等,作為脂肪族三異氰酸酯,可以列舉出,1,6,11-十一烷三異氰酸酯、1,8-二異氛酸酯-4-異氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亞甲基三異氰酸酯、2,6-二異氰酸根絡己烷酸-2-異氰酸根乙基酯、2,6-二異氰酸根絡己烷酸-1-甲基-2-異氰酸酯乙基酯等,作為脂環(huán)族三異氰酸酯化合物,可以列舉出三環(huán)己基甲烷三異氰酸酯、雙環(huán)庚烷三異氰酸酯等。作為芳香脂肪族二異氰酸酯,可以列舉出四甲代苯二曱撐二異氰酸酯、苯二甲撐二異氰酸酯等.在衍生加成型脂肪族多異氰酸酯時,優(yōu)選脂肪族二異氰酸酯、脂肪族三異氰酸酯,因為這樣可以獲得高反應性,更優(yōu)選脂肪族二異氰酸酯、進一步優(yōu)選為二異氰酸l,6-亞己酯。在要獲得異氰脲酸酯型多異氰酸酯時,可以通過使用季銨鹽等將脂肪族異氰酸酯單體進行環(huán)化3聚化來獲得;在要獲得縮二脲型多異氰酸酯時,可以通過使脂肪族異氰酸酯單體與水等的縮二脲化劑反應來獲得。作為加成型脂肪族多異氰酸酯,優(yōu)選縮二脲型多異氰酸酯、異氰脲酸型多異氰酸酯,因為這樣可以獲得穩(wěn)定性高的潛在性固化劑,進一步優(yōu)選縮二脲型多異氰酸酯。如果使用種類不同的異氰酸酯化合物,則由于各異氰酸酯化合物的反應性不同,所以有時反應所獲得的^U溪變得不均一,^J^獲得穩(wěn)定的品質的潛在性固化劑,保存穩(wěn)定性或耐溶劑性低下,從這點出發(fā),通常避免合并使用2種以上的異氰酸酯。另外,低分子脂肪族異氰酸酯化合物,與芳香族異氰酸酯化合物比較,一般來說,其反應性差,因此不適合合并使用。與此相對,本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述課題而進行了深入研究,結果發(fā)現,在特定范圍內合并使用低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-1)和芳香族異氰酸酯化合物(bl-2)的情況下,與上述的預想相反,可以獲得固化性、保存穩(wěn)定性、耐溶劑性之間的平衡性優(yōu)異的潛在性固化劑。另外,通常來說,脂肪族異氰酸酯化合物比芳香族異氰酸酯化合物的反應性差,因此在將兩者合并進行反應的情況下,本領域技術人員通常使用預先反應進行多官能化而獲得的加成型脂肪族多異氰酸酯作為脂肪族異氰酸酯化合物,但是與預想相反,將低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-l)以單體的形式并用的一方,可以提,存穩(wěn)定型、耐溶劑性優(yōu)異的潛在性固化劑.異氛酸酯化合物(bl)可以一并反應,也可以分批反應,另外,如果將低分子2官能團脂肪族異氰酸酯化合物(bl-1)與其它異氰酸酯化合物同時反應,則有時可以進一步發(fā)揮本發(fā)明的目的效果,作為本發(fā)明中使用的活潑氫化合物(b2),可以列舉出,水、在l分子中具有l(wèi)個以上的伯氨基和/或仲氨基的化合物、在l分子中具有l(wèi)個以上的羥基的化合物。優(yōu)選水和在l分子中具有l(wèi)個以上的羥基的化合物.這些化合物也可以合并使用.作為活潑氬化合物(b2)使用的、在1分子中具有1個以上的伯M和/或仲氨基的化合物,可以使用脂肪族胺、脂環(huán)式胺、芳香族胺.作為脂肪族胺的例子,可以列舉出,甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二丁基胺等的烷基胺;1,2-乙二胺、丙鄰二胺、亞丁基二胺、六亞甲基二胺等的亞烷基二胺;二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等的多亞烷基多胺;聚氧丙烯二胺、聚氧乙烯二胺等的聚氧化烯多胺類。作為脂環(huán)式胺的例子,可以列舉出,環(huán)丙胺、環(huán)丁胺、環(huán)戊胺、環(huán)己基胺、異佛爾酮二胺等,作為芳香族胺,可以列舉出,苯胺、甲苯胺、節(jié)胺、萘胺、二M二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等。作為活潑氬化合物(b2)使用的、在l分子中具有l(wèi)個以上的羥基的化合物,可以列舉出醇化合物和酚化合物。作為醇化合物,可以列舉出,曱醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、十二烷醇、硬脂醇、二十烷醇、烯丙醇、巴豆醇、丙炔醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、千醇、肉桂醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單丁醚等的單醇類,乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、氬化雙酚A、新戊醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等的多元醇類。另外,作為多元醇類,也可以列舉出在1分子中具有2個以上的仲羥基的化合物,所述化合物是通過在l分子中具有l(wèi)個以上的環(huán)氧基的化合物與在l分子中具有l(wèi)個以上的羥基、氛基、伯或仲氨基、巰基的化合物反應來得到的。在這些醇化合物中,可以是伯、仲或叔醇的任一種。作為酚化合物,可以列舉出,石炭酸、甲酚、二甲苯酚、香芹盼、百里酚、萘酚等的單酚類,兒茶酚、間苯二酚、氫敏、雙酚A、雙酚F、連苯三酚、間苯三酚等的多元酚類。作為這些在l分子中具有l(wèi)個以上的羥基的化合物,優(yōu)選多元醇類或多元酚類等。進一步優(yōu)選多元醇類.異氛酸酯化合物(bl)與活潑氬化合物(b2)的反應,通常在-10匸~1501C的溫度范圍內進行,如果在150匸以上,則異氛酸酯成分(bl)與活潑氬化合物(b2)的反應所獲得的私溪變得不均一,因此有時不能充分實現儲藏穩(wěn)定性,在低于-10"C的溫度的情況下,反應不充分,因此有時不能實現儲藏穩(wěn)定性。從這樣的觀點出發(fā),優(yōu)選的反應溫度為ox:i2ox:,更優(yōu)選為iox:~ioox:。反應時間通常為10分鐘~12小時,如果小于10分鐘,則有時反應不充分,不能實現儲藏穩(wěn)定性,如果為12小時以上,則生產率低,在工業(yè)上是不適合的。另外,上述反應根據需要可以在^t介質中進行。作為*介質,可以列舉出溶劑、增塑劑、樹脂類等。作為溶劑,可以列舉出苯、甲苯、二曱苯、環(huán)己烷、礦油精、石油腦等的烴類,丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基甲酮等的酮類,醋酸乙酯、醋酸正丁酯、丙二醇單甲基乙醚醋酸酯等的酯類,甲醇、異丙醇、正丁醇、丁基溶纖劑、丁基卡必醇等的醇類,水等。作為增塑劑,可以列舉出,鄰&曱酸二丁酯、鄰^甲酸二(2-乙基己基)酯等的鄰苯二曱酸二酯類,己二酸二(2-乙基己基)酯等的脂肪族二元酸酯類、磷酸三曱苯酯等的磷酸三酯類,聚乙二醇酯等的乙二醇酯類。作為樹脂類,可以列舉出硅樹脂類、環(huán)氧樹脂類、酚樹脂類等。異氰酸酯化合物(bl)與活潑氫化合物(b2)的用量比例,通常在異氰酸酯成分(bl)中的異氰酸酯基與活潑氫化合物(b2)中的活潑氫的當量比為1:0.11:1000的范圍使用。作為用異氰酸酯化合物(bl)與活潑氫化合物(b2)的反應物來包覆環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的方法,可以列舉出,將所得到的反應物進行溶解、在^t有環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的液體中降低反應物的溶解度,從而使其在環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的表面上析出的方法;在環(huán)氣樹脂用固化劑(A)^t^t介質中的狀態(tài)下,使異氰酸酯化合物(bl)與活潑氬化合物(b2)反應,使反應物在環(huán)氣樹脂用固化劑(A)的表面上析出,或將環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的表面作為反應的場所,在那里生成反應物的方法等,后者的方法可以同時進行反應和包覆,因而是優(yōu)選的,得到的皮膜(cl)的特征在于,具有吸收波數為1630cm"1680ciir1的紅外線的結合基團(x)和吸收波數為1680cm"1725cm"的紅外線的結合基團(y)。作為結合基團(y),特別優(yōu)選縮二脲鍵'進而,優(yōu)選具有吸收波數為1730cm"1755cm"的紅外線的結合基團(z)。作為結合基團(z),特別優(yōu)選JL&甲酸酯鍵。該脲鍵、縮二脲鍵是通過異氰酸酯化合物與水和/或在l分子中具有l(wèi)個以上的伯和/或仲氛基的胺化合物反應來生成的。另外,氣基甲酸酯^!通過異氰酸酯化合物與在l分子中真有l(wèi)個以上的羥基的化合物反應來生成的。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,優(yōu)選形成下面說明的微囊型環(huán)氧樹脂固化劑(D),因為這樣可以獲得更高的穩(wěn)定性。本說明的微嚢型環(huán)氧樹月旨固化劑(D)是具有以本發(fā)明的環(huán)氧樹月旨用潛在性固化劑(A)為芯、以環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)的反應生成物為殼(c2)包覆的芯-殼結構的固化劑。作為在本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂(C),可以列舉出,將雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四甲基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A、四氟雙酚A等的雙酚類進行縮水甘油基化而獲得的雙酚型環(huán)氧樹脂,將聯苯酚、二羥基萘、9,9-雙(4-羥苯基)芴等其它2元酚類進行縮7JC甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將l,l,l-三(4-羥苯基)曱烷、4,4-(1-(4-(1-(4-羥苯基)-l-曱基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等的三元酚類進行縮7JC甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將l,l,2,2-四(4-羥苯基)乙烷等的四元酚類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將苯酚線型盼醛清漆、甲盼線型酚醛清漆、雙酚A線型盼醛清漆、溴代苯酴線型酚醛清漆、溴代雙酚A線型酚醛清漆等線型酚醛清漆類進行縮水甘油基化而獲得的線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂,將丙三醇或聚乙二醇等的多元醇進行縮水甘油基化而獲得的脂肪族醚型壞氧樹脂,將對羥基苯甲酸、P-羥M甲酸等的羥基羧酸進行縮水甘油基化而獲得的醚酯型環(huán)氧樹脂,將鄰^甲酸、對^n甲酸這樣的多羧酸進行縮水甘油基化而獲得的酯型環(huán)氧樹脂,4,4-二氨基二苯基甲烷或間^^苯酚等胺化合物的縮水甘油基化物或異氰脲酸三縮水甘油酯等的胺型環(huán)氧樹脂,3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3,,4,-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯等的脂環(huán)族環(huán)氧化物等.這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用也可以合并使用。作為環(huán)氧樹脂(C),為了使得到的固化物具有優(yōu)異的粘合性或耐熱性,優(yōu)選多元酚類進行縮7jC甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,更優(yōu)選雙酚型環(huán)氧樹脂。進一步優(yōu)選雙酚A的縮水甘油基化物和雙酚F的縮水甘油基化物。更進一步優(yōu)選雙酚A的縮7JC甘油基化物.環(huán)氧化合物通常在分子內具有結合了氯的異質末端.為了使固化物的電特性優(yōu)異,環(huán)氧樹脂(C)中的總氯量優(yōu)選為2500ppm以下。更優(yōu)選為2000ppm以下,更進一步優(yōu)選為1500ppm以下,更進一步優(yōu)選為800ppm以下,更進一步優(yōu)選為400ppm以下,更進一步優(yōu)選為180ppm以下,更進一步優(yōu)選為100ppm以下,更進一步優(yōu)選為80ppm以下,更進一步優(yōu)選為50ppm以下。如果總氯量為2500ppm以下,則可以獲得固化性和儲藏穩(wěn)定性的平衡性高的環(huán)氧樹脂組合物。另外,為了容易控制殼形成反應,環(huán)氧樹脂(C)的總氯量優(yōu)選為O.Olppm以上。更優(yōu)選為0.02ppm以上,更優(yōu)選為0.05ppm以上,更優(yōu)選為O.lppm以上,更優(yōu)選為0.2卩卩111以上,進一步優(yōu)選為O.Sppm以上。通過使總氯量為O.lppm以上,可以有效地在固化劑表面進行殼形成反應,獲得儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的殼。環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)的反應,通常在-10X:150x:,優(yōu)選onioox:的溫度范圍、以ii68小時,優(yōu)選2小時~72小時的反應時間進行,也可以在^a介質中進行.作為a介質,可以列舉出溶劑、增塑劑等,作為溶劑,可以列舉出例如,苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、礦油精、石油腦等的烴類,丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基甲酮等的酮類,醋酸乙酯、醋酸正丁酯、丙二醇單甲基乙醚醋酸酯等的酯類,甲醇、異丙醇、正丁醇、丁基溶纖劑、丁基卡必醇等的醇類,水等。作為增塑劑,可以列舉出例如,鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯等的鄰苯二甲酸二酯類,己二酸二(2-乙基己基)酯等的脂肪族二元酸酯類、磷酸三甲苯酯等的磷酸三酯類,聚乙二醇酯等的乙二醇酯類。對環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)反應時的用量比例,沒有特別的限定,以質量比計,通常在l:O.OOl~1:1000的范圍內,優(yōu)選在l:O.Ol~1:100的范圍內。作為用環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)的>^應生成物形成的殼(以下,稱作本殼)來包覆本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑形成的芯(以下,稱作本芯)的方法,可以列舉出,溶解本殼、在^t本芯的^t介質中降低本殼的溶解度,從而使其在本芯的表面上析出的方法,將本芯*在環(huán)氧樹脂(c)和/或溶解有環(huán)氧樹脂(c)的M介質中后,使環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)反應,從而使本殼在本芯的表面上析出,或將本芯的表面作為反應的場所,在那里生成本殼的方法等。后者的方法可以同時進行反應和包覆,因而是優(yōu)選的。另外,在后者的情況中,環(huán)氧樹脂用固化劑(A)可以使用本芯中的環(huán)氧樹脂用固化劑(A),也可以另外添加。對于生成皮膜(cl)的方法,優(yōu)選在環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的表面作為反應場所,使異氰酸酯化合物(bl)與活潑氬化合物(b2)反應,使反應物析出到環(huán)氧樹脂固化劑(A)的表面的方法,因此這樣可以有效率地進行用本殼包覆的殼形成反應。覆蓋在本芯的表面上的本殼的厚度,以平均層厚計,優(yōu)選為5~1000nm。在5nm以上時,可以獲得儲藏穩(wěn)定性,在1000nm以下時,可以得到實用的固化性。這里所說的層的厚度,是利用透射式電子顯微鏡觀察得到的。特別優(yōu)選的殼的厚度,以平均層厚計,為10100nm。另外,將本芯用本殼包覆得到的微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D),至少在其表面具有吸收波數為1630cnT1~1680cm"的紅外線的結合基團(x)和吸收波數為1680cm"-1725cm"的紅外線的結合基團(y),從儲藏穩(wěn)定性和反應性的平衡的觀點出發(fā),這是優(yōu)選的.結合基團(x)和結合基團<y),可以使用傅立葉變換式紅外分光光度計(稱作FT-IR)來測定.另外,至少在環(huán)氧樹脂用固化劑(C)的表面上具有結合基團(x)和/或結合基團(y),這可以使用顯微FT-IR測定.結合基團(x)中,作為特別有用的鍵,可以列舉出脲鍵。在結合基團(y)中,作為特別有用的鍵,可以列舉出縮二脲鍵.優(yōu)選將本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)制成下面說明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑(F),因為這樣可以使得在獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物時,其與環(huán)氧樹脂的混合變得容易。本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),通過在10~50000質量份的環(huán)氧樹脂(E)中配合100質量份的本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)來構成。環(huán)氧樹脂(E)為10質量份以上時,可以得到操作性容易的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其為50000質量份以下時,實質上能發(fā)揮作為固化劑的性能。從這樣的觀點出發(fā),環(huán)氧樹脂(E)的配合量優(yōu)選為,相對于100質量份的本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D),為100~5000質量份,更優(yōu)選為201000質量份,特別優(yōu)選為150400質量份。為了兼具高固化性和儲藏穩(wěn)定性,本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的總氯量優(yōu)選為2500ppm以下。更優(yōu)選為1500ppm以下,更進一步優(yōu)選為800ppm以下,更進一步優(yōu)選為400ppm以下,更進一步優(yōu)選為200ppm以下,更進一步優(yōu)選為100ppm以下,更進一步優(yōu)選為80ppm以下,更進一步優(yōu)選為SOppm以下。對于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂(E),在不損害本發(fā)明的目標效果的范圍內,沒有特別的限定。如果列舉出環(huán)氧樹月旨(E)的一例,則可以列舉出例如,將雙酚A、雙盼F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四甲基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A、四氟雙酚A等的雙酚類進行縮水甘油基化而獲得的雙盼型環(huán)氧樹脂,將聯苯酚、9,9-雙(4-羥苯基)芴等其它2元盼類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將l,l,l-三U-羥苯基)甲烷、4,4-(1-(4-(1-(4-羥苯基)-l-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等的三元酚類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將l,l,2,2-四(4-羥苯基)乙烷等的四元酚類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將苯酚線型酚醛清漆、甲酚線型盼醛清漆、雙酚A線型酚醛清漆、溴代笨酚線型酚醛清漆、溴代雙酚A線型酚醛清漆等線型酚醛清漆類進行縮水甘油基化而獲得的線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等,將多元醇類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將丙三醇或聚乙二醇等的多元醇進行縮水甘油基化而獲得的脂肪族醚型環(huán)氧樹脂,將對羥基苯甲酸、P-羥基萘曱酸等的羥基羧酸進行縮7jC甘油基化而獲得的醚酯型環(huán)氧樹脂,將鄰苯二甲酸、對苯二曱酸這樣的多羧酸進行縮水甘油基化而獲得的酯型環(huán)氧樹脂,4,4-二氨基二苯基甲烷或間氨基苯酚等胺化合物的縮水甘油基化物或異氰脲酸三縮氷甘油酯等的胺型環(huán)氧樹脂等縮水甘油基型環(huán)氧樹脂,3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,,4,-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯等的脂環(huán)族環(huán)氧化物等。這些環(huán)氧樹脂可以單獨使用,也可以合并使用。為了兼具高固化性和儲藏穩(wěn)定性,環(huán)氧樹脂(E)的總氯量優(yōu)選為2500ppm以下。更優(yōu)選為1500ppm以下,更進一步優(yōu)選為800ppm以下,更進一步優(yōu)選為400ppm以下,更進一步優(yōu)選為200ppm以下,更進一步優(yōu)選為100ppm以下,更進一步優(yōu)選為80ppm以下,更進一步優(yōu)選為50ppm以下。另外,在環(huán)氧樹脂(E)與環(huán)氧樹脂(C)相同的情況下,為了容易控制殼形成反應,環(huán)氧樹脂(E)的總氯量優(yōu)選為0.01ppm以上。更優(yōu)選為0.02ppm以上,更優(yōu)選為0.05ppm以上,更優(yōu)選為0.1ppm以上,更優(yōu)選為0.2ppm以上,進一步優(yōu)選為O.Sppm以上。例如通過使總氯量的優(yōu)選范圍為0.1ppm~200ppm,更優(yōu)選的范圍是0.2ppm~80ppm,更優(yōu)選的范圍是0.5ppm~50ppm。另外,本發(fā)明的環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質,優(yōu)選為環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分的O.OOl~30質量%。在本發(fā)明中,所謂環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分,是指在全部末端上存在環(huán)氧基的結構。所謂環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質,是指在末端的環(huán)氣基中,至少l個環(huán)IL^具有cx-二醇末端的結構.作為參考的文獻,可以列舉出環(huán)氧樹脂技術協會刊行的"総説工求年乂樹脂第l巻基礎編關于環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分和二醇末端雜質的分析方法,可以同樣參考環(huán)氧樹脂技術協會刊行的"総説工求年、乂樹脂第l巻基礎編I"中引用的文獻所記載的方法來進行分析.關于環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質,如果其相對于環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分的比例大于30質量%,則有時固化物的耐水性下降,如果小于0.001質量%,則有時環(huán)氧樹脂的固化性下降。從這樣的觀點出發(fā),環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質相對于環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分的比例,優(yōu)選為0.01~25質量%,更優(yōu)選為0.1~20質量%,特別優(yōu)選為0.5~18質量%,更特別優(yōu)選為1.2~15質量%。作為制造本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的方法,可以列舉出,使用例如三輥等,將預先制造的本發(fā)明的環(huán)氧樹月旨用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)^t在環(huán)氧樹脂(E)中的方法;或在環(huán)氧樹脂(E)中進行環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹月旨用固化劑(D)的生成反應,在得到環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)的同時,也得到母煉膠型固化劑的方法等。后者的生產率高,因而是優(yōu)選的.本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)在室溫下優(yōu)選為液態(tài)或糊狀。更優(yōu)選在25X:時的粘度為50萬mPa.s以下,更優(yōu)選為1000~30萬mPa.s,進一步優(yōu)選為300020萬mPa.s。當粘度為SO萬mPa.s以下時,操作性好,可以降低對容器的粘附量,減少廢物,因而是優(yōu)選的.關于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物,優(yōu)選同時配合環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D),和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)和環(huán)狀硼酸酯化合物(L),來調制環(huán)氧樹脂組合物。由此,可以提高環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性特別是高溫時的儲藏穩(wěn)定性.上面所說的環(huán)狀硼酸酯化合物(L),是指由硼酸和脂肪族或芳香族二醇獲得的在環(huán)式結構中含有硼的化合物.作為這樣的環(huán)狀硼酸酯化合物,有三-鄰亞苯基二硼酸酯、雙-二甲基三亞甲^硼酸酯、雙-二曱基亞乙基二硼酸酯、雙一二乙基亞乙基二硼酸酯等.特別優(yōu)選為2,2'—氧雙(5,5,-二甲基-l,3,2-二氧雜硼烷)。作為上述環(huán)狀硼酸酯化合物(L)的含量,相對于環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹月旨用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)IOO質量份,為O.OOl~IO質量份,優(yōu)選為0.01~2質量份,進一步優(yōu)選為0.05~0.9質量份。如果在該范圍內使用,則可以對組合物賦予高溫時的儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的固化性,并且可以獲得不損害本來的短時間固化性、耐熱性、連接可靠性優(yōu)異的固化物。本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),由環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)和環(huán)氧樹脂(E)構成,但是在不4吏其功能降低的范圍內,可以含有其它成分。其它成分的含量優(yōu)選小于30質量%。通過在環(huán)氧樹脂(J)中混合本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),來得到單組分環(huán)氧樹脂組合物。在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中使用的環(huán)氧樹脂(J),可以是平均每l分子具有2個以上的環(huán)軋基的環(huán)氧樹脂,可以與環(huán)氧樹脂(E)相同??梢粤信e出例如,將雙酚A、雙酚F、雙酚AD、雙酚S、四甲基雙酚A、四甲基雙酚F、四甲基雙酚AD、四甲基雙酚S、四溴雙酚A、四氯雙酚A、四氟雙酚A等的雙酚類進行縮水甘油基化而獲得的雙酚型環(huán)氧樹脂,將聯苯酚、二羥基萘、9,9-雙(4-羥苯基)芴等其它2元酚類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將l,l,l-三(4-羥苯基)甲烷、4,4-(1-(4-(1-(4-羥苯基)-l-甲基乙基)苯基)亞乙基)雙酚等的三元酚類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將l,l,2,2-四(4-羥苯基)乙烷等的四元酚類進行縮水甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將苯酚線型酚醛清漆、曱盼線型酚醛清漆、雙酚A線型酚醛清漆、溴代苯酚線型酚醛清漆、溴代雙酚A線型盼醛清漆等線型酚醛清漆類進行縮水甘油基化而獲得的線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等,將多元醇進行縮7jC甘油基化而獲得的環(huán)氧樹脂,將丙三醇或聚乙二醇等的多元醇進行縮水甘油基化而獲得的脂肪族醚型環(huán)氧樹脂,將對羥基苯甲酸、P-羥基萘甲酸等的羥基羧酸進行縮水甘油基化而獲得的醚酯型環(huán)氧樹脂,將鄰苯二甲酸、對^Jl甲酸這樣的多羧酸進行縮水甘油基化而獲得的酯型環(huán)氧樹脂,4,4-二氨基二苯基甲烷或間氨基笨酚等胺化合物的縮水甘油基化物或異氰脲酸三縮水甘油酯等的胺型環(huán)氧樹脂,3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,,4,-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯等的脂環(huán)族環(huán)氧4匕物等。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),與環(huán)狀樹脂(J)的混合比,從固化性、固化物的特性的方面考慮來決定,相對于環(huán)氧樹脂(J)IOO質量份,本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)可以以0.11000質量份的量使用。更優(yōu)選為0.2~200質量份,進一步優(yōu)選為0.5~30質量份。如果為0.1質量份以上,則可以獲得滿足實用的固化性能,如果為100質量份以下,則可以使本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物不局部存在,獲得具有平衡性良好的固化性能的固化劑。另外,本發(fā)明中使用的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)中,可以混合作為環(huán)氧樹脂的高分子量物的具有自成膜性的、一般稱作苯HJ^脂的樹脂。另夕卜,在本發(fā)明中,優(yōu)選在環(huán)氧樹脂(J)與環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的配合物中,同時配合環(huán)狀硼酸酯化合物(L),來調制環(huán)氧樹脂組合物。此時的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)的配合量,相對于環(huán)氧樹脂(J)與環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的配合物100質量份,為0.001~10質量份。如果在該范圍內使用,則可以對組合物賦予高溫時的儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的固化性,并且可以獲得不損害本來的短時間固化性、耐熱性、連接可靠性的優(yōu)異的固化物。本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),可以并用選自酸酐類、酚類、酰肼類和胍類中的至少l種固化劑(K)。作為酸酐類,可以列舉出例如,鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、3-氯鄰苯二甲酸犴、4-氯鄰苯二甲酸酐、二苯甲酮四甲酸酐、琥銷酸酐、甲基琥珀酸酐、二甲基琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、甲基降水片烯二酸、十二烷基琥珀酸、氯菌酸酐、馬來酸酐等,作為酚類,可以列舉出例如,苯酚線型酚醛清漆、甲酚線型酚醛清漆、雙酚A線型酚醛清漆等,作為酰肼類,可以列舉出例如,琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、鄰苯二甲酸二跣肼、間苯二甲酸二酰肼、對苯二曱酸二酰肼、對羥基苯曱酰肼、7JCJ^跣肼、苯基M丙酰肼、馬來酸二酰肼等,作為胍類,可以列舉出例如,雙氰胺、甲胍、乙胍、丙胍、丁胍、二甲胍、三甲胍、苯胍、二苯胍、曱苯胍等。作為固化劑(K),優(yōu)選胍類和酸酐類。進一步優(yōu)選雙氰胺、六氬化鄰苯二甲酸酐、甲基四氬化鄰苯二甲酸酐、曱基降水片烯二酸酐。在使用固化劑(K)時,優(yōu)選相對于1~200重量份的固化劑(K),本發(fā)明的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的使用量為0.1~200重量份。通過在該范圍內使用,可以提供固化性和儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的組合物,能夠得到耐熱性、耐水性優(yōu)異的固化物。另外,在本發(fā)明中,優(yōu)選在固化劑(K)與環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的配合物中,同時配合環(huán)狀硼酸酯化合物(L),來調制環(huán)氧樹脂組合物,此時的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)的配合量,相對于固化劑(K)與環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的配合物100質量份,為0.001-10質量份,如果在該范圍內使用,則可以對組合物賦予高溫時的儲藏穩(wěn)定性優(yōu)異的固化性,并且可以獲得不損害本來的短時間固化性、耐熱性、連接可靠性的優(yōu)異的固化物.在本發(fā)明使用的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)中,根據需要,可以添加增量劑、增強材料、填充材料、導電微粒子、顏料、有機溶劑、反應性稀釋劑、非反應性稀釋劑、樹脂類、結晶性醇、偶合劑等.作為填充劑的例子,可以列舉出例如,煤焦油、玻璃纖維、石棉纖維、硼纖維、碳纖維、纖維素、聚乙烯粉、聚丙烯粉、石英粉、礦物性硅酸鹽、云母、石棉粉、板巖粉、高嶺土、三水合氧化鋁、氫氧化鋁、白堊粉、石骨、碳酸鉤、三氧化銻、氯化聚醚(penton)、二氧化硅、氣溶膠、鋅鋇白、重晶石、二氧化鈦、炭黑、石墨、碳納米管、富勒烯、氧化鐵、金、鋁粉、鐵粉、納米尺寸的金屬結晶、金屬間化合物等,這些都可以根據其用途有效地4皮使用。作為有機溶劑,可以列舉出例如,甲苯、二甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基甲酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯等。作為反應性稀釋劑,可以列舉出例如,丁基縮水甘油醚、N,N,-縮水甘油基鄰甲苯胺、苯基縮7jC甘油醚、氧化苯乙烯、乙二醇二縮7jC甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚等。作為非反應性稀釋劑,可以列舉出例如,鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、己二酸二辛酯、石油類溶劑等。作為樹脂類,可以列舉出例如,聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚醚樹脂、三聚氰胺樹脂,或聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、橡膠改性環(huán)氧樹脂、醇酸改性環(huán)氧樹脂等的改性環(huán)氧樹脂。作為結晶性醇,可以列舉出,1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、三羥甲基丙烷。本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂組合物,以環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)和環(huán)氧樹脂(E)和根據需要添加的環(huán)氧樹月旨(J)和固化劑(K)作為主成分。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物通過加熱固化來實現需要的性能,這里所謂主成分是指通過加熱成為固化反應的主體的成分,優(yōu)選為加熱固化性成分的60%以上。進一步優(yōu)選為70%以上.作為單組分環(huán)氧樹脂組合物中與固化無關的成分,可以列舉出例如,增量劑、增強材料、填充材料、導電粒子、顏料、有機溶劑、樹脂類等,相對于單組分環(huán)氧樹脂組合物的全部成分,這些成分優(yōu)選在0~90質量%的范圍內使用。本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物,可以作為粘合劑和/粘合用糊、粘合用薄膜,除此之外,作為導電材料、各向異性導電性材料、絕緣材料、密封材料、涂布材料、涂料組合物、預浸潰物、熱傳導性材料等是有用的。作為粘合劑和/粘合用糊、粘合用薄膜,可以用作液體粘合劑、薄膜狀粘合劑、晶片焊接(dieboiiding)材料等.作為薄膜狀粘合劑的制造方法,例如將固體環(huán)氧樹脂、液體環(huán)氧樹脂、以及固體聚氨酯樹脂按照成為50重量%那樣溶解、混合、^到甲苯中,制成溶液。向其中添加相對于溶液為30重量%的本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),調制清漆。將該溶液按照干燥后的厚度為30jim那樣涂布在例如厚度50jim的剝離用l^t苯二甲酸乙二醇酯基體材料上。通過干燥甲苯,可以獲得在常溫下為惰性,通it^熱利用潛在性固化劑的作用來發(fā)揮粘合性的粘合用薄膜。作為導電材料,有導電薄膜、導電糊等。作為各向異性導電性材料,有各向異性導電性薄膜、各向異性導電性糊等。作為其制造方法,例如在上述的粘合用薄膜的制造中,在調制清漆時,可以通過將導電材料、各向異性導電性材料混合、分歉,涂布在剝離用的基體材料上后,進行干燥來制造。作為導電粒子,可以使用焊料粒子、鎳粒子、納米級別的金屬結晶、將金屬表面用其它金屬包覆的粒子、銅與銀的梯度粒子(gradientparticles)等的金屬粒子,或在例如苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂、酚樹脂、苯乙烯-丁二烯樹脂等的樹脂粒子上用金、鎳、銀、銅、焊料等的導電性薄膜實施包覆而成的粒子等.一般來說,導電粒子為l20um左右的球形的微粒子。在制成膜時,有將溶劑涂布在例如聚酯、聚乙烯、聚酰亞胺、聚四氟乙烯等的基沐材料上,然后使溶劑干燥的方法等.作為絕緣材料,有絕緣粘合薄膜、絕緣粘合糊。通過使用上述的粘合用薄膜,可以獲得作為絕緣材料的絕緣粘合薄膜。另外,除了使用密封材料之外,還可以通過在上述填充劑中配合絕緣性的填充劑,來獲得絕緣粘合糊。作為密封材料,作為固體密封材料、液體密封材料、薄膜狀密封材料等是有用的,作為液體密封材料,可以用作底充材料、鑄封(potting)材料、阻擋材料等。作為密封材料的制造方法,例如可以通過添加并均勻混合雙酚A型環(huán)氧樹脂、作為固化劑的例如作為酸酐固化劑的甲基六氫鄰苯二甲酸酐、以及球狀熔融二氧化珪粉末,然后向其中添加并均勻混合本發(fā)明獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),來獲得密封材料.作為涂布用材料,可以列舉出例如電子材料的涂布材料、印刷布線板的覆蓋用覆蓋涂布材料、印刷基仗的層間絕緣用樹脂組合物等。作為涂布用材料的制造方法,例如從填充劑中選擇二氧化硅等作為填料,并配合雙酚A型環(huán)氧樹脂之外的苯IU^樹脂、橡膠改性環(huán)氧樹脂等,進而配合本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),用MEK調制50。/。的溶液。將其以50Mm的厚度涂布在聚酰亞胺薄膜上,重合銅箔,在60~150n疊層,將該疊層在180200t:進行加熱固化,由此可以利用環(huán)氧樹脂組合物在層間進行涂布,來獲得疊層板。作為涂料組合物的制造方法,例如是在雙酚A型環(huán)氧樹脂中配合二氧化鈦、滑石等,添加MIBK/二甲苯的1:1的混合溶液作為混合溶劑,攪拌,混合,形成主劑。向其中添加本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),混合均勻,由此可以獲得環(huán)氧J5Ht組合物。作為預浸漬物的制造方法,例如可以通過將環(huán)氧樹脂組合物浸漬在增強基體材料中,加熱來獲得。另外,作為浸漬的清漆的溶劑,可以列舉出曱基乙基酮、丙酮、乙基溶纖劑、曱醇、乙醇、異丙醇等,這些溶劑不能殘存在預浸漬物中。另外,對增強材料的種類沒有特別的限定,可以列舉出例如,紙、玻璃布、玻璃無紡布、芳族聚跣胺布、液晶聚合物等。對樹脂組合物成分與增強基體材料的比例,也沒有特別的限定,通常優(yōu)選按照使浸漬片材中的樹脂成分為20~80重量%那樣調制。作為熱傳導性材料的制造方法,例如配合作為熱固化性樹脂的環(huán)氧樹脂、作為固化劑的苯盼線型'酚醛清漆固化劑、以及作為熱傳導填料的石墨粉末,均勻混煉。向其中配合本發(fā)明的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),可以獲得熱傳導性樹脂糊。實施例基于實施例來說明本發(fā)明.實施例和比較例中的"份"或"%",只要沒有特別的說明都是質量基準。根據以下所述的方法,對在本實施例和比較例中所涉及的樹脂及其固化物進行物性評價試驗。(1)環(huán)氧當量是含有l(wèi)當量環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂的質量(g),根據JISK-7236來求得。(2)總氯量將lg樣品溶于25ml乙二醇一丁醚中,向其中加入25ml的1當量的KOH的丙二醇溶液,并且使其沸騰20分鐘,然后用硝酸銀水溶液進行滴定。(3)環(huán)氧樹脂(al)((:)(E)和母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的總氯量使用二甲苯反復進行洗滌環(huán)氧樹脂或環(huán)氧樹脂組合物并且過濾的操作,直到環(huán)氧樹脂完全消失。然后,在ioor或更低的溫度下對濾液進行減壓蒸餾,獲得環(huán)氧樹脂。精確地稱取l10g所得的環(huán)氧樹脂樣品,從而使滴定量為37ml,然后溶解于25ml乙二醇一丁醚中,向其中加入25ml的l當量的KOH的丙二醇溶液,并且使其沸騰20分鐘,然后用硝酸銀水溶液進行滴定。(4)水解性氯量將3g樣品溶于50ml甲苯中,向其中加入20ml的0.1當量的KOH的曱醉溶液,并且使其沸騰15分鐘,然后用硝酸銀水溶液進行滴定。(5)粘度使用BM型粘度計在25匸下測定粘度。(6)FT-IR測量使用日本分光(林)制社FT/IR-660Plus來測定吸光度。(7)GPC測定用下述的測定^Ht進行測定,以分子量為580、1060、1940、5000、10050、21000、50400的聚苯乙烯作為標準物質制成校正曲線進行定量。柱子東曹抹式會社制HCL-8120GELSUPER1000、2000、3000串聯洗脫液四氫呋喃流量0.6ml/min檢測器使用東曹制UV8020、在254nm下測定(8)環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分的定量用二曱苯反復進行洗滌環(huán)氧樹脂組合物并且過濾的操作,直到環(huán)氧樹脂完全消失。然后將濾液在100"C以下進行減壓蒸餾,獲得環(huán)氧樹脂。將所獲得的環(huán)氧樹脂用下述方法進行分析定量。用東曹制高效液相色譜儀(AS-8020、檢測器UV8020、以下稱作HPLC),色鐠柱4吏用$U求7社的//《^5/夕(:-18。流動相采用水/乙腈=70/30~0/100的梯度。進行HPLC分析,根據兩方的末端結構的不同來選擇分離IHf,使用切換閥門來分取分離液。對分取的分離液進行減壓蒸餾得到各個餾分,對殘渣進行MS分析。通過MS波i瞽,顯示與基準峰的質量數相差18的峰,將小于18的J^〖人為是基本結構成分。對于該基本結構成分,利用HPLC分析圖表上的峰強度,用其面積比例來求出環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分含量。(9)環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質的定量與環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分的定量同樣操作,用MS來分析分離液。通過MS波i普,顯示與基準峰的質量數相差18的峰,將大于18的#為是環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質。根據HPLC分析圖表上的顯示二醇末端雜質峰強度的面積和顯示基本結構成分的峰強度的面積比例,來求出二醇末端雜質相對于環(huán)氧樹脂(E)中的基冬結構成分的含量。另外,檢測波長為254nm。這里,所謂二醇末端雜質的結構,是指任一方或兩方的末端的環(huán)fLi開環(huán),形成了1,2-乙二醇的結構.(10)從母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)中分離微囊型環(huán)氧樹脂硬化劑(D)用二甲苯反復進行洗滌母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)并且過濾的操作,直到環(huán)氧樹脂完全消失。然后用環(huán)己)^復洗滌并且過濾,直到二曱苯完全消失。然后濾去環(huán)己烷,并且在50"C或更低的溫度下完全除去環(huán)己烷,進行干燥.(11)凝膠化時間使用(林)亍,'工只工v--:ry少y社制的硫化試驗機v,通過熱板上的撫熟試驗法來求得。(12)母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)中的微嚢型環(huán)氧樹脂硬化劑(D)的分歉性在母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)中混合甲苯以使不揮發(fā)成分達到90%,在25"C下靜置1小時。將其以膜厚為20pm涂布在玻璃板上,數出由于凝聚物而導致的涂膜縮孔(cissing)數,才艮據因凝聚物而導致的涂膜縮孔數,來評價M性。涂膜縮孔數在10個以內時記作O、當為大于IO、小于等于30個時記作O、當為大于30、小于等于50個時記作厶、當大于50個時記作x。(13)母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的保存穩(wěn)定性將母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)在401C下儲存一星期,測定保存前后的粘度,用粘度上升倍率來評價.保存后的粘度上升率為10倍以上或者^化了的情況記做x,5倍以上并且小于10倍的情況記做A,小于2倍的情況記做0,(14)單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性在單組分環(huán)氧樹脂組合物中混合醋酸乙酯/甲苯的比為1/1的混合溶劑以使不揮發(fā)成分達到70%,在25X:下靜置1小時.將其涂布在鋁板上、使得干;^厚達到30nm,在70t:下加熱干^5分鐘,除去組合物中的溶劑,在501C下儲藏3天。在50t:儲藏3天的前后進行FT-IR測定,算出環(huán)fl基的殘存率。殘存率為大于等于80%時記作O,大于等于60%且小于80%時記作O,大于等于40%且小于60%時記作△,小于40%時記作x(15)單組分環(huán)氧樹脂組合物的固化性測定單組分環(huán)氧樹脂組合物的凝膠化時間,凝膠化時間小于30分鐘時的溫度為小于等于ioo^c時記作o,大于ioox:且小于等于iior時記作A,大于110X:時記作x。(16)單組分環(huán)氧樹脂組合物的耐溶劑性將母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)30份與雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量189g/當量、總氯量1200ppm:以下稱作環(huán)氧樹脂(M))IOO份混合,制造單組分環(huán)氧樹脂組合物。向該單組分環(huán)氧樹脂組合物中混合醋酸乙酯/甲苯=1/1的重量比的混合溶劑,使得不揮發(fā)成分變?yōu)?0%,然后準備在25r下靜置l小時后和在40r下靜置l小時后的2個樣品。作為耐溶劑性的評價,根據JIS的C-2104的凝膠化試驗機測定皿化為止的時間,如下那樣進行測定、評價。即,將^J!1板保持為120"C,向該板中栽置0.4ml的樣品,在載置后用攪拌棒攪拌混合,測定不出現拉線(cobwebbing)為止的時間即直至皿化為止的時間(秒)。此時,用與上述混合溶劑的混合樣品,求出在251C與在40X:下直至凝膠化為止的時間差。對混合溶劑的耐溶劑性越高,在251C與在40"C之間越不產生直至凝膠化為止的時間差。耐溶劑性差的組合物,則在4or的直至^化為止的時間比在2or:小。如果直至^^化為止的時間差為15%以下,則記做O,如果為15~25%,則記做O,如果為25~50%,則記做A,如果為50~卯%,則記做x,在40t:靜置1小時后、單組分環(huán)氧樹脂組合物凝膠化的情況下,記做xx。(17)單組分環(huán)氧樹脂組合物的短時間固化性將母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)30份與環(huán)氧樹脂(M)100份混合,制造單組分環(huán)氧樹脂組合物.向該環(huán)氧樹脂組合物中混合醋酸乙酯/甲苯的比為1/1的混合溶劑以使不揮發(fā)成分達到70%,在25"C下靜置1小時。將其涂布,使得干^f"達到30nm,在701C下加熱干^5分鐘,除去組合物中的溶劑,獲得薄膜狀的粘合劑組合物.在190t:的電熱板上進行30kg/cm2、30秒的熱壓合.在壓合前后對薄膜狀粘合劑組合物進行FT-IR測定,根據苯環(huán)的特性峰(1608cm"附近)相對于環(huán)氣基的特性峰(925cnT1附近)的高度比,算出環(huán)氣基消失率,根據環(huán)H&反應率來評價速固化性。變化率為65%以上時記做0,為65~50%時記做0,為50~40%時記做厶,為40。/。以下時記做x。(18)單組分環(huán)氧樹脂組合物的耐濕性將母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑(F)30份與環(huán)氧樹脂(M)IOO份混合,制造單組分環(huán)氧樹脂組合物。向該環(huán)氧樹脂組合物中混合醋酸乙酯/甲苯的比為1/1的混合溶劑以使不揮發(fā)成分達到70%,在25t:下靜置l小時。將其涂布,使得干,厚達到30nm,在70X:下加熱干^5分鐘,除去組合物中的溶劑,獲得薄膜狀的粘合劑組合物。將薄膜在40X:、濕度85%的恒溫恒濕槽中靜置'處理2小時。對處理前后的該薄膜樣品進行DSC分析,求出總發(fā)熱量。在高溫高濕條件下,對由于潛在性受損而引起的薄膜狀粘合劑組合物中含有的環(huán)氧基的消失率,根據總發(fā)熱量的變化率來算出。環(huán)氧基反應率越低,評價為耐濕性越優(yōu)異。變化率為10%以下時記做0,為20%以下時記做厶,為30。/。以下時記做x,超過30。/。時記做xx。[制造例l(環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的制造)使2當量的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量185g/當量、全部氯量為1200ppm:以下稱作環(huán)氧樹脂c-l)與0.66摩爾的鄰二曱氨基甲基苯酚和0.33摩爾的二甲m,在甲醇與甲苯的1/1的混合溶劑中(樹脂部分為50%)、在80t下反應8小時,然后在減壓、180r的條件下餾去溶劑,從而得到固體狀化合物。將其粉碎,得到平均粒徑為2.5^111的環(huán)氧樹脂用固化劑3-1。[制造例2(環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的制造)^2當量的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量185g/當量、全部氯量為20ppm:以下稱作環(huán)氧樹脂c-2)與1.5摩爾的2-甲基咪唑,在甲醇與甲苯的1/1的混合溶劑中(樹脂部分為50%)、在801C下反應6小時,然后在減壓、180n的條件下餾去溶劑,從而得到固體狀化合物。將其粉碎,得到平均粒徑為3jjm的環(huán)氧樹脂用固化劑a-2。[實施例l在200份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-l中,加入100份作為環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的環(huán)氧樹脂用固化劑a—1、1.5份作為活潑氬化合物(b2)的水、3份作為異氰酸酯化合物(bl-l)的二異氰酸l,6-亞己酯(HMDI)(旭化成,$力/1/乂社制、寧-,氺一h(注冊商標)50M)、4份作為異氰酸酯化合物(bl-2)的MR200(日本求y夕I/夕y社制、(注冊商標)),在40匸攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應,結果異氰酸酯基的99摩爾%以上發(fā)生了反應。然后在40"C進行20小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型固化劑F-1。用二甲^^母煉膠型固化劑F-1中分離出芯-殼型固化劑,干燥、獲得粉末后,放置在玻璃板上,進行FT-IR測定,確認具有結合基團(x)、(y)、(z)。另外,對母煉膠型固化劑H-1的分散性和保存穩(wěn)定性進行評價。評價結果示于表l。向30份所得到的母煉膠型固化劑F-1中加入100份的作為環(huán)氧樹脂(J)的c-l,充分混合,得到單組分環(huán)氧樹脂組合物。對于得到的單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性進行評價。評價結果示于表l。[實施例2向200份的作為環(huán)氧樹脂(C)的雙酚F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量為165g/當量、總氯量為300ppm,下面稱作環(huán)氧樹脂c-3)中,加入100份作為固化劑(A)的a-2、2份作為活潑氬化合物(b2)的水、l份作為異氰酸酯化合物(bl-l)的二異氰酸l,6-亞己酯(旭化成^S力/WC社制、y-,氺一h(注冊商標)50M)、6份作為異氰酸酯化合物(bl-2)的MR200(日本求U夕l/夕y社制、(注冊商標)),與實施例l同樣IMt,獲得了母煉膠型固化劑F-2。均與實施例l同樣操作,確認了具有結合基團(x)、(y)、(z),評價分散性和保存穩(wěn)定性。另外,將母煉膠型固化劑F-2放入塑料杯中,在打開蓋子的狀態(tài)下,在401C、相對濕度95%的環(huán)境下保存12小時后,外觀上沒有異常,耐濕性也良好.(J)的c-1,充分混合,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,評價儲藏穩(wěn)定性和固化性。評價結果示于表l。比較例1~3用表l所示的配合,與實施例2進行同樣的操作,得到母煉膠型固化劑F-3、F-4、F-5,評價*性和保存穩(wěn)定性。進而,在30份所獲得的母煉膠型固化劑F-3、F-4、F-5中,加入100份作為環(huán)氧樹脂(J)的c-l,充分混合,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,評價儲藏穩(wěn)定性和固化性。評價結果示于表l,表l<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>環(huán)氧樹脂c-l:雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量185g/當量、全部氯量為1200ppm)環(huán)氧樹脂c-3:雙酚F型液態(tài)環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量165g/當量、全部氯量為300ppm)MR-200:日本求y,k夕:/社制多亞甲基多亞苯基多異氛酸酯24A:f-,氺一卜24A(旭化成亇$力/I^C社制、由二異氛酸l,6-亞己酯衍生的縮二脲型多異氰酸酯、平均官能團lt3.4,二異氛酸1,6-亞己酯含量小于1%)[實施例3向8份作為固化劑(K)的預先粉碎成平均粒徑為3pm的雙氰胺中,加入3質量份的實施例2中所得到的母煉膠型固化劑F-2和95份的作為環(huán)氧樹脂(J)的c-2、5份的作為環(huán)氧樹脂(J)的EP-4023(7,力(林)制CTBN改性環(huán)氧樹脂)、20份的碳酸鉀,均勻混合,得到單組分環(huán)氧樹脂組合物。得到的組合物的儲藏穩(wěn)定性為O,在140t:下固化。向100份的作為環(huán)氧樹脂(J)的雙盼F型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量165g/當量、全部氯量為300ppm)中,添加80份的作為固化劑(K)的甲基六氬化鄰苯二甲酸酐、300份的球狀熔融的二氧化珪粉末(平均粒徑為10iim),均勻混合,向其中加入6份的實施例2中得到的母煉膠型固化劑F-2,均勻混合,得到液態(tài)密封材料。將得到的液態(tài)密封材料夾在基仗與LSI之間,在100*€下加熱3小時后,進而在150C下加熱3小時,結果液態(tài)密封材料固化,作為密封材料是有用的。本組合物的液態(tài)密封材料作為絕緣粘合糊也;l有用的。[實施例5]將40份的作為環(huán)氧樹脂(J)的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量2500g/當量)溶解在30份的醋酸乙酯中,向其中加入40份的實施例2中得到的母煉膠型固化劑F-2和20份的粒徑為5pm的導電粒子(實施了鍍金的交聯聚苯乙烯),均勻混合,得到單組分環(huán)氧樹脂組合物。將其涂布在聚酯膜上,在70r下干燥除去醋酸乙酯,得到各向異性導電性膜。將得到的各向異性導電性膜夾在電極間,在2001C的電熱板上進行30kg/cm2、20秒的熱壓合,結果電極間接合,電路導通,作為各向異性導電性材料是有用的。制造例3(環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的制造)使l.S當量的雙酚A型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量185g/當量、全部氯量為1400ppm:以下稱作環(huán)氧樹脂al-l)與l當量(活潑氬校準)的2-甲基咪唑,在正丁醇和曱苯的1/1的混合溶劑中(樹脂部分為50°/。)、在80匸下反應。然后在減壓下、在2-曱基咪唑的含量達到0.5%(相對于樹脂部分)的時刻,結束蒸餾,獲得了固體狀的環(huán)氧樹脂用化合物。將其粉碎,得到平均粒徑為2.7nm的環(huán)氧樹脂用固化劑a-3.實施例6在200質量份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-l中,加入100質量份環(huán)氧樹脂用固化劑a-3、2質量份水、3質量份1,8-二異氰酸酯辛烷、4質量份的MR-200,在40"C攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應.進而在50X:進行8小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-6。與實施例l同樣操作,確認具有結合基團(x)、(y)、(z),對母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-6的^t性和儲藏穩(wěn)定性進行評價.接著,向100份的環(huán)氧樹脂(M)中配合30份所得到的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-6,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,對單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性、耐溶劑性、耐濕性進行評價.評價結果示于表2。實施例7在200質量份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-3中,加入100質量份環(huán)氧樹脂用固化劑a-3、1.5質量份水、2質量份HDMI、5質量份的MR-200,在40'C攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應。然后加入0.5質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L),進而在50X:進行8小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-7。與實施例l同樣操作,確認具有結合基團(x)、(y)、(z),對母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-7的^Ht性和儲藏穩(wěn)定性進行評價。接著,向100份的環(huán)氧樹脂(M)中配合30份所得到的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-7,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,對單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性、耐溶劑性、耐濕性進行評價。評價結果示于^2。[實施例8在200質量份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-3中,加入100質量份環(huán)氧樹脂用固化劑a一3、2質量份水、1質量份HDMI、4質量份的MR—200,在40"C攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應。然后加入1.2質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L),進而在50r進行8小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-8。與實施例l同樣操作,確認具有結合基團(x)、(y)、(z),對母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-8的^t性和儲藏穩(wěn)定性進行評價。接著,向100份的環(huán)氧樹脂(M)中配合30份所得到的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-8,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,對單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性、耐溶劑性、耐濕性進行評價.評價結果示于^2。實施例9在200質量份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-3中,加入100質量份環(huán)氧樹脂用固化劑a-3、2質量份水、2質量份作為聚氨酯型低分子2官能團脂肪族異氰酸酯的旭化成^^力/W^(林)制的y-,氺一hD-101,5質量份的MR-200,在40C攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應。然后加入1.2質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L),進而在50C進行8小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-8。與實施例l同樣操作,確認具有結合基團(x)、(y)、(z),對母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-8的分散性和儲藏穩(wěn)定性進行評價。接著,向100份的環(huán)氧樹脂(M)中配合30份所得到的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-8,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,對單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性、耐溶劑性、耐濕性進行評價。評價結果示于表2。[比較例4在200質量份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-3中,加入100質量份環(huán)氧樹脂用固化劑a-3、1.5質量份水、5質量份LTI、2質量份的MR-200,在40r攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應。進而在50t:進行8小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-9。與實施例l同樣操作,確認具有結合基團(x)、(y)、(z),對母煉膠型固化劑F-9的分散性和儲藏穩(wěn)定性進行評價。接著,向100份的環(huán)氧樹脂(M)中配合30份所得到的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-9,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,對單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性、耐溶劑性、耐濕性進行評價。評價結果示于表2。比較例5在200質量份作為環(huán)氧樹脂(C)的環(huán)氧樹脂c-3中,加入100質量份環(huán)氧樹脂用固化劑a-3、1.5質量份水、2質量份LTI、5質量份的MR-200,在40匸攪拌的同時,繼續(xù)進行3小時的反應。然后加入O.S質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L),進而在501C進行8小時的殼形成反應,獲得了母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-IO,與實施例l同樣操作,確認具有結合基團(x)、(y)、(z),對母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-10的^t性和儲藏穩(wěn)定性進行評價,接著,向100份的環(huán)氧樹脂(M)中配合30份所得到的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-IO,獲得單組分環(huán)氧樹脂組合物,對單組分環(huán)氧樹脂組合物的儲藏穩(wěn)定性、固化性、耐溶劑性、耐濕性進行評價。評價結果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>[導電性薄膜的制作的實施例]在15份雙酚A型環(huán)氧樹月旨(旭化成,$力/P義制AER一2603)、6份苯酚線型酚醛清漆樹脂(昭和高分子社制、商品名"BRG-558")、4份合成橡膠(日本f、才y社制商品名"二求一少1072"、重均分子量30萬)溶解在20份的曱基乙基酮與丁基溶纖劑乙酸酯的1:1(重量比)的混合溶劑中。向該溶液中混合74份銀粉末,進而用三輥進行混煉。向其中進而加入30份的實施例2中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-2,進而均勻混合,獲得了導電性粘合劑。使用所獲得的導電性粘合劑,流延到厚度40um的聚丙烯薄膜上,在80X:進行60分鐘的干燥半固化,獲得了具有厚度35nm的導電性粘合劑層的導電性薄膜。使用該導電性薄膜,用80t!的微量恒溫儀(heatblock)將導電性粘合劑層轉印到硅晶片背面上。進而,將硅晶片進行全切割(fulldicing),用微量恒溫儀使帶有導電性粘合劑的半導體芯片在200x:、2分鐘的^下粘合固化在引線框架上,結果芯片沒有導電性問題。導電性糊的制作的實施例I向100份的環(huán)氧樹脂(M)中添加30份實施例1中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹月旨固化劑F-l,150g的平均粒徑14pm的縱橫比為ll的鱗片狀4IU除(德力化學研究所(林)制)和60g的平均粒徑為10jim的縱橫比為9的鱗片狀的録(高純度化學(林)制、商品名"NI110104"),攪拌至均勻,然后用三輥^t均勻,制成導電性糊。將所獲得的導電性糊絲網印刷到厚度1.4mm的聚酰亞胺薄膜^L上,然后在200X:i^行l(wèi)小時的加熱固化.對所獲得的布線板的導電性進行測定,結果是作為導電性糊是有用的。[各向異性導電性薄膜的制作的實施例l將40重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成^$力/l^乂社制AER6097、環(huán)氧當量42500g/eq)、30重量份的苯H&樹脂(東都化成制、YP-50),溶解在30份的醋酸乙酯中,向其中加A30份的實施例2獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-2,5份的粒徑為8nm的導電粒子(實施了鍍金的交聯聚苯乙烯),均勻混合,得到單組分環(huán)氧樹脂組合物。將其涂布在聚酯膜上,在70匸下干燥除去醋酸乙酯,得到各向異性導電性膜。將得到的各向異性導電性膜夾在ic芯片與電極間,在200x:的電熱板上進行30kg/cm2、20秒的熱壓合,結果電極間接合,電路導通,作為各向異性導電性材料是有用的。〖各向異性導電性糊的制作的實施例將50重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成,$力/kX、社制AER6091、環(huán)氧當量480g/eq)、50重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成^^力/^X社制AER2603)和5重量份的作為導電性粒子的^夕口八n—少Au-205(積水化學制、比重2.67)混合,然后加A30份的實施例2中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-2,進而均勻混合,得到各向異性導電性糊。將所獲得的各向異性導電性糊涂布在具有ITO電極的低堿性玻璃上。用230t:的陶瓷工具,在2MPa的壓力下與試驗用TAB(巻帶式自動接合)薄膜壓合30秒,進行貼合。測定鄰接的ITO電極間的電阻值,結果作為各向異性導電性糊是有用的。[絕緣性糊的制作的實施例將雙酚F型環(huán)氧樹脂(油化、>工少工求年、>林式會社制、商品名"YL983U")IOO重量份、雙氰胺4重量份、二氧化^末100重量份、作為稀釋劑的苯基縮7JC甘油基醚10重量份和有機磷酸酯(日本化藥社制、商品名"PM-2")l重量份充分混合,然后進而用三輥混煉。進而,向其中加入30份實施例2中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-2,進而均勻混合,進行減壓脫泡和離心脫泡處理,制造絕緣性糊.使用所獲得的絕緣性糊,將半導體芯片在201C在樹脂J^上加熱固化1小時,進行粘合,結果作為絕緣性糊是有用的。絕緣性糊的制作的實施例將苯lL&樹脂(東都化成林式會社制、商品名"YP-50")180重量份、甲酚線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(環(huán)氧當量200g/eq、日本化藥抹式會社制商品名"EOCN-1020-880")40重量份、球狀二氧化砝(平均粒徑2pm、7K^于y夕林式會社制、商品名SE-5101)300重量份、甲基乙基酮200重量份混合,分歉均勻后,向其中加AJ50重量份的實施例1中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-1,進而攪拌、混合,獲得了含有環(huán)氧樹脂組合物的溶液。將所獲得的溶液涂布在實施了脫模處理的^J"苯二甲酸乙二醇酯上,使得干燥后的厚度成為50pm,在熱風循環(huán)式千;^L中進行加熱干燥,獲得了半導體粘合用的絕緣性薄膜。將所獲得的半導體粘合用的絕緣性薄膜切斷成一個一個的大于5英寸的晶片的尺寸的支持基體材料,將樹脂薄膜重合在帶有凸塊電極(bumpelectrode)的晶片的電極部側。接著,將進行了脫模處理的支持基體材料夾持在上面,在70r、lMPa、加壓時間10秒的條件下進行真空中加熱壓合,獲得帶有粘合樹脂的晶片。接著,使用切割機(dieingsaw)(DISCO制DAD-2H6M),在軸旋轉數30000rpm、切割速度20mm/秒的^Ht下切斷分離出的單片的帶有粘合薄膜的半導體元件沒有被觀察到出現樹脂剝離。所獲得的薄膜,作為絕緣性薄膜是有用的,密封材料的制作的實施例l將50重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成亇^力/k乂社制AER6091、環(huán)氧當量480g/eq)、50重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成亇^力少X社制AER2603)、作為固化劑的以鄰苯二甲酸為主成分的HN-2200(日立化成工業(yè)(林)制)40重量份、平均粒徑16nm的球狀熔融二氧化硅80重量份均勻g配合.向其中加入5重量份的實施例1獲得的母煉膠型環(huán)A^脂用固化劑F-l,獲得了環(huán)氧樹脂組合物。將所獲得的環(huán)氧樹脂組合物以lcm見方涂布在印刷布線基板上,使得厚度成為60pm,在110t)用烘箱加熱10分鐘,進行半固化'然后,將厚度370nm、lcm見方的硅芯片放置在半固化了的環(huán)氧樹脂組合物上,施加負荷,使凸塊與芯片的電極接觸、并保持,同時在220t;進行l(wèi)小時的完全固化處理。所獲得的環(huán)氧樹脂組合物形成的密封材料,在外觀和芯片的導通方面沒有問題,是有用的.[涂布材料的制作的實施例混合30份的環(huán)氧樹脂(M)、30份的作為苯IL^樹脂的YP-50(東都化成制)、50份的含有甲氧基的硅烷改性環(huán)氧樹脂的甲基乙基酮溶液(荒川化學工業(yè)(株)制、商品名"〕乂求七,:^E103"),向其中加入30份的實施例l中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-1,用甲基乙基酮稀釋混合成50重量%,調制出溶液。將所調制的溶液使用輥涂機涂布在剝離PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)薄膜(八。于、;/夕(林)制SG-1)上,在150"C干燥固化15分鐘,制作帶有剝離薄膜的半固化樹脂(干薄膜),膜厚IOOMm。將這些千薄膜在1201C、IO分鐘、6MPa的條件下加熱壓合在上述的鍍銅疊層板上,然后返回到室溫,除去剝離薄膜,在200t;固化2小時,結果獲得作為層間絕緣用的涂布材料有用的材料。涂料組合物的制作的實施例在50重量份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成y$力^X社制AER6091、環(huán)氧當量480g/cq)中配合30重量份的二氧化鈦、70重量份的滑石,添加MIBK/二甲苯的1:1的混合溶劑140重量份作為混合溶劑,攪拌、混合,作為主劑。向其中添加30重量份的實施例l中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑F-1,分軟均勻,由此獲得作為環(huán)氧涂料組合物有用的組合物。預浸漬物的制作的實施例預浸漬物的實施例在130x:的油浴中的燒瓶內溶解混合l5份的線型酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(大日本<y年化學工業(yè)制的EPECLONN-740)、40份的雙酚F型環(huán)氧樹脂(JER制的工匕。3—卜4005)、30份的雙酚A型液態(tài)環(huán)氧樹脂(旭化成^S力/kX社制AER2603),冷卻至80X:,進而,加入15份實施例1中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物F-1,充分攪拌混合.使用刮刀將冷卻至室溫的上述樹脂組合物以樹脂目付162g/ii^涂布在脫模紙上,制成樹脂薄膜,接著,在該樹脂薄膜上以12,5根/英寸對彈性模量為24叱/mm2的碳纖維進行平織,將所獲得的三菱麗陽制CF交織物(型號TR3110、目付200g/m2)重合,將樹脂組合物浸漬在碳纖維交織物中后,重合聚丙烯薄膜,通it^面溫度為90t:的一對輥之間,制作交織預浸漬物。樹脂的含有率為45重量%.使所獲得的預浸漬物的纖維方向一致,進一步疊層,在固化務降150t:下進行l(wèi)小時的成型,可以獲得以碳纖維為增強纖維的FRP成型體,制作的預浸漬物是有用的。[熱傳導性環(huán)氧樹脂組合物的制作的實施例將100份的雙酚A型環(huán)氧樹脂(旭化成亇^力^X社制AER2603)、40重量份的作為環(huán)氧樹脂用固化劑的苯酚線型酚醛清漆樹脂(荒川化學工業(yè)(林)制、商品名"夕7/少759"的甲基乙基酮50%溶液、鱗片狀石墨粉末(工二才y力一A^卜社制的商品名HOPG)攪拌至均勻,然后用3輥^1均勻,向其中進而加入15份的實施例1中獲得的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物F-1,充分攪拌混合。使用所獲得的導電糊,將半導體芯片(1.5mm見方、厚度0.8mm)安裝在Cu引線框架上,并且在150"C進行30分鐘的加熱固化,獲得評價用樣品。利用激光脈沖法對所獲得的樣品的熱傳導性進行測定。即,根據所測定的熱擴散率a、比熱Cp、密度cj,依據下式K-axCpx(j,來求出熱傳導率K,結果K為5xl(T3Cal/cmsec"U以上,作為熱傳導性糊是有用的。參照特定的實施方式來詳細地說明本發(fā)明,但是在不損害本發(fā)明的宗旨和范圍的情況下,可以進行各種變更、修改,這對于本領域技術人員來說是清楚的。本申請基于2005年2月23日申請的日本專利申請(特愿2005-046615),將其內容作為參考列入本發(fā)明。工業(yè)可利用性根據本發(fā)明,可以獲得賦予兼具固化性和儲藏穩(wěn)定性、進而電特性、機喊強度、耐熱性、耐濕性等的性能也具有良好的平衡性的固化物的環(huán)氧樹脂組合物。使用了本發(fā)明的微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,作為粘合劑、密封材料、填充材料、絕^#料、導電材料、預浸漬物、薄膜狀粘合劑、各向異性導電性薄膜、各向異性導電性糊、絕緣粘合薄膜、絕緣粘合糊、底充材料、封裝材料(pottingmaterial)、晶片焊接材料、導電糊、阻焊劑、熱傳導材料等,可以發(fā)揮優(yōu)異的性能。權利要求1.一種環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,是含有環(huán)氧樹脂用固化劑(A)和包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂,其主鏈結構由具有2個氮原子的結構(結構(1))組成,所述2個氮原子之間存在不含有酯鍵的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基,該結構(1)的至少一個氮原子形成了脲鍵。2.如權利要求1所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,是含有環(huán)氧樹脂用固化劑(A)和包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,包覆該環(huán)氧樹脂用固化劑(A)的樹脂,其主鏈結構由具有2個氮原子的結構(結構(1))組成,所it2個氮原子之間存在不含有形成氨基甲酸酯鍵的氧原子以外的氧原子的直鏈狀或環(huán)狀的低分子脂肪族烴基,該結構(1)的至少一個氮原子形成了^^鍵。3.如權利要求1或2所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,環(huán)氧樹脂用固化劑(A)M膜(cl)包覆,所述皮膜(cl)是由含有l(wèi)質量%~95質量%的低分子2官能脂肪族異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分(bl)與活潑氬化合物(b2)反應獲得的.4.如權利要求3所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,異氛酸酯成分(bl)由1質量%~95質量%的低分子2官能脂肪族異氰酸酯化合物(bl-1)和5質量%~99質量%的芳香族異氛酸酯化合物(M-2)組成。5.如權利要求3或4所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,皮膜(cl)具有吸收波數為1630cnT^1680cm"的紅外線的結合基團(x)和吸收波數為1680~1725cnT1的紅外線的結合基團(y),6.如權利要求1~5的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,環(huán)氧樹脂用固化劑(A)由以胺加成物(a)和低分子胺化合物(e)為主成分的胺類固化劑組成。7.如權利要求6所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑,其特征在于,胺加成物(a)由環(huán)氧樹脂(al)與胺化合物U2)反應獲得。8.如權利要求6或7所述的環(huán)氧樹脂用固化劑,其特征在于,低分子胺化合物(e)是咪唑類。9.一種微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑,其特征在于,以權利要求1~8的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑為芯,被由環(huán)氧樹脂用固化劑(A)與環(huán)氧樹脂(C)的反應所生成的殼(c2)包覆,并且至少在表面具有吸收波數為16301680cm"的紅外線的結合基團(x)和吸收波數為1680-1725cm"的紅外線的結合基團(y)。10.—種母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),其特征在于,相對于100重量份的權利要求1~8的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或權利要求9所述的微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)的環(huán)氧樹脂用固化劑,配合了10-50000重量份的環(huán)氧樹脂(E).11.一種母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其特征在于,權利要求IO所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的總氯量為2500ppm以下。12.如權利要求10或11所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其特征在于,環(huán)氧樹脂(E)的總氯量為2500ppm以下。13.如權利要求10~12的任一項所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物,其特征在于,環(huán)氧樹脂(E)的二醇末端雜質成分為環(huán)氧樹脂(E)的基本結構成分的O.OOl~30質量%。14.一種環(huán)氧樹脂組合物,其中,同時配合了權利要求1~13的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微囊型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)和環(huán)狀硼酸酯化合物(L).15.如權利要求14所述的環(huán)氧樹脂組合物,上述環(huán)狀硼酸酯化合物(L)為2,2,-氧雙(5,5,-二甲基-1,3,2-二氧雜硼烷),16.如權利要求14或15所述的環(huán)氧樹脂組合物,其中,權利要求14和/或15所述的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)的配合量,相對于權利要求l~13的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F)的總量100質量份,為O.OOl~IO質量份。17.—種環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,相對于100質量份環(huán)氧樹脂(J),含有O.OOl~1000質量份的權利要求1~13的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)、和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),并且以它們?yōu)橹鞒煞帧?8.—種環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,相對于權利要求17所述的環(huán)氧樹脂組合物100質量份,配合了0.001~IO質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)。19.如權利要求18所述的環(huán)氧樹脂組合物,上述環(huán)狀硼酸酯化合物(L)為2,2,-氧雙(5,5,-二甲基-1,3,2-二氧雜硼烷)。20.—種環(huán)氧樹脂組合物,含有1~200質量份的選自酸酐類、酚類、酰肼類和胍類中的至少一種固化劑(K)和O.l~200質量份的權利要求1~13的任一項所述的環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和/或微嚢型環(huán)氧樹脂用固化劑(D)和/或母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物(F),并且以它們?yōu)橹鞒煞帧?1.—種環(huán)氧樹脂組合物,其特征在于,相對于權利要求20所述的環(huán)氧樹脂組合物100質量份,配合了0.001~IO質量份的環(huán)狀硼酸酯化合物(L)。22.如權利要求21所述的環(huán)氧樹脂組合物,上述環(huán)狀硼酸酯化合物(L)為2,2,-氧雙(5,5,-二甲基-1,3,2-二氧雜硼烷)。23.—種糊狀組合物,其特征在于,含有權利要求10~22的任一項所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物和/或環(huán)氧樹脂組合物。24.—種薄膜狀組合物,其特征在于,含有權利要求1022的任一項所述的母煉膠型環(huán)氧樹脂用固化劑組合物和/或環(huán)氧樹脂組合物。25.—種粘合劑,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物'26.—種粘合用糊劑,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。27.—種粘合用薄膜,其特征在于,含有權利要求1422的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物,28.—種導電性材料,其特征在于,含有權利要求1422的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。29.—種各向異性導電性材料,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。30.—種各向異性導電性薄膜,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。31.—種絕緣性材料,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。32.—種密封材料,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。33.—種涂布用材料,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。34.—種*#組合物,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物,35.—種預浸漬物,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。36.—種熱傳導性材料,其特征在于,含有權利要求14~22的任一項所述的環(huán)氧樹脂組合物。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供,可以兼具高固化性和儲藏穩(wěn)定性的單組分環(huán)氧樹脂組合物和用于獲得該單組分環(huán)氧樹脂組合物的潛在性固化劑,以及儲藏穩(wěn)定性·耐溶劑性·耐濕性高的、即使在低溫或短時間的固化條件下也能獲得高連接可靠性、粘合強度、高密封性的各向異性導電材料、導電性粘合材料、絕緣粘合材料、密封材料等。本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑和使用了該環(huán)氧樹脂潛在性固化劑的單組分環(huán)氧樹脂組合物,所述環(huán)氧樹脂用潛在性固化劑是環(huán)氧樹脂用固化劑(A)被皮膜(c1)包覆而成的,所述皮膜(c1)由含有1質量%以上、小于95質量%的低分子2官能脂肪族異氰酸酯化合物的異氰酸酯成分(b1)與活潑氫化合物(b2)反應獲得的。文檔編號C08L63/00GK101128502SQ20068000573公開日2008年2月20日申請日期2006年2月23日優(yōu)先權日2005年2月23日發(fā)明者大海一洋,山本久尚申請人:旭化成化學株式會社