專利名稱：：具有阻燃聚合物層的電力或通信電纜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有由阻燃的組合物形成的聚合物層的電力或通信的電纜或電線，尤其涉及一種導(dǎo)線管和/或汽車的電線，該阻燃的組合物包含烯烴聚合物、含有有機(jī)硅基團(tuán)(silicone-group,硅酮基團(tuán))的化合物、以及無機(jī)填料。而且，本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)這種電力或通信的電纜或電線、尤其是導(dǎo)線管或汽車電線的方法，并且涉及用于生產(chǎn)電力或通信的電纜或電線、尤其是導(dǎo)線管和/或汽車電線的所述阻燃的聚合物組合物的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：聚烯烴是本質(zhì)上易燃的物質(zhì)。然而，在許多應(yīng)用中，例如用于電子和電器工業(yè)中的電纜和電線需要阻燃性。為了獲得具有改良的阻燃性的聚烯烴聚合物，已知向聚合物中加入特殊的添加劑，例如卣素基化學(xué)制品、-疇酸鹽基化學(xué)制品或無機(jī)的氫氧化物/水合物。這些添加劑都有其自身的缺點(diǎn)，例如，與聚烯烴的不相溶性，對高的負(fù)載等級的要求導(dǎo)致差的機(jī)械性能和差的可加工性，有害、有毒或其它不希望的化合物的存在或釋放，以及高成本。例4口，如在區(qū)欠洲專利EP0393959或國際乂>開WO98/12253中物、既不是氫氧化物也不是已基本上水合的化合物的無才幾填料、以及通常包含丙烯酸酯或乙酸酯的有機(jī)聚合物基質(zhì)。這些組合物的阻燃性基于這三種組分之間的協(xié)同效應(yīng)，這三種組分在燃燒時可導(dǎo)致能保護(hù)聚合物不進(jìn)一步燃燒的物理上穩(wěn)定并且堅固穩(wěn)定的焦化層的形成?；谶@些組合物的混合物通常表現(xiàn)出良好的阻燃性，例如，在根據(jù)ISO4589-A-IV的極限氧指數(shù)(LOI)測試方法中。然而，這些組合物仍然需要在某些阻燃性能方面加以改進(jìn)，包括在單線燃燒測試中的性能、加工性能和諸如耐磨性等的機(jī)械性能，尤其是與它們在導(dǎo)線管或汽車的電線中的應(yīng)用相關(guān)的上述性能。導(dǎo)線管或汽車的電線是除導(dǎo)電芯和可選的薄表層之外僅包括一個聚合物層的電纜。因此，該層必須同時實現(xiàn)幾個作用，例如在中壓和高壓電纜中通過分離層來實現(xiàn)。這些作用包括絕緣層和外保護(hù)套的作用。除導(dǎo)線管或汽車電線、尤其是高壓和中壓電纜以外的電力電纜以及通信電纜通常除了阻燃層之外還包括另外的層，例如絕纟彖層。用于生產(chǎn)電力或通信的電纜或電線、尤其是導(dǎo)線管或汽車的電線的聚合物組合物必須同時滿足幾個嚴(yán)格的要求，該要求包括良好的絕纟彖性能；良好的才幾械性能，尤其是良好的耐磨性；良好的阻燃性能，尤其是在4艮據(jù)EN60332-1的單線燃燒測試中的良好表現(xiàn)和滴落凈如〖生(drippingbehavior);以及良好的力口工寸生能?？蛇x地，導(dǎo)線管或汽車的電線的層可以進(jìn)一步具有一個可以^皮著色的表層。然而，所述表層對滿足必要條件和實現(xiàn)如前面所討論的導(dǎo)線管或汽車電線的單獨(dú)的聚合物層的功能沒有任何重要的貢獻(xiàn)。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個目的在于沖是供一種用于電力或通信的電纜或電線、尤其是用于導(dǎo)線管或汽車的電線的阻燃聚合物組合物，該阻燃聚合物組合物具有改良的阻燃性，并且同時具有良好的積4戒性能，尤其是耐磨性，以及良好的加工性能?，F(xiàn)在，已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過使用用于生產(chǎn)包含烯烴均聚物和/或共聚物的阻燃層的聚合物組合物，可以同時實現(xiàn)本發(fā)明的多個目的，并且其中，所述歸烴均聚物和/或共聚物在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在19(TC的溫度下測量的MFR2之比大于3.5。因此，在第一具體實施方式中，本發(fā)明提供了一種由被阻燃層包圍的內(nèi)導(dǎo)線芯構(gòu)成的導(dǎo)線管或汽車的電線，該阻燃層由聚合物組合物以連續(xù)的方法制成，該聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5，而且電線具有的長度為至少100m。阻燃層以連續(xù)的方法制成且電線長度為至少100m的特4正表明電纜是在用于商業(yè)目的的、而不但Z又是例如用于實-驗室才齊出生產(chǎn)線上的測試目的的工業(yè)級設(shè)備上生產(chǎn)的。優(yōu)選地，電線的長度為至少500m,并且更優(yōu)選地，長度為至少1000m。在第二具體實施方式中，本發(fā)明提供了一種包括由聚合物組合物制成的阻燃層的電力或通信的電纜或電線，該聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5,并且其中電纜或電線進(jìn)一步包括至少一個另外的層?；蚨鄠€另外的層。優(yōu)選地，存在于電纜或電線中的該另外的層是聚合物層。在通信的電纜或電線中，通常至少一個絕緣層作為另外的層存在。這些絕緣層通常由不含阻燃添加劑的聚合物材料制成。在電力的電纜或電線中，通常外保護(hù)套作為另外的層存在。這些套通常由聚合物材料制成，并且也可以包含阻燃添加劑。而且，在可包含或可不包含阻燃添加劑的電力電纜或電線中還經(jīng)常存在絕夕彖層。在本發(fā)明的任何具體實施方式中使用的、用于制備阻燃層的聚合物組合物優(yōu)選完全不含任何含卣素的化合物。根據(jù)本發(fā)明的任何具體實施方式的電線或電纜，當(dāng)其通過單線燃燒測試時表現(xiàn)出改良的阻燃性，并且表現(xiàn)出改良的滴落性能。同時，電線或電纜表現(xiàn)出優(yōu)良的耐磨性和加工性能。測試方法EN60332-1(單線燃燒測試)的目的在于測定單豎直電纜的抗火焰?zhèn)鞑バ浴㈦娎|(600mm)安裝在豎直位置上，將由丙烷燃燒器產(chǎn)生的1kW的火焰、在距離電纜的上支持體475mm處以45。角施加到電纜試樣上。下和上支持體之間的距離應(yīng)該為550mm。對于具有的外徑小于25mm的電纜，要施加火焰60秒。為了完成測試，該火焰應(yīng)該在丙烷燃燒器的火焰取走之后熄滅，并且在3巨離上支持體50mm以內(nèi)和下支持體540mm以下的范圍內(nèi)不應(yīng)該看到焦化現(xiàn)象。在本發(fā)明的第一具體實施方式中，阻燃層優(yōu)選具有厚度為0.1mm至4mm。另外，在該具體實施方式中，電線優(yōu)選進(jìn)一步具有最大厚度為0.4mm的外層。優(yōu)選地，外表層由無卣素的聚烯烴基的聚合物組合物制成。更進(jìn)一步，在4艮據(jù)本發(fā)明的第一具體實施方式的電線中，導(dǎo)體面積、為0.1mm2至400mm2。在本發(fā)明的第二具體實施方式中，電力或通信的電纜或電線優(yōu)選以連續(xù)的方法生產(chǎn)，并且具有長度為至少100m，更Y尤選為至少500m，并且最優(yōu)選為至少1000m。而且，優(yōu)選在該具體實施方式中，電線中的阻燃聚合物層的厚度為0.1mm至50mm。進(jìn)一步優(yōu)選地，絕纟彖層的厚度為0.3mm至4mm。更進(jìn)一步在該具體實施方式中，由電導(dǎo)線或信號導(dǎo)線構(gòu)成的內(nèi)芯的面積優(yōu)選為0.3mm2至400mm2。優(yōu)選特征。優(yōu)選地，通過擠出包含組分(A)至(C)的聚合物組合物生產(chǎn)阻燃層。優(yōu)選地，以至少20m/min的線速度才齊出阻燃層。而且，優(yōu)選在至少50bar至500bar的壓力下才齊出阻燃層。在才艮據(jù)本發(fā)明的組合物中，可以改變烯烴均聚物和/或共聚物(A)的選擇及組合物。當(dāng)然，烯烴聚合物(A)也可以包含不同的烯烴聚合物的混合物。組分(A)由烯烴的、優(yōu)選乙烯的均聚物和/或共聚物形成。這些包4舌，例如，乙婦、丙烯、丁烯的均聚物或共聚物以及丁二烯或異戊二烯的聚合物。合適的乙烯的均聚物和共聚物包括低密度聚乙烯，線性的低、中或高密度聚乙烯和非常低密度的聚乙烯。合適的乙烯共聚物包括與Q-至C2o-a-烯烴、C廣至C6-丙烯酸烷基酯、C廣至C6-甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、曱基丙烯酸和乙烯基乙酸酯的這些共聚物。對于烷基a-烯烴的優(yōu)選的實例是丙烯、l-丁烯、4-曱基-l-戊烯、l-己烯、l-辛烯。也可以使用硅烷交聯(lián)性聚合物，即，使用具有水解類基團(tuán)的不飽和的硅烷單體制備的聚合物，該水解基團(tuán)能夠在水以及可選地、石圭烷醇縮合催化劑存在的情況下，通過水解和縮合交取乂人而形成石圭烷醇基團(tuán)。在本發(fā)明組合物的進(jìn)一步優(yōu)選的具體實施方式中，組分(A)包含烯烴共聚物，優(yōu)選由烯烴共聚物構(gòu)成，該烯烴共聚物優(yōu)選^l性烯烴共聚物。極性基團(tuán)被定義為包含至少一種不同于碳和氫的其它元素的官能團(tuán)。優(yōu)選地，烯烴共聚物的共聚單體含量為2wt。/。至40wt。/。，更優(yōu)選為4wt。/。至20wt°/。，并且最^f尤選為6wt。/。至12wt%。進(jìn)一步優(yōu)選地，極性共聚物為烯烴/丙烯酸酯、優(yōu)選乙烯/丙烯酸酯、和/或烯烴/乙酸酯、優(yōu)選乙烯/乙酸酯的共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選的是，極性共聚物包含一種具有一個或多個共聚單體的烯烴、優(yōu)選乙烯的共聚物，該共聚單體選自d-至CV丙烯酸烷基酯、Cr至CV曱基丙烯酸烷基酯、丙烯酸、曱基丙烯酸和乙烯基乙酸酉旨。該共聚物還可以包含離聚物結(jié)構(gòu)(參見例如DuPont，sSurlyn類型)。進(jìn)一步優(yōu)選的，極性聚合物包含具有諸如曱基、乙基、丙基或丁基的C廣至Cr烷基，丙烯酸酯或乙烯基乙酸酯的乙烯的共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選的是，極性聚合物包含烯烴，優(yōu)選乙烯，與丙烯酸共聚物，例如乙烯丙烯酸共聚物和乙烯曱基丙酸烯共聚物的共聚物。除乙烯和所定義的共聚單體之外，共聚物可以也包含另外的單體。例如，可以使用丙烯酸酯或曱基丙蹄酸酯與丙烯酸或甲基丙烯酸、或者具有乙烯基石圭烷的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯、或者具有石圭氧烷的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯、或者具有硅氧烷的丙烯酸或甲基丙烯酸的三元共聚物。才及性共聚物可以通過例如烯烴的聚合物單體與才及性共聚單體的共聚合來生產(chǎn)，但它也可以是接枝聚合物，例如，其中一種或多種共聚單體被接枝到聚合物骨架上的聚烯烴，例如丙烯酸酐或馬來酐接枝的聚乙烯或聚丙烯。在一個特別優(yōu)選的具體實施方式中，用于阻燃層的聚合物組合物的組分(A)包含，優(yōu)選組成至少25wt。/。，更優(yōu)選至少35wt0/0，并且最優(yōu)選由具有一種或多種共聚單體的烯烴、優(yōu)選乙烯的共聚物或共聚物的混合物構(gòu)成，該共聚單體選自根據(jù)化學(xué)式(I)的未取代的或耳又代的丙烯酸的基團(tuán)H2C=CR-COOH(I)其中，R是H或一種有積4又^基，優(yōu)選R是H或烴取代基。更優(yōu)選地，共聚單體的類型選自才艮據(jù)化學(xué)式(I)的丙烯酸的基團(tuán)，其中R是H或烷基，還更優(yōu)選R是H或d-至CV烷基取代基。特別優(yōu)選的是，共聚單體的類型選自丙烯酸和曱基丙烯酸，并且更優(yōu)選地，共聚單體是曱基丙烯酸。這些共聚物可以在才齊出后進(jìn)4亍交耳關(guān)，例如，通過輻射。也可以使用硅烷交聯(lián)性聚合物，即，使用具有水解類基團(tuán)的不飽和硅烷單體制備的聚合物，該水解基團(tuán)能夠在水以及可選地、石圭烷醇縮合催化劑存在的情況下，通過水解和縮合交耳關(guān)乂人而形成石圭烷醇基團(tuán)。除了烯烴(優(yōu)選乙烯)、單體和上述定義的共聚單體之外，共聚物也可以包含另外的單體。例如，可以z使用具有例如丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯和1-辛烯等的其它的不同的a-烯烴共聚單體的或者具有乙烯基硅烷和/或硅氧烷的三元共聚物。共聚物(A)可以通過烯烴單體與上述共聚單體的共聚合來生產(chǎn)，但也可以是接技聚合物，例如，將一種或多種共聚單體接枝到聚合物主鏈上的聚烯烴，例如丙烯酸或曱基丙酸烯酸接技的聚乙烯。優(yōu)選聚合物組分(A)在組合物中以組合物總體的30wt。/。至70wt%的、更優(yōu)選40wt。/。至70wt%的量存在。才艮據(jù)本發(fā)明的電線中〗吏用的阻燃組合物進(jìn)一步包括含有有枳^石圭基團(tuán)的組分(B)。在本發(fā)明組合物的優(yōu)選具體實施方式中，組分(B)是硅酮液或硅橡膠，或包含至少一種含有機(jī)硅基團(tuán)的共聚單體的烯烴的、優(yōu)選乙烯的共聚物，或這些化合物的任意一種混合物。優(yōu)選地，所述共聚單體是乙烯基聚硅氧烷，例如，乙烯基不飽和聚二烴基^圭氧垸。已知硅酮液和硅橡膠適合用于本發(fā)明，并且它們包括例如含有選自由R3SiO。.5、R2SiO、RSiCh.5、R^R^SiOo."RR'SiO、R、SiO、RSiO,.s和Si02單元構(gòu)成的組及它們的混合物的化學(xué)組合的石圭氧基單元(siloxyunits)的有機(jī)多分子硅醚聚合物，其中，每個R獨(dú)立地代表飽和或不飽和的單價烴基，而每個R1代表例如R基或選自由氫、羥基、烷氧基、芳基、乙烯基或烯丙基組成的組的基團(tuán)。有才幾多分子石圭醚優(yōu)選具有的凄t均分子量Mn為約10至10,000,000。分子量分布(MWD)的測量是使用GPC進(jìn)行的。使用CHCl3^f乍為)容劑。<吏用Shodex-Mikrostyragel(105,104，103,100A)色譜柱裝置(columnset)、RI-檢測器和NMWD聚苯乙烯校準(zhǔn)器。GPC測試是在室溫下進(jìn)行的。硅酮液或石圭橡月交可以包含通常用于粘稠硅橡膠的類型的烘制二氧化硅填料，例如，按重量計達(dá)50%。烯烴(優(yōu)選乙烯)與至少一種含有有機(jī)硅基團(tuán)的共聚單體的共聚物優(yōu)選為才艮據(jù)化學(xué)式(II)和(III)的乙烯基不々包和聚二烴基硅氧烷、或者丙烯酸酯改性的或甲基丙烯酸酯改性的烴基硅氧烷，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中，在(II)和(III)中n=l至1000，以及R和R'獨(dú)立地為具有1至10個-友原子的支纟連或無支了鏈的乙烯基、烷基；具有6或IO個碳原子的芳基；具有7至10個碳原子的烷基芳基；或具有7至IO個碳原子的芳基烷基。R"是氫或烷基鏈。這樣的化合物例如披露在國際7>開WO98/12253中，將其內(nèi)容結(jié)合于此作為參考。優(yōu)選地，組分(B)是優(yōu)選具有Mn為約1,000至1，000,000的、更優(yōu)選為200,000至400,000的聚二曱基石圭氧烷、和/或是乙烯和乙烯基聚二甲基硅氧烷的共聚物。這些組分(B)由于在市場上可獲得而優(yōu)選。本文中使用的術(shù)語"共聚物"是指包含通過共聚合或通過將單體接枝到聚合物主鏈上而產(chǎn)生的共聚物。優(yōu)選含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物(B)在組合物中以按組合物的總重量計0.5wt。/。至40wt%、更優(yōu)選為0.5wt。/。至10wt%、并且還更優(yōu)選為1wtM至5wt。/。的量存在。而且，優(yōu)選含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物以使有機(jī)硅基團(tuán)在總組合物中的含量為1wt。/。至20wt%、更優(yōu)選為1wt。/。至10Wt。/o的量加入。才艮據(jù)本發(fā)明的電線的阻燃聚合物組合物中的組分(C)包含本領(lǐng)域中已知的所有填并+物質(zhì)。組分(C)也可以包含這些填料物質(zhì)的任意混合物。這樣的填料物質(zhì)的實例為鋁、鎂、4丐和/或鋇的氧化物、氳氧化物和碳酸鹽。優(yōu)選地，組分(C)包含元素周期表中第1族到第13族，更優(yōu)選第1族到第3族，還更優(yōu)選第1族和第2族，并且最優(yōu)選第2族的金屬的無機(jī)化合物。如本文所用的^f匕學(xué)的族的編號是與IUPAC系統(tǒng)一致的，其中，該元素周期系統(tǒng)中的力臭#1編號為1至18。優(yōu)選地，無機(jī)填料組分(C)包含既不是氫氧化物也不是水合物的化合物，更優(yōu)選包含選自碳酸鹽、氧化物和石危酸鹽的化合物，并且最優(yōu)選包含^友酸鹽。這些化合物的優(yōu)選實例是碳酸鈣、氧化4美和碳S臾釣鎂石Mg3Ca(co3)4，尤其優(yōu)選的實例是,友酸4丐。盡管無機(jī)填料(C)優(yōu)選不是氫氧化物，但它可以包含通常按填料的重量計少于5%、優(yōu)選4要重量計少于3%的少量的氬氧化物。例如，在氧化鎂中可以有少量的氫氧化《美。而且，盡管填^I"(C)不是水合物，^旦它可以包含少量的水，通常4安填并+的重量計少于3%,優(yōu)選4要重量計少于1%。然而，最優(yōu)選的是組分(C)完全不含氫氧化物和/或水。優(yōu)選地，本發(fā)明的阻燃聚合物組合物的組分(C)包含50wt。/?；蚋嗟奶妓徕}，并且進(jìn)一步優(yōu)選的是基本上完全由碳酸鈣組成。無機(jī)填料可以包括已用有機(jī)硅烷、聚合物、羧酸或鹽等進(jìn)行表面處理的填料，以便幫助加工和使填料在有機(jī)聚合物中更好的分散。這樣的涂層通常占填料的不大于3wt%。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含少于3wt。/。的有機(jī)金屬鹽或聚合物涂層。優(yōu)選無積J真泮牛(C)在組合物中以大于10wt%、更優(yōu)選20wt%或更大、還更伊0選25wt。/。或更大的量存在。進(jìn)一步優(yōu)選無機(jī)填料(C)在組合物中以達(dá)70wt%、更優(yōu)選達(dá)55wt%、并且最優(yōu)選達(dá)50wt。/。的含量存在。優(yōu)選地，無機(jī)填^牛的平均粒徑為3卩敬米或更小，更優(yōu)選為2微:米或更小，還更優(yōu)選為1.5樣i米或更小，并且最優(yōu)選為0.8樣t米或更小。除了上述的《且分(A)、(B)和(C)以外，該《且合物可以包含少量的另外的成分，例如抗氧化劑和/或UV穩(wěn)、定劑。而且，如玻璃纖維等的其它無機(jī)填料也可以為組合物的一部優(yōu)選地，組合物中任何另外的成分或添加劑的總量，即，除(A)、(B)和(C)之外的所有組分的總量為10wt。/?；蚋?，更優(yōu)選為5wt。/o或更少。本發(fā)明中使用的組合物可以是可交聯(lián)的，并且因此聚合物層在^皮沖齊出到導(dǎo)體上之后進(jìn)行交3關(guān)。眾所周知，可〗吏用輻射或諸如有枳j過氧化物等交聯(lián)劑交聯(lián)熱塑性聚合物組合物，因此根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含?！芬娏康慕宦?lián)劑。硅烷交聯(lián)性聚合物可以包含硅烷醇縮合催化劑。本發(fā)明使用的阻燃聚合物組合物，在如下進(jìn)一步描述的4艮據(jù)ISO6722的磨損測試中，表現(xiàn)出至少為100的優(yōu)良的耐磨性。優(yōu)選地，該組合物具有至少為130的耐磨性，并且更優(yōu)選為至少160。優(yōu)選地，聚合物組合物具有的最大加工溫度為200。C或以下。最大力p工溫度尋皮詳細(xì)定義在實施例部分中。在一個優(yōu)選的具體實施方式中，根據(jù)本發(fā)明的電纜、電線中使用的阻燃聚合物組合物具有良好的滴落性能，使得在如實施例部分進(jìn)一步描述的滴落測試中的原樣品重量損失優(yōu)選為10wt。/?；蚋伲鼉?yōu)選為5wt。/?；蚋伲€更優(yōu)選為3wt。/?；蚋?，并且最優(yōu)選為0wt%。物組合物具有的MFR2為2.0g/10min或以下，更々尤選為1.6g/10min或以下。MFR2是在2.16kg的負(fù)載和在190°C的溫度下才艮據(jù)ISO1133測量的。優(yōu)選地，用于生產(chǎn)4艮據(jù)本發(fā)明的電纜或電線中的阻燃層的聚合物組合物具有的MFR2為0.01g/10min或以上，更優(yōu)選為0.05g/10min或以上。優(yōu)選地，用于生產(chǎn)本發(fā)明的電纜或電線中的阻燃層的聚合物組合物的組分(A)具有的MFR2為0.1g/10min或以上，更優(yōu)選為0.5g/10min或以上，并且最^尤選為1g/10min或以上。合物的組分(A)具有的MFR2為20g/1Omin或以下，更優(yōu)選為15g/10min或以下。進(jìn)一步優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的電線中所使用的阻燃聚合物組合物在2.16kg的負(fù)載和在190°C的溫度下根據(jù)ISO1133測量的MFR21為2g/10min或更大，更4尤選為4g/10min或更大。通過以下方法制備a)制備包含含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物、添加劑和聚合物的母料，-接著與無纟幾填料和基質(zhì)聚合物混合；或者b)將所有組分一步混合。為了混合，可以使用常規(guī)的混合或摻混設(shè)備，例如班伯里密煉才幾(Banburymixer)、只又專昆煉、月交才幾(two-rollrubbermill)、Buss共4圼和才幾(Bussco-kneader)或雙螺桿壓出才幾。優(yōu)選地，在足夠高到可以軟化和塑化所迷聚合物的溫度、通常在12CTC至20(TC范圍的溫度下通過使它們摻和在一起來制備該組合物。優(yōu)選聚合物組合物,皮才齊出以形成阻燃層。這優(yōu)選在至少20m/min、更^f尤選為至少60m/min、并且最4尤選為至少100m/min的線速度下完成。用于沖齊出的壓力^f尤選為50bar至500bar。本發(fā)明還涉及一種用于生產(chǎn)電力或ii/f言的電纜或電線的方法，包括擠出作為電纜或電線的阻燃層的聚合物組合物，該聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無才幾填料，其中，組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在19(TC的溫度下測量的MFR2與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5,其中，擠出是在至少20m/min的線速度下進(jìn)行的。優(yōu)選地，擠出是在50bar至500bar的壓力下進(jìn)行的。在一個優(yōu)選的具體實施方式中，在該方法中，電纜或電線是由導(dǎo)體芯和阻燃層構(gòu)成的導(dǎo)線管或汽車的電線，可選地進(jìn)一步包括一個最大厚度為0.4mm的表層。該方法的進(jìn)一步優(yōu)選的具體實施方式包括上述任一具體實施方式中的電線或電纜的生產(chǎn)。還進(jìn)一步》也，本發(fā)明涉及一種用于通過才齊出而生產(chǎn)電力或通4言的電纜或電線的阻燃層的聚合物組合物的應(yīng)用，該聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5，其中，所述才齊出是在至少20m/min的線速度下進(jìn)行的。當(dāng)然，上述用于電纜或電線的優(yōu)選具體實施方式、用于生產(chǎn)阻燃層的聚合物組合物和/或加工參lt也適用于才艮據(jù)本發(fā)明的應(yīng)用。下面，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步舉例說明。具體實施方式實施例1.組合物的混合在180。C溫度下，通過在滾筒壓榨才幾(rollermill)中將組分混合在一起來生產(chǎn)阻燃聚合物組合物。2.所生產(chǎn)的組合物和原沖+的4吏用為了生產(chǎn)用于與本發(fā)明相比較的組合物和與本發(fā)明一致的組合物，可以7使用^o下原泮牛EMAA二如表1中所示的包含一定量的甲基丙烯酸的乙烯甲基丙烯酸共聚物，其在190。C、2.16kg下具有的熔體流動速率(MFR2)為3.0g/10min，并且密度為0.934g/cm3。EAA二包含9wt。/。的丙烯酸的乙烯丙烯酸共聚物，其具有的MFR2為8g/10min，并且密度為0.936g/cm3。EBA二包含8wt。/。的丙烯酸丁酯的乙烯丙烯酸丁酯共聚物，其具有的MFR2為0.4g/10min。有機(jī)硅(silicone)(m.b.)=母料，由40%的聚二曱基硅氧烷彈性體和60%的低密度聚乙烯組成。CaC03(0.65)=磨碎的、硬脂酸涂覆的碳酸鈣，其具有的平均粒徑(dso值)為0.65微米。CaC03(1.4)=磨石爭的、硬脂酸涂覆的碳酸鈣，其具有的平均粒徑(dso值)為1.4樣i米。穩(wěn)定劑=季戊四醇-四(3-3',5'-二-叔丁基-4'羥基-苯基)-丙酸酯)。以如表l中所示的以重量百分比給出的各組分的量，如上所述地混合各組分。3.測-汰方法a)在190。C和2.16kg的重量下才艮據(jù)ISO1133測量組合物的熔體流動速度MFR2。在21.6kg的重量、在160℃的溫度下根據(jù)ISO1133測量組合物的熔體流動速度MFR21。b)與EN60332-1完全一至丈i也進(jìn)^f亍單線燃燒測試。為了完成測試，火焰應(yīng)該在將來自1kW的丙烷燃燒器的火焰被取走之后熄滅，并且在3巨離上支4寺體50mm以內(nèi)和540mm以下的范圍內(nèi)不應(yīng)該看到焦〗匕5見象。滿足該標(biāo)準(zhǔn)的電線在表1中凈皮標(biāo)i己為"通過"，否則—皮標(biāo)記為"不通過"。c)由以下方法確定原的滴落趨勢由原料壓成一塊60x60x3mm3的板，將該板放在具有的篩目大小為12的4岡架上。用1kW本生燈(Bunsenburner)(950+/-50°C)從下面以45°角穿過鋼架地燃燒板，直到該火自己熄滅(板完全燃燒)。燃燒滴落物落入水中。將水中的殘留物過濾、干燥和稱重。滴落趨勢凈皮表示為將收集于水中的殘留物除以板的原始重量再乘以100。這個值是由于滴落而損庫毛的原樣品重量的百分?jǐn)?shù)。該方法基于法國方法NFP92-505。d)完全依照ISO6722地進(jìn)行磨損測試。如表1所述的耐磨性是基于具有0.3mm聚合物層壁厚的0.75mm2、18AWG的銅絞線的電線試才羊的測試。所使用的4十的直徑為0.25mm,且所測試的試樣沒有交聯(lián)。e)加工測試在實驗室的擠出生產(chǎn)線上進(jìn)行加工測試。將如表l中所列的不同組合物沖齊出到1.5mm2的銅導(dǎo)線上，并且絕緣部分的厚度是0.7+/-0.1mm。使用壓才莫，并且線速度為每分鐘5米。實-瞼室的寺齊出生產(chǎn)線配備有三個溫度區(qū)。該組合物可以在不同的溫度i殳置下灃皮擠出。^口果電鄉(xiāng)覽絕全彖部分,皮沖齊出而不形成空洞，則i人為測-汰完成(fulfiled)。將一皮測試組合物為了完成測試所需的任一溫度區(qū)的最大溫度記錄下來，并且在表l中作為"最大加工溫度"進(jìn)4亍凈良告。f)平均粒徑(dso值)用沉降圖5100確定。這種沉降方法通過測量不同大小的顆粒在具有已知性能的液體中的由重力引起的移動速率來確定粒徑。由于不同的顆粒很少呈現(xiàn)相同的形狀，因此，每個粒徑都被表示為"等效的球形直徑"，即具有相同重力速度的相同原^f"的J求體直徑。平均i(Gi徑^皮定義為當(dāng)50wto/o的原津+更細(xì)而50wt。/o的原4+更^L時的顆4立大小。4.結(jié)果如表1所給出的、根據(jù)本發(fā)明(實施例1至5)的電線的絕緣層性能與比較電線(比較實施例1至4)的絕緣層性能之間的比較表明根據(jù)本發(fā)明制成的層具有改良的阻燃性能，因為它們通過了單線燃燒測試并且具有良好的滴落性能。同時，如在改良的耐磨性中所見到的那樣，各層表現(xiàn)出改良的機(jī)械性能。還應(yīng)當(dāng)注意到，因為EAA基混合物在超過150。C的加工溫度下已經(jīng)產(chǎn)生孔洞，所以，EMAA由于更寬的力口工窗口(processingwindow)而比EAA^尤選。5.電纜擠出數(shù)據(jù)^口表2中列出的實施例6a)和6b)與比4交實施例5a)禾口5b)分別關(guān)于表1中的實施例3和比較實施例2給出的組合物的以高線速度的完全擠出。擠出是在160。C的溫度下在1.5mir^的銅導(dǎo)線上進(jìn)4亍的，并且其絕纟彖厚度為0.7+/-0.1mm。如從表2中可以看出，在實施例6a)和6b)中獲得了改良的擠出性能，因為在高的線速度下所需的螺桿速度更低。表1:<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.一種由被阻燃層包圍的內(nèi)導(dǎo)線芯構(gòu)成的導(dǎo)線管或汽車的電線，所述阻燃層由聚合物組合物以連續(xù)方法制成，所述聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，所述組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190℃的溫度下測量的MFR2與所述組合物在2.16kg的負(fù)載和在190℃的溫度下測量的MFR2之比大于3.5，并且所述電線具有的長度為至少100m。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電線，其中，所述阻燃層具有的厚度為0.1mm至4mm。3.才艮據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電線，所述電線進(jìn)一步具有最大厚度為0.4mm的夕卜表層。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的電線，其中，所述導(dǎo)線面積為0.1mm2至400mm2。電線，所述聚合物組合物包含(A)晞烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無才幾填料，其中，所述組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2與所述組合物在2.16kg的負(fù)載和在190°C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5,所述電纜或電線進(jìn)一步包括至少一個另外的層。5.6.才艮據(jù);K利要求5所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述阻燃層是以連續(xù)方法生產(chǎn)的，而且所述電纜或電線具有的長度為至少100m。7.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所迷的電力或通信電纜或電線，其中，所述組分(A)是具有一種或多種共聚單體的烯烴的共聚物或共聚物的混合物，所述共聚單體選自才艮據(jù)化學(xué)式(I)的未耳又^的或取^的丙烯酸的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(I)其中，R是H或一個有^l4又代基。8.沖艮據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的電力或通信電纜或電線，其中，所述組分(A)的共聚單體的類型選自丙烯酸和甲基丙烯酸。9.才艮據(jù)前述任一項權(quán)利要求所迷的電力或通信的電纜或電線，其中，所述聚合物組合物通過了根據(jù)EN60332-1的單線燃燒測試。10.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述聚合物組合物具有的最大加工溫度為200。C或以下。11.才艮據(jù)前述4壬一項^L利要求所迷的電力或通信的電纜或電線，其中，所述阻燃層具有的耐磨性為至少100。12.根據(jù)權(quán)利要求5至11中任一項所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述阻燃層的厚度為0.1mm至4mm。13.才艮才居前述4壬一項一又利要求所述的電力或通信的電纜或電線，所述電力或通〗言的電纟覽或電線通過以至少20m/min的線速度才齊出所述阻燃層而^皮生產(chǎn)。14.才艮據(jù)前述任一項^又利要求所述的電力或通信的電纜或電線，所述電力或通信的電纜或電線通過在50bar至500bar的壓力下才齊出所述阻燃層而凈皮生產(chǎn)。15.才艮據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述無機(jī)填料(C)的量為所述聚合物組合物總量的20wt%至60wt%。16.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述無才幾填料(C)既不是氫氧化物也不是水合物。17.才艮據(jù)前述4壬一項4又利要求所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述組分(B)以可〗吏有才/U圭基團(tuán)在所述組合物中的總含量為1wt。/。至20wt。/。的量存在于所述組合物中。18.才艮據(jù)前述任一項權(quán)利要求所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物(B)是硅酮液和/或膠質(zhì)和/或包含含有有機(jī)硅基團(tuán)的單體的烯烴共聚物。19.才艮據(jù)前述任一項—又利要求所述的電力或通信的電纜或電線，其中，所述組分(A)在所述聚合物組合物中以30wt。/。至70wt%的含量存在。20.—種用于生產(chǎn)電力或通信的電纜或電線的方法，所述方法包括「物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，所述組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在19(TC的溫度下測量的MFR2與所述組合物在2.16kg的負(fù)載和在190°C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5,其中，所述擠出是在至少20m/min的纟戔速度下進(jìn)4亍的。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其中，所述擠出是在50bar至500bar的壓力下進(jìn)4亍的。22.根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的方法，其中，所述電纜或電線是由導(dǎo)體芯和所述阻燃層構(gòu)成的導(dǎo)線管或汽車的電線，可選i也進(jìn)一步包4舌一個最大厚度為0.4mm的表層。23.用于通過擠出生產(chǎn)電力或通信的電纜或電線的阻燃層的聚合物組合物的應(yīng)用，所述聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，所述組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190。C的溫度下測量的MFR2與所述組合物在2.16kg的負(fù)載和在190°C的溫度下測量的MFR2之比大于3.5,其中，所述沖齊出是在至少20m/min的線速度下進(jìn)4亍的。24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的應(yīng)用，其中，所述擠出是在50bar至500bar的壓力下進(jìn)4亍的。25.根據(jù)權(quán)利要求23或24所述的應(yīng)用，其中，所述電纜或電線是由一種導(dǎo)線芯和所述阻燃層構(gòu)成的導(dǎo)線管或汽車的電線，可選地，進(jìn)一步包括一個最大厚度為0.4mm的表層。全文摘要在第一具體實施方式中，本發(fā)明涉及一種由被阻燃層包圍的內(nèi)導(dǎo)線芯構(gòu)成的導(dǎo)線管或汽車的電線，該阻燃層由聚合物組合物以連續(xù)方法制成，該聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190℃的溫度下測量的MFR₂與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在190℃的溫度下測量的MFR₂之比大于3.5，并且該電線具有的長度為至少100m。在第二具體實施方式中，本發(fā)明涉及一種包括由聚合物組合物制成的阻燃層的電力或通信電纜或電線，該聚合物組合物包含(A)烯烴均聚物和/或共聚物，(B)含有有機(jī)硅基團(tuán)的化合物，以及(C)無機(jī)填料，其中，組分(A)在2.16kg的負(fù)載和在190℃的溫度下測量的MFR₂與該組合物在2.16kg的負(fù)載和在190℃的溫度下測量的MFR₂之比大于3.5，該電纜或電線進(jìn)一步包括至少一個另外的層。文檔編號C08L23/08GK101128531SQ200680005722公開日2008年2月20日申請日期2006年2月22日優(yōu)先權(quán)日2005年2月23日發(fā)明者烏爾班·安德烈亞松,伯恩特-奧克·蘇丹,拉爾斯-埃里克·阿爾斯特蘭德,約納斯·容奎斯特申請人:博里利斯技術(shù)公司