專利名稱::氫化嵌段共聚物及其組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及具有特定結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物及組合該氫化嵌段共聚物和橡膠用軟化劑、其他熱塑性樹脂和橡膠狀聚合物的氫化嵌段共聚物組合物。本發(fā)明的組合物提供在柔軟性、耐熱性、耐磨耗性和表面觸感(無粘著感和滲油等)方面出色且加工性良好的各種成型品,所述成型品被用于家電-工業(yè)部件等的包裝材料、玩具、汽車部件和醫(yī)療器具等。
背景技術(shù):
:由共軛二烯和乙烯基芳香族烴構(gòu)成的嵌段共聚物中,乙烯基芳香族烴較少的情況下,則即使未經(jīng)硫化,在常溫下也具有與經(jīng)硫化的天然橡膠和合成橡膠同樣的彈性,而且在高溫下具有與熱塑性樹脂同樣的加工性,所以被廣泛用于鞋、塑料改性、瀝青改性、粘性粘接材料等領(lǐng)域。另外,乙烯基芳香族烴含量比較多的情況下,該嵌段共聚物可得到透明且耐沖擊性出色的熱塑性樹脂,因此被利用于食品包裝容器、家用產(chǎn)品、家電-工業(yè)部件等的包裝材料、玩具等。并且,這些共聚物的氫化物的耐候性、耐熱性出色,因此,除了上述的用途領(lǐng)域以外,該氫化物還在汽車部件和醫(yī)療器具等方面得到了廣泛的實(shí)用化。然而,乙烯基芳香族烴較少的嵌段共聚物雖然柔軟性良好,但是其存在耐磨耗性差的缺點(diǎn),這在進(jìn)一步擴(kuò)大其用途方面起到制約作用。另一方面,以往的乙烯基芳香族烴含量較多的嵌段共聚物的柔軟性差,不適合作軟質(zhì)材料。作為具有柔軟性的材料,公開了一種氫化二烯類共聚物和聚丙烯樹脂的組合物(例如參見專利文獻(xiàn)1),其中,所述氫化二烯類共聚物是乙烯基芳香族烴含量為3重量%50重量%的無規(guī)共聚物,是分子量分布(Mw/Mn)為10以下且共聚物中的二烯部分的乙烯基結(jié)合量為10%90%的共聚物經(jīng)氫化得到的。另外還公開了另一種氫化二烯類共聚物和聚丙烯樹脂的組合物(例如參見專利文獻(xiàn)2),其中,所述氫化二烯類共聚物是乙烯基芳香族烴含量為5重量%60重量%的無規(guī)共聚物,是共聚物中的二烯部分的乙烯基結(jié)合量為60%以上的共聚物經(jīng)氫化得到的。關(guān)于上述這樣的氫化二烯類共聚物,進(jìn)行了將其用于軟質(zhì)氯乙烯樹脂以往應(yīng)用的用途的嘗試。軟質(zhì)氯乙烯樹脂存在燃燒時(shí)產(chǎn)生鹵素的問題、增塑劑引起的環(huán)境激素的環(huán)境問題等,這種情況下,當(dāng)務(wù)之急是開發(fā)其替代材料??墒?,上述這樣的氫化二烯類共聚物用于軟質(zhì)氯乙烯樹脂以往應(yīng)用的用途時(shí),其柔軟性和耐磨耗性等特性不充分。近年來,對(duì)于乙烯基芳香族烴含量較多的嵌段共聚物,進(jìn)行了獲得具有柔軟性的材料的嘗試,并公開了以含有如下共聚物的氫化嵌段共聚物為基礎(chǔ)的成型材料所述共聚物含有苯乙烯主體的嵌段并含有以丁二烯/苯乙烯為主體的嵌段(例如參見專利文獻(xiàn)3)。然而,此處公開的氫化共聚物缺乏柔軟性,不適于使用軟質(zhì)氯乙烯樹脂的用途。如上所述,盡管當(dāng)務(wù)之急是對(duì)存在各種各樣的環(huán)境上的問題的軟質(zhì)氯乙烯樹脂的替代材料進(jìn)行開發(fā),但現(xiàn)狀仍然是沒有得到具有與軟質(zhì)氯乙烯樹脂相匹敵的特性(柔軟性和耐磨耗性等)的材料。我們進(jìn)行軟質(zhì)氯乙烯樹脂的替代材料的開發(fā),在先開發(fā)出具有與該樹脂的柔軟性和耐磨耗性相匹敵的氫化共聚物(例如,參見專利文獻(xiàn)4)。然而,與該共聚物相比,希望出現(xiàn)一種耐熱性更優(yōu)異的材料。專利文獻(xiàn)l特開平2-158643號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開平6-287365號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3WO98/12240專利文獻(xiàn)4WO03/35705
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題是提供在柔軟性、耐熱性、耐磨耗性和表面觸感(無粘著感和滲油等)方面出色且加工性良好的氫化嵌段共聚物或其組合物。為了解決上述課題,本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了反復(fù)的深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),分別具有1個(gè)以上的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A、共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化聚合物嵌段B和乙烯基結(jié)合量為30%以上的共軛二烯聚合物的氫化聚合物嵌段C且乙烯基芳香族化合物的含量大于50重量%小于95重量%的氫化嵌段共聚物能有效解決上述課題,并且含有所述氫化嵌段共聚物的特定組合物可以起到同樣的效果,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及一種氫化嵌段共聚物和含有該氫化嵌段共聚物的組合物,所述氫化嵌段共聚物是由共軛二烯和乙烯基芳香族化合物形成的共聚物的氫化物,其特征在于具有下列(1)(6)的特性。(1)具有至少一個(gè)下列a、b和c的聚合物嵌段a.乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A,b.共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化聚合物嵌段B,c.乙烯基結(jié)合量為30%以上的共軛二烯聚合物的氫化聚合物嵌段C;(2)所述乙烯基芳香族化合物的含量大于50重量%且小于95重量°/。;(3)重均分子量為5萬100萬;(4)構(gòu)成所述氫化聚合物嵌段B的氫化前聚合物的共軛二烯單體單元的乙烯基結(jié)合量為10%以上且小于20%;(5)所述共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率為75%以上;(6)所述乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A的含量為20重量%50重量%、氫化共聚物嵌段B的含量為30重量%80重量%、氫化聚合物嵌段C的含量為10重量°/。35重量%。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物或含有該氫化嵌段共聚物的組合物在柔軟性、耐熱性、耐磨耗性和表面觸感方面出色且加工性良好,作為軟質(zhì)氯乙烯樹脂的替代材料,能夠適合用于家電-工業(yè)部件等的包裝材料、玩具、汽車部件和醫(yī)療器具等用途。具體實(shí)施方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施形式。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是含有共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的共聚物的氫化物。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中具有至少一個(gè)、優(yōu)選2個(gè)以上乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A(以下有時(shí)也稱"聚合物嵌段A"),并且分別具有至少1個(gè)共軛二烯與乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化共聚物嵌段B和乙烯基結(jié)合量為30%以上的共軛二烯聚合物的氫化聚合物嵌段C。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中,聚合物嵌段A對(duì)于耐熱性和表面觸感(無粘著感)的方面是重要的。從耐熱性和表面觸感的方面出發(fā),聚合物嵌段A的含量優(yōu)選為20重量。/。以上,從柔軟性的方面出發(fā),聚合物嵌段A的含量優(yōu)選為50重量%以下。要特別地得到耐熱性良好的氫化嵌段共聚物等的情況下,建議聚合物嵌段A的含量為25重量%50重量%,優(yōu)選為30重量%50重量%。另外,要特別地得到柔軟性良好的氫化嵌段共聚物等的情況下,建議聚合物嵌段八的含量為20重量%45重量%,優(yōu)選為20重量o/。40重量%。本發(fā)明中,聚合物嵌段A的含量可利用以四氧化鋨為催化劑通過叔丁基過氧化氫來氧化分解加氫前的共聚物的方法(I.M.KOLTHOFF,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)記載的方法。以后稱為四氧化鋨酸法)進(jìn)行測定。另外,對(duì)于聚合物嵌段A的含量,還可以以加氫前的共聚物和加氫后的共聚物作為檢品,釆用核磁共振裝置(NMR)對(duì)其進(jìn)行測定(Y.Tanaka,etal.,RUBBERCHEMISTRYandTECHNOLOGY54,685(1981)記載的方法。以后稱作NMR法)。再者,這種情況下,通過四氧化鋨酸法使用加氫前的共聚物測定的聚合物嵌段A的含量(記作Os)與通過NMR法使用氫化后的共聚物測定的聚合物嵌段A的含量(記作Ns)存在下列式(F)所示的關(guān)系。(Os)=-0.012(Ns)2+1.8(Ns)-13.0式(F)因此,本發(fā)明中用NMR法求出氫化后的嵌段共聚物的聚合物嵌段A的含量的情況下,以通過上式(F)求出的(Os)值作為本發(fā)明規(guī)定的聚合物嵌段A的含量。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物具有至少1個(gè)共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化共聚物嵌段B。并且,優(yōu)選氫化物在差示掃描量熱測定(DSC)圖表中,于-20。C80。C的范圍內(nèi)實(shí)質(zhì)上不存在由氫化共聚物嵌段B引起的結(jié)晶峰。此處,"于-2(TC8(TC的范圍內(nèi)實(shí)質(zhì)上不存在由氫化共聚物嵌段B引起的結(jié)晶峰"是指在該溫度范圍中沒有出現(xiàn)由氫化共聚物嵌段B部分的結(jié)晶化引起的峰,或者即使出現(xiàn)了由結(jié)晶化引起的峰,由該結(jié)晶化引起的結(jié)晶峰的熱量小于3J/g、優(yōu)選小于2J/g、更優(yōu)選小于1J/g,特別優(yōu)選結(jié)晶峰沒有熱量。在-2(TC8(TC的范圍內(nèi)不存在由氫化共聚物嵌段B引起的結(jié)晶峰的氫化嵌段共聚物的柔軟性良好,適合向現(xiàn)在使用軟質(zhì)的氯乙烯樹脂的用途上擴(kuò)展。為了得到上述那樣的在-2(rC8(TC的范圍內(nèi)實(shí)質(zhì)上不存在由氫化共聚物嵌段B引起的結(jié)晶峰的氫化嵌段共聚物,可以使用非加氫共聚物進(jìn)行加氫反應(yīng)來得到這種氫化嵌段共聚物,所述非加氫共聚物是使用如后述那樣的調(diào)整乙烯基結(jié)合量或調(diào)整共軛二烯化合物與乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚性的調(diào)整劑,在后述那樣的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)得到的。從耐磨耗性的角度出發(fā),氫化共聚物嵌段B的含量優(yōu)選為30重量%80重量%。更優(yōu)選為35重量%70重量%,特別優(yōu)選為40重量%60重量%。本發(fā)明中,建議構(gòu)成氫化共聚物嵌段B的無規(guī)共聚物中的共軛二烯與乙烯基芳香族化合物的重量比例為50/50至10/90,優(yōu)選為40/60至15/85,更優(yōu)選為35/65至20/80。本發(fā)明中,氫化共聚物嵌段B的加氫前的聚合物嵌段中的共軛二烯部分的微觀結(jié)構(gòu)(順式、反式、乙烯基的比率)可根據(jù)后述的極性化合物等的使用任意改變,通常,共軛二烯是l,3-丁二烯時(shí),從耐磨耗性的角度出發(fā),1,2-乙烯基結(jié)合量為10%20%。從柔軟性和表面觸感(無滲油等)的角度出發(fā),在本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中,氫化聚合物嵌段C的氫化前的共軛二烯的乙烯基結(jié)合量為30%以上。優(yōu)選為35%80%,更優(yōu)選為39%75%,特別優(yōu)選為43%70%。再者,本發(fā)明中,后面將1,2-乙烯基結(jié)合量與3,4-乙烯基結(jié)合量的總量(作為共軛二烯使用1,3-丁二烯時(shí)為1,2-乙烯基結(jié)合量,作為共軛二烯使用異戊二烯時(shí)為3,4-乙烯基結(jié)合量)稱為乙烯基結(jié)合量。乙烯基結(jié)合量可通過利用紅外分光光度計(jì)使用氫化前的共聚物作為檢品進(jìn)行測定(例如漢普頓法(hampton法))來掌握。另外,從柔軟性、耐磨耗性和表面觸感(無滲油等)的角度出發(fā),本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中的氫化聚合物嵌段C的含量優(yōu)選為10重量%35重量%。更優(yōu)選為13重量%30重量%。本發(fā)明中,從柔軟性、耐熱性、耐磨耗性等角度出發(fā),氫化嵌段共聚物中乙烯基芳香族化合物的含量大于50重量%且小于95重量%。優(yōu)選為55重量%不足90重量%,更優(yōu)選為58重量%85重量%。另外,本發(fā)明中,氫化嵌段共聚物中乙烯基芳香族化合物的含量可使用紫外分光光度計(jì)以加氫前的嵌段共聚物或加氫后的嵌段共聚物為檢品來獲知。從耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、耐磨耗性等和成型加工性的平衡的角度出發(fā),本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的重均分子量為5萬100萬。建議優(yōu)選為10萬70萬,更優(yōu)選為15萬50萬。本發(fā)明中,分子量分布為10以下,通常為18,優(yōu)選為1.015。氫化嵌段共聚物的分子量使用凝膠滲透色譜法(GPC)進(jìn)行測定,是使用通過對(duì)市售的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測定求出的標(biāo)準(zhǔn)曲線(使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的峰值分子量制成)計(jì)算色譜柱的峰值的分子量求得的重均分子量。氫化嵌段共聚物的分子量分布也可同樣地通過GPC的測定來求出,該分子量分布是重均分子量和數(shù)均分子量的比率。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是含有共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的嵌段共聚物的氫化物,從耐熱性、耐磨耗性、表面觸感的角度出發(fā),共聚物中的共軛二烯化合物的雙鍵的75%以上、優(yōu)選80°/。以上、更優(yōu)選85%以上、特別優(yōu)選90%以上被氫化。再者,對(duì)于氫化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烴的芳香族雙鍵的氫化率沒有特別限制,但優(yōu)選氫化率為50°/。以下,優(yōu)選為30%以下,更優(yōu)選為20%以下。氫化共聚物的氫化率可采用核磁共振裝置(NMR)等獲知。本發(fā)明中,對(duì)氫化嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)沒有特別限制,可以使用任何結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚物。作為含有至少l個(gè)、優(yōu)選2個(gè)的聚合物嵌段A、至少1個(gè)氫化共聚物嵌段B和至少1個(gè)氫化聚合物嵌段C的氫化共聚物,可以舉出具有例如下列通式表示的結(jié)構(gòu)的氫化共聚物。C-(B-A)n、C-(A-B)n、C-(A-B-A)!、C-(B棚A-B)n、A-C-(B-A)i、A-C-(A-B)卜A-C-(B-A)廣B、[(A-B-C),:U-X、[A-(B-C)!]m-X、[(A-B)廣C]m-X、[(A-B畫A)廣C]m-X、[(B-A-B)廣C]m-X、[(C-B-A),]m-X、[C-(B-A),]m-X、[C-(A-B-A),]m-X、[C-(B-A-B)l-X(上式中,A是以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段、B是共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化共聚物嵌段、C是以共軛二烯為主體的聚合物的氫化聚合物嵌段。區(qū)分各嵌段的邊界不一定明顯。無規(guī)共聚物的氫化共聚物嵌段B中的乙烯基芳香族烴可以均一分布也可以錐狀分布。另外,嵌段B中,乙烯基芳香族烴均一分布的部分和/或錐狀分布的部分可以各自共存兩個(gè)以上。另外,嵌段B中,乙烯基芳香族烴含量不同的鏈段可以共存兩個(gè)以上。同時(shí),l是l以上的整數(shù),優(yōu)選為15的整數(shù),n為2以上的整數(shù),優(yōu)選為25的整數(shù)。m為2以上的整數(shù),優(yōu)選為211的整數(shù)。X表示偶合劑的殘基或多官能引發(fā)劑的殘基。在共聚物中,嵌段A、嵌段B或者嵌段C分別存在兩個(gè)以上的情況中,它們的分子量和組成等結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同。同時(shí),結(jié)合于X的聚合物鏈的結(jié)構(gòu)可以相同也可以不同。)其中,從耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度的角度出發(fā),優(yōu)選兩末端具有嵌段A的結(jié)構(gòu)的共聚物,特別優(yōu)選A-C-B-A結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物還可以是具有上述通式表示的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)的任意混合物。另外,氫化嵌段共聚物還可以混合乙烯基芳香族化合物聚合物或具有A-B結(jié)構(gòu)、B-A-B結(jié)構(gòu)的共聚物。本發(fā)明中,共軛二烯是具有1對(duì)共軛雙鍵的二烯烴,例如1,3-丁二烯、2-甲基-l,3-丁二烯(異戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、U-戊二烯、2-甲基-l,3-戊二烯、1,3-己二烯等,特別是作為普通的共軛二烯,可以舉出1,3-丁二烯、異戊二烯。這些共軛二烯可以使用一種,也可以使用兩種以上。同時(shí),作為乙烯基芳香族化合物,可以舉出例如苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基對(duì)氨乙基苯乙烯、N,N-二乙基對(duì)氨乙基苯乙烯等,這些乙烯基芳香族化合物可以使用一種,也可以使用兩種以上。本發(fā)明中,可通過活性陰離子聚合反應(yīng)例如在烴溶劑中使用有機(jī)堿金屬化合物等引發(fā)劑來得到加氫前的共聚物。作為烴溶劑,例如可舉出正丁烷、異丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴類;環(huán)己垸、環(huán)庚垸、甲基環(huán)庚烷等脂環(huán)式烴類;或苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烴。另外,作為引發(fā)劑,可以舉出通常己知對(duì)共軛二烯化合物及乙烯基芳香族化合物有陰離子聚合活性的脂肪族烴堿金屬化合物、芳香族烴堿金屬化合物、有機(jī)氨基堿金屬化合物等,作為堿金屬,可以舉出鋰、鈉、鉀等。優(yōu)選的有機(jī)堿金屬化合物是碳原子數(shù)為120的脂肪族及芳香族烴鋰化合物,其包括在1分子中含1個(gè)鋰的化合物;在1分子中含兩個(gè)以上鋰的二鋰化合物、三鋰化合物、四鋰化合物。具體可舉出正丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、正己基鋰、苯甲基鋰、苯基鋰、甲苯基鋰、二異丙烯基苯與仲丁基鋰的反應(yīng)生成物、以及二乙烯基苯、仲丁基鋰和少量的1,3-丁二烯的反應(yīng)生成物等。另外,還可以使用被美國專利第5,708,092號(hào)說明書、英國專利第2,241,239號(hào)說明書、美國專利第5,527,753號(hào)說明書等公開的有機(jī)堿金屬化合物。本發(fā)明中,使用有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑將共軛二烯化合物和乙烯基芳香族化合物共聚的情況下,為了調(diào)整基于共軛二烯化合物融入聚合物的乙烯基結(jié)合(l,2-或3,4-結(jié)合)量、調(diào)整共軛二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚作用性,可以添加叔胺化合物或醚化合物作為調(diào)整劑。叔胺化合物是通式R'RZ]^N(其中,R1、R2、W是碳原子數(shù)為120的烴基或具有叔氨基的烴基)所示的化合物。例如可舉出三甲胺、三乙胺,三丁胺,N,N-二甲基苯胺,N-乙基哌啶,N-甲基吡咯烷,N,N,N,,N,-四甲基乙二胺、N,N,N,,N,-四乙基乙二胺、1,2-二哌啶乙烷、三甲基氨基乙基哌嗪、N,N,N,,N",N"-五甲基乙三胺、N,N,-二辛基對(duì)苯二胺等。作為醚化合物,從直鏈狀醚化合物及環(huán)狀醚化合物進(jìn)行選擇,作為直鏈狀醚化合物,可以舉出二甲醚、二乙醚、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等乙二醇的二烷基醚化合物類;二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚等二乙二醇的二垸基醚化合物類。另外,作為環(huán)狀醚化合物,可以舉出四氫呋喃、二噁垸、2,5-二甲基環(huán)氧丁垸、2,2,5,5-四甲基環(huán)氧丁烷、2,2-雙(2-環(huán)氧丁烷基)丙垸、糠基醇的垸基醚等。本發(fā)明中,使用有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑將共軛二烯化合物和乙烯基芳香族化合物共聚的方法可以是分批聚合,也可以是連續(xù)聚合,或者是它們的組合。特別要得到耐熱性出色的共聚物時(shí),建議采用分批聚合的方法。聚合溫度通常為0°C180°C,優(yōu)選為30°C150°C。聚合所需的時(shí)間根據(jù)條件不同而不同,但通常為48小時(shí)以內(nèi),特別優(yōu)選為0.1小時(shí)10小時(shí)。另外,聚合體系的氣氛優(yōu)選釆用氮?dú)獾榷栊詺鈿夥?。?duì)于聚合壓力沒有特別限定,在上述聚合溫度范圍能足以維持單體和溶劑為液相的壓力范圍即可。并且,需要注意聚合體系內(nèi)不要混入使催化劑及活性聚合物失活的雜質(zhì)例如水、氧、二氧化碳等。本發(fā)明中,可以在上述聚合結(jié)束時(shí)添加必要量的2官能以上的偶合劑進(jìn)行偶合反應(yīng)。作為2官能偶合劑,可以使用公知的任意物質(zhì),沒有特別限制。例如可以舉出二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅垸等二鹵化合物;苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、苯二甲酸酯類等酸酯類等。另外,作為3官能以上的多官能偶合劑可以使用公知的任意物質(zhì),沒有特別限制。例如可以舉出3元以上的多元醇類、環(huán)氧化豆油、二縮水甘油基雙酚A等多元環(huán)氧化合物、例如甲基三氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、四氯化硅及這些的溴化物等以通式R4-nSiXn表示的鹵化硅化合物(其中R是碳原子數(shù)為120的烴基,X為鹵素,n為34的整數(shù))、例如甲基三氯化錫、叔丁基三氯化錫、四氯化錫等多鹵化合物等以通式R^SnXn表示的鹵化錫化合物(其中,R表示碳原子數(shù)為120的烴基,X為鹵素,n為34的整數(shù))。還可以使用碳酸二甲酯和碳酸二乙酯等。本發(fā)明還包括在上述的氫化共聚物上結(jié)合有具有官能團(tuán)的原子團(tuán)的改性氫化共聚物。作為含有官能團(tuán)的原子團(tuán),可以舉出含有選自例如羥基、羰基、硫代羰基、酰鹵基、酸酐基、羧基、硫代羧酸基、醛基、硫醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亞氨基、腈基、吡啶基、喹啉基、環(huán)氧基、硫代環(huán)氧基、硫醚基、異氰酸酯基、異硫氰酸酯基、鹵化硅基、硅烷醇基、烷氧硅基、鹵化錫基、烷氧錫基、苯基錫基等官能團(tuán)中的至少l種官能團(tuán)的原子團(tuán)。另外,優(yōu)選結(jié)合有選自羥基、環(huán)氧基、氨基、硅烷醇基、垸氧硅垸基的至少一個(gè)官能團(tuán)的原子團(tuán)的改性氫化嵌段共聚物。作為具有官能團(tuán)的改性劑的例子,可以舉出四縮水甘油基間二甲苯二胺、四縮水甘油基-l,3-雙氨基甲基環(huán)己烷、s-己內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯、4-甲氧基二苯酮、y-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基二甲基苯氧基硅烷、雙(Y-環(huán)氧丙氧基丙基)甲基丙氧基硅烷、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、N,N,-二甲基亞丙基脲、N-甲基吡咯烷酮等。本發(fā)明的改性氫化嵌段共聚物可以如下獲得在使用有機(jī)鋰化合物作為聚合催化劑以上述的方法得到的嵌段共聚物的活性末端加成能生成含有官能團(tuán)的原子團(tuán)的改性劑,由此得到嵌段共聚物,通過在該嵌段共聚物上加氫來得到本發(fā)明的改性氫化嵌段共聚物。本發(fā)明中,反應(yīng)溫度優(yōu)選為0°C150°C,更優(yōu)選為20°C120°C。改性反應(yīng)所需的時(shí)間因其他條件的不同而不同,但優(yōu)選為24小時(shí)以內(nèi),特別優(yōu)選為0.1小時(shí)10小時(shí)。通過對(duì)上述得到的嵌段共聚物或改性嵌段共聚物進(jìn)行氫化,能夠得到本發(fā)明的氫化嵌段共聚物等。對(duì)氫化催化劑沒有特別限制,可以使用以往公知的(l)用碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等擔(dān)載Ni、Pt、Pd、Ru等金屬的擔(dān)載型不均勻系氫化催化劑、(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有機(jī)酸鹽或乙酰丙酮鹽等過渡金屬鹽和有機(jī)鋁等還原劑的所謂齊格勒型氫化催化劑、(3)Ti、Ru、Rh、Zr等的有機(jī)金屬化合物等的所謂有機(jī)金屬絡(luò)合物等均一系氫化催化劑。作為具體的氫化催化劑,可以使用特公昭42-8704號(hào)公報(bào)、特公昭43-6636號(hào)公報(bào)、特公昭63-4841號(hào)公報(bào)、特公平1-37970號(hào)公報(bào)、特公平1-53851號(hào)公報(bào)、特公平2-9041號(hào)公報(bào)中記載的氫化催化劑。作為優(yōu)選的氫化催化劑,可以舉出茂鈦(titanocene)化合物和/或還原性有機(jī)金屬化合物的混合物。作為茂鈦化合物,可以使用特開平8-109219號(hào)公報(bào)中記載的化合物,作為其具體例子,可以舉出雙環(huán)戊二烯二氯化鈦、單五甲基環(huán)戊二烯三氯化鈦等至少帶有一個(gè)以上具有(取代)環(huán)戊二烯骨架、茚骨架或芴骨架的配位基的化合物。另外,作為還原性有機(jī)金屬化合物,可以舉出有機(jī)鋰等有機(jī)堿金屬化合物、有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)硼化合物或有機(jī)鋅化合物等。本發(fā)明中,氫化反應(yīng)一般在0°C200°C、更優(yōu)選在30。C15(TC的溫度范圍內(nèi)實(shí)施。建議用于氫化反應(yīng)的氫的壓力為0.1MPa15MPa,優(yōu)選為0.2MPa10MPa,更優(yōu)選為0.3MPa5MPa。另外,氫化反應(yīng)時(shí)間通常為3分鐘10小時(shí),優(yōu)選為10分鐘5小時(shí)。氫化反應(yīng)可以釆用分批方式、連續(xù)方式或者它們的組合中的任意一種方式。對(duì)于上述那樣得到的氫化嵌段共聚物的溶液,根據(jù)需要除去催化劑殘?jiān)螅蓮娜芤褐蟹蛛x氫化嵌段共聚物。作為溶劑的分離方法,可以舉出例如在氫化后的反應(yīng)液中加入丙酮或醇等對(duì)氫化嵌段共聚物是不良溶劑的極性溶劑,使聚合物沉淀后進(jìn)行回收的方法;攪拌下將反應(yīng)液投入到熱水中,通過蒸汽汽提除去并回收溶劑的方法;或直接加熱聚合物溶液蒸餾除去溶劑的方法等。另外,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中還可以添加各種酚類穩(wěn)定劑、磷類穩(wěn)定劑、硫類穩(wěn)定劑、胺類穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑。本發(fā)明的氫化共聚物可以通過a,P-不飽和羧酸或例如其酸酐、酯化物、酰胺化物、酰亞胺化物等衍生物進(jìn)行接枝改性,使其與具有官能團(tuán)的原子團(tuán)結(jié)合。作為a,(3-不飽和羧酸或其衍生物的具體例子,可以舉出馬來酸酐、馬來酸酐亞胺、丙烯酸或其酯、甲基丙烯酸或其酯、末端-順式-雙環(huán)[2,2,l]-5-庚烯-2,3-二羧酸或其酸酐等。相對(duì)于每100重量份氫化聚合物,(X,(3-不飽和羧酸或其衍生物的添加量通常為0.01重量份20重量份,優(yōu)選為0.1重量份10重量份。本發(fā)明中,進(jìn)行接枝改性時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為100°C300°C,更優(yōu)選為120°C280°C。關(guān)于進(jìn)行接枝改性的方法的詳細(xì)情況,可以參見例如特開昭62-79211號(hào)公報(bào)。上述的本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(以下也稱為成分(l))可以與橡膠用軟化劑(以下也稱為成分(2))組合得到適用于各種成型材料的氫化嵌段共聚物組合物。本發(fā)明使用的橡膠用軟化劑在使組合物柔軟化的同時(shí)還賦予其加工性。作為橡膠用軟化劑,可以舉出礦物油、液狀或低分子量的合成軟化劑,特別優(yōu)選萘類和/或石蠟類的加工用油或增量油(extenderoil)。礦物油類橡膠用軟化劑是芳香族環(huán)、萘環(huán)及石蠟鏈的混合物,其中石蠟鏈的碳原子數(shù)占全部碳原子的50%以上的軟化劑稱作石蠟類,萘環(huán)的碳原子數(shù)為30%45%的軟化劑稱作萘類,而芳香族碳原子數(shù)超過30%的軟化劑稱作芳香族類。組合物中可以使用合成軟化劑,聚丁烯、低分子量聚丁二烯、液體石蠟等均可以使用,但是,優(yōu)選上述的礦物油類橡膠用軟化劑。相對(duì)于100重量份的氫化嵌段共聚物,組合物中的橡膠用軟化劑的配合量為5重量份100重量份,優(yōu)選為10重量份80重量份,更優(yōu)選為2060重量份。橡膠用軟化劑的量超過100重量份時(shí),容易產(chǎn)生滲出,表面觸感變差。對(duì)于本發(fā)明的含有氫化嵌段共聚物和橡膠用軟化劑的氫化嵌段共聚物組合物,建議在其得到的粘彈性測定圖表中,tanS(損失正切)的峰在0。C40。C、優(yōu)選5。C35。C、更優(yōu)選10。C30。C內(nèi)至少存在1個(gè)。該tan5的峰是基于氫化嵌段共聚物的聚合物鏈中的共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化聚合物嵌段B和橡膠用軟化劑的峰。從氫化共聚物組合物的耐磨耗性和柔軟性的平衡的方面考慮,該峰在0'C4(TC的范圍內(nèi)至少需要存在1個(gè)。另外,本發(fā)明中,對(duì)基于結(jié)合在氫化共聚物等的聚合物鏈中的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A的ten5的峰的存在位置沒有特別限制,但通常存在于超過8(TC且小于等于15(TC的溫度范圍內(nèi)。除了橡膠用軟化劑(成分(2))之外,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物(成分(1))可以進(jìn)一步與選自由熱塑性樹脂及橡膠狀聚合物組成的組中的至少1種成分(以下也將這些稱為成分(3))組合得到適用于各種成型材料的氫化嵌段共聚物組合物。相對(duì)于100重量份的成分(l),成分(3)的配合量為5重量份100重量份,優(yōu)選為10重量份80重量份,更優(yōu)選為20重量份60重量份。成分(3)的量增多時(shí),柔軟性下降,透明性變差。將本發(fā)明的氫化嵌段共聚物組合物和聚丙烯等的熱塑性樹脂混合后,能得到機(jī)械特性和耐熱性等出色的組合物。作為熱塑性樹脂,可以舉出共軛二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的嵌段共聚樹脂及其氫化物(但與上述的本發(fā)明的氫化嵌段共聚物不同);上述的乙烯基芳香族化合物的聚合物;上述的乙烯基芳香族化合物和例如乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸及丙烯酸甲酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等其他的乙烯基單體的共聚樹脂;橡膠改性苯乙烯類樹脂(HIPS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(ABS);甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(MBS)等。另外,可以舉出聚乙烯;含有50重量%以上亞乙基的乙烯與可與其共聚的其他單體的共聚物,例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其水解物、乙烯-丙烯酸離聚物和氯化聚乙烯等聚乙烯類樹脂;聚丙烯;含有50重量°/0以上亞丙基的丙烯與可以與其共聚的其他單體的共聚物,例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丙烯酸乙酯共聚物和氯化聚丙烯等聚丙烯類樹脂;乙烯-降冰片烯樹脂等環(huán)狀烯烴類樹脂;聚丁烯類樹脂;聚氯乙烯類樹脂;聚乙酸乙烯酯類樹脂及其水解物等。另外,還可舉出丙烯酸及其酯、其酰胺的聚合物;聚丙烯酸酯類樹脂;丙烯腈和/或甲基丙烯腈的聚合物;上述丙烯腈類單體與其他可共聚單體的共聚物,即腈樹脂,其含有50重量%以上丙烯腈類單體;尼龍-46、尼龍-6、尼龍-66、尼龍-610、尼龍-11、尼龍-12、尼龍-6尼龍-12共聚物等聚酰胺類樹脂;聚酯類樹脂;熱塑性聚氨酯類樹脂;聚-4,4'-二羥基二苯基-2,2'-丙垸碳酸酯等聚碳酸酯類聚合物;聚醚砜和聚烯丙基砜等熱塑性聚砜;聚氧乙烯類樹脂;聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基)醚等聚苯醚類樹脂;聚苯硫醚、聚4,4'-二苯硫醚等聚苯硫醚類樹脂;聚丙烯酸酯類樹脂;聚醚酮聚合物或共聚物;聚酮類樹脂、氟類樹脂、聚羥基苯甲酰類聚合物;聚酰亞胺類樹脂;1,2-聚丁二烯、反式聚丁二烯等聚丁二烯類樹脂等。這些熱塑性樹脂(成分(3))中,特別優(yōu)選的是聚苯乙烯、橡膠改性苯乙烯類樹脂等苯乙烯類樹脂;聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯類共聚物、乙烯-丙烯酸酯類共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯類共聚物等聚乙烯類聚合物;聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物等聚丙烯類樹脂;聚酰胺類樹脂;聚酯類樹脂;聚碳酸脂類樹脂。這些熱塑性樹脂的數(shù)均分子量通常為1000以上,優(yōu)選為5000500萬,更優(yōu)選為1萬100萬。另外,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物和橡膠狀聚合物混合后,能得到伸長特性等出色的組合物。作為橡膠狀聚合物,可以舉出丁二烯橡膠及其氫化物;苯乙烯-丁二烯橡膠及其氫化物(但與本發(fā)明的氫化共聚物不同);異戊二烯橡膠;丙烯腈-丁二烯橡膠及其氫化物;1,2-聚丁二烯、氯丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)、乙烯-丁烯-二烯橡膠、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-己烯橡膠、乙烯-辛烯橡膠等烯烴類彈性體;丁基橡膠;丙烯酸類橡膠;氟橡膠;硅橡膠;氯化聚乙烯橡膠等。另外,還可以舉出表氯醇橡膠、a,P-不飽和腈-丙烯酸酯-共軛二烯共聚橡膠、聚氨酯橡膠、多硫橡膠、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其氫化物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物及其氫化物等苯乙烯類彈性體、天然橡膠等。這些橡膠狀聚合物(成分(3))中,優(yōu)選的是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及其氫化物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物及其氫化物等苯乙烯類彈性體;1,2-聚丁二烯、乙烯-丁烯橡膠、乙烯-辛烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等烯烴類彈性體;丁基橡膠。這些橡膠狀聚合物可以是帶有官能團(tuán)的改性橡膠。這些橡膠狀聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為1萬以上,更優(yōu)選為2萬100萬,進(jìn)一步優(yōu)選為3萬80萬。另外,這些熱塑性樹脂及橡膠狀聚合物可根據(jù)需要合用2種以上。合用時(shí),并沒有特別限制,可以是熱塑性樹脂成分之間合用,也可以是橡膠狀聚合物成分之間合用,或是熱塑性樹脂和橡膠狀聚合物合用。另外,本發(fā)明還提供含上述的本發(fā)明涉及的氫化嵌段共聚物的氫化嵌段共聚物組合物。該氫化嵌段共聚物組合物含有上述的本發(fā)明涉及的氫化嵌段共聚物(以下也稱成分(a))、不同于成分(a)的氫化嵌段共聚物(以下也稱成分(b))、熱塑性樹脂(以下也稱成分(c))、橡膠用軟化劑(以下也稱成分(d))。此處,成分(b)是氫化嵌段共聚物,其是將包含至少2個(gè)以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D和至少1個(gè)以共軛二烯為主體的聚合物嵌段E的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的,其具有下列(7)(9)的特性。(7)氫化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族化合物的含量為10重量°/。40重量%,全部乙烯基芳香族化合物中以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D的比例為80重量%以上。(8)氫化嵌段共聚物的重均分子量為20萬60萬。(9)氫化嵌段共聚物中的共軛二烯單體單元的雙鍵的75%以上被氫化。作為成分(b),優(yōu)選具有例如以下列通式表示的結(jié)構(gòu)的氫化嵌段共聚D-(E-D)n、E-(D-E)n、(D-E)m、(D-E)m-X上式中,D是以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段,E是以共軛二烯化合物為主體的聚合物嵌段。另外,n表示210的整數(shù),m表示28的整數(shù),X表示偶合劑的殘基或多官能引發(fā)劑的殘基,成分(b)可以是具有單一結(jié)構(gòu)的物質(zhì),也可以是結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)、氫化率不同的物質(zhì)的混合物。成分(b)的氫化嵌段共聚物中,"為主體"這一表達(dá)方式是指相應(yīng)的單體至少占50%以上,優(yōu)選占70%以上。成分(b)的氫化嵌段共聚物中,全部乙烯基芳香族化合物的含量為10重量%40重量%,優(yōu)選為24重量%36重量%。使用全部乙烯基芳香族化合物的含量在本發(fā)明規(guī)定的范圍內(nèi)的物質(zhì)對(duì)于得到柔軟性、耐熱性良好的材料是必要的l另外,從得到機(jī)械強(qiáng)度良好的材料的角度出發(fā),成分(b)的氫化嵌段共聚物中,全部乙烯基芳香族化合物中以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D的比例為80重量%以上,優(yōu)選為85重量%以上,更優(yōu)選為90重量°/。以上。在成分(b)的氫化嵌段共聚物中,以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D和以共軛二烯化合物或其氫化物為主體的聚合物嵌段E在各自的聚合物嵌段中的分子鏈中的共軛二烯化合物或其氫化物和乙烯基芳香族化合物的分布可以是無規(guī)分布,也可以分布成錐狀(單體成分沿分子鏈增加或減少)、一部分嵌段狀或這些的任意的組合,以該乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D和以共軛二烯化合物或其氫化物為主體的聚合物嵌段E各自具有2個(gè)以上的情況下,各聚合物嵌段分別可以是相同的結(jié)構(gòu),也可以是不同的結(jié)構(gòu)。作為構(gòu)成成分(b)的氫化嵌段共聚物的乙烯基芳香族化合物,可從例如苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對(duì)叔丁基苯乙烯等中選擇1種以上,其中優(yōu)選苯乙烯。另外,作為共軛二烯化合物,可從例如丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3丁二烯等中選擇1種以上,其中優(yōu)選丁二烯、異戊二烯及它們的組合。并且,以共軛二烯化合物或其氫化物為主體的聚合物嵌段B可以任意地選擇其嵌段中的顯微結(jié)構(gòu),例如,在加氫前的聚丁二烯嵌段的情況下,從柔軟性和軟化劑保持力的方面出發(fā),1,2-乙烯基結(jié)合量為25重量%55重量%,優(yōu)選為30重量%50重量%。從耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、吸油性的角度出發(fā),成分(b)的氫化嵌段共聚物的重均分子量的聚苯乙烯換算值為20萬60萬,優(yōu)選為22萬50萬。分子量分布為5以下,通常為14,優(yōu)選為13。成分(b)的氫化嵌段共聚物具有上述結(jié)構(gòu)時(shí),對(duì)其制造方面沒有特別限制,例如可以根據(jù)特公昭40-23798號(hào)公報(bào)記載的方法,用鋰催化劑在惰性溶劑中合成乙烯基芳香族化合物-共軛二烯化合物嵌段共聚物。另外,作為發(fā)揮更理想的性能的乙烯基芳香族化合物-加氫的共軛二烯化合物嵌段共聚物的制造方法,可以采用例如特公昭42-8704號(hào)公報(bào)、特公昭43-6636號(hào)公報(bào)記載的方法,但是,對(duì)于特別要求高度的耐候性和耐熱老化性的用途,建議使用鈦類氫化催化劑,并可舉出例如特開昭59-133203號(hào)公報(bào)、特開昭60-79005號(hào)公報(bào)的方法。此時(shí)來源于共軛二烯化合物的脂肪族雙鍵中75%以上、優(yōu)選80°/。以上、更優(yōu)選90%以上被加氫,并且共軛二烯化合物大多形態(tài)上變換為烯烴性化合物。例如,丁二烯聚合物嵌段向以乙烯-丁烯為主體的聚合物嵌段變換。另外,成分(b)的氫化嵌段共聚物中,對(duì)來自根據(jù)需要共聚在以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D、和以共軛二烯化合物或其氫化物為主體的聚合物嵌段E上的乙烯基芳香族化合物的芳香族雙鍵的氫化率沒有特別限制,但該氫化率優(yōu)選為20°/。以下。其次,對(duì)成分(c)的熱塑性樹脂沒有特別限制,作為其實(shí)例,可以舉出下述的樹脂。作為成分(c)的熱塑性樹脂,其實(shí)例包括共軛二烯化合物和乙烯基芳香族化合物的嵌段共聚樹脂及其氫化物(但與本發(fā)明涉及的上述的成分(a)及(b)的氫化嵌段共聚物不同);上述的乙烯基芳香族化合物的聚合物;上述的乙烯基芳香族化合物和例如乙烯、丙烯、丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸及丙烯酸甲酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等其他乙烯基單體的共聚樹脂;橡膠改性苯乙烯類樹脂(HIPS);丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(ABS);甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(MBS);聚乙烯;含有50重量%以上亞乙基的乙烯與能與其共聚的其他單體的共聚物,例如乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及其水解物、乙烯-丙烯酸離聚物和氯化聚乙烯等聚乙烯類樹脂;聚丙烯;含有50重量%以上亞丙基的丙烯與能與其共聚的其他單體的共聚物,例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丙烯酸乙酯共聚物和氯化聚丙烯等聚丙烯類樹脂;乙烯-降冰片烯樹脂等環(huán)狀烯烴類樹脂;聚丁烯類樹脂;聚氯乙烯類樹脂;聚乙酸乙烯酯類樹脂及其水解物;丙烯酸及其酯和酰胺的聚合物;聚丙烯酸酯類樹脂;丙烯腈和/或甲基丙烯腈的聚合物;上述丙烯腈類單體與其他可共聚的單體的共聚物,即腈樹脂,其含有50重量以上的丙烯腈類單體;尼龍-46、尼龍-6、尼龍-66、尼龍-610、尼龍-11、尼龍-12、尼龍-6尼龍-12共聚物等聚酰胺類樹脂;聚酯類樹脂;熱塑性聚氨酯類樹脂;聚-4,4'二羥基二苯基-2,2'-丙垸碳酸酯等聚碳酸酯類聚合物;聚醚砜或聚烯丙基砜等熱塑性聚砜;聚氧乙烯類樹脂;聚(2,6-二甲基-l,4-亞苯基)醚等聚苯醚類樹脂;聚苯硫醚、聚4,4,-二苯硫醚等聚苯硫醚類樹脂;聚丙烯酸酯類樹脂;聚醚酮聚合物或共聚物;聚酮類樹脂;氟類樹脂;聚羥基苯甲酰類聚合物;聚酰亞胺類樹脂;1,2-聚丁二烯、反式聚丁二烯等聚丁二烯類樹脂等。這些熱塑性樹脂的數(shù)均分子量通常為1000以上,優(yōu)選為5000500萬,更優(yōu)選為1萬100萬。作為成分(c)的熱塑性樹脂,優(yōu)選的是苯乙烯類樹脂、乙烯類和丙烯類的烯烴類樹脂(聚烯烴樹脂),從耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、流動(dòng)性(成型加工性)、通用性的角度出發(fā),更優(yōu)選的是烯烴類樹脂,特別優(yōu)選的是丙烯類樹脂。關(guān)于作為成分(c)的熱塑性樹脂的配合量,相對(duì)于合計(jì)100重量份的上述成分(a)的氫化嵌段共聚物和上述成分(b)的氫化嵌段共聚物,(c)成分為20重量份200重量份,優(yōu)選為25重量份150重量份,更優(yōu)選為30重量份100重量份。雖然也與目的組合物的剛性和硬度有關(guān),但成分(c)的配合量少于20重量份時(shí),得到的組合物的耐熱性和流動(dòng)性(成型加工性)下降,因此不優(yōu)選。另一方面,成分(c)的配合量大于200重量份時(shí),得到的組合物的柔軟性和耐磨耗性下降,因此不優(yōu)選。另外,這些成分(c)熱塑性樹脂也可以根據(jù)需要合用兩種以上。再者,上述成分(a)和成分(b)在合計(jì)100重量份中的配合比例如下成分(a)為10重量%90重量%,成分(b)為90重量%10重量%。成分(d)的橡膠用軟化劑在使得到的組合物柔軟的同時(shí)賦予組合物流動(dòng)性(成型加工性)。作為成分(d)的橡膠用軟化劑,可以舉出礦物油和液狀或者低分子量的合成軟化劑,尤其優(yōu)選萘類和/或石蠟類的加工用油或增量油。礦物油類橡膠用軟化劑是芳香族環(huán)、萘環(huán)及石蠟鏈的混合物,石蠟鏈的碳原子數(shù)占全部碳原子的50%以上的稱作石蠟類,萘環(huán)的碳原子數(shù)占30%45%的稱作萘類,芳香族碳原子數(shù)超過30°/。的稱作芳香族類。本發(fā)明的組合物可以使用合成軟化劑,也可以使用聚丁烯、低分子量聚丁二烯、液體石蠟等,并且優(yōu)選上述的礦物油類橡膠用軟化劑。特別要求高度的耐熱性、機(jī)械物性的情況中,礦物油類橡膠用軟化劑在4(TC下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為60cst以上,特別優(yōu)選在120cst以上。相對(duì)于合計(jì)100重量份的上述成分(a)和上述成分(b),成分(d)的橡膠用軟化劑的配合量為20重量份250重量份,優(yōu)選為30重量份230重量份,更優(yōu)選為40重量份200重量份。雖然也與目的組合物的硬度和流動(dòng)性(成型加工性)有關(guān),但當(dāng)成分(d)的配合量少于20重量份時(shí),得到的組合物的流動(dòng)性(成型性)下降,因此不優(yōu)選。反過來,當(dāng)成分(d)的配合量大于250重量份時(shí),得到的組合物在耐磨耗性方面下降且表面觸感方面出現(xiàn)粘著感,因此不優(yōu)選。并且,這些橡膠用軟化劑可根據(jù)需要合用兩種以上。進(jìn)一步在本發(fā)明的組合物中添加有機(jī)聚硅氧烷,能得到耐磨耗性更高的組合物。有機(jī)聚硅氧烷對(duì)得到的組合物的表面改質(zhì)效果出色,被用作耐磨耗性改善助劑。有機(jī)聚硅氧垸的形態(tài)包括低粘度的液態(tài)、高粘度的液態(tài)、固態(tài),但對(duì)其形態(tài)沒有特別限制,從對(duì)組合物的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選液態(tài)物即所謂的硅油。另外,從由聚硅氧烷自身的滲出產(chǎn)生的表面觸感的角度出發(fā),優(yōu)選運(yùn)動(dòng)粘度為90cst以上,更優(yōu)選運(yùn)動(dòng)粘度為1000cst以上。作為有機(jī)聚硅氧垸的種類,包括二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷等通用硅油和烷基改性、聚醚改性、'氟改性、醇改性、氨基改性、環(huán)氧改性等各種改性硅油,而沒有特別限制,但是,從作為耐磨耗性改善助劑的效果的角度出發(fā),其中特別優(yōu)選的是二甲基聚硅氧烷。相對(duì)于合計(jì)100重量份的上述成分(a)、(b)、(c)和(d),有機(jī)聚硅氧烷的添加量在0.1重量份10重量份的范圍,特別是從改質(zhì)效果和滲出的角度出發(fā),有機(jī)聚硅氧烷的添加量優(yōu)選是0.2重量份7重量份。另外,這些有機(jī)聚硅氧烷可以根據(jù)需要合用兩種以上。從成形加工性的角度出發(fā),含有上述成分(a)、(b)、(C.)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物在230°C、2.16kg下的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選為0.1g/10分鐘100g/10分鐘,更優(yōu)選為0.1g/10分鐘75g/10分鐘,特別優(yōu)選為O.lg/10分鐘30g/10分鐘。另外,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物組合物在23T:的回彈性為40%以下,優(yōu)選為35%以下。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物可根據(jù)需要配合任意的添加劑。對(duì)添加劑的種類沒有特別限制,只要是通常用于熱塑性樹脂和橡膠狀聚合物的添加劑即可。例如,可以舉出炭黑、氧化鈦等的顏料和著色劑;硬脂酸、山崳酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、亞乙基雙硬脂酰胺等潤滑劑;防粘劑;苯二甲酸酯類和己二酸酯化合物、壬二酸酯化合物等脂肪酸酯類;礦物油等增塑劑;位阻酚類抗氧化劑、磷類熱穩(wěn)定劑等抗氧化劑;位阻胺類光穩(wěn)定劑;苯并三唑類紫外線吸收劑;防靜電劑;有機(jī)纖維、玻璃纖維、碳纖維、金屬須晶等加強(qiáng)劑;其他添加劑或它們的混合物等??梢栽诒景l(fā)明的氫化嵌段共聚物組合物中根據(jù)需要配合任意的填充劑和阻燃劑。對(duì)填充劑和阻燃劑沒有特別限制,只要是通常用于熱塑性樹脂和橡膠狀聚合物的物質(zhì)即可。作為填充劑,可以舉出例如硅石、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、炭黑、玻璃纖維、玻璃珠、玻璃中空球、玻璃薄片、石墨、氧化鈦、鈦酸鉀須晶、碳纖維、氧化鋁、高嶺土、硅酸、硅酸鈣、石英、云母、滑石、粘土、氧化鋯、鈦酸鉀、氧化鋁、金屬粒子等無機(jī)填充劑;木屑、木粉、紙漿等有機(jī)填充劑。對(duì)形狀沒有特別限制,可以是鱗片狀、球狀、粒狀、粉體、不定形狀。這些填充劑可以單獨(dú)使用,也可以組合兩種以上使用。其次,作為阻燃劑,可以舉出以溴化合物為主的鹵素類、以芳香族化合物為主的磷類、以金屬氫氧化物為主的無機(jī)類等的阻燃劑,但由于近幾年的環(huán)境問題等,無機(jī)阻燃劑成為主流,所以優(yōu)選無機(jī)阻燃劑。作為無機(jī)阻燃劑,可以舉出例如氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣等金屬氫氧化物;硼酸鋅、硼酸鋇等金屬氧化物;其他碳酸鈣、粘土、堿性碳酸鎂、水滑石等;主要含氫的金屬化合物等。本發(fā)明中,從改善阻燃性的角度出發(fā),.上述阻燃劑中優(yōu)選氫氧化鎂等金屬氫氧化物。另外,上述阻燃劑中,還可含有所謂的阻燃助劑,其自身阻燃效果低,當(dāng)與其他阻燃劑合用時(shí),協(xié)同發(fā)揮更優(yōu)異的效果。填充劑、阻燃劑還可以使用經(jīng)硅烷偶合劑等表面處理劑預(yù)先進(jìn)行了表面處理的類型的填充劑、阻燃劑。另外,這些填充劑、阻燃劑可根據(jù)需要合用兩種以上。合用時(shí)沒有特別限制,可以是填充劑成分之間合用,也可是阻燃劑之間合用,還可是填充劑和阻燃劑合用。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物中,還可根據(jù)需要添加"橡膠塑料配合藥品"(,^一夕'V^工7卜社編)等中記載其他的添加劑或它們的混合物等。根據(jù)需要,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物可以發(fā)生交聯(lián)。交聯(lián)的方法可舉出通過添加過氧化物、硫等交聯(lián)劑以及根據(jù)需要使用的共交聯(lián)劑等的化學(xué)方法;輻射交聯(lián)等。作為交聯(lián)工藝,可舉出靜態(tài)方法、動(dòng)態(tài)硫化法等。作為交聯(lián)劑,可舉出有機(jī)過氧化物、硫、酚類、異氰酸酯類、秋蘭姆類、嗎啉二硫化物等,這些可與硬脂酸、油酸、硬脂酸鋅、氧化鋅等交聯(lián)助劑、共交聯(lián)劑、硫化催化劑等合用。作為有機(jī)過氧化物交聯(lián)劑,可舉出過氧化氫、二烷基過氧化物、二烯丙基過氧化物、二酰基過氧化物、過氧酯、酮過氧化物等。還可以采用利用電子束、輻射等的物理交聯(lián)法。對(duì)本發(fā)明的該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物的制造方法沒有特別限制,可以采用公知的方法??梢圆捎檬褂美绨嗖锘旌掀?、單螺桿擠出機(jī)、.雙螺桿擠出機(jī)、共捏合機(jī)(co-kneader)、多螺桿擠出機(jī)等普通的混合機(jī)的溶融混煉方法;將各成分溶解或分散混合后,加熱除去溶劑的方法等。本發(fā)明中,從生產(chǎn)率、混煉性良好的角度出發(fā),優(yōu)選利用擠出機(jī)的溶融混合法。對(duì)得到的氫化共聚物組合物的形狀沒有特別限制,可舉出顆粒狀、片狀、股線狀、碎片狀等。另外,還可以在溶融混煉后直接制成成型品。要獲得本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物的發(fā)泡成型體的情況下,可用于本發(fā)明的方法包括化學(xué)方法、物理方法等,各自通過添加無機(jī)類發(fā)泡劑、有機(jī)類發(fā)泡劑等化學(xué)發(fā)泡劑;物理發(fā)泡劑等發(fā)泡劑使材料內(nèi)部分布?xì)馀?。通過制成發(fā)泡材料,可以謀求輕量化、提高柔軟性、改善外觀設(shè)計(jì)性等。作為無機(jī)類發(fā)泡劑,可以舉出碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、亞硝酸銨、酸性化合物、硼氫化鈉、金屬粉等。作為有機(jī)類發(fā)泡劑,可以舉出偶氮二甲酰胺、偶氮雙甲酰胺、偶氮雙異丁腈、偶氮二羧酸鋇、N,N'-二亞硝基五亞甲基四胺、N,N,-二亞硝基-N,N'-二甲基對(duì)苯二甲酰胺、苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰肼、p,p'-羥基雙苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰氨基脲等。作為物理發(fā)泡劑,可以舉出戊烷、丁烷、己烷等烴;氯化甲烷、二氯甲垸等鹵代烴;氮、空氣等氣體;三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯三氟乙垸、氯二氟乙烷、氫氟烴等氟化烴等。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物的成型體可根據(jù)需要在成型體表面進(jìn)行印刷、涂飾、擠皺等裝飾等,以提高外觀性、耐候性、耐劃傷性等。為提高印刷性、涂飾性等進(jìn)行表面處理時(shí),對(duì)表面處理的方法沒有特別限制,可以使用物理方法、化學(xué)方法等,例如可以舉出電暈放電處理、臭氧處理、等離子體處理、火焰處理、酸-堿處理等。其中,從實(shí)施的難易度、成本、可連續(xù)處理等角度出發(fā),優(yōu)選電暈放電處理。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物可在根據(jù)需要來添加各種添加劑后用于各種各樣的用途。關(guān)于本發(fā)明的氫化共聚物及氫化共聚物組合物的具體形態(tài),可以適宜用于i)加固性充填劑配合物、(ii)交聯(lián)物、(iii)發(fā)泡體、(iv)多層膜及多層片等成型品、(V)建筑材料、(vi)減震-防音材料、(vii)電線被覆材料、(viii)高頻熔粘性組合物、(ix)搪塑(slushmoulding)材料、(x)粘著性組合物、(xi)瀝青組合物、(xii)醫(yī)療用具材料、(xiii)汽車材料等。如上所述,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、該氫化嵌段共聚物的組合物、或者含有上述成分(a)、(b)、(c)和(d)的氫化嵌段共聚物組合物可用于各種各樣的用途,制成成型品使用時(shí),作為成型方法,可以舉出擠出成型、注射成型、中空成型、壓空成型、真空成型、發(fā)泡成型、復(fù)式層擠出成型、復(fù)式層注射成型、高頻熔粘成型、搪塑及壓延成型等。作為成型品的例子,可以舉出片、膜、管、無紡布和纖維狀成型品;合成皮革等。由本發(fā)明的氫化共聚物及氫化共聚物組合物形成的成型品可用于食品包裝材料;醫(yī)療用具材料;家電產(chǎn)品及其部件;電子設(shè)備及其部件;汽車部件;工業(yè)部件;家用品、玩具等原料;鞋用原料;纖維原料;粘附-粘合劑用原料;瀝青改質(zhì)劑等。作為汽車部件的具體例子,可以舉出側(cè)嵌條(sidemall)、封油環(huán)(grommet)、旋鈕、壓縫條、窗框及其密封件、扶手、門把、方向盤把、小物盒、頭枕、儀表板、緩沖器、阻流板、氣囊裝置的收納蓋等。作為醫(yī)療用具的具體例子,可以舉出血袋、血小板保存袋、輸液(藥液)袋、人工透析用袋、醫(yī)療用管、導(dǎo)管等??梢杂糜谄渌I(yè)用或食品用軟管、吸塵器軟管、電冷填料、電線及其他的各種覆蓋材料、把手用覆蓋材料、軟質(zhì)人偶等、粘性粘合膠帶-片-膜基材、表面保護(hù)膜基材及該膜用粘性粘合劑、毯用粘性粘合劑、包裝用拉伸膜、熱收縮性膜、被覆鋼管用覆蓋材料、密封劑等。實(shí)施例根據(jù)以下實(shí)施例具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不受這些例子的限定。另夕卜,下面的實(shí)施例中,聚合物的特性和物性的測定是如下進(jìn)行的。I.氫化嵌段共聚物的制備和特性1-1)氫化嵌段共聚物的苯乙烯含量用紫外分光光度計(jì)(島津制作所生產(chǎn),UV-2450)對(duì)氫化前的共聚物進(jìn)行測定。1-2)氫化嵌段共聚物的聚苯乙烯嵌段A含量以I.M.Kolthoff,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)中記載的四氧化鋨酸法對(duì)氫化前的共聚物進(jìn)行測定。共聚物的分解使用0.1g/125ml鋨酸叔丁醇溶液。1-3)氫化嵌段共聚物的乙烯基結(jié)合量用紅外分光光度計(jì)(日本分光公司生產(chǎn),F(xiàn)T/IR-230)對(duì)氫化前的共聚物進(jìn)行測定。共聚物的乙烯基結(jié)合量根據(jù)漢普頓法算出。1-4)氫化嵌段共聚物的分子量及分子量分布用GPC[裝置由Waters生產(chǎn)]進(jìn)行測定。溶劑使用四氫呋喃,在溫度為35。C的測定條件進(jìn)行測定。利用重均分子量和數(shù)均分子量已知的市售的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線,采用該標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算重均分子量。另外,分子量分布是重均分子量(Mw/Mn)和數(shù)均分子量(Mn)的比。1-5)氫化嵌段共聚物的共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率(加氫率)使用核磁共振裝置(裝置名DPX-400,德國,BRUKER社生產(chǎn))對(duì)氫化后的氫化共聚物進(jìn)行測定。I-6)結(jié)晶化峰及結(jié)晶化峰熱量用DSC[MACScience社生產(chǎn),DSC3200S]進(jìn)行測定。從室溫以30°C/分鐘的升溫速度升溫到150°C,此后,以1(TC/分鐘的降溫速度降溫到-IO(TC,測定結(jié)晶化曲線,確認(rèn)有無結(jié)晶化峰。另外,存在結(jié)晶化峰時(shí),以出現(xiàn)峰值的溫度為結(jié)晶化峰溫度,測定結(jié)晶化峰熱量。I-7)tan《損失正切)的峰值溫度用粘彈性測定分析裝置((株)Rheology公司生產(chǎn),型號(hào)DVE-V4)測定粘彈性譜,求出tanS(損失正切)的峰值溫度。測定頻率是10Hz。II.氫化嵌段共聚物組合物的特性II-l)柔軟性依照J(rèn)ISK6251測定拉伸特性。柔軟性的指標(biāo)是100%拉伸時(shí)的應(yīng)力(以下稱作100%Mo)。100。/。Mo越小,則柔軟性越好。進(jìn)行測定時(shí),拉伸速度為500mm/min,測定溫度為23t:。n-2)耐熱性依照J(rèn)ISK6262進(jìn)行壓縮永久變形試驗(yàn)。測定條件為溫度7(TC、22小時(shí)(n-3)耐磨耗性使用學(xué)振型摩擦試驗(yàn)器(亍7夕一產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn),AB-301型),在負(fù)荷500g的條件下以摩擦布力于年^3號(hào)棉對(duì)成型片表面(皮皺加工面)進(jìn)行摩擦,根據(jù)摩擦后的體積減少量,用以下的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)判。摩擦10000次后,體積減少量為0.01ml以下〇摩擦10000次后,體積減少量大于0.01ml,但在0.1ml以下摩擦10000次后,體積減少量大于0.1ml,但在0.2ml以下X:摩擦10000次后,體積減少量大于0.2mlII-4)加工性〈熔體流動(dòng)速率(MFR)〉依照J(rèn)ISK6758,測定23(TC、負(fù)荷2.16kg下的熔體流動(dòng)速率。II-5)表面觸感制作2mm厚的沖壓片,用以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。-粘著感用手指接觸片,確認(rèn)有無發(fā)粘。*滲油在片之間夾入紙,24小時(shí)后,確認(rèn)有無油向紙的轉(zhuǎn)移。III.含有成分(a)、(b)、(c)、(d)的組合物的物性in-i)流動(dòng)性<熔體流動(dòng)速率(,11)>按照J(rèn)ISK6758,測定23(TC、負(fù)荷2.16kg下的MFR。III-2)硬度按照J(rèn)ISK6253,用A型硬度計(jì)測定10秒后的值。III-3)拉伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、斷裂時(shí)的拉伸率按照J(rèn)ISK6251,以3號(hào)啞鈴、十字頭速度500mm/分鐘的條件進(jìn)行測定。III-4)鄧洛普(Dunlop)回彈性按照BS903,在23X:進(jìn)行測定。III-5)耐磨耗性l(皺深度殘余率的測定)使用學(xué)振型摩擦試驗(yàn)器(f7夕一產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn),AB-301型),在負(fù)荷500g的條件下以摩擦布力于年^3號(hào)棉對(duì)成型片表面(皮皺加工面/皺深約90(im)進(jìn)行摩擦后,測定皺深度,根據(jù)皺深度殘余率(通過下式1計(jì)算),用下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)判。皺深度用東京精密社生產(chǎn)的表面粗度計(jì)E-35A進(jìn)行測定。皺深度殘余率二(摩擦后的皺深度)/(摩擦前的皺深度)X100(式1)摩擦20000次后,皺深度殘余率為75%以上〇摩擦20000次后,皺深度殘余率小于75%,但在50%以上摩擦20000次后,皺深度殘余率小于50°/。,但在25°/。以上X:摩擦20000次后,皺深度殘余率小于25°/。III-6)耐磨耗性2(摩擦后表面狀態(tài))用手指接觸上述ni-5)的學(xué)振磨耗試驗(yàn)后的片表面,確認(rèn)有無粘著感(發(fā)粘),并通過下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)判。〇摩擦結(jié)束后無發(fā)粘X:摩擦結(jié)束后有發(fā)粘m-7)表面觸感制作2mm厚的沖壓片,用手指接觸片表面,確認(rèn)有無粘著感(發(fā)粘),并用下述標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)判。〇片表面無發(fā)粘X:片表面有發(fā)粘III-8)吸油性制作2mm厚的沖壓片,將片在石蠟油(PW-90/出光興產(chǎn)社生產(chǎn))中于7(TC浸泡30天,測定相對(duì)于IOO重量份的片所吸收的油的重量,用下述的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)判。〇吸收的油為IOO重量份以上X:吸收的油為不足100重量份另外,配合的各成分如下所示。<氫化催化劑的制備>下述實(shí)施例及比較例中,共聚物的氫化反應(yīng)中使用的氫化催化劑用下述方法進(jìn)行制備。在氮置換的反應(yīng)容器中,加入1升經(jīng)干燥、精制的環(huán)己烷,并添加100毫摩爾雙(Tl5-環(huán)戊二烯基)二氯化鈦,充分?jǐn)嚢柘拢砑雍?00毫摩爾三甲基鋁的正己烷溶液,在室溫下使其反應(yīng)約3天。<聚合物1>使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液(濃度20重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.06重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾N,N,N,,N,-四甲基乙二胺(以下稱TMEDA),在7CTC聚合1小時(shí)。其后,加入含有20重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在70'C聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為50%。接著,加入含有14重量份丁二烯和42重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的乙烯基結(jié)合量,該值為36%。最后,投入含有9重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為66重量%,聚苯乙烯嵌段含量為30重量°/。,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為50重量%,分子量為18.8萬,分子量分布為1.1。接著,在得到的聚合物中,相對(duì)于每100重量份聚合物,以鈦計(jì)添加100ppm上述氫化催化劑,在氫壓0.7MPa、溫度65"的條件下進(jìn)行氫化反應(yīng)。其后,添加甲醇,接著相對(duì)于IOO質(zhì)量份聚合物,添加0.3質(zhì)量份十八垸基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯作為穩(wěn)定劑。得到的氫化共聚物(聚合物l)的氫化率為98%。得到的氫化共聚物的特性見表-1。表一1.氫化嵌段共聚物的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>另外,測定得到的氫化共聚物的DSC,發(fā)現(xiàn)不存在結(jié)晶化峰。<聚合物2>與聚合物1同樣地制作聚合物。投入含有17重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.65摩爾TMEDA,在70'C聚合1小時(shí)。其后,加入含有20重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為39%。接著,加入含有12重量份丁二烯和40重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合1小時(shí)。最后,投入含有11重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在70。C聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為68重量%,聚苯乙烯嵌段含量為34重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為39重量%,分子量為22.2萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物2)。得到的氫化共聚物(聚合物2)的氫化率為98%。<聚合物3>與聚合物1同樣地制作聚合物。投入含有20重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.06重量份正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在7(TC聚合1小時(shí)。其后,加入含有15重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在70。C聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為53%。接著,加入含有15重量份丁二烯和35重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合1小時(shí)。最后,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為70重量%,聚苯乙烯嵌段含量為40重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為53重量%,分子量為19.2萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物3)。得到的氫化共聚物(聚合物3)的氫化率為99%。<聚合物4〉與聚合物1同樣地制作聚合物。投入含有17重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液后,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在7(TC聚合1小時(shí)。其后,加入含有30重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為48%。接著,加入含有12重量份丁二烯和28重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7CTC聚合l小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的乙烯基結(jié)合量,該值為39%。最后,投入含有13重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為58重量%,聚苯乙烯嵌段含量為34重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為48重量%,分子量為22.4萬,分子量分布為l丄接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物4)。得到的氫化共聚物(聚合物4)的氫化率為99%。<聚合物5〉使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.04重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在7(TC聚合1小時(shí)。其后,加入含有20重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為50%。接著,加入含有15重量份丁二烯和41重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的乙烯基結(jié)合量,該值為36%。最后,投入含有9重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為65重量%,聚苯乙烯嵌段含量為26重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為49重量%,重均分子量為25.0萬,分子量分布為1.2。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物5)。得到的氫化嵌段共聚物的氫化率是99%。另外,測定得到的氫化嵌段共聚物的DSC,沒發(fā)現(xiàn)存在結(jié)晶化峰值。<聚合物6>使用2臺(tái)內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行連續(xù)聚合。從第一臺(tái)反應(yīng)器的底部以4.51L/小時(shí)的供料速度供給丁二烯濃度為24重量%的環(huán)己烷溶液,以5.97L/小時(shí)的供料速度供給苯乙烯濃度為24重量%的環(huán)己垸溶液,并且以2.0L/小時(shí)的供料速度供給正丁基鋰濃度相對(duì)于100g單體調(diào)整為0.077g的環(huán)己烷溶液,并進(jìn)一步以相對(duì)1摩爾正丁基鋰供給0.44摩爾TMEDA的環(huán)己垸溶液的速度供給TMEDA的環(huán)己烷溶液,在9(TC進(jìn)行連續(xù)聚合。反應(yīng)溫度用套管溫度進(jìn)行調(diào)節(jié),反應(yīng)器的底部附近的溫度約為88°C,反應(yīng)器上部附近的溫度約為90。C。在聚合反應(yīng)器中的平均滯留時(shí)間約為45分鐘,丁二烯的轉(zhuǎn)化率大約為100%,苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為99%。從第二臺(tái)反應(yīng)器的底部供給從第一臺(tái)反應(yīng)器出來的聚合物溶液,同時(shí),以2.38L/小時(shí)的供料速度向第二個(gè)反應(yīng)器的底部供給苯乙烯濃度為24重量%的環(huán)己烷溶液,在9(TC進(jìn)行連續(xù)聚合。在第二臺(tái)反應(yīng)器的出口處,苯乙烯的轉(zhuǎn)化率是98%。對(duì)以連續(xù)聚合得到的聚合物進(jìn)行分析,其中,苯乙烯含量為67重量%,聚苯乙烯嵌段含量為20重量%,無規(guī)嵌段部分的丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量為14重量%,重均分子量為20萬,分子量分布為1.9。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物6)。得到的氫化共聚物的氫化率為99°/。。<聚合物7>使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有16重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.058重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾N,N,N,,N,-四甲基乙二胺(以下稱TMEDA),在7(TC聚合1小時(shí)。其后,加入含有20重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為50%。接著,加入含有14重量份丁二烯和42重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在3(TC聚合1小時(shí)。最后,投入含有10重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70'C聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為68重量%,聚苯乙烯嵌段含量為30重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為45重量。/。,分子量為21.5萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物7)。得到的氫化嵌段共聚物的氫化率是98%。<聚合物8>與聚合物l同樣地制作聚合物。首先,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液后,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.06重量份正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.07摩爾TMEDA,在7(TC聚合1小時(shí)。其后,加入含有6重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。接著,加入含有27重量份丁二烯和43重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合1小時(shí)。最后,投入含有9重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為67重量%,聚苯乙烯嵌段含量為30重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為49重量°/。,分子量為19.2萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物8)。得到的氫化共聚物(聚合物8)的氫化率為99%。<聚合物9>與聚合物1同樣地制作聚合物。投入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液后,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.065重量份正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.65摩爾TMEDA,在7(TC聚合1小時(shí)。其后,加入含有40重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為39%。接著,加入含有9重量份丁二烯和29重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合l小時(shí)。最后,投入含有9重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為52重量%,聚苯乙烯嵌段含量為26重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為46重量%,分子量為17.6萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物9)。得到的氫化共聚物(聚合物9)的氫化率為98%。<聚合物10〉使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有30重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液(濃度為20重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.06重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾N,N,N,,N,-四甲基乙二胺(以下稱TMEDA),在7(TC聚合1.2小時(shí)。其后,加入含有20重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。測定此時(shí)取樣的聚合物的聚丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量,該值為50%。接著,加入含有13重量份丁二烯和37重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量。/。),在70。C聚合1小時(shí)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為67重量%,聚苯乙烯嵌段含量為30重量%,聚丁二烯嵌段部分的乙烯基結(jié)合量為47重量%,分子量為19.4萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物10)。得到的氫化共聚物(聚合物IO)的氫化率為98%。<聚合物11>使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有20重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.09重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。其后,加入含有33重量份丁二烯和47重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。接著,使得到的共聚物的活性聚合物與作為偶聯(lián)劑的苯甲酸乙酯反應(yīng),相對(duì)于聚合中使用的正丁基鋰反應(yīng)0.5摩爾。得到的聚合物中,苯乙烯含量為67重量%,聚苯乙烯嵌段含量為20重量%,重均分子量為19.0萬,分子量分布為1.4。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物U)。得到的氫化共聚物(聚合物ll)的氫化率是99%。<聚合物12>使用SEBS:市售的加氫嵌段共聚物(KratonG1651:KratonPolymers社生產(chǎn))。<聚合物13>使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為12重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.055重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.3摩爾TMEDA。其后,加入含有71重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度為12重量%)進(jìn)行聚合,最后,投入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為12重量。/o)進(jìn)行聚合。聚合溫度控制在4(TC80。C之間。得到的聚合物中,苯乙烯含量為29重量%,重均分子量為20.2萬,分子量分布為1.1。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化共聚物(聚合物13)。得到的氫化共聚物(聚合物13)的氫化率是99%。<成分0)〉使用內(nèi)容積10L的帶攪拌裝置和套管的槽式反應(yīng)器進(jìn)行分批聚合。首先,投入含有16重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為12重量%)。接著,相對(duì)于100重量份的全部單體添加0.04重量份的正丁基鋰,并且相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.3摩爾TMEDA。其后,加入含有68重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度為12重量%)進(jìn)行聚合。最后,投入含有16重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度為12重量%)進(jìn)行聚合。聚合溫度控制在4(TC8(TC之間。得到的聚合物中,苯乙烯含量為32重量%,丁二烯部分的乙烯基結(jié)合量為37重量%,重均分子量為28萬,分子量分布為1.05,聚苯乙烯嵌段含量為97重量%。接著,用與成分(a)-l同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得氫化嵌段共聚物。得到的氫化嵌段共聚物的氫化率是99%。<成分0)>熱塑性樹脂聚丙烯樹脂,PC630A(SunAllomer生產(chǎn)),MFR(230。C、2.16kg):7.5g/10分鐘。<成分((1)>橡膠用軟化劑油-l)石蠟油,PW-90(出光興產(chǎn)社生產(chǎn))油-2)石蠟油,PW-380(出光興產(chǎn)社生產(chǎn))〈成分(e)〉硅油SH2005000cs(道康寧東麗社生產(chǎn))[實(shí)施例15]將得到的氫化共聚物(聚合物14)制成粉體狀之后,以表-2的組成使之吸油24小時(shí)。其后,利用雙螺桿擠出機(jī)(PCM30)進(jìn)行混煉,進(jìn)行顆?;纱说玫焦簿畚锝M合物。擠出條件為,機(jī)筒溫度為22(TC,螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為300rpm。將得到的組合物在20(TC壓縮成型,制作2mm厚的片,得到物性測定片。測定各試驗(yàn)片的物性,結(jié)果見表-2。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>[比較例1]在20(TC將聚合物5壓縮成型,制作2mm厚的成型片,測定物性。[比較例2]使用聚合物5,與實(shí)施例同樣地得到組合物,制作成型片,測定物性。[比較例36、8]使用聚合物710、13,與實(shí)施例同樣地得到組合物,制作成型片,測定物性。[比較例7]使用聚合物12,與實(shí)施例同樣地得到組合物,但沒能制成成型片。[實(shí)施例68]作為氫化嵌段共聚物,將聚合物1制成粉體狀之后,使用亨舍爾混合器將表-3所示的各成分混合,然后利用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī)在23(TC的條件進(jìn)行熔融混煉,得到組合物的顆粒。進(jìn)一步將該組合物顆粒用3.5英寸的輥在200"C進(jìn)行輥壓,其后利用油壓沖壓,在200°C、100kg/cm2的條件下進(jìn)行加壓成型,制成2mm厚的成型片。其物性見表-3。表3.氫化嵌段共聚物組合物的物性—2實(shí)施例6實(shí)施例7實(shí)施例8實(shí)施例9比較例9比較例io比較例ll比較例12比較例13比較例14比較例15比較例16比較例17比較例18<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>[實(shí)施例9]作為氫化嵌段共聚物,將聚合物5制成粉體狀之后,用與實(shí)施例l3同樣的方法,將表-3所示的各成分制成2mm厚的成型片。其物性見表[比較例918]作為氫化嵌段共聚物,將聚合物1、聚合物6、聚合物11、成分(b)制成粉體狀之后,使用亨舍爾混合器將表-3所示各成分混合,然后用30mm直徑的雙螺桿擠出機(jī)在230°C的條件進(jìn)行熔融混煉,得到組合物的顆粒。以與實(shí)施例13同樣的方法,將該組合物制成2mm厚的成型片。其物性見表-3。[實(shí)施例10、11]作為氫化嵌段共聚物,將聚合物1、聚合物5制成粉體狀之后,用3.5英寸的輥在20(TC進(jìn)行輥壓,然后,利用油壓沖壓,在220°C、100kg/cm2的條件下進(jìn)行加壓成型,制成2mm厚的成型片。其吸油性見表-4。表4實(shí)施例10實(shí)施例11比較例(19比較例20成分聚合物1聚合物5聚合物6聚合物11吸油性〇〇XX[比較例19、20]作為氫化嵌段共聚物,將聚合物6、聚合物ll制成粉體狀之后,用3.5英寸的輥在20(TC進(jìn)行輥壓,然后,利用油壓沖壓,在210°C、100kg/cm2的條件下進(jìn)行加壓成型,制成2mm厚的成型片。其吸油性見表-4。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的氫化共聚物及其組合物在柔軟性、耐熱性、耐磨耗性和表面觸感(無粘著感和滲油)方面出色,且加工性良好。并且,其特性使其可作為軟質(zhì)氯乙烯樹脂的替代材料。利用這些特征,通過注射成型、擠出成型等可以加工成各種形狀的成型品,可以用于汽車部件(汽車內(nèi)部裝飾材料、汽車外部裝飾材料)、醫(yī)療用具材料、食品包裝容器等各種容器、家電用品、工業(yè)部件、玩具等。權(quán)利要求1、一種氫化嵌段共聚物,其是由共軛二烯和乙烯基芳香族化合物形成的共聚物的氫化物,其具有下列(1)~(6)的特性(1)具有至少一個(gè)下列a、b和c的聚合物嵌段a.乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A,b.共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化聚合物嵌段B,c.乙烯基結(jié)合量為30%以上的共軛二烯聚合物的氫化聚合物嵌段C;(2)所述乙烯基芳香族化合物的含量大于50重量%且小于95重量%;(3)重均分子量為5萬~100萬;(4)構(gòu)成所述氫化聚合物嵌段B的氫化前聚合物的共軛二烯單體單元的乙烯基結(jié)合量為10%以上且小于20%;(5)所述共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率為75%以上;(6)所述乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A的含量為20重量%~50重量%、氫化共聚物嵌段B的含量為30重量%~80重量%、氫化聚合物嵌段C的含量為10重量%~35重量%。2、如權(quán)利要求1所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述氫化聚合物嵌段C的含量為10重量%30重量%。3、如權(quán)利要求1或2所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述氫化嵌段共聚物具有至少2個(gè)所述乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A。4、如權(quán)利要求3所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述氫化嵌段共聚物在兩末端具有所述乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A。5、如權(quán)利要求14任一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述氫化嵌段共聚物還結(jié)合有具有官能團(tuán)的原子團(tuán)。6、一種氫化嵌段共聚物組合物,該組合物含有100重量份(1)權(quán)利要求15所述的氫化嵌段共聚物和5重量份100重量份(2)橡膠用軟化劑。7、如權(quán)利要求6所述的氫化嵌段共聚物組合物,其中,所述氫化嵌段共聚物組合物在得到的粘彈性測定圖表中,損失正切tan5的峰值在(TC4(TC至少存在1個(gè)。8、一種氫化嵌段共聚物組合物,該組合物含有100重量份(1)權(quán)利要求15所述的氫化嵌段共聚物、5重量份100重量份(2)橡膠用軟化劑、5重量份100重量份(3)熱塑性樹脂和/或橡膠狀聚合物。9、一種氫化嵌段共聚物組合物,其含有下述成分(a)(d):(a)權(quán)利要求15所述的氫化嵌段共聚物;(b)氫化嵌段共聚物,其是將包含至少2個(gè)以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D和至少1個(gè)以共軛二烯為主體的聚合物嵌段E的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的,其具有下列(7)(9)的特性(7)氫化嵌段共聚物中的全部乙烯基芳香族化合物的含量為10重量%40重量%,全部乙烯基芳香族化合物中的以乙烯基芳香族化合物為主體的聚合物嵌段D的比例為80重量%以上,(8)氫化嵌段共聚物的重均分子量為20萬60萬,(9)氫化嵌段共聚物中的共軛二烯單體單元的雙鍵的75%以上被氫化;(c)熱塑性樹脂;(d)橡膠用軟化劑;所述氫化嵌段共聚物組合物的構(gòu)成中,相對(duì)于合計(jì)IOO重量份的上述(a)和(b)成分,(c)成分為20重量份200重量份,橡膠用軟化劑為20重量份250重量份。10、如權(quán)利要求9所述的氫化嵌段共聚物組合物,其中,所述熱塑性樹脂含有至少1種聚烯烴樹脂。11、如權(quán)利要求9或10所述的氫化嵌段共聚物組合物,其中,所述氫化嵌段共聚物組合物中,相對(duì)于IOO重量份該氫化嵌段共聚物組合物,還含有0.1重量份10重量份的有機(jī)聚硅氧烷。12、如權(quán)利要求ll所述的氫化嵌段共聚物組合物,其中,所述有機(jī)聚硅氧烷是液態(tài)的聚二甲基硅氧烷,且在25T的運(yùn)動(dòng)粘度為卯cst以上。13、如權(quán)利要求912的任一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物組合物,其中,所述氫化嵌段共聚物組合物在230'C、2.16kg下的MFR在0.1g/10分鐘100g/10分鐘的范圍,在23°(:的回彈性為40%以下。全文摘要本發(fā)明涉及氫化嵌段共聚物及其組合物。本發(fā)明的課題是提供在柔軟性、耐熱性、耐磨耗性和表面觸感(無粘著感和滲油等)方面出色且加工性良好的氫化嵌段共聚物或其組合物。本發(fā)明所提供的氫化嵌段共聚物以及含有該氫化嵌段共聚物的組合物中,所述氫化嵌段共聚物分別具有1個(gè)以上的乙烯基芳香族化合物聚合物嵌段A、共軛二烯和乙烯基芳香族化合物的無規(guī)共聚物的氫化聚合物嵌段B、乙烯基結(jié)合量為30%以上的共軛二烯聚合物的氫化聚合物嵌段C,且乙烯基芳香族化合物的含量大于50重量%小于95重量%。文檔編號(hào)C08F297/00GK101128492SQ20068000560公開日2008年2月20日申請(qǐng)日期2006年2月20日優(yōu)先權(quán)日2005年2月21日發(fā)明者久末隆寬,佐佐木茂,鈴木勝美申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社