專利名稱：：化合物、可聚合組合物、光學(xué)裝置和制備折射率分布型光學(xué)裝置的方法合制備的2M鹽酸溶液洗滌。接著以90L5%碳酸氬鈉溶液及94L水洗滌有機層。接著將乙酸乙酯層濃縮至約90L且轉(zhuǎn)移至儲料槽中。清潔槽及證實最終產(chǎn)物分離后，將儲料槽中產(chǎn)物的乙酸乙酯溶液經(jīng)管線過濾器轉(zhuǎn)移回反應(yīng)器中。繼續(xù)蒸餾使體積降至55L，與2xl03kg庚烷共沸且濃縮至最終體積為約132L。將混合物加熱至70-75。C以溶解固體且通過一系列勻變緩慢冷卻至15-25°C。在15-25。C下持續(xù)攪拌20h。在玻璃漏斗上過濾來自混合物等分試樣的固體，以庚烷洗滌且在真空烘箱中短暫干燥。接著以nutsche過濾器過濾反應(yīng)器中的漿液，以庚烷洗滌且以40。C氮氣干燥。在同磨后封裝產(chǎn)物得到19.19kgA型多晶型物。聚合反應(yīng)，制得的聚合物分子量可能會太大，因此可能難以拉伸。然而，已知一些鏈轉(zhuǎn)移劑可能殘留在制得的聚合物中，并且可能會增加通過該聚合物的傳輸損失。特別是當將含氟單體聚合而得到光學(xué)裝置的聚合物材料時其是明顯的。為了解決該問題，研究了使用含全氟烷基的硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑(JP-A2003-192708)。然而，由于可以與該文獻中的鏈轉(zhuǎn)移劑組合的單體類型及其通用范圍窄而受到限制。另一方面，為了解決硫醇系鏈轉(zhuǎn)移劑的氣味問題，已知在聚合苯乙烯-丙烯酸單體時含有酯結(jié)構(gòu)的硫醇可以是有效的(JP-A2004-224708、2004-224840)。然而，沒有人知道將其用于光學(xué)裝置的實例。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的主題是提供一種鏈轉(zhuǎn)移劑，該鏈轉(zhuǎn)移劑可用于作為光學(xué)裝置的材料，特別是塑料光學(xué)纖維的聚甲基丙烯酸酯類和聚丙烯酸酯類的生產(chǎn)中，并且其有效地降低了通過該聚合物的傳輸損失。本發(fā)明人經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)上面的問題可以通過下面所述的本發(fā)明解決(1)一種下式(l)的化合物式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W表示具有1-3個碳原子、并且具有至少一個氟原子的烷基；R2表示具有1或2個碳原子的亞烷基。(2)—種可聚合組合物，其含有可聚合單體和式(l)的化合物。(3)—種可聚合組合物，其含有可聚合單體和下式(2)的化合物，并用于形成光學(xué)元件<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W表示垸基或芳基；W表示具有1-4個碳原子的亞烷基。(4)(2)或(3)的可聚合組合物，其中可聚合單體是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。(5)(2)-(4)之一的可聚合組合物，其中可聚合單體具有的一部分或全部氫原子是氖原子。(6)—種光學(xué)裝置，其包括將(2)-(5)之一的可聚合組合物聚合制得的化合物，并且具有該化合物的折射率變化的折射率分布區(qū)。(7)(6)的光學(xué)裝置，其用于使用900nm或更短的光源的光學(xué)通信。(8)(6)的光學(xué)裝置，其用于使用700nm或更短的光源的光學(xué)通信。(9)一種制備光學(xué)裝置的方法，所述光學(xué)裝置具有核芯和包覆層，該方法包括將(2)-(5)之一的可聚合組合物聚合形成核芯或包覆層。(10)—種制備折射率分布型光學(xué)裝置的方法，其包括將(2)-(5)之一的可聚合組合物在圓柱形室中聚合，由此形成具有逐漸增加的折射率分布的核芯。(11)一種制備折射率分布型光學(xué)裝置的方法，其包括將用于包覆層的可聚合組合物注入圍繞其保持水平的中心軸旋轉(zhuǎn)的圓柱形室中，和在其中使其聚合而形成包覆層，然后使用于核芯的可聚合組合物聚合，形成從其與包覆層之間的界面到其中心折射率分布逐漸變化的核芯，并且其中用于包覆層的可聚合組合物和用于核芯的可聚合組合物中的至少一種是(2)-(5)之一的可聚合組合物。(12)—種制備折射率分布型光學(xué)裝置的制備方法，其包括將(2)-(5)之一的可聚合組合物注入圍繞其保持水平的中心軸旋轉(zhuǎn)的圓柱形室中，和在其中使其聚合形成包覆層，然后使(2)-(5)之一的可聚合組合物聚合，形成從其與包覆層之間的界面到其中心折射率分布逐漸變化的核芯。(13)—種光學(xué)裝置，其含有所述式(l)的化合物。具體實施例方式下面詳細描述本發(fā)明。在本說明書中，措辭"一數(shù)值到另一數(shù)值"表示的數(shù)值范圍是指落入表示下限的前一數(shù)字和表示上限的后一數(shù)字之間的范圍。以下描述本發(fā)明的式(l)的化合物。式(l)的化合物是一組對用于本發(fā)明的鏈轉(zhuǎn)移劑有益的化合物。已知沒有記載該化合物的合成制備。本發(fā)明人最新制備了該化合物。式(l)R1—H2C-CX^R2—SHTo在式(1)中，W表示具有1-3個碳原子并且具有至少一個氟原子的烷基。優(yōu)選所述烷基具有的氫原子中至少50%由氟原子取代。該基團的具體實例是2,2,2-三氟乙基、2，2,3，3-四氟丙基和2，2,3,3，3-五氟丙基。R2表示具有1或2個碳原子的亞烷基，例如-CHr、-02<:112-或-CH(CH3)-。式(l)的化合物中的氫原子還可以是輕氫原子H或重氫原子(氖)211。下面描述式(l)的硫醇的具體實例。在該結(jié)構(gòu)式中，氫原子可以是輕氫原子〗11或重氫原子(氘fH。本發(fā)明不限于這些化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>以下描述式(2)的化合物。式(2)的化合物用作本發(fā)明的鏈轉(zhuǎn)移劑，并且既有巰基也有酯基。上述式(1)的化合物在式(2)的化合物的范圍內(nèi)。式(2)r3-o^r4sh丫o在式(2)中，RS表示垸基或芳基，并且優(yōu)選垸基。垸基優(yōu)選具有1-12個碳原子，更優(yōu)選l-8個碳原子，并且它可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀。具體地說，它包括甲基、乙基、(正或異)-丙基、和環(huán)己基。更優(yōu)選，該基團有至少一個氟原子，甚至更優(yōu)選，所述烷基具有的氫原子中至少50°/。由氟原子取代。該基團的具體實例有2，2，2-三氟乙基、2，2,3，3-四氟丙基和2,2，3,3，3-五氟丙基。芳基優(yōu)選具有6-18個碳原子，更優(yōu)選具有6-12個碳原子。其具體實例有苯基、甲苯基、對氯苯基和五氟苯基。R"表示具有1-4個碳原子的亞垸基。其具體實例是-CH2-、-CH2CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-(CH2)r、-((^2)4-和環(huán)丙基。優(yōu)選的是-CHr、-CH2CH2-。在不超出本發(fā)明的精神和范圍的情況下，構(gòu)成R"的氫原子可以由任何其它取代基取代。式(2)中的氫原子可以是輕氫原子iH或重氫原子(氖)211。下面描述用于本發(fā)明中的式(2)的化合物的具體實例。在該結(jié)構(gòu)式中，氫原子可以是輕氫原子1H或重氫原子(氘)211。本發(fā)明不限于這些化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>為了制備式(l)和/或式(2)的化合物，這里可以使用將相應(yīng)的含巰基的羧酸和醇在酸的存在下進行熱縮合的任何已知方法。例如，可以使用文獻Bull.Soc.Chim.Beig.;1988，97，535中所述的方法(其中酸使用對甲苯磺酸)。在實施例部分詳細描述所述制備的具體實例。以下描述本發(fā)明的可聚合組合物。本發(fā)明的可聚合組合物含有可聚合單體和鏈轉(zhuǎn)移劑。就光學(xué)裝置應(yīng)用而言，它可以包括引發(fā)其中可聚合單體聚合的聚合引發(fā)劑。本發(fā)明的可聚合組合物可用于制備光學(xué)裝置，特別是具有折射率分布的折射率分布型光學(xué)裝置。下面詳細描述材料。(可聚合單體)盡管對其類型沒有特別的限制，但是用于本發(fā)明的可聚合單體優(yōu)選包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯(下面稱之為"(甲基)丙烯酸酯")作為其主要成分。本文所述的措辭"包括、作為其主要成分"是指組合物可以包括(甲基)丙烯酸酯和任何其它單體(例如，苯乙烯、馬來酰亞胺)的共聚物，它們不損壞組合物的光學(xué)性能。然而，優(yōu)選該組合物含有其量為其中所有單體的至少50質(zhì)量％、更優(yōu)選量為至少70質(zhì)量％、最優(yōu)選量為100質(zhì)量％的(甲基)丙烯酸酯(即，組合物中的單體完全是(甲基)丙烯酸酯)。優(yōu)選構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯的至少一部分氫原子由氘原子取代，原因在于可以降低因C-H拉伸振動引起的通過該聚合物的光傳輸損失。在此情況下，優(yōu)選構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯的所有氫原子中至少70%由氘原子取代。當使用由鹵原子、特別優(yōu)選氟原子取代的(甲基)丙烯酸酯時，由于其聚合物和與無鹵單體的共聚物之間可以容易地產(chǎn)生折射率差，結(jié)果可以容易地形成折射率分布型裝置，因此是滿意的。在這種情況下，優(yōu)選構(gòu)成(甲基)丙烯酸酯的所有氫原子中至少15%由鹵原子取代。下面描述可用于本發(fā)明中的(甲基)丙烯酸酯的具體實例，然而，本發(fā)明并不限于此。(a)不含氟的甲基丙烯酸酯類和不含氟的丙烯酸酯類甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸b-丁酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸二苯基甲酯、甲基丙烯酸三環(huán)[5.2丄026]癸酯、甲基丙烯酸金剛烷酯、甲基丙烯酸異冰片酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯酯。(b)含氟的丙烯酸酯類和含氟的甲基丙烯酸酯類甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3，3-四氟丙酯、甲基丙烯酸2，2，3,3,3-五氟丙酯、甲基丙烯酸l-三氟甲基2，2,2-三氟乙酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊酯、甲基丙烯酸2,2,3，3,4,4-六氟丁酯。在本發(fā)明中，可以使用除上述(甲基)丙烯酸酯類之外的任何其它可聚合單體。下面描述可用于本發(fā)明中的其它可聚合單體的具體實例，然而，本發(fā)明并不限于此。(c)苯乙烯類化合物苯乙烯、a-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯。(d)乙烯基酯類乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸乙烯基苯酯、氯乙酸乙烯酯。(聚合引發(fā)劑)當本發(fā)明的可聚合組合物包括聚合引發(fā)劑時，其中的聚合引發(fā)劑可以根據(jù)其中單體類型和其聚合方式進行適當選擇。例如，用于本文的聚合引發(fā)劑的優(yōu)選實例是過氧化物，例如過氧化苯甲酰(BPO)、己酸叔丁基過氧化-2-乙酯(PBO)、過氧化二叔丁基(PBD)、碳酸叔丁基過氧化異丙酯(PBI)、4,4-雙(叔丁基過氧化)戊酸正丁酯(PHV);和偶氮化合物，例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、l,l'-偶氮雙(環(huán)己垸-l-腈)，如WO93/08488中所述?？梢曰旌鲜褂脙煞N或多種不同類型的聚合引發(fā)劑。根據(jù)其中可聚合單體的類型可以適當確定可聚合組合物中聚合引發(fā)劑的量。例如，當使用(甲基)丙烯酸酯作為可聚合單體時，組合物中聚合引發(fā)劑的量優(yōu)選是其中所有單體的0.01-1重量％。(鏈轉(zhuǎn)移劑)本發(fā)明包括式(2)的化合物(式(1)的化合物)作為鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑主要用于控制所得聚合物的分子量。這里使用的鏈轉(zhuǎn)移劑類型和量可以根據(jù)其中所用可聚合單體的類型適當選擇和決定。例如，當使用(甲基)丙烯酸酯作為可聚合單體時，優(yōu)選式(2)化合物(式(1)的化合物)的用量為以所有單體的0.01-1重量％。在本發(fā)明中，使用含酯結(jié)構(gòu)的硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑，并且它降低通過制得的該聚合物的傳輸損失和提高聚合物的光傳輸能力。這里可以混合使用兩種或多種不同類型的鏈轉(zhuǎn)移劑。這種情況下，至少一種鏈轉(zhuǎn)移劑應(yīng)是本發(fā)明的式(2)的化合物(式(1)的化合物)。(慘雜劑)本發(fā)明的可聚合組合物可以包括折射率與其中可聚合單體的折射率不同的化合物(下面可以將其稱之為"摻雜劑")。當本發(fā)明的可聚合組合物包括這種摻雜劑并且當它具有摻雜劑濃度分布時，就可以得到折射率分布型光學(xué)裝置。摻雜劑的特征在于該摻雜劑與通過聚合單體制得的聚合物之間的溶解度參數(shù)差值在7(cal/cm3,2以內(nèi)，包括摻雜劑的組合物的折射率與不含它的組合物的折射率不同(優(yōu)選前者比后者高)，并且二者之間的折射率差是至少0.001，如WO93/08488和JP-A5-173026中所述。如果具有該性能，那么可以將在可聚合單體的聚合條件(例如，加熱、光照、施加壓力)下穩(wěn)定、可以與制得的聚合物一起共存于組合物內(nèi)、并且不與待構(gòu)成聚合物的單體共聚合的材料用作摻雜劑。例如，優(yōu)選苯甲酸芐酯(BEN)、二苯硫(DPS)、亞磷酸三苯酯(TPP)、鄰苯二甲酸芐基-正丁酯(BBP)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP)、聯(lián)苯(DP)、二苯基甲垸(DPM)、磷酸三甲苯酯(TCP)、二苯亞砜(DPSO);更優(yōu)選BEN、DPS、TPP、DPSO。除了這些低分子有機化合物之外，摻雜劑可以包括二-至十-聚物。這里可以將兩種或多種不同類型的這些控制折射率的低分子有機化合物混合使用?？删酆辖M合物中的摻雜劑的類型和量可以根據(jù)其中可聚合單體的類型適當選擇和決定。例如，當使用(甲基)丙烯酸酯作為可聚合單體時，摻雜劑的量優(yōu)選是組合物中所有單體的0.1-30重量％。以下描述使用本發(fā)明的可聚合組合物制得的光學(xué)裝置。該光學(xué)裝置包括例如，核芯和圍繞核芯的包覆層。優(yōu)選本發(fā)明的光學(xué)裝置具有從核芯外面到其中心折射率平穩(wěn)增加的"折射率分布區(qū)"。為了制備具有該折射率分布區(qū)的光學(xué)裝置，優(yōu)選使用將單體與折射率比該單體的高的不能聚合的折射率增加劑(摻雜劑)一起聚合的方法，如WO93/08488和JP-A8-262240中所述；以及將隨著其混合比的逐漸變化而具有不同折射率的多種單體聚合的方法，如JP-A2001-215345中所述。例如，對這類光學(xué)裝置而言描述了一種預(yù)制件，它包括內(nèi)包覆層、外包覆層和核芯。至于其橫截面方向的折射率分布，優(yōu)選將所述預(yù)制件設(shè)計為該裝置的主要光導(dǎo)部分的核芯的折射率分布系數(shù)是1.5-4。本發(fā)明的包覆層和核芯的材料優(yōu)選是具有極高光傳輸能力的材料。也優(yōu)選它們是沒有光學(xué)各向異性的聚合物。也優(yōu)選核芯材料的聚合物和包覆層材料的聚合物彼此可以很好地粘合，更優(yōu)選兩種聚合物都具有良好的機械性能，例如良好的韌性并具有良好的耐濕熱性。具體地說，本發(fā)明的核芯的材料優(yōu)選是上述可聚合組合物。具體地說，本發(fā)明的包覆層的材料優(yōu)選是有機材料。為了保證核芯和包覆層之間的折射率差，包覆層優(yōu)選是含氟聚合物。例如，優(yōu)選聚偏氟乙烯(PVDF);氟(甲基)丙烯酸酯樹脂；在其主鏈中具有環(huán)結(jié)構(gòu)的氟聚物(例如，通過環(huán)化聚合形成的氟聚物，如日本專利2,724,709中所描述)；含有氟脂族環(huán)結(jié)構(gòu)的單體(例如，全氟(2,2-二甲基-l,3-二氧環(huán)戊烯))與自由基化合物(如四氟乙烯、氯三氟乙烯、全氟(乙烯基醚))的自由基共聚物。構(gòu)成該化合物的一部分氫原子可以用氘原子取代。上述可聚合組合物也優(yōu)選用于包覆層材料。在這種情況下，更優(yōu)選可聚合組合物也用于核芯。在本發(fā)明中，通過在預(yù)定條件下的熱處理可以促進該聚合反應(yīng)，并且在聚合反應(yīng)之后，可以預(yù)定冷卻速度冷卻聚合物。以這種方式可以制備柱狀光傳輸器的預(yù)制件，其中核芯和包覆層都是塑料，并且包覆層具有外包覆層和內(nèi)包覆層的雙層結(jié)構(gòu)。然后，將該預(yù)制件拉伸。預(yù)制件在其圓型斷面的中心可以具有中空，但是在將預(yù)制件拉伸之后該中空可以消失，結(jié)果可以制得傳輸損失低的POF。為了拉伸預(yù)制件，可以使用各種拉伸方法，如JP-A07-234322中所述。這樣拉伸之后，預(yù)制件得到具有所需直徑如200(am-lOOOnm的POF。按照上述方式獲得的塑料光學(xué)裝置例如典型塑料光學(xué)纖維在光學(xué)通信領(lǐng)域的塑料光波導(dǎo)的實際應(yīng)用中流行的650nm-850nm波長區(qū)的光源區(qū)中具有良好性能，因此它們被有利地用于該光源波長區(qū)。在其常規(guī)用途中，POF覆蓋有至少一個保護層，以提高耐彎曲性、耐候性、濕破壞耐受性、拉伸強度、沖壓耐受性、阻燃性、化學(xué)耐受性、外部光的噪聲耐受性和變色耐受性，由此提高其經(jīng)濟價值。如上所述，將本發(fā)明獲得的預(yù)制件拉伸得到POF，然后將該POF在第一涂布步驟中加工得到光學(xué)纖維芯線。一股或多股芯線單獨或組合地進一步在第二涂布步驟中加工得到光纜。當所述光纜是單纖光纜時，它不能在第二涂布步驟中加工，但是在第一涂布步驟中涂布有涂層的單一纖維可以直接用作光纜。已知有兩種方式覆蓋光纜。一股芯線氣密性地覆蓋涂布材料，或者兩股或多股組合的芯線束的外表面氣密性地用它覆蓋。這是接觸涂布方式?；蛘撸还晒鈱W(xué)纖維核芯或光學(xué)纖維核芯束松散地用涂布材料覆蓋，其中在它們之間的界面中存在有間隔。這是松散涂布方式。在該松散涂布方式中，當在該光纜與連接器相連的連接部分剝離涂層時，水會通過其切割端滲入該光纜中，并且可以在光纜的長度方向上擴散。因此，一般說來，優(yōu)選接觸涂布方式。然而，在松散涂布方式中，涂布材料不與光學(xué)纖維核芯氣密接觸，因此，這種方式的優(yōu)點是涂層可以吸收和釋放大的破壞例如施加到光纜上的應(yīng)力和熱量。因此，在一些應(yīng)用中優(yōu)選松散涂布方式。至于松散涂布方式中通過連接器連接部分的水擴散，光學(xué)纖維核芯和涂布材料之間界面的空隙可以填充流體凝膠狀半固體或顆粒材料，由此可以防止水滲透到連接間隙中。而且，當賦予該半固體或顆粒材料任何其它功能例如耐熱性和機械功能改進時，由此制得的光學(xué)纖維線纜可以具有多功能涂層。通過控制直角模頭處擠出內(nèi)接頭的位置，并通過所用脫氣裝置控制壓力降低度，可以獲得松散涂布，由此可以圍繞核芯線纜形成具有上述間隙的層。通過控制內(nèi)接頭厚度和涂層擠出時壓力施加/壓力降低的程度，可以控制間隙層的厚度。在第一涂布步驟和第二涂布步驟中形成的涂層可以包括加入其中對涂布光纜的光傳輸能力沒有任何負面影響的阻燃劑、紫外線吸收齊l」和抗氧劑。阻燃劑可以是任何含鹵，例如，含溴的樹脂或添加劑、和含磷化合物。然而，從降低著火時有毒氣體的安全性的角度來說，主流阻燃劑是金屬氫氧化物如氫氧化鋁或氫氧化鎂。金屬氫氧化物包含水作為其內(nèi)結(jié)晶水。水源自在其制備過程中粘附到金屬氫氧化物上的水，并且不可能將其完全除去。因此，優(yōu)選通過將其加入光纜的最外層，而不是將其添加到直接與POF接觸的涂層中來實現(xiàn)使用這種金屬氫氧化物的阻燃。為了賦予光纜任何其它不同功能，可以在任何所需位置適當層壓任何其它功能涂層。例如，除了上述阻燃層之外，可以形成抑制POF吸收水分的屏障層和除去POF的水分的吸濕材料層。為了形成這種吸濕材料層，例如，可以在預(yù)定涂層內(nèi)或者在涂層之間形成吸濕帶或吸濕凝膠。其它功能層有，例如，當光纜彎曲時釋放應(yīng)力的柔性材料層、用作釋放外部應(yīng)力的緩沖物的泡沫材料層、和增加光纜韌性的增強層。除了樹脂之外，可以使用任何其它結(jié)構(gòu)材料構(gòu)建光纜。例如，優(yōu)選使用含有高彈性纖維(高強度纖維)的熱塑性樹脂，和/或線例如高剛性金屬線來增強光纜的機械強度。高強度纖維是，例如，芳酰胺纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維。金屬線是例如不銹鋼線、鋅合金線、銅線。然而，并不限于此。此外，可以在光纜的外周插入保護光纜的外金屬管套、高架光纜建筑用的支撐線、和用于改善布線操作的任何其它功能。光纜可以根據(jù)其用途而具有任何所需形狀。例如，可以根據(jù)光纜的用途使用通過同心捆綁光學(xué)纖維核芯形成的光纜束、通過將它們排列成線形成的帶狀電纜、通過用壓板涂層或包裝套覆蓋它們形成的覆蓋光纜。與普通光纜相比，由本發(fā)明的預(yù)制件獲得的光纜在軸移方面具有更寬的幅度，因此，它可以對接。然而，優(yōu)選，在光纜末端安裝連接用光連接器，并經(jīng)其間的光連接器安全地固定并連接光纜。連接器可以是任何已知的可商購獲得的，例如PN連接器、SMA連接器、SMI連接器。使用由本發(fā)明的預(yù)制件獲得的光纜，有利地組合含各種光學(xué)元件的光信號處理器如光發(fā)射器、光接收器、光開關(guān)、光隔離器、光集成電路、光接收-發(fā)射模塊。在此情況下，本發(fā)明的光學(xué)纖維可以與任何其它光學(xué)纖維組合，并且可以使用與其有關(guān)的任何已知技術(shù)。例如，可以參見BaseandPracticeofPlasticOpticalFibers(NTS發(fā)布)；和NikkeiElectronics2001.12.3，110-127頁"OpticaldeviceMountedonPrinted-WiringBoard,NoworNever"。與這些文獻中公開的各種技術(shù)相結(jié)合，本發(fā)明可以有利地用于可適于短程高速大容量數(shù)據(jù)通信和控制應(yīng)用的光傳輸系統(tǒng)，而電磁波對其沒有影響，典型地例如，計算機和各種數(shù)字儀器的裝置內(nèi)布線、汽車和輪船的裝置內(nèi)布線、光學(xué)終端與數(shù)字裝置或者數(shù)字裝置彼此的光學(xué)連接、以及家庭、公寓、工廠、辦公室、醫(yī)院、學(xué)校的室內(nèi)或區(qū)域內(nèi)LAN。而且，通過與以下所述系統(tǒng)的任何結(jié)合，本發(fā)明可以構(gòu)建用于多重發(fā)射-接收通信的高水平光傳輸系統(tǒng)如五Z五C770^，Vol.E84-C,No.3，March2001，pp.339-344,"High-UniformityStarCouplerUsingDiffusedLightTransmission"禾口JbKr"a/o/E/ec的"/cs尸ac&ag/wgiSo"'砂,Vol.3，No.6，2000,pp.476-480"IntercormectionbyOpticalSheetBusTechnique"中所述；配置與光波導(dǎo)面相關(guān)的發(fā)光裝置，如JP-A2003-152284中所述；JP-A10-123350、2002-90571、2001-290055中所述的光學(xué)總線;JP-A2001-74971、2000-329962、2001-74966、2001-74968、2001-318263、2001-311840中所述的光學(xué)分支/耦合裝置；JP-A2000-241655中所述的光學(xué)星型耦合器；JP-A2002-62457、2002-101044、2001-305395中所述的光信號傳輸裝置和光學(xué)數(shù)據(jù)總線系統(tǒng)；JP-A2002-23011中所述的光信號處理器;JP-A2001-86537中所述的光信號四通連接系統(tǒng);JP-A2002-26815中所述的光傳輸系統(tǒng)；JP-A2001-339554、2001-339555中所述的多功能系統(tǒng)；以及其它各種光波導(dǎo)、光學(xué)分支濾波器、光連接器、光耦合器、光分配器。除了上述光傳輸應(yīng)用之外，本發(fā)明也可用于任何其它發(fā)光(光導(dǎo))、能量傳輸、照明和傳感器的領(lǐng)域。參照下面實施例更詳細地描述本發(fā)明，其中在不違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下，所用材料和試劑、其比例和它們的處理都可以適當改進或改變。因此，本發(fā)明不受下面所述實施例的限制性解釋。化合物(l-l)、3-巰基丙酸2，2,3，3-四氟丙酯的制備將10.0g(0.053mol)的對甲苯磺酸一水合物加入15.7g(0.148mol)的3-巰基丙酸的40m1(3叫)的2,2,3,3-四氟丙醇溶液中，并在9(TC攪拌4小時。冷卻至室溫之后，在減壓(約100mmHg)下蒸發(fā)掉2，2,3，3-四氟丙醇，向其中加入50ml水，然后用50ml的二異丙醚萃取。有機層用水和飽和鹽水洗滌，并用無水硫酸鈉干燥，溶劑在減壓(約100mmHg)下蒸發(fā)掉。通過減壓蒸餾(65-68。C/4mmHg)，得到14.2g(44%)的無色透明液體(化合物1-1)。下面顯示其^-NMR(300MHz,CDCl3)數(shù)據(jù)。51.66(t,1H，J=6.3)，2.7-2.9(m,4H)，4.52(t,2H，J=9.9),5.88(tt，1H，J=40,2.7)[實施例1]使用化合物(l-l)作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例1:將以熔融擠出模制方式形成，并且厚度為lmm、內(nèi)徑為22mm和長度為30cm的聚偏氟乙烯中空管(折射率1.38)(其一端用相同樹脂密封)插入不銹鋼管中，并固定在旋轉(zhuǎn)聚合裝置內(nèi)。將其中的水、阻聚劑和粉塵完全除去后的單體混合物(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯，8/2重量)、0.24%(單體混合物的重量)的聚合引發(fā)劑2，2'-偶氮雙異丁酸二甲酯和0.3%(單體混合物的重量)的鏈轉(zhuǎn)移劑化合物(1-1)注入到該管中，然后用氮吹掃并氣密密封。在1500rpm旋轉(zhuǎn)的同時，使其在65。C聚合3小時，然后在7(TC聚合2小時并在9(TC聚合12小時，由此形成厚度為3mm的內(nèi)包覆層(相當于這里制得的裝置的最外層)。如下通過聚合形成核芯將由此具有形成的內(nèi)包覆層的中空管垂直固定在8(TC下加熱的壓力聚合室內(nèi)(如果需要的話，將其放入玻璃管內(nèi)并插入高壓釜中)。接下來，將單體混合物(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯，8/2重量)和其量為單體混合物的5重量n/。摻雜劑(二苯硫(DPS)加入其中，并且將0.3%(單體混合物的重量)的聚合引發(fā)劑過氧化二叔丁基和0.6%(單體混合物的重量)的鏈轉(zhuǎn)移劑化合物(1-1)加入其中。將該系統(tǒng)充分脫氣，并將該在80'C加熱過的可聚合組合物輕輕加入中空管的中空區(qū)。然后，用氮吹掃該壓力聚合室，然后加壓至0.2旨&，其中單體在10(TC熱聚合48小時。接下來，在仍然保持壓力的同時，再使其在140'C下經(jīng)過24小時的熱聚合和熱處理，得到預(yù)制件。就光學(xué)纖維預(yù)制件在其橫截面方向的折射率而言，外包覆層具有1.380的恒定折射率，內(nèi)包覆層具有1.401的恒定折射率，而核芯具有1.401-1.424(中心)的變化折射率。核芯的折射率分布分布顯示為拋物線凸形曲線。將由此獲得的預(yù)制件熔融拉伸。將其向下垂直插入到220-260'C的條件下的加熱爐中?；谒璧睦w維直徑(750pm)，控制拉伸速度至所得纖維可以具有用纖維測尺寸儀測定的所需纖維直徑。由此獲得的纖維的直徑為750±9pm。將該纖維涂布低密度聚乙烯的第一涂層，然后涂布氫氧化鎂和丁腈橡膠和聚乙烯的混合物的第二涂層。在650nm的光源波長下分析該涂布纖維的傳輸損失，所述傳輸損失為130dB/km。[對比實施例1]使用正十二烷硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例1:以與實施例1相同的方式制備涂布纖維，然而，使用相同重量的正十二烷硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑代替化合物(l-l)。在650nm的光源波長下分析該涂布纖維的傳輸損失，所述傳輸損失為180dB/km。[實施例2]使用化合物(l-l)作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例2:制備以熔融擠出模制方式形成、并且內(nèi)徑為19mm和長度為60cm的聚偏氟乙烯(PVDF)中空管作為外包覆層。將內(nèi)包覆層材料注入該管的中空區(qū)。內(nèi)包覆層材料的制備如下將114g的通過蒸餾已將水分含量降低至最高100ppm的MMA-d8(甲基丙烯酸甲酯的所有氫原子都是氘原子2H)與聚合引發(fā)劑2，2'-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(WakoJun-yaku'sV-65，70°C下的半衰期為1小時-后面稱之為V-65)和鏈轉(zhuǎn)移劑化合物(l-l)混合。將所得的內(nèi)包覆層材料的混合物控制在預(yù)定溫度，然后注入到該管中。這里使用的V-65經(jīng)過處理使得水分含量為最高200ppm。加入MMA-d8中的V-65和化合物(l-l)的量分別是單體的0.04mol。/。和0.2mol%。將具有由此加入其中空的內(nèi)包覆層材料的外包覆層在旋轉(zhuǎn)聚合裝置的聚合室中固定，使得其長度方向可以水平。在2300rpm下旋轉(zhuǎn)的同時，使其在70°C熱聚合2小時。相應(yīng)地在外包覆層的內(nèi)表面上形成PMMA-d8層，這就是內(nèi)包覆層。在室溫、大氣壓下將核芯材料注入該內(nèi)包覆層的中空區(qū)。核芯材料是67.5g的經(jīng)過處理使得水分含量最大為100ppm的MMA-d8、聚合引發(fā)劑V-65、鏈轉(zhuǎn)移劑化合物(1-1)和摻雜劑二苯硫(DPS)的混合物。其中，DPS是不聚合的化合物。混合物中V-65、化合物(l-l)和DPS的量分別是其中MMA-d8的0.04mol%、0.2molQ/。和7wt.%。在使其長度方向保持水平的同時以2300rpm旋轉(zhuǎn)該室，使其中混合物在70。C下熱聚合2小時。2小時后，核芯材料的轉(zhuǎn)化率為90%。接下來，在500rpm下旋轉(zhuǎn)的同時將其在12(TC下熱處理24小時，由此得到轉(zhuǎn)化率為至少99%的核芯。接下來，仍然保持旋轉(zhuǎn)，使其自然冷卻得到預(yù)制件。在該實施例中獲得的預(yù)制件在其核芯的圓形斷面的中心具有中空，并且其折射率分布的系數(shù)是2.7。通過拉伸該預(yù)制件獲得的POF的外徑為500pm，長度為500m。分析由此獲得的POF在650nm的光源波長下的傳輸損失，所述傳輸損失為66dB/km。[對比實施例2]使用正十二烷硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例2:以與實施例2相同的方式制備涂布纖維，然而，使用相同重量的正十二垸硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑代替化合物(l-l)。在650nm的光源波長下分析該涂布纖維的傳輸損失，所述傳輸損失為96dB/km。[實施例3]使用化合物(2-9)作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例1:準備內(nèi)表面為聚偏氟乙烯、并且內(nèi)徑為18.5mm和長度為17cm的聚合室。通過向80重量份的甲基丙烯酸2，2,2-三氟乙酯和20重量份的甲基丙烯酸五氟苯酯的混合物中加入作為聚合引發(fā)劑、量為所有單體的0.1mol。/。的偶氮雙異丁酸二甲酯和作為鏈轉(zhuǎn)移劑、量為0.09mol。/。的化合物(2-9)來制備混合液。由此制得的溶液用氮吹掃5分鐘，然后經(jīng)PTFE膜過濾器(Whatman'sModel6784-1302)過濾。將其加入聚合室，并用Teflon塞密封。接下來，將聚合室保持水平，并以2000rpm旋轉(zhuǎn)，其中將這些單體于95"C熱聚合2小時。這就是包覆層。接下來，通過向76.2重量份的甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯和23.8重量份的甲基丙烯酸五氟苯酯的混合物中加入作為聚合引發(fā)劑、量為所有單體的O.lmoiy。的偶氮雙異丁酸二甲酯和作為鏈轉(zhuǎn)移劑、量為0.09mol。/。的化合物(2-9)來制備混合液。由此制得的溶液用氮吹掃5分鐘，然后經(jīng)PTFE膜過濾器(Whatman'sModel6784-1302)過濾。將其注入包覆層的中空區(qū)。然后，將聚合室保持水平，并以2000rpm旋轉(zhuǎn)，其中將這些單體于95。C熱聚合2小時。這就是核芯的第一層。接下來，如下表l，以與形成第一核芯層相同的方式，在其上層壓至多10層的其它核芯層。再將其在95'C加熱6小時，最終獲得外徑為18.5mm、孔徑為3mm的預(yù)制件。控制加入反應(yīng)器中的結(jié)構(gòu)材料的量，使得包覆層的厚度可以是1.5mm，并且每一核芯層的厚度可以恒定為0.625mm。將由此獲得的預(yù)制件在25°。和-0.1Mpa的減壓下(打算采用全真空，對應(yīng)于計算的約3mmHg)干燥100小時，然后將其中空與脫氣裝置相連。在該條件下，在具有20(TC的內(nèi)溫和-4kpa減壓的電爐中將其熱拉伸。其中空消失，并且獲得130m外徑為470pm的POF。用雙回流透射式干涉顯微鏡(MizojiriOptics'ModelTD-20)分析POF的折射率分布。處理由此獲得的折射率分布數(shù)據(jù)的g-幕近似值，折射率分布系數(shù)g是2。測定在650nm的光源波長下通過POF的傳輸損失，所述傳輸損失為94dB/km。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>[對比實施例3]用正十二垸硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例3:以與實施例3相同的方式制備涂布纖維，然而，使用相同重量的正十二烷硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑代替化合物(2-9)。在650nm的光源波長下分析該涂布纖維的傳輸損失，所述傳輸損失為120dB/km。使用化合物(2-9)作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例2:以與實施例3相同的方式制備POF，然而，使用甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-d7(甲基丙烯酸三氟乙酯中的所有氫原子都是氘原子2印和甲基丙烯酸五氟苯酯-d5(甲基丙烯酸五氟苯酯中的所有氫原子都是氘原子211)作為單體。用雙回流透射式干涉顯微鏡(MizojiriOptics'ModelTD-20)分析POF的折射率分布。處理由此獲得的折射率分布數(shù)據(jù)的g-幕近似值，折射率分布系數(shù)g是2。測定在650nm的光源波長下通過POF的傳輸損失，所述傳輸損失為70dB/km。使用正十二烷硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑的塑料光學(xué)纖維的制備實施例4:以與實施例4相同的方式制備涂布纖維，然而，使用相同重量的正十二烷硫醇作為鏈轉(zhuǎn)移劑代替化合物(2-9)。在650nm的光源波長下分析該涂布纖維的傳輸損失，所述傳輸損失為100dB/km。工業(yè)應(yīng)用本發(fā)明提供了一種傳輸損失降低的光學(xué)裝置，并提供了一種能夠形成該光學(xué)裝置的可聚合組合物。權(quán)利要求1、一種下式(1)的化合物式(1)其中R1表示具有1-3個碳原子、并且具有至少一個氟原子的烷基；R2表示具有1或2個碳原子的亞烷基。2、權(quán)利要求l的化合物，其中R'是2，2,2-三氟乙基、2，2,3，3-四氟丙基或2,2，3，3，3-五氟丙基。3、權(quán)利要求1的化合物，其具有任何以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4、一種可聚合組合物，其含有可聚合單體和下式(l)的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W表示具有1-3個碳原子、并且具有至少一個氟原子的烷基；R2表示具有1或2個碳原子的亞垸基。5、一種可聚合組合物，其含有可聚合單體和下式(2)的化合物，并用于形成光學(xué)元件式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W表示烷基或芳基；W表示具有l(wèi)-4個碳原子的亞垸基。6、權(quán)利要求5的可聚合組合物，其中式(2)中的W是具有l(wèi)-12個碳原子的烷基，W是具有l(wèi)-4個碳原子的亞烷基。7、權(quán)利要求5的可聚合組合物，其中式(2)中的W是具有至少一個氟原子的烷基。8、權(quán)利要求4-7之一的可聚合組合物，其中所述可聚合單體是丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。9、權(quán)利要求4-8之一的可聚合組合物，其中所述可聚合單體具有的一部分或全部氫原子是氘原子。10、一種光學(xué)裝置，其包括使權(quán)利要求4-9之一的可聚合組合物聚合而制得的化合物，并且具有該化合物的折射率變化的折射率分布區(qū)。11、權(quán)利要求IO的光學(xué)裝置，其用于使用900nm或更短的光源的光學(xué)通信。12、權(quán)利要求10的光學(xué)裝置，其用于使用700nm或更短的光源的光學(xué)通信。13、一種制備具有核芯和包覆層的光學(xué)裝置的方法，該方法包括使權(quán)利要求4-9之一的可聚合組合物聚合而形成核芯或包覆層。14、一種制備折射率分布型光學(xué)裝置的方法，其包括使權(quán)利要求4-9之一的可聚合組合物在圓柱形室中聚合，由此形成具有逐漸增加的折射率分布的核芯。15、一種根據(jù)權(quán)利要求14的方法制備的折射率分布型光學(xué)裝置。16、一種制備折射率分布型光學(xué)裝置的方法，其包括將包用于覆層的可聚合組合物注入圍繞其保持水平的中心軸旋轉(zhuǎn)的圓柱形室中，在其中使其聚合而形成包覆層，然后使用于核芯的可聚合組合物聚合，形成從其與包覆層之間的界面到其中心折射率分布逐漸變化的核芯，并且其中用于包覆層的可聚合組合物和用于核芯的可聚合組合物中的至少一種是權(quán)利要求4-9之一的可聚合組合物。17、一種根據(jù)權(quán)利要求16的方法制備的折射率分布型光學(xué)裝置。18、一種制備折射率分布型光學(xué)裝置的方法，其包括將權(quán)利要求4-9之一的可聚合組合物注入圍繞其保持水平的中心軸旋轉(zhuǎn)的圓柱形室中，在其中使其聚合而形成包覆層，然后使權(quán)利要求4-9之一的可聚合組合物聚合，形成從其與包覆層之間的界面到其中心折射率分布逐漸變化的核芯。19、一種根據(jù)權(quán)利要求18的方法制備的折射率分布型光學(xué)裝置。20、一種光學(xué)裝置，其包括下式(l)的化合物式(l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R'表示具有1-3個碳原子、并且具有至少一個氟原子的烷基;W表示具有1或2個碳原子的亞烷基。全文摘要使用下式(1)的化合物，可以提供一種具有降低的傳輸損失的光學(xué)裝置。在式(1)中，R¹是具有1-3個碳原子并且具有至少一個氟原子的烷基，R²是具有1或2個碳原子的亞烷基。文檔編號C08F2/38GK101111476SQ200580046020公開日2008年1月23日申請日期2005年11月4日優(yōu)先權(quán)日2004年11月5日發(fā)明者京田浩和,佐佐木廣樹申請人:富士膠片株式會社