專利名稱:改性氯化聚丙烯、其制備方法和其與聚烯烴的混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種改性氯化聚丙烯、其制備方法和包含所述改性氯化聚丙烯的聚烯烴混合物,特別是聚丙烯混合物。本發(fā)明提供一種新型的混合物,當(dāng)將油墨印刷或涂覆在諸如膜和片材等塑料產(chǎn)品上時(shí),所述混合物能通過(guò)提高與油墨的粘合性而改善可印刷性。
背景技術(shù):
作為包裝材料,塑料膜通常要求良好的可印刷性。所述可印刷性取決于潤(rùn)濕指數(shù)。公知的是,塑料具有較低的潤(rùn)濕指數(shù)。特別是,聚丙烯具有如此低的潤(rùn)濕指數(shù)以至于不能進(jìn)行某些表面處理,例如印刷。為解決所述問(wèn)題并提高所述潤(rùn)濕指數(shù),通常使用電暈放電處理。然而,強(qiáng)制提高的潤(rùn)濕指數(shù)會(huì)隨時(shí)間而減低。
由例如丙烯均聚物或丙烯-乙烯共聚物和丙烯-烯烴共聚物等傳統(tǒng)聚丙烯樹(shù)脂制成的膜具有較差的可印刷性。即使在通過(guò)電暈放電處理提高所述潤(rùn)濕指數(shù)時(shí),在高溫下長(zhǎng)時(shí)間放置后所述潤(rùn)濕指數(shù)明顯降低,從而使得所述膜不能用于印刷。由均聚丙烯制成的雙軸取向膜和非取向膜的表面張力為33dyne/cm~34dyne/cm(達(dá)因/厘米),并在用于改善所述可印刷性的電暈放電處理后提高至40dyne/cm~45dyne/cm。尤其是在夏季,隨時(shí)間的流逝,諸如熱等外界環(huán)境明顯地降低所述膜的表面張力,因此使得諸如印刷和沉積等可加工性顯著劣化。
為解決所述問(wèn)題,正在發(fā)展將聚丙烯樹(shù)脂與其他帶有極性基團(tuán)的樹(shù)脂進(jìn)行混合的技術(shù)。然而,由于基本骨架結(jié)構(gòu)的差異使混合物在相容性和機(jī)械性質(zhì)方面受到限制。同時(shí),也正在發(fā)展用以引入極性基團(tuán)的接枝聚合技術(shù),然而它們不能從商業(yè)上獲得,并且由于所述聚合方法固有的復(fù)雜性以及極性單體的低接枝效率使得不能實(shí)現(xiàn)充分的粘合性能和可印刷性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人通過(guò)以下發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明,即發(fā)現(xiàn)在處理成型產(chǎn)品、膜和層壓品時(shí)加入使用胺化合物進(jìn)行改性的氯化聚丙烯,可以提供廣譜特性并改善多種樹(shù)脂的可印刷性和粘合性能。
因此,本發(fā)明的一個(gè)目的是提供新型改性氯化聚丙烯及其與聚烯烴、尤其是聚丙烯的新型混合物以改善可染性、可印刷性和粘合性能,所述改性氯化聚丙烯具有與聚烯烴、尤其是聚丙烯的良好相容性,并且具有提高潤(rùn)濕指數(shù)的極性基團(tuán)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種簡(jiǎn)單易行的方法以制備所述新型改性氯化聚丙烯,同時(shí)使副反應(yīng)減至最少。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供具有改善的可印刷性和可染性的聚烯烴組合物,所述聚烯烴組合物含有所述新型改性氯化聚丙烯。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的改性氯化聚丙烯是通過(guò)如下制備的,即,將氯含量為1重量%~75重量%且數(shù)均分子量為100~400,000的氯化聚丙烯溶解在溶劑中,向所述反應(yīng)物中加入胺化合物并對(duì)其進(jìn)行加熱,以使用所述胺化合物置換氯。
本發(fā)明也提供了一種基本上不需要雜質(zhì)去除步驟的制備改性氯化聚丙烯的方法,所述方法將氯化聚丙烯在CaO和MgO的存在下與氨或胺進(jìn)行反應(yīng)。
本發(fā)明也提供了一種胺改性氯化聚丙烯及其制備方法,所述制備方法包括以下步驟通過(guò)將氯化聚丙烯溶解在有機(jī)溶劑中而制備反應(yīng)溶液;將胺衍生物加入到所述反應(yīng)溶液中并通過(guò)加熱所述混合物而進(jìn)行反應(yīng);加入堿并去除未反應(yīng)的胺化合物、殘留堿和鹽,然后從有機(jī)層中回收改性氯化聚丙烯。
CaO和MgO的加入提高了氨基化反應(yīng)的產(chǎn)率并消除副反應(yīng),因此可以更穩(wěn)定并且具有良好置換產(chǎn)率地獲得胺改性產(chǎn)品而不發(fā)生副反應(yīng)。
在本發(fā)明中使用的氯化聚丙烯具有100~400,000的數(shù)均分子量和1重量%~75重量%的氯含量。所述氯化聚丙烯與氨或具有至少一個(gè)伯氨基或仲氨基的胺化合物的反應(yīng)可制得1摩爾%~99.9摩爾%的氯被所述氨基置換的改性氯化聚丙烯。
能夠溶解所述氯化聚丙烯的溶劑可以在本發(fā)明中使用而沒(méi)有限制。優(yōu)選的是,單獨(dú)或組合使用諸如甲苯、二甲苯、氯苯、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、嗎啉、二噁烷、乙腈和二氯甲烷等有機(jī)溶劑。
在所述反應(yīng)中用作改性劑的仲胺或伯胺化合物可以具有或者不具有取代基??捎玫牟返慕Y(jié)構(gòu)如下。
A1-NH2(其中,A1是具有支化、環(huán)狀或芳香基團(tuán)的含有1~18個(gè)碳原子的烴基,并包括在主鏈或側(cè)鏈上具有至少一個(gè)選自由氮、氧和硫構(gòu)成的組的雜原子基團(tuán)的烴基。)具有所述結(jié)構(gòu)的伯胺的實(shí)例有甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、環(huán)己胺、庚胺、辛胺、異辛胺、苯胺、乙二胺、丙二胺、1,2-丙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、乙醇胺、氨基丙醇、氨基丁醇、聯(lián)苯胺、4,4’-二氨基苯酰替苯胺、氨基苯磺酸、二氨基苯、苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、4,4’-二氨基二苯醚、4,4’-二氨基二環(huán)己基醚、4,4’-二氨基二苯基-3,3’-二氨基二苯基砜、4,4’-二氨基二苯硫醚和二甲基氨基丙胺。
可用的仲胺的結(jié)構(gòu)如下。
A2-NH-A3(其中,A2和A3是具有支化、環(huán)狀或芳香基團(tuán)的含有1~18個(gè)碳原子的烴基,并包括在主鏈或側(cè)鏈上具有至少一個(gè)選自由氮、氧和硫構(gòu)成的組的雜原子基團(tuán)的烴基。)所述化合物的典型實(shí)例是二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、二異丁胺、二叔丁胺、二戊胺、二己胺、二環(huán)己胺、二庚胺、二辛胺、二異辛胺、二苯胺、甲基·苯基胺、乙基·苯基胺、丙基·苯基胺、丁基·苯基胺、羥乙基·苯基胺、羥丙基·苯基胺、甲基乙醇胺、乙基乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺和嗎啉。
以下胺化合物也可用作所述仲胺。
A4-HN-(A5-NH-A6-NH)n-A7(其中,A4~A7是具有支化、環(huán)狀或芳香基團(tuán)的含有1~18個(gè)碳原子的烴基,并包括在主鏈或側(cè)鏈上具有至少一個(gè)選自由氮、氧和硫構(gòu)成的組的雜原子基團(tuán)的烴基,而n是1~10的正整數(shù)。)所述仲胺的實(shí)例有二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、聚乙亞胺、雙氰胺和氨基乙基乙醇胺。
所述改性反應(yīng)的溫度可根據(jù)所述溶劑和反應(yīng)性進(jìn)行改變。通常所述反應(yīng)在30℃~150℃下進(jìn)行,但沒(méi)有特別的限制。所述反應(yīng)時(shí)間根據(jù)具體的胺化合物而變化。通常,所述反應(yīng)進(jìn)行8~120小時(shí)。所述改性如下進(jìn)行,即,將氯化聚丙烯(CPP)溶解在溶劑中,加熱所述反應(yīng)物并加入胺反應(yīng)物以使用所述胺化合物置換氯。
根據(jù)取代胺化合物的結(jié)構(gòu),本發(fā)明的改性聚合物可用于紫外阻擋劑(當(dāng)所述胺化合物提供所述CPP主鏈的防護(hù)作用時(shí),例如叔丁胺)、抗氧化劑(例如2-羥基苯胺)、抗靜電劑(例如乙醇胺)、阻燃劑(例如二亞乙基三胺)和金屬離子螯合劑。
本發(fā)明提供一種基本上不需要雜質(zhì)去除步驟的制備所述改性化合物的方法,所述方法在改性時(shí)將選自CaO和MgO的物質(zhì)加入到反應(yīng)混合物中。這使得可以高產(chǎn)率地制備所述改性化合物,并且即使在延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間時(shí)也基本沒(méi)有副反應(yīng)。同時(shí),可以防止由于副反應(yīng)而帶來(lái)的反應(yīng)溶液的變色并將以胺置換氯的置換度提高至少30摩爾%。
通過(guò)本發(fā)明制備的改性CPP本身可制造成為膜、片材或成型產(chǎn)品。同樣,它也可以與其他樹(shù)脂混合以改善所述樹(shù)脂的性質(zhì)。對(duì)于與之混合的樹(shù)脂,優(yōu)選的是與CPP具有良好相容性的樹(shù)脂,例如,聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物、聚乙烯共聚物。一般而言,難以制備氯置換率在30摩爾%以上的改性產(chǎn)品。但是,本發(fā)明提供了一種氯置換率在40摩爾%以上的改性產(chǎn)品的制備方法。因此,如果該產(chǎn)品與其他樹(shù)脂混合,即使很少的添加量也可以容易地改善可染性、機(jī)械強(qiáng)度和其他性質(zhì)。如果混合0.1重量%~30重量%的改性氯化聚丙烯和99.7重量%~70重量%的聚烯烴,所得產(chǎn)品將具有更好的可染性、機(jī)械強(qiáng)度和其他性質(zhì)。
聚丙烯具有較差的與其他樹(shù)脂的相容性,因此在進(jìn)行混合以改善可染性和粘合性能時(shí)受到限制。然而,本發(fā)明的使用氨或胺進(jìn)行改性的改性氯化聚丙烯具有幾乎完美的相容性,這是因?yàn)樗哂信c所述聚合物的骨架相似的結(jié)構(gòu),因此它能容易地混合。
必要時(shí)可以在正常使用的范圍內(nèi)向本發(fā)明的混合物中加入增稠劑、加工油、抗氧化劑、顏料、染料、抗靜電劑、阻燃劑等。
實(shí)施例在下文中,通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行的CPP的改性。
實(shí)施例1將5.6g CPP(Toyo Kasei 13-LP,元素分析結(jié)果=C 61.3%,H 9.6%,Cl 26%,N 0%)溶解在100g甲苯中。加入20g二亞乙基三胺(DETA)并在50℃攪拌所述混合物6小時(shí)。在攪拌1小時(shí)后,得到清澈透明的溶液。在6小時(shí)反應(yīng)后,加入100g的10%氫氧化鈉溶液并劇烈攪拌所述混合物。當(dāng)使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去所有甲苯和部分水后,得到黃色彈性固體。通過(guò)使用200g水連續(xù)5次洗滌所述彈性固體,除去未反應(yīng)的胺化合物、殘留堿和鹽。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)殘留的溶劑并在真空干燥殘留物,以得到固體CPP。元素分析(C;64.5%,H;11.0%,N;6.0%)證實(shí)已經(jīng)引入所述胺化合物。
使用雙螺桿擠出機(jī)擠出100重量份的含有10重量%的所制備的改性CPP樹(shù)脂和90重量%的聚丙烯樹(shù)脂(Hyundai Petrochemical Co.720)的組合物以得到粒料,所述粒料通過(guò)在185℃擠壓成型而制成片材。使用Mathis染色機(jī)將所制得的片材在60℃染色30分鐘,并隨后在染色浴中使用3000份染料溶液在130℃染色20分鐘,所述染色浴如下獲得,即,將0.013重量%(0.013%owf(基于纖維重量))的Lumacron黃E3G 200%染料、0.3重量%(0.3%owf)的Paianil紅FD-BDY 200%染料和1.7重量%(1.7%owf)的Dianix藍(lán)FBLE 100%染料加入到蒸餾水中,使用冰醋酸調(diào)節(jié)pH至4~4.5,并加入0.3重量%(0.3%owf)的分散劑(SunsoltRM-340)。然后,在80℃使用蒸餾水洗滌所述已染色的片材,在80℃,在含有1g/L氫氧化鈉和2g/L的亞硫酸氫鈉(NaHSO3)的浴槽中還原20分鐘,用水洗滌并干燥。
當(dāng)與僅由聚丙烯均聚物制造的片材或者未使用本發(fā)明的改性CPP而由CPP與聚丙烯的等同混合物制造的片材進(jìn)行比較時(shí),所得片材經(jīng)觀察具有比預(yù)期更好的色調(diào),這意味著它具有優(yōu)異的可染性。因此,確認(rèn)本發(fā)明制備的改性氯化聚丙烯樹(shù)脂能在提供優(yōu)異相容性的同時(shí)改善聚烯烴樹(shù)脂的可染性。
實(shí)施例2除使用乙醇胺替換DETA并使用由80%的甲苯和20%的乙腈組成的混合物作為溶劑以外,按照實(shí)施例1的步驟進(jìn)行。元素分析結(jié)果(C;62.7%,H;10.3%,N;2.2%)證實(shí)已引入胺化合物。與實(shí)施例1相同,所述由改性CPP制備的片材具有比由非改性CPP制備的片材更好的可染性。
實(shí)施例3除使用嗎啉替換DETA以外,按照實(shí)施例1的步驟進(jìn)行。元素分析結(jié)果(C;64.5%,H;10.2%,N;2.6%)證實(shí)已引入胺化合物。與實(shí)施例1相同,所述由改性CPP制備的片材具有比由非改性CPP制備的片材更好的可染性。
實(shí)施例4除使用1-(2-氨基乙基)哌嗪替換DETA以外,按照實(shí)施例1的步驟進(jìn)行。元素分析結(jié)果(C;62.5%,H;11.3%,N;6.0%)證實(shí)已引入胺化合物。與實(shí)施例1相同,所述由改性CPP制備的片材具有比由非改性CPP制備的片材更好的可染性。
實(shí)施例5將4,000g嗎啉、500g氯化聚丙烯(Toyo Kasei 13-LP,氯含量=26%)和200g CaO加入到配置有機(jī)械攪拌器的5L反應(yīng)器中,并在110℃進(jìn)行3天的反應(yīng),然后在130℃進(jìn)行5天。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)掉多余的嗎啉,將殘留物溶解在4,000g二氯甲烷中并使用具有1m孔徑的袋式過(guò)濾器過(guò)濾。將濾出液蒸發(fā),濃縮并真空干燥以得到產(chǎn)物。元素分析證實(shí)得到其中63.9摩爾%的氯被嗎啉置換的改性產(chǎn)品。
在具有溫度分別調(diào)節(jié)為210℃、220℃、220℃和210℃的4個(gè)區(qū)域的單螺桿擠出機(jī)(Sewon M-Tech)中,擠出2重量份的所制得的聚合物和98重量份的聚丙烯(Hyundai Petrochemical Co.,7620)以制備粒料。將所述粒料倒入熔融紡紗機(jī)的儲(chǔ)料器中。將所述粒料抽制為由90根紗線構(gòu)成的復(fù)絲并經(jīng)加工為900旦的細(xì)度。所述紡紗機(jī)的溫度保持在210℃~230℃。并且,使用齒輪泵將所述紡紗機(jī)的壓力恒定保持在210kg/cm2,以在熔融紡紗時(shí)得到均勻的擠出。將所述熔融紡紗纖維在室溫下冷卻。
實(shí)施例6將4000g嗎啉、500g氯化聚丙烯(Toyo Kasei 16-LP,氯含量=32%)和200g MgO加入到配置有機(jī)械攪拌器的5L反應(yīng)器中,并在110℃進(jìn)行3天的反應(yīng),然后在130℃進(jìn)行5天。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)掉多余的嗎啉,將殘留物溶解在4,000g二氯甲烷中并使用具有1m孔徑的袋式過(guò)濾器過(guò)濾。將濾出液蒸發(fā),濃縮并真空干燥以得到產(chǎn)物。元素分析證實(shí)得到其中71.4摩爾%的氯被嗎啉置換的改性產(chǎn)品。按照實(shí)施例5中相同方法通過(guò)紡紗制得纖維。
比較例1除不經(jīng)過(guò)粒料制備過(guò)程而直接使用聚丙烯(Hyundai PetrochemicalCo.,7620)進(jìn)行紡紗以外,按照實(shí)施例5中的相同方法通過(guò)紡紗制得纖維。
實(shí)施例5、實(shí)施例6和比較例1的纖維的可染性測(cè)試(使用分散染料的可染性測(cè)試)將1.1重量%(1.1%owf)的Lumacron黃ERD 100%染料、3.4重量%(3.4%owf)的Lumacron紅F3BS 100%染料和0.03重量%(0.03%owf)的Dianix藍(lán)ACE 100%染料加入到蒸餾水中,使用冰醋酸調(diào)節(jié)pH至4~4.5,并加入0.3重量%(0.3%owf)的分散劑(Sunsolt RM-340),從而制得在染色浴中的100份染料溶液。使用蒸餾水洗滌在實(shí)施例5、實(shí)施例6和比較例1中制得的纖維,將其浸入所述染色浴中,在36分鐘的時(shí)間內(nèi),在Mathis染色機(jī)中從40℃加熱至130℃,在130℃染色40分鐘并在80℃使用蒸餾水洗滌。將已染色的纖維在80℃,在含有1g/L氫氧化鈉和2g/L的亞硫酸氫鈉(NaHSO3)的浴槽中還原20分鐘,用水洗滌并干燥。當(dāng)通過(guò)肉眼觀察時(shí),實(shí)施例5和實(shí)施例6的纖維的染色遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于比較例1的纖維。
(使用酸性染料的可染性測(cè)試)將0.63重量%的Nylosan黃N-3RL染料、3.3重量%的Nylosan紅N-2RBL染料和0.02重量%的Telon藍(lán)AFN染料加入到蒸餾水中,然后加入3g/L的硫酸銨((NH4)2SO4)和1.00份的均染劑(NEWBON MG),從而制得在染色浴中的100份染料溶液。
使用蒸餾水洗滌在實(shí)施例5、實(shí)施例6和比較例1中制得的纖維,將其浸入所述染色浴中,在44分鐘的時(shí)間內(nèi),在Mathis染色機(jī)中從40℃加熱至105℃,在105℃染色30分鐘并在80℃使用蒸餾水洗滌。將已染色的纖維在80℃,在含有1g/L氫氧化鈉和2g/L的亞硫酸氫鈉(NaHSO3)的浴槽中還原20分鐘,用水洗滌并干燥。當(dāng)通過(guò)肉眼觀察時(shí),實(shí)施例5和實(shí)施例6的纖維的染色遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于比較例1的纖維。
由上述描述可知,本發(fā)明的改性方法能夠簡(jiǎn)單有效地進(jìn)行改性CPP的制備,在所述改性CPP中,使用胺化合物置換氯。所得改性CPP在與聚丙烯混合時(shí)具有優(yōu)異的與聚丙烯的相容性并顯著改善可染性和可印刷性。使用提供諸如紫外阻擋性、抗靜電性和抗氧化性等不同功能的各種胺化合物,所述改性CPP可用作聚合物用的各種添加劑。
雖然通過(guò)參考優(yōu)選實(shí)施方式詳細(xì)地描述了本發(fā)明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解的是,可以在不背離所附權(quán)利要求中提出的本發(fā)明的精神和范圍的情況下作出各種改進(jìn)和替換。
權(quán)利要求
1.一種聚烯烴組合物,所述聚烯烴組合物含有0.1重量%~30重量%的改性氯化聚丙烯和99.7重量%~70重量%的聚烯烴,所述改性氯化聚丙烯通過(guò)使用氨或胺化合物置換氯化聚丙烯中的1摩爾%~99.9摩爾%的氯而制得,所述氯化聚丙烯具有1重量%~75重量%的氯含量和100~400,000的數(shù)均分子量。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述改性氯化聚丙烯中的30摩爾%~99.9摩爾%的氯由氨或胺化合物置換。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述胺化合物是伯胺或仲胺化合物。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述聚烯烴含有選自由聚丙烯、聚乙烯、聚丙烯共聚物和聚乙烯共聚物構(gòu)成的組中的至少一種物質(zhì)。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物,其中,所述聚烯烴是聚丙烯。
6.一種改性氯化聚丙烯,所述改性氯化聚丙烯通過(guò)使用氨或胺化合物置換氯化聚丙烯中的1摩爾%~99.9摩爾%的氯而制得,所述氯化聚丙烯具有1重量%~75重量%的氯含量和100~400,000的數(shù)均分子量。
7.如權(quán)利要求6所述的改性氯化聚丙烯,其中,所述改性氯化聚丙烯中的30摩爾%~99.9摩爾%的氯由氨或胺化合物置換。
8.如權(quán)利要求6所述的改性氯化聚丙烯,其中,所述胺化合物是伯胺或仲胺化合物。
9.一種制備權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的改性聚丙烯的方法,所述方法包括以下步驟在反應(yīng)器中,將氯化聚丙烯溶解在有機(jī)溶劑中,并將該反應(yīng)物與選自由伯胺和仲胺構(gòu)成的組中的至少一種胺化合物混合;加熱所述反應(yīng)器,從而使得所述氯化聚丙烯與所述胺化合物反應(yīng);并且加入堿,除去未反應(yīng)的胺化合物、殘留堿和鹽,并從所述溶劑的有機(jī)層中回收改性氯化聚丙烯。
10.如權(quán)利要求8所述的方法,其中,在所述混合步驟中進(jìn)一步加入MgO和CaO。
全文摘要
本發(fā)明涉及改性氯化聚丙烯、其制備方法和其與聚烯烴的混合物。本發(fā)明涉及含有改性氯化聚丙烯的聚烯烴混合物。本發(fā)明提供了含有新型胺改性氯化聚丙烯的聚烯烴混合物,當(dāng)將油墨印刷或涂覆在諸如膜和片材等塑料產(chǎn)品上時(shí),所述改性氯化聚丙烯能夠通過(guò)提高與油墨的粘合性而改善可印刷性。本發(fā)明提供一種含有改性氯化聚丙烯的新型聚烯烴混合物,所述改性氯化聚丙烯通過(guò)使用氨或胺化合物置換氯化聚丙烯中的1摩爾%~99.9摩爾%的氯而制得,所述氯化聚丙烯具有1重量%~75重量%的氯含量和100~400,000的數(shù)均分子量,所述氯化聚丙烯能夠改善可染性和粘合性能。本發(fā)明還提供所述改性氯化聚丙烯及其制備方法。
文檔編號(hào)C08F8/26GK101094874SQ200580045739
公開(kāi)日2007年12月26日 申請(qǐng)日期2005年12月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月31日
發(fā)明者金鐘勳, 李相振 申請(qǐng)人:垓棟化學(xué)株式會(huì)社