專利名稱：以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的方法。
詳細(xì)地，本發(fā)明涉及在活性自由基聚合體系存在下，制備接枝在彈性體上的苯乙烯(共)聚合物的方法。
在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所使用的術(shù)語(yǔ)“活性自由基聚合”是指還在能夠以可逆方式與生長(zhǎng)的聚合物鏈的自由基反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)存在下進(jìn)行的常規(guī)的自由基聚合。這種物質(zhì)包括例如穩(wěn)定的氮氧化物或烷氧基胺。關(guān)于自由基聚合的更多細(xì)節(jié)可在美國(guó)專利4,581,429、歐洲專利869,137或可在網(wǎng)址www.enitecnologie.it/tpoint/articoli/FT_petrolchimica/LivingFree2_2002.pdf上獲得的“Living Free Radical Polymerization”，TPoint 2-2002，Notiziario di EniTecnologie(San Donato Milanese)中找到。
文獻(xiàn)中已知以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的各種方法。例如，美國(guó)專利6,262,179中描述了一種制備橡膠增強(qiáng)的乙烯基芳香族聚合物的方法，其特征在于單或雙峰形態(tài)，該方法包括利用包含穩(wěn)定的自由基產(chǎn)生劑的引發(fā)劑體系使含橡膠的乙烯基芳香族單體溶液聚合。在聚合結(jié)束時(shí)獲得一種產(chǎn)品，該產(chǎn)品由其中分散有橡膠顆粒的剛性聚合物基質(zhì)組成，但是橡膠顆粒的形態(tài)仍與所使用的橡膠類型相關(guān)，如使用不穩(wěn)定的聚合引發(fā)劑的傳統(tǒng)方法中那樣。
美國(guó)專利6,255,402描述了制備一種組合物的方法，該組合物由其中分散有橡膠顆粒的乙烯基芳香族基質(zhì)聚合物組成，其形態(tài)與被稱為“薩拉米香腸”的形態(tài)不同，代之的是“迷宮”、“洋蔥”或更好地“膠囊”類型，從而提供了具有改善的光澤的耐撞擊的最終產(chǎn)品。同一美國(guó)專利給出了關(guān)于標(biāo)記上述形態(tài)形式的術(shù)語(yǔ)的含義的指示。
該方法的特征在于使用丁二烯的均聚物作為橡膠成功地獲得了形態(tài)多樣性，該橡膠通?；旧袭a(chǎn)生薩拉米香腸的形態(tài)。
按照所述美國(guó)專利，將聚丁二烯橡膠溶于絕對(duì)不存在單體的溶劑中，并且用由傳統(tǒng)的自由基引發(fā)劑如過(guò)氧化物，和穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑如2，2，6，6-四甲基-1-氧化哌啶(通常稱為TEMPO)組成的引發(fā)劑體系官能化，在50～150℃的溫度下操作，并攪拌數(shù)小時(shí)。最后，加入乙烯基芳香族單體，然后開(kāi)始聚合直到獲得期望的轉(zhuǎn)化率。
美國(guó)專利6,255,402的聚合體系一方面允許用低成本橡膠獲得可變形態(tài)的最終產(chǎn)品，另一方面引入了第二個(gè)缺點(diǎn)，其削減了使用聚丁二烯橡膠的伴隨的經(jīng)濟(jì)優(yōu)點(diǎn)，或者甚至有抵銷這種優(yōu)點(diǎn)的風(fēng)險(xiǎn)。實(shí)際上，所述溶液方法包括在真空下脫揮發(fā)分的步驟，以在聚合結(jié)束后回收溶劑和未反應(yīng)的單體，這些物質(zhì)出于經(jīng)濟(jì)原因必須被再循環(huán)。對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的方法，上述步驟意味著將在橡膠官能化中回收的溶劑與在聚合反應(yīng)器中回收的單體分離的步驟，從而增加了生產(chǎn)成本。
本申請(qǐng)人現(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)了一種利用包含穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑的催化體系，以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的方法，該方法允許獲得一種最終產(chǎn)品，其中分散的彈性體相的形態(tài)不必然取決于所使用的彈性體的類型，因?yàn)閺椥泽w甚至可以由簡(jiǎn)單的聚丁二烯組成，并且其中在脫揮發(fā)分之后回收的未反應(yīng)的最終產(chǎn)品不必分離成其各個(gè)成分(溶劑和單體)，而是可以就這樣使用和再循環(huán)。
因此，本發(fā)明的范圍是以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的方法，該方法包括a)將彈性體溶解于由重量比為60/40～100/0，優(yōu)選60/40～90/10的乙烯基芳香族單體/聚合溶劑混合物組成的液相中；b)向所述溶液中加入聚合催化體系，該聚合催化體系由具有F官能度、能夠從彈性體的聚合物鏈中奪取質(zhì)子的自由基引發(fā)劑(G)，和包含基團(tuán)＝N-O·的穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑(I)組成，摩爾比I/G·F小于4，優(yōu)選為1～2，F(xiàn)等于每分子引發(fā)劑的在分解時(shí)產(chǎn)生兩個(gè)自由基的官能團(tuán)的數(shù)量；c)在80～110℃的溫度下加熱和同時(shí)攪拌步驟(b)中獲得的混合物足夠長(zhǎng)的時(shí)間，以獲得彈性體的完全官能化；d)向在溶液中含有所述官能化的彈性體的所述混合物中加入乙烯基芳香族單體，在大于或等于120℃，優(yōu)選120～200℃的溫度下聚合由此獲得的混合物；e)回收在聚合結(jié)束時(shí)獲得的乙烯基芳香族聚合物，并對(duì)它進(jìn)行真空脫揮發(fā)分處理，以回收溶劑和未反應(yīng)的單體；和f)將所述溶劑/單體混合物再循環(huán)至步驟(a)。
根據(jù)本發(fā)明，所述制備乙烯基芳香族聚合物的方法可以通過(guò)間歇過(guò)程或通過(guò)連續(xù)過(guò)程實(shí)現(xiàn)。在第一種情況下，彈性體的官能化和單體的聚合在單個(gè)容器中進(jìn)行，例如在裝有加熱系統(tǒng)的攪拌混合機(jī)中進(jìn)行，當(dāng)固體含量已達(dá)到60～80重量％的水平時(shí)，從該容器收集聚合混合物，以回收將被送到脫揮發(fā)分階段的最終聚合物。代之的，在第二種情況下，彈性體的官能化在攪拌混合機(jī)中進(jìn)行，并連續(xù)供給產(chǎn)物和添加劑，而聚合在一個(gè)或多個(gè)攪拌反應(yīng)器中進(jìn)行，所述攪拌反應(yīng)器選自攪拌容器如CSTR(連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器)，和/或管式反應(yīng)器(活塞流)，向其中連續(xù)供給所述官能化的溶液。而且，在這第二種情況下，最終聚合物的回收通過(guò)在固體含量達(dá)到上述水平之后的脫揮發(fā)分階段實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方法是例如歐洲專利EP 400,479中所述的連續(xù)方法。
在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中所使用的術(shù)語(yǔ)“乙烯基芳香族(共)聚合物”基本上是指由至少一種相應(yīng)于以下通式(II)的單體(共)聚合獲得的(共)聚合物
其中，R為氫或甲基，n為0或1～5的整數(shù)，并且Y為鹵素如氯或溴，或具有1～4個(gè)碳原子的烷基或環(huán)烷基。
具有上述通式的乙烯基芳香族單體的例子是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、一、二、三、四和五氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、乙酰氧基苯乙烯等。優(yōu)選的乙烯基芳香族單體是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯。
通式(I)的乙烯基芳香族單體可以單獨(dú)使用，或者以與最高達(dá)50重量％的其它可共聚單體的混合物的形式使用。這樣的單體的例子是(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸的C1～C4烷基酯如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸的酰胺和腈如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丁二烯、乙烯、二乙烯基苯、馬來(lái)酸酐等。優(yōu)選的可共聚的單體是丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯。
在本發(fā)明的方法中可以使用任何可用作乙烯基芳香族(共)聚合物中的增強(qiáng)產(chǎn)品的彈性體。但是，由于其經(jīng)濟(jì)上合適，優(yōu)選的產(chǎn)品是數(shù)均分子量(Mn)為50,000～350,000并且重均分子量(Mw)為100,000～500,000的聚丁二烯均聚物。
可以代替聚丁二烯使用或者與聚丁二烯一起使用的其它彈性體可以選自1，3-鏈二烯的均聚物和共聚物，其含有40～100重量％的1，3-鏈二烯單體，例如丁二烯、異戊二烯或戊二烯，和0～60重量％的一種或多種單烯屬不飽和單體，其選自苯乙烯、丙烯腈、α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。
1，3-鏈二烯的共聚物的例子是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，如S-B型的二嵌段線性彈性體，其中S表示平均分子量Mw為5,000～80,000的聚苯乙烯嵌段，而B(niǎo)表示平均分子量Mw為2,000～250,000的聚丁二烯嵌段。在這些彈性體中，嵌段S的量相對(duì)于橡膠S-B的總量為10～50重量％。優(yōu)選的產(chǎn)品是苯乙烯含量等于40重量％，并且在23℃下在5重量％的苯乙烯溶液中測(cè)量的溶液粘度為35～50CPS的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
可用于本發(fā)明方法的其它彈性體的例子是歐洲專利606,931中所述的那些。
前述彈性體被溶解于含有單體和聚合溶劑的液相中。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的溶劑是乙苯，但是可以使用其它芳香族溶劑如甲苯或二甲苯，或脂肪族溶劑如己烷或環(huán)己烷。
向以所述方式制備的所述溶液中加入聚合催化體系，其量相對(duì)于總量為0.02～0.5重量％。該體系由前述比例的自由基引發(fā)劑和穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑組成。令人驚奇地，在官能化階段中，沒(méi)有明顯形成聚合物，如果形成了聚合物的話，聚合物不超過(guò)2重量％，并且沒(méi)有觀察到彈性體的網(wǎng)狀物。
能夠從彈性體的聚合物鏈中奪取一個(gè)質(zhì)子的自由基引發(fā)劑選自偶氮衍生物，例如4，4’-二(二異丁腈)、4，4’-二(4-氰基戊酸)、2，2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等，或選自過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、過(guò)碳酸酯、過(guò)酸酯和過(guò)酸鹽，例如過(guò)硫酸鹽如過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸銨。通常，優(yōu)選的自由基引發(fā)劑是選自以下物質(zhì)的過(guò)氧化物一過(guò)氧碳酸叔丁基異丙基酯、一過(guò)氧碳酸叔丁基2-乙基己基(ethylesil)酯、過(guò)氧化二枯基、叔丁基過(guò)氧化物、1，1-二(叔丁基過(guò)氧)環(huán)己烷、1，1-二(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、過(guò)氧乙酸叔丁酯、叔丁基枯基過(guò)氧化物、過(guò)氧苯甲酸叔丁酯和過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯。
特征在于基團(tuán)＝N-O的穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑選自以下通式(III)的那些引發(fā)劑 其中基團(tuán)R1、R2、R5和R6彼此相同或不同，為取代或未取代的、含有1～20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或其中烷基含有1～4個(gè)碳原子的烷基芳香族基團(tuán)，而R3和R4基團(tuán)彼此相同或不同，與R1、R2、R5和R6相同，或者R3-CNC-R4是環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分，所述環(huán)結(jié)構(gòu)例如具有4或5個(gè)碳原子，可能與芳香環(huán)或與含有3～20個(gè)碳原子的飽和環(huán)稠合，其中所述環(huán)結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)氫原子可以被羥基取代。
根據(jù)本發(fā)明的另一實(shí)施方案，基團(tuán)＝N-O·被基團(tuán)＝N-O-R’代替，其中R’為C1～C8烷基或C7～C12芳烷基，可能含有至少一個(gè)雜原子?；鶊F(tuán)R’的例子是2-苯基乙基或2-甲基-2-氰基丙基。
美國(guó)專利4,581,429中描述了通式(III)的引發(fā)劑及它們的制備?？捎糜诒景l(fā)明方法的特別優(yōu)選的通式(III)的引發(fā)劑的例子是2，2，5，5-四甲基-1-氧化吡咯烷，商品名為PROXYL；2，2，6，6-四甲基-1-氧化哌啶，商品名為TEMPO；和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-氧化哌啶，商品名為4OH-TEMPO。可用于本發(fā)明方法并包括在通式(III)中的穩(wěn)定的引發(fā)劑的其它例子公開(kāi)在上述的美國(guó)專利4,581,429中。
在彈性體的官能化結(jié)束后，像已知技術(shù)的傳統(tǒng)方法那樣，通過(guò)進(jìn)料單體并通過(guò)在一步或多步中升高溫度來(lái)開(kāi)始聚合反應(yīng)，來(lái)進(jìn)行接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的聚合過(guò)程。在聚合結(jié)束后，對(duì)聚合物進(jìn)行脫揮發(fā)分處理，以回收未反應(yīng)的單體和溶劑，發(fā)現(xiàn)未反應(yīng)的單體和溶劑的比例使得它們可以再循環(huán)至混合機(jī)而不必將它們彼此分離。如果存在共聚單體，它可以在再循環(huán)之前例如通過(guò)蒸餾回收。
為了更好地理解本發(fā)明并將它付諸實(shí)施，以下舉例說(shuō)明一些非限制性的實(shí)施例。
實(shí)施例1(薩拉米香腸)在裝有溫度記錄器和由錨和具有6個(gè)傾斜葉片的渦輪組成的攪拌系統(tǒng)(高壓釜的壁與錨之間的距離為5.5mm)的1升平底高壓釜中，在室溫下，加入60g乙苯(ET)、160g苯乙烯單體(S)(S/ET比＝73/27)和50g聚丁二烯INTENE 60(Mw＝308,600，多分散性為2.13)。攪拌速度設(shè)為100rpm。在1小時(shí)內(nèi)將體系的溫度升高至90℃，并再維持恒定1小時(shí)。此后，加入0.4840g過(guò)氧化苯甲酰(BPO)和0.5160g 4-2，2，6，6-四甲基-1-氧化哌啶(4OH-TEMPO)。在3小時(shí)內(nèi)將溫度升高至105℃，并再維持恒定2小時(shí)。
向反應(yīng)混合物中加入550g苯乙烯單體，然后在45分鐘內(nèi)將混合物加熱至125℃。將溫度保持在該值6小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至合適的容器中，并通過(guò)將混合物加熱至150℃維持4小時(shí)來(lái)完成聚合。最后，在230℃和真空下將所得聚合物脫揮發(fā)分，以除去乙苯和未反應(yīng)的苯乙烯。將S/ET重量比等于73/27的乙苯和苯乙烯再循環(huán)至所述1升高壓釜，而不必分離。
所得聚合物的性質(zhì)示于表1。
實(shí)施例2(迷宮)在裝有溫度記錄器和由錨和具有6個(gè)傾斜葉片的渦輪組成的攪拌系統(tǒng)(高壓釜的壁與錨之間的距離為5.5mm)的1升平底高壓釜中，在室溫下，加入54g乙苯、126g苯乙烯單體(S/ET比＝70/30)和45g聚丁二烯INTENE 60(Mw＝308,600，多分散性為2.13)。攪拌速度設(shè)為100rpm。在1小時(shí)內(nèi)將體系的溫度升高至90℃，并再保持恒定1小時(shí)。此后，加入0.8704g過(guò)氧化苯甲酰(BPO)和0.9280g4OH-TEMPO。在3小時(shí)內(nèi)將溫度升高至105℃，并再保持恒定2小時(shí)。
向反應(yīng)混合物中加入500g苯乙烯單體，并在45分鐘內(nèi)加熱至125℃。將溫度保持在所述值6小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至合適的容器中，并通過(guò)將混合物加熱至150℃維持4小時(shí)來(lái)完成聚合。最后，在230℃和真空下將所得聚合物脫揮發(fā)分，以除去乙苯和未反應(yīng)的苯乙烯。將S/ET重量比等于70/30的乙苯和苯乙烯再循環(huán)至所述1升高壓釜，而不必分離。
所得聚合物的性質(zhì)示于表1。
實(shí)施例3(大洋蔥)在裝有溫度記錄器和由錨和具有6個(gè)傾斜葉片的渦輪組成的攪拌系統(tǒng)(高壓釜的壁與錨之間的距離為5.5mm)的1升平底高壓釜中，在室溫下，加入55g乙苯、127g苯乙烯單體(S/ET比＝70/30)和45g聚丁二烯INTENE 40(Mw＝225,548，多分散性為2.17)。攪拌速度設(shè)為100rpm。在1小時(shí)內(nèi)將溫度升高至90℃，并再保持恒定1小時(shí)。此后，加入1.1910g過(guò)氧化苯甲酰(BPO)和1.2697g 4OH-TEMPO。在3小時(shí)內(nèi)將溫度升高至105℃，并再保持恒定2小時(shí)。
向反應(yīng)混合物中加入500g苯乙烯單體，在45分鐘內(nèi)加熱至125℃。將溫度保持在所述值6小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至合適的容器中，并通過(guò)將混合物加熱至150℃維持4小時(shí)來(lái)完成聚合。最后，在230℃和真空下將所得聚合物脫揮發(fā)分，以除去乙苯和未反應(yīng)的苯乙烯。將S/ET重量比等于70/30的乙苯和苯乙烯再循環(huán)至所述1升高壓釜，而不必分離。
所得聚合物的性質(zhì)示于表1。
實(shí)施例4(膠囊)在裝有溫度記錄器和由錨和具有6個(gè)傾斜葉片的渦輪組成的攪拌系統(tǒng)(高壓釜的壁與錨之間的距離為5.5mm)的1升平底高壓釜中，在室溫下，加入55g乙苯、127g苯乙烯單體(S/ET比＝70/30)和45g聚丁二烯INTENE 40(Mw＝225,548，多分散性為2.17)。攪拌速度設(shè)為100rpm。在1小時(shí)內(nèi)將體系的溫度升高至90℃，并再保持恒定1小時(shí)。此后，加入0.5955g過(guò)氧化苯甲酰(BPO)和0.6349g4OH-TEMPO。在3小時(shí)內(nèi)將溫度升高至105℃，并再保持恒定2小時(shí)。
向反應(yīng)混合物中加入500g苯乙烯單體，并在45分鐘內(nèi)加熱至125。將溫度保持在該值6小時(shí)。然后，將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至合適的容器中，并通過(guò)在150℃下加熱混合物4小時(shí)來(lái)完成聚合。最后，在230℃和真空下將所得聚合物脫揮發(fā)分，以除去乙苯和未反應(yīng)的苯乙烯。將S/ET重量比等于70/30的乙苯和苯乙烯再循環(huán)至所述1升高壓釜，而不必分離。
所得聚合物的性質(zhì)示于表1。
表權(quán)利要求
1.以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的方法，該方法包括a)將彈性體溶解于由重量比為60/40～100/0的乙烯基芳香族單體/聚合溶劑混合物組成的液相中；b)向所述溶液中加入聚合催化體系，該聚合催化體系由具有官能度F、能夠從彈性體的聚合物鏈中奪取質(zhì)子的自由基引發(fā)劑(G)，和包含基團(tuán)＝N-O·的穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑(I)組成，摩爾比I/G·F小于4；c)在攪拌下于80～110℃的溫度加熱步驟(b)中獲得的混合物足夠長(zhǎng)的時(shí)間，以獲得彈性體的完全官能化；d)向在溶液中含有所述官能化的彈性體的所述混合物中加入乙烯基芳香族單體，并在大于或等于120℃，優(yōu)選120～200℃的溫度下聚合這樣獲得的混合物；e)回收在聚合結(jié)束時(shí)獲得的乙烯基芳香族聚合物，并對(duì)它進(jìn)行真空脫揮發(fā)分處理，以回收溶劑和未反應(yīng)的單體；和f)將所述溶劑/單體混合物再循環(huán)至步驟(a)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述彈性體為數(shù)均分子量(Mn)為50,000～350,000并且重均分子量(Mw)為100,000～500,000的聚丁二烯均聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述聚合催化體系的加入量相對(duì)于總量為0.02～0.5重量％。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述能夠從彈性體的聚合物鏈中奪取質(zhì)子的自由基引發(fā)劑選自硝基衍生物、過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物、過(guò)碳酸鹽、過(guò)酸酯和過(guò)酸鹽。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中所述穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑選自以下通式(III)的那些引發(fā)劑 其中基團(tuán)R1、R2、R5和R6彼此相同或不同，為取代或未取代的、含有1～20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或其中烷基含有1～4個(gè)碳原子的烷基芳香族基團(tuán)，而基團(tuán)R3和R4彼此相同或不同，與R1、R2、R5和R6相同，或者R3-CNC-R4是環(huán)結(jié)構(gòu)的一部分，所述環(huán)結(jié)構(gòu)可能與芳香環(huán)或與含有3～20個(gè)碳原子的飽和環(huán)稠合，其中所述環(huán)結(jié)構(gòu)的至少一個(gè)氫原子可以被羥基取代。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑選自2，2，5，5-四甲基-1-氧化吡咯烷(PROXYL)、2，2，6，6-四甲基-1-氧化哌啶(TEMPO)和4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-氧化哌啶(4OH-TEMPO)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中基團(tuán)＝N-O·被基團(tuán)＝N-O-R’代替，其中R’為C1～C8烷基或C7～C12芳烷基，可能含有至少一個(gè)雜原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中基團(tuán)R’是2-苯基乙基或2-甲基-2-氰基丙基。
全文摘要
以控制的方式制備接枝在彈性體上的乙烯基芳香族(共)聚合物的方法，該方法包括在聚合催化體系存在下將彈性體如聚丁二烯溶于由單體和溶劑組成的混合物中，該聚合催化體系包括自由基引發(fā)劑和穩(wěn)定的自由基引發(fā)劑。將以這種方式獲得的混合物加熱至約100℃的溫度以使橡膠官能化，然后加入更多的單體，并提高溫度以開(kāi)始聚合反應(yīng)。
文檔編號(hào)C08F291/00GK1950410SQ200580014039
公開(kāi)日2007年4月18日 申請(qǐng)日期2005年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月16日
發(fā)明者A·隆戈, L·齊茲 申請(qǐng)人:波利瑪利歐洲股份公司