專利名稱：縮聚物分子量的提高和改性的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及提高縮聚物的分子量和用于改性縮聚物的方法。另一個方面是添加劑共混物用于提高分子量、而不導致縮聚物著色的用途，以及通過該方法獲得的縮聚物。
縮聚物，例如聚酰胺、聚碳酸酯或者聚酯，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，以及聚酯共聚物和聚酯共混物，例如與聚碳酸酯的共混物(PBT/PC)，是屬于工程塑料類別的重要的熱塑性塑料。部分結(jié)晶的聚酯被用于注塑配混料，并且具有突出的高強度特性和剛性、高尺寸穩(wěn)定性和有利的磨損特性。無定形聚酯具有高的透明性、優(yōu)越的韌性和優(yōu)良的耐應(yīng)力開裂性，并且被加工成例如中空制品。PET的另一個應(yīng)用領(lǐng)域是生產(chǎn)纖維和薄片。
機械和物理性能基本上取決于聚合物的分子量。縮聚物通過熔體中的縮合來制備。因此能夠獲得平均分子量。對于某些應(yīng)用，例如飲料包裝和工藝纖維，較高的分子量是必要的。這些可以通過固相縮聚制備(S.Fakirov，Kunststoffe，74(1984)，218，和R.E.Grützner，A.Koine，Kunststoffe，82(1992)，284)。在這種情況下，使預聚物在惰性的氣體中或者在真空下，在聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上和熔融溫度以下經(jīng)受熱處理。然而，這種方法是非常費時耗能的。提高特性粘度需要在真空下或者在惰性的氣體中、在180到240℃的溫度下保持最多12小時的停留時間。
制備較高分子量的縮聚物、特別是聚酯的另一種可能性是將四羧酸酸酐和空間位阻羥苯基烷基膦酸酯加入縮聚物，并且在熔體中加工該混合物。這在例如US5,693,681中進行了描述。
此外，WO 96/34909和WO 98/47940公開了雙酰基內(nèi)酰胺用于提高縮聚物、特別是聚酰胺的分子量的用途。這些產(chǎn)品，其例如由DSM以商品名Allinco出售，補償了在縮聚物的熔融加工期間的水解/熱降解。然而，這些產(chǎn)品對加工的縮聚物的顏色具有強烈的影響。此外，反應(yīng)是相當緩慢的，并且不能理想地適應(yīng)典型的加工周期時間。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在縮聚物中加入雙?；鶅?nèi)酰胺、亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和/或苯并呋喃-2-酮類型化合物的混合物，隨后將混合物反應(yīng)擠出，能夠在短的反應(yīng)時間內(nèi)實質(zhì)地提高分子量，而不使擠出制品著色。
由于可以避免固態(tài)縮聚的大量工作，因此這是特別有利的。通過在熔融加工步驟(例如反應(yīng)擠出)中應(yīng)用本發(fā)明組合物和方法，可以獲得具有需要的較高分子量的縮聚物，這與固態(tài)縮聚相比要容易得多。此外，本發(fā)明方法為轉(zhuǎn)化器提供了按照需要精確地調(diào)整縮聚物分子量的靈活性。另一個優(yōu)點是防止或者至少顯著降低了熔融-加工期間縮聚物的熱/水解降解。
這在用過的或者熱或者水解破壞的縮聚物情況下同樣是有利的，其中所述破壞通常與分子量降低密切相關(guān)。
借助于本發(fā)明的方法，在來自有用的材料回收(例如用過的包裝(薄片和瓶子)和廢棄的紡織品)的縮聚物回收物的情況下，也可以提高分子量。這樣，回收物可以用于高質(zhì)量的重復利用，例如以高性能纖維、注塑制品的形式重復利用，用于擠出應(yīng)用，或者以泡沫的形式重復利用。這樣的回收物還來自例如工業(yè)的或者民用的有用材料的收集，來自生產(chǎn)廢棄物，例如來自纖維生產(chǎn)和修整，或者來自強制退還物，例如PET飲料包裝的瓶子收集。
此外，通過本發(fā)明方法改變了物理化學性能，使得縮聚物可以被發(fā)泡或者擠出吹塑，形成薄膜和容器及其他中空制品。
本發(fā)明的一個方面是用于提高縮聚物分子量和/或用于縮聚物改性的方法，該方法包括在縮聚物中加入a)至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺；b1)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者b2)至少一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，或者b3)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，和在熔體中加工所述混合物。
膦酸酯通常是優(yōu)選的。
除聚酯、聚酰胺或者聚碳酸酯之外，本發(fā)明還包括相應(yīng)的共聚物和共混物，例如PBT/PS、PBT/ASA、PBT/ABS、PBT/PC、PET/ABS、PET/PC、PBT/PET/PC、PBT/PET、PA/PP、PA/PE和PA/ABS。然而，需要考慮的是，所述新方法，與所有允許共混物組分之間的交換反應(yīng)的方法類似，可能影響所述共混物，即可能導致形成共聚物的結(jié)構(gòu)。這可能是有利的，因為形成的共聚物結(jié)構(gòu)可以改善共混物組分的相容性。
優(yōu)選的是這樣一種方法，其中縮聚物是脂族或者芳族聚酯、脂族或者芳族聚酰胺或者聚碳酸酯，或者其共混物或者共聚物。
縮聚物是例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，聚對苯二甲酸1，3-丙二醇酯(PTT)，共聚酯，PA6，PA6.6，包含通過碳酸酯基團連接的雙酚A、雙酚Z或者雙酚F的聚碳酸酯。
優(yōu)選的方法中，縮聚物是PET或者PBT，或者PET或者PBT的共聚物。
聚酰胺，即純聚酰胺和聚酰胺回收物兩者，被理解為是例如脂族和芳族聚酰胺或者衍生自二胺和二羧酸的共聚酰胺，和/或氨基羧酸或者相應(yīng)的內(nèi)酰胺的共聚酰胺。適合的聚酰胺是例如PA6，PA11，PA12，PA46，PA66，PA69，PA610，PA612，PA10.12，PA12.12，以及無定形聚酰胺和熱塑性聚酰胺彈性體，例如Vestamid、Grilamid ELY60、Pebax、Nyim和Grilon ELX類型的聚醚酰胺。列舉的類型的聚酰胺通常是已知的和市售可得的。
用過的聚酰胺優(yōu)選是結(jié)晶的或者部分結(jié)晶的聚酰胺，并且特別是PA6和PA6.6或者其共混物，以及在其基礎(chǔ)上的回收物，或者其共聚物。
聚酯，即純品聚酯以及聚酯回收物，可以是均聚酯或者共聚酯，其由脂族、脂環(huán)族或者芳族二羧酸和二醇或者羥基羧酸組成。
所述聚酯能夠通過直接酯化(PTA方法)以及通過酯交換(DMT方法)制備。任何已知的催化劑體系可以被用于所述制備。
脂族二羧酸可以包含2到40個碳原子，脂環(huán)族二羧酸可以包含6到10個碳原子，芳族二羧酸可以包含8到14個碳原子，脂族羥基羧酸可以包含2到12個碳原子，并且芳族和脂環(huán)族羥基羧酸可以包含7到14個碳原子。
脂族二醇可以包含2到12個碳原子，脂環(huán)族二醇可以包含5到8個碳原子，并且芳族二醇可以包含6到16個碳原子。
還可以使用分子量為150到40000的聚氧亞烷基二醇。
芳族二醇是其中兩個羥基鍵接到一個或者不同的芳烴基團上的那些。
同樣可能的是，聚酯用少量，例如基于存在的二羧酸為0.1到3摩爾％，的超過雙官能的單體(例如季戊四醇、偏苯三酸、1，3，5-三(羥苯基)苯、2，4-二羥基苯甲酸或者2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)丙烷)支化。
適合的二羧酸是直鏈和支鏈的飽和脂族二羧酸、芳族二羧酸和脂環(huán)族二羧酸。
適合的脂族二羧酸是包含2到40個碳原子的那些，例如乙二酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、庚二酸、己二酸、三甲基己二酸、癸二酸、壬二酸和二聚酸(不飽和脂族羧酸例如油酸的二聚產(chǎn)品)，烷基化的丙二酸和琥珀酸，例如十八烷基琥珀酸。
適合的脂環(huán)族二羧酸是1，3-環(huán)丁烷二羧酸、1，3-環(huán)戊烷二羧酸、1，3-和1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-和1，4-(二羧甲基)環(huán)己烷、4，4′-二環(huán)己基二羧酸。
適合的芳族二羧酸是特別地對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和1，3-、1，4-、2，6-或者2，7-萘二甲酸、4，4′-聯(lián)苯二羧酸、4，4′-二苯砜二羧酸、4，4′-二苯甲酮二甲酸、1，1，3-三甲基-5-羧基-3-(對羧苯基)-1，2-二氫化茚、4，4′-二苯醚二羧酸、雙對(羧苯基)甲烷或者雙對(羧苯基)乙烷。
芳族二羧酸是優(yōu)選的，特別是對苯二甲酸、間苯二甲酸和2，6-萘二羧酸。
其他適合的二羧酸是包含-CO-NH-基團的那些；它們被公開在DE-A2414349中。包含N-雜環(huán)的二羧酸同樣是適合的，例如衍生自羧烷基化的、羧苯基化的或者羧芐基化的一元胺-s-三嗪二羧酸(即DE-A-2121184和2533675)、單-或者雙乙內(nèi)酰脲、任選地鹵代的苯并咪唑或者仲班酸的那些。在這種情況下羧烷基基團可以包含3到20個碳原子。
適合的脂族二醇是直鏈和支鏈脂族二醇，特別是在分子中包含2到12、優(yōu)選2到6個碳原子的那些，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-、1，3-、2，3-或者1，4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、1，12-十二烷二醇。適合的脂環(huán)族二醇是例如1，4-二羥基環(huán)己烷。其他適合的脂族二醇是例如1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、芳族-脂族二醇例如對苯二甲醇或者2，5-二氯-對苯二甲醇、2，2-(β-羥基乙氧基苯基)丙烷以及聚氧亞烷基二醇例如二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇或者聚丙二醇。亞烷基二醇優(yōu)選是直鏈的，并且優(yōu)選包含2到4個碳原子。
優(yōu)選的二醇是亞烷基二醇，1，4-二羥基環(huán)己烷和1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷。特別優(yōu)選的是乙二醇、1，4-丁二醇和1，2-和1，3-丙二醇。
其他適合的脂族二醇是β-羥烷基化的、特別是β-羥乙基化的雙酚，例如2，2-雙[4’-(β-羥基乙氧基)苯基]丙烷。其他雙酚將在后面提到。
另一組適合的脂族二醇是雜環(huán)二醇，描述于DE-A-1812003、DE-A-2342432、DE-A-2342372和DE-A-2453326，例如N，N′-雙(β-羥乙基)-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、N，N′-雙(β-羥丙基)-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、亞甲基雙[N-(β-羥乙基)-5-甲基-5-乙基乙內(nèi)酰脲]、亞甲基雙[N-(β-羥乙基)-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲]、N，N′-雙(β-羥乙基)苯并咪唑酮、N，N’-雙(β-羥乙基)-(四氯)苯并咪唑酮或者N，N′-雙(β-羥乙基)-(四溴)苯并咪唑酮。
適合的芳族二醇是單核二酚，特別是在每個芳香核上帶有羥基的雙核二酚。芳族優(yōu)選指烴芳基，例如亞苯基或者亞萘基。此外，例如氫醌、間苯二酚或者1，5-、2，6-和2，7-二羥基萘，可以由以下通式表示的雙酚被特別地提到
羥基可以位于間位，優(yōu)選位于對位，并且在這些通式中R’和R”可以是包含1到6個碳原子的烷基，鹵素，例如氯或者溴，并且特別是氫原子。A可以是直接鍵接或者-O-、-S-、-(O)S(O)-、-C(O)-、-P(O)(C1-C20烷基)-、未被取代或被取代的烷叉基、亞環(huán)烷基或者亞烷基。
未被取代或被取代的烷叉基的實例是乙叉基、1，1-或者2，2-亞丙基、2，2-亞丁基、1，1-亞異丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、二氯亞乙基、三氯亞乙基。
未被取代或被取代的亞烷基的實例是亞甲基、亞乙基、苯基亞甲基、二苯基亞甲基、甲基苯基亞甲基。亞環(huán)烷基的實例是亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基和亞環(huán)辛基。
雙酚的實例是雙(對羥苯基)醚或者雙(對羥苯基)硫醚、雙(對羥苯基)砜、雙(對羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)-2，2′-聯(lián)苯、苯基氫醌、1，2-雙(對羥苯基)乙烷、1-苯基雙(對羥苯基)乙烷、二苯基雙(對羥苯基)甲烷、二苯基雙(對羥苯基)乙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-對二異丙苯、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-間二異丙苯、2，2-雙(3’，5’-二甲基-4’-羥苯基)丙烷、1，1-或者2，2-雙(對羥苯基)丁烷、2，2-雙(對羥苯基)六氟丙烷、1，1-二氯-或者1，1，1-三氯-2，2-雙(對羥苯基)乙烷、1，1-雙(對羥苯基)環(huán)戊烷，并且特別是2，2-雙(對羥苯基)丙烷(雙酚A)和1，1-雙(對羥苯基)環(huán)己烷(雙酚C)。
適合的羥基羧酸的聚酯是例如聚己內(nèi)酯、聚新戊內(nèi)酯，或者4-羥基環(huán)己烷羧酸、2-羥基-6-萘甲酸或者4-羥基苯甲酸的聚酯。
其他適合的化合物是可以主要包含酯鍵或者同時包含其他鍵的聚合物，例如聚酯酰胺或者聚酯酰亞胺。
包含芳族二羧酸的聚酯已經(jīng)成為最重要的聚酯，特別是聚對苯二甲酸亞烷基酯。因此，優(yōu)選的新穎的模塑組合物中，聚酯由基于聚酯至少30摩爾％、優(yōu)選至少40摩爾％芳族二羧酸和至少30摩爾％、優(yōu)選至少40摩爾％的優(yōu)選包含2到12個碳原子的亞烷基二醇組成。
在這種情況下，亞烷基二醇特別是直鏈的并且包含2到6個碳原子，例如1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或者1，6-己二醇，并且芳族二羧酸特別是對苯二甲酸和/或間苯二甲酸。
特別適合的聚酯是PET、PBT、PEN、PTT以及相應(yīng)的共聚物，PET和其共聚物是特別優(yōu)選的。在PET回收物來自例如收集的瓶子、例如飲料工業(yè)的收集物的情況下，所述方法同樣是特別重要的。這些材料優(yōu)選由對苯二甲酸、2，6-萘二羧酸和/或間苯二甲酸與乙二醇、二乙二醇和/或1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷組成。
提到的聚酯共混物特別是包含聚碳酸酯的那些。
聚碳酸酯(PC)被理解為是指純聚碳酸酯和聚碳酸酯回收物兩者。PC例如從雙酚A和光氣或者光氣類似物例如三氯甲基氯甲酸酯、三光氣或者二苯基碳酸酯通過縮合制備，在后一種情況下通常加入適合的酯交換催化劑，例如氫化硼、胺，例如2-甲基咪唑或者季銨鹽；除雙酚A之外，同樣可以使用其他雙酚組分，并且還可以使用在苯核上鹵代的單體。提到的特別適合的雙酚組分是2，2-雙(4’-羥苯基)丙烷(雙酚A)、2，4’-二羥基-二苯基甲烷、雙(2-羥苯基)甲烷、雙(4-羥苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-丙基苯基)甲烷、1，1-雙(4’-羥苯基)乙烷、雙(4-羥苯基)-環(huán)己基甲烷、2，2-雙(4’-羥苯基)-1-苯基丙烷、2，2-雙(3’，5’-二甲基-4’-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3’，5’-二溴-4’-羥苯基)丙烷、2，2-雙(3’，5’-二氯-4’-羥苯基)丙烷、1，1-雙(4’-羥苯基)環(huán)十二烷、1，1-雙(3’，5’-二甲基-4’-羥苯基)環(huán)十二烷、1，1-雙(4’-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(4 ’-羥苯基)-3，3，5，5-四甲基環(huán)己烷、1，1-雙(4’-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)戊烷以及上述的雙酚。聚碳酸酯還可以通過適合量的超過雙官能的單體(實例如以上為聚酯指出的)進行支化。
可以用于新方法的聚酯共聚物或者共混物以常規(guī)的方式從起始聚合物制備。聚酯組分優(yōu)選是PET、PBT，并且PC組分優(yōu)選是基于雙酚A的PC。聚酯與PC的比優(yōu)選是95∶5到5∶95，特別優(yōu)選的比是其中一種組分占至少75％的那些。
本發(fā)明在聚酯回收物的情況下也是有利的，例如從生產(chǎn)廢棄物中回收的、有用的材料收集物或者通過所謂的強制性退還得到的，例如來自飲料包裝工業(yè)、汽車工業(yè)或者電子領(lǐng)域。在這種情況下，縮聚物回收物是通過許多途徑以熱的方式和/或通過水解破壞的。這些回收物還可能另外包含次要量的具有不同結(jié)構(gòu)的塑料的混合物，例如聚烯烴、聚氨酯、ABS或者PVC。此外，這些回收物還可以包含來自標準雜質(zhì)的混合物，例如著色劑、粘合劑、接觸介質(zhì)或者油漆、痕量金屬、水、操作試劑或者無機鹽的殘余物。
雙?；鶅?nèi)酰胺例如具有通式Ia或者Ib 其中，A是C1-C18亞烷基、被至少一個氧原子插入的C2-C18亞烷基、C1-C18亞烯基、亞苯基、亞苯基-C1-C18-亞烷基、C1-C18亞烷基-亞苯基或者C1-C18亞烷基-亞苯基-C1-C18亞烷基；m是0或者1，并且n是3到12的值。
這些化合物是已知的，并且部分是商品，例如來自DSM的Allinco。所述化合物、其制備和應(yīng)用例如描述在WO 96/34909和WO98/47940中。
優(yōu)選，所述膦酸酯具有通式II 其中R103是H、C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基，R104是氫、C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基；或者Mr+/r，Mr+是r-價的金屬陽離子或者銨離子，n是0，1，2，3，4，5或者6，并且r是1，2，3或者4；Q是氫、-X-C(O)-OR107，或者基團
R104是異丙基、叔丁基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R102是氫、C1-C4烷基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R105是H、C1-C18烷基、OH、鹵素或者C3-C7環(huán)烷基；R106是H、甲基、三甲基甲硅烷基、芐基、苯基、磺?；蛘逤1-C18烷基；R107是H、C1-C10烷基或者C3-C7環(huán)烷基；并且X是亞苯基、C1-C4烷基基團取代的亞苯基或者亞環(huán)己基。
其他適合的膦酸酯列于如下。

空間位阻羥苯基烷基膦酸酯或者半酯，例如US4778840中公開的那些，是優(yōu)選的。
鹵素是氟、氯、溴或者碘。
包含最多18個碳原子的烷基取代基適合地是例如以下基團甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基和辛基、硬脂基以及相應(yīng)的支化異構(gòu)體；C2-C4烷基和異辛基是優(yōu)選的。
C1-C4烷基取代的苯基或者萘基，其優(yōu)選包含1到3、更優(yōu)選1或者2個烷基基團，是例如鄰、間或者對甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2，6-二乙基苯基、1-甲基萘基、2-甲基-萘基、4-甲基萘基、1，6-二甲基萘基或者4-叔丁基萘基。
C1-C4烷基取代的環(huán)己基，其優(yōu)選包含1到3、更優(yōu)選1或者2個支鏈的或者無支鏈的烷基基團，是例如環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基或者叔丁基環(huán)己基。
單-、二-、三-或者四-價金屬陽離子優(yōu)選是堿金屬、堿土金屬、重金屬或者鋁陽離子，例如Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、Al+++或者Ti++++。Ca++是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選的通式I的化合物是作為R1或者R2包含至少一個叔丁基基團的那些。非常特別優(yōu)選的化合物是其中R1和R2同時是叔丁基的那些。
n優(yōu)選是1或者2，并且特別是1。
例如，所述膦酸酯具有通式IIa
其中R101是H、異丙基、叔丁基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R102是氫、C1-C4烷基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R103是C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基，R104是氫、C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基；或者Mr+/r；Mr+是r-價的金屬陽離子，r是1，2，3或者4；并且n是1，2，3，4，5或者6。
優(yōu)選所述膦酸酯具有通式III、IV、V、VI或者VII
其中R101彼此獨立地是氫或者Mr+/r。
通式II、IIa、III、IV、V、VI、VII和VIII的某些化合物是市售可得的，或者可以通過標準方法制備，例如如US4778840中描述的。
所述亞膦酸酯具有通式XX 其中R201是氫、C1-C20烷基、苯基或者C1-C4烷基取代的苯基；聯(lián)苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20烷基或者-CH2-S-C1-C20烷基，R202是C1-C20烷基、苯基或者C1-C4烷基取代的苯基；聯(lián)苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20烷基或者-CH2-S-C1-C20烷基，或者R1和R2一起是通式XXI的基團
其中R203、R204和R205彼此獨立地是C1-C20烷基、苯基或者C1-C4烷基取代的苯基；R206是氫、C1-C18烷基或者堿金屬的離子或者銨離子，或者R206是直接鍵接，其與R202一起形成脂族或者芳族環(huán)狀酯。
堿金屬是例如Na或者K。
特定的亞膦酸酯是例如化合物101 可用于本發(fā)明中的典型的亞磷酸酯的例子列于如下。
例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三月桂基酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸二異癸氧基季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亞磷酸雙(2，4，6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯、6-異辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亞磷酸雙(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟代-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-dioxaphosphocin、2，2’，2”-氮川[三乙基三(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2′-二基)亞磷酸酯]、亞磷酸2-乙基己基(3，3’，5，5’-四叔丁基-1，1’-二苯基-2，2′-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2，4，6-三叔丁基苯氧基)-1，3，2-dioxaphosphirane。
特別優(yōu)選的是以下亞磷酸酯亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(Irgafos168，Ciba SpecialtyChemicals)，亞磷酸三(壬基苯基)酯，
例如，苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式X
其中，如果n＝1，R1是萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氫-2-萘基、5，6，7，8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫噸基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、四氮雜茚基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2，3-二氮雜萘基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮雜苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異唑基、furazanyl、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯、芴基或者吩嗪基，其各自是未被取代的或被以下基團取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、苯基氨基或者二(C1-C4-烷基)氨基，或者R1是通式XI的基團 并且，如果n＝2，R1是未被取代的或者C1-C4烷基-或者羥基-取代的亞苯基或者亞萘基；或者-R12-X-R13-，R2、R3、R4和R5各自獨立地是氫，氯，羥基，C1-C25-烷基，C7-C9苯基烷基，未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C4烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C25烷酰氧基，C1-C25烷酰氨基，C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或者
插入的C3-C25烷酰氧基；C6-C9環(huán)烷基羰氧基，苯甲酰氧基或者C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；或者R2和R3，或者R3和R4，或者R4和R5與連接碳原子一起形成苯環(huán)，R4還是-(CH2)p-COR15或者-(CH2)qOH，或者，如果R3、R5和R6是氫，R4還是通式XII的基團 其中，R1如以上對于n＝1所作的定義，R6是氫或者通式XIII的基團 其中，R4不是通式XII的基團，并且R1如以上對于n＝1所作的定義，R7、R8、R9、R10和R11彼此獨立地是氫、鹵素、羥基、C1-C25烷基；被氧、硫或者 插入的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧、硫或者 插入的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基，C3-C25-烯基，C3-C25鏈烯氧基，C3-C25炔基，C3-C25炔氧基，C7-C9苯基烷基，C7-C9苯基-烷氧基，未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯氧基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基；C1-C4烷基氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C25烷酰基；乘氧、硫或者 插入的C3-C25烷?；?；C1-C25烷酰氧基；被氧、硫或者 插入的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基，C3-C25烯?；?；被氧、硫或 插入的C3-C25烯?；?；C2-C25烯酰氧基；被氧、硫或 插入的C3-C25烯酰氧基；C6-C9環(huán)烷基羰基，C6-C9環(huán)烷羰氧基，苯甲?；蛘逤1-C12烷基取代的苯甲酰基；苯甲酰氧基或者C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 或 或者，在通式II中，R7和R8，或者R8和R11，與連接碳原子一起形成苯環(huán)，R12和R13各自獨立地是未被取代的或者C1-C4烷基取代的亞苯基或者亞萘基，R14是氫或者C1-C8烷基，R15是羥基， C1-C18烷氧基或者 R16和R17各自獨立地是氫、CF3、C1-C12烷基或者苯基，或者R16和R17與連接碳原子一起是C5-C8亞環(huán)烷基環(huán)，該環(huán)是未被取代的或被1到3個C1-C4烷基取代的；
R18和R19各自獨立地是氫、C1-C4烷基或者苯基，R20是氫或者C1-C4烷基，R21是氫，未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；被氧、硫或者 插入的C2-C25烷基；在苯基部分上未被取代或被1到3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；被氧、硫或者 插入的C7-C25苯基烷基，其是未被取代的或在苯基部分被1到3個C1-C4烷基取代的，或者R20和R21與連接碳原子一起形成C5-C12亞環(huán)烷基環(huán)，其是未被取代的或被1到3個C1-C4烷基取代的；R22是氫或者C1-C4烷基，R23是氫、C1-C25烷?；3-C25烯?；?；被氧、硫或者 插入的C3-C25烷?；?；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基團取代的C2-C25烷?；?；C6-C9環(huán)烷基羰基，噻吩甲?；?，呋喃甲?；?，苯甲?；蛘逤1-C12烷基取代的苯甲?；?R24和R25各自獨立地是氫或者C1-C18烷基，R26是氫或者C1-C8烷基，
R27是直接鍵接，C1-C18亞烷基；被氧、硫或者 插入的C2-C18亞烷基；C2-C18亞烯基，C2-C20烷叉基，C7-C20苯基烷叉基，C5-C8亞環(huán)烷基，C7-C8亞雙環(huán)烷基，未被取代的或者C1-C4烷基取代的亞苯基， 或 R28是羥基， C1-C18烷氧基，或者 R29是氧，-NH-，或者 R30是C1-C18烷基或者苯基，R31是氫或者C1-C18烷基，M是r-價的金屬陽離子，X是直接鍵接，氧，硫或者-NR31-，n是1或者2，p是0，1或者2，q是1、2、3、4、5或者6，r是1、2或者3，和s是0，1或者2。
R1可以是雜環(huán)，該雜環(huán)是萘基，菲基，蒽基，5，6，7，8-四氫-2-萘基、5，6，7，8-四氫-1-萘基，噻吩基，苯并[b]噻吩基，萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基，二苯并呋喃基，苯并吡喃基，呫噸基，phenoxathiinyl，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡嗪基，嘧啶基，噠嗪基，中氮茚基，異氮雜茚基，吲哚基，吲唑基，四氮雜茚基，喹嗪基，異喹啉基，喹啉基，2，3-二氮雜萘基，萘啶基，喹喔啉基，喹唑啉基，噌啉基，蝶啶基，咔唑基，β-咔啉基，菲啶基，吖啶基，萘嵌間二氮雜苯基，菲咯啉基，吩嗪基，異噻唑基，吩噻嗪基，異唑基，furazanyl，聯(lián)苯基，聯(lián)三苯，芴基或者吩嗪基，它們中的每一個是未被取代的或被以下基團取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，羥基，鹵素，氨基，C1-C4烷基氨基，苯基氨基或者二(C1-C4烷基)氨基，它們是例如1-萘基，2-萘基，1-苯基氨基-4-萘基，1-甲基萘基，2-甲基萘基，1-甲氧基-2-萘基，2-甲氧基-1-萘基，1-二甲基氨基-2-萘基，1，2-二甲基-4-萘基，1，2-二甲基-6-萘基，1，2-二甲基-7-萘基，1，3-二甲基-6-萘基，1，4-二甲基-6-萘基，1，5-二甲基-2-萘基，1，6-二甲基-2-萘基，1-羥基-2-萘基，2-羥基-1-萘基，1，4-二羥基-2-萘基，7-菲基，1-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，3-苯并[b]噻吩基，5-苯并[b]噻吩基，2-苯并[b]噻吩基，4-二苯并呋喃基，4，7-二苯并呋喃基，4-甲基-7-二苯并呋喃基，2-呫噸基，8-甲基-2-呫噸基，3-呫噸基，2-phenoxathiinyl，2，7-phenoxathiinyl，2-吡咯基，3-吡咯基，5-甲基-3-吡咯基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，2-甲基-4-咪唑基，2-乙基-4-咪唑基，2-乙基-5-咪唑基，3-吡唑基，1-甲基-3-吡唑基，1-丙基-4-吡唑基，2-吡嗪基，5，6-二甲基-2-吡嗪基，2-中氮茚基，2-甲基-3-異氮雜茚基，2-甲基-1-異氮雜茚基，1-甲基-2-吲哚基，1-甲基-3-吲哚基，1，5-二甲基-2-吲哚基，1-甲基-3-吲唑基，2，7-二甲基-8-四氮雜茚基，2-甲氧基-7-甲基-8-四氮雜茚基，2-喹嗪基，3-異喹啉基，6-異喹啉基，7-異喹啉基，異喹啉基，3-甲氧基-6-異喹啉基，2-喹啉基，6-喹啉基，7-喹啉基，2-甲氧基-3-喹啉基，2-甲氧基-6-喹啉基，2，3-二氮雜萘-6-基，2，3-二氮雜萘-7-基，1-甲氧基-2，3-二氮雜萘-6-基，1，4-二甲氧-2，3-二氮雜萘-6-基，1，8-萘啶-2-基，2-喹喔啉基，6-喹喔啉基，2，3-二甲基-6-喹喔啉基，2，3-二甲氧基-6-喹喔啉基，2-喹唑啉基，7-喹唑啉基，2-二甲基氨基-6-喹唑啉基，3-噌啉基，6-噌啉基，7-噌啉基，3-甲氧基-7-噌啉基，2-蝶啶基，6-蝶啶基，7-蝶啶基，6，7-二甲氧基-2-蝶啶基，2-咔唑基，3-咔唑基，9-甲基-2-咔唑基，9-甲基-3-咔唑基，β-咔啉-3-基，1-甲基-β-咔啉-3-基，1-甲基-β-咔啉-6-基，3-菲啶基，2-吖啶基，3-吖啶基，2-萘嵌間二氮雜苯基，1-甲基-5-萘嵌間二氮雜苯基，5-菲咯啉基，6-菲咯啉基，1-吩嗪基，2-吩嗪基，3-異噻唑基，4-異噻唑基，5-異噻唑基，2-吩噻嗪基，3-吩噻嗪基，10-甲基-3-吩噻嗪基，3-異唑基，4-異唑基，5-異唑基，4-甲基-3-furazanyl，2-吩嗪基或者10-甲基-2-吩嗪基。
特別優(yōu)選的是萘基，菲基，蒽基，5，6，7，8-四氫-2-萘基，5，6，7，8-四氫-1-萘基，噻吩基，苯并[b]噻吩基，萘并[2，3-b]噻吩基，噻蒽基，二苯并呋喃基，苯并吡喃基，呫噸基，phenoxathiinyl，吡咯基，異氮雜茚基，吲哚基，吩噻嗪基，聯(lián)苯基，聯(lián)三苯，芴基或者吩嗪基，它們中的每個是未被取代的或被以下基團取代的C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，羥基，苯基氨基或者二(C1-C4-烷基)氨基，它們例如是1-萘基，2-萘基，1-苯基氨基-4-萘基，1-甲基萘基，2-甲基萘基，1-甲氧基-2-萘基，2-甲氧基-1-萘基，1-二甲基氨基-2-萘基，1，2-二甲基-4-萘基，1，2-二甲基-6-萘基，1，2-二甲基-7-萘基，1，3-二甲基-6-萘基，1，4-二甲基-6-萘基，1，5-二甲基-2-萘基，1，6-二甲基-2-萘基，1-羥基-2-萘基，2-羥基-1-萘基，1，4-二羥基-2-萘基，7-菲基，1-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，3-苯并[b]噻吩基，5-苯并[b]噻吩基，2-苯并[b]噻吩基，4-二苯并呋喃基，4，7-二苯并呋喃基，4-甲基-7-二苯并呋喃基，2-呫噸基，8-甲基-2-呫噸基，3-呫噸基，2-吡咯基，3-吡咯基，2-吩噻嗪基，3-吩噻嗪基，10-甲基-3-吩噻嗪基。
鹵素通常是氯，溴或者碘。氯是優(yōu)選的。
具有最多25個碳原子的烷?；侵ф湹幕蛘邿o支鏈的基團，通常是甲?；?、乙?；⒈；?、丁?；?、戊?；⒓乎；?、庚酰基、辛?；?、壬酰基、癸酰基、十一酰基、十二?；?、十三?；?、十四酰基、十五?；?、十六?；⑹啧；⑹缩；?、二十?；蛘叨；?。具有2到18，特別是2到12，例如2到6個碳原子的烷?；莾?yōu)選的。乙酰基是特別優(yōu)選的。
被二(C1-C6烷基)膦酸酯基團取代的C2-C25烷?；ǔＪ?CH3CH2O)2POCH2CO-，(CH3O)2POCH2CO-，(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CO-，(CH3CH2O)2POCH2CH2CO-，(CH3O)2POCH2CH2CO-，(CH3CH2CH2CH2O)2POCH2CH2CO-，(CH3CH2O)2PO(CH2)4CO-，(CH3CH2O)2PO(CH2)8CO-或(CH3CH2O)2PO(CH2)17CO-。
具有最多25個碳原子的烷酰氧基是支鏈的或者無支鏈的基團，通常是甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、庚酰氧基、辛酰氧基、壬酰氧基、癸酰氧基、十一酰氧基、十二酰氧基、十三酰氧基、十四酰氧基、十五酰氧基、十六酰氧基、十七酰氧基、十八酰氧基、二十酰氧基或者二十二酰氧基。具有2到18，特別是2到12，例如2到6個碳原子的烷酰氧基是優(yōu)選的。乙酰氧基是特別優(yōu)選的。
具有3到25個碳原子的烯?；侵ф湹幕蛘邿o支鏈的基團，通常是丙烯?；?-丁烯?；?、3-丁烯?；?、異丁烯酰基、n-2，4-戊二烯酰基、3-甲基-2-丁烯?；?、n-2-辛烯?；?、n-2-十二烯?；愂；?、油酰基、n-2-十八烯酰基或者n-4-十八烯酰基。具有3到18，優(yōu)選3到12，例如3到6，最優(yōu)選3到4個碳原子的烯?；莾?yōu)選的。
被氧、硫或者 插入的C3-C25烯?；ǔＪ荂H3OCH2CH2CH＝CHCO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCO-。
具有3到25個碳原子的烯酰氧基是支鏈的或者無支鏈的基團，通常是丙烯酰氧基、2-丁烯酰氧基、3-丁烯酰氧基、異丁烯酰氧基、n-2，4-戊二烯酰氧基、3-甲基-2-丁烯酰氧基、n-2-辛烯酰氧基、n-2-十二烯酰氧基、異十二烯酰氧基、油酰氧基、n-2-十八烯酰氧基或者n-4-十八烯酰氧基。具有3到18，優(yōu)選3到12，例如3到6，最優(yōu)選3到4個碳原子的烯酰氧基是優(yōu)選的。
被氧、硫或者 插入的C3-C25烯酰氧基通常是CH3OCH2CH2CH＝CHCOO-或CH3OCH2CH2OCH＝CHCOO-。
被氧、硫或者
插入的C3-C25烷?；ǔＪ荂H3-O-CH2CO-，CH3-S-CH2CO-，CH3-NH-CH2CO-，CH3-N(CH3)-CH2CO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CO-。
被氧、硫或者 插入的C3-C25烷酰氧基通常是CH3-O-CH2COO-，CH3-S-CH2COO-，CH3-NH-CH2COO-，CH3-N(CH3)-CH2COO-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-。
C6-C9環(huán)烷基羰基通常是環(huán)己基羰基、環(huán)庚基羰基或者環(huán)辛基羰基。環(huán)己基羰基是優(yōu)選的。
C6-C9環(huán)烷基羰氧基通常是環(huán)己基羰氧基、環(huán)庚基羰氧基或者環(huán)辛基羰氧基。環(huán)己基羰氧基是優(yōu)選的。
優(yōu)選帶有1到3、更優(yōu)選1或者2個烷基基團的C1-C12烷基取代的苯甲?；ǔＪ青?、間或者對甲基苯甲?；?、2，3-二甲基苯甲酰基、2，4-二甲基苯甲酰基、2，5-二甲基苯甲?；?、2，6-二甲基苯甲?；?，4-二甲基苯甲?；?、3，5-二甲基苯甲?；?、2-甲基-6-乙基苯甲?；?、4-叔丁基苯甲?；?-乙基苯甲?；?，4，6-三甲基苯甲?；?，6-二甲基-4-叔丁基苯甲?；蛘?，5-二叔丁基苯甲?；?yōu)選的取代基是C1-C8烷基、特別是C1-C4烷基。
優(yōu)選帶有1到3、更優(yōu)選1或者2個烷基基團的C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基通常是鄰、間或者對甲基苯甲酰氧基、2，3-二甲基苯甲酰氧基、2，4-二甲基-苯甲酰氧基、2，5-二甲基苯甲酰氧基、2，6-二甲基苯甲酰氧基、3，4-二甲基苯甲酰氧基、3，5-二甲基苯甲酰氧基、2-甲基-6-乙基苯甲酰氧基、4-叔丁基苯甲酰氧基、2-乙基苯甲酰氧基、2，4，6-三甲基苯甲酰氧基、2，6-二甲基-4-叔丁基苯甲酰氧基或者3，5-二叔丁基苯甲酰氧基。優(yōu)選的取代基是C1-C8烷基、特別是C1-C4烷基。
具有最多25個碳原子的烷基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三烷基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十基或者二十二基。R2和R4的一種優(yōu)選的含義是例如C1-C18烷基。R4的特別優(yōu)選的含義是C1-C4烷基。
具有3到25個碳原子的烯基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、n-2，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、n-2-辛烯基、n-2-十二烯基、異十二烯基、油烯基、n-2-十八烯基或者n-4-十八烯基。具有3到18，優(yōu)選3到12，例如3到6，特別是3到4個碳原子的烯基是優(yōu)選的。
具有3到25個碳原子的鏈烯氧基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如丙烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、異丁烯氧基、n-2，4-戊二烯氧基、3-甲基-2-丁烯氧基、n-2-辛烯氧基、n-2-十二烯氧基、異十二烯氧基、油烯氧基、n-2-十八烯氧基或者n-4-十八烯氧基。具有3到18，優(yōu)選3到12，例如3到6，特別是3到4個碳原子的鏈烯氧基是優(yōu)選的。
具有3到25個碳原子的炔基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如丙炔基(-CH2-C≡CH)、2-丁炔基、3-丁炔基、n-2-辛炔基，或者n-2-十二炔基。具有3到18，優(yōu)選3到12，例如3到6，特別是3到4個碳原子的炔基是優(yōu)選的。
具有3到25個碳原子的炔氧基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如丙炔氧基(-OCH2C≡CH)、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、n-2-辛炔氧基或者n-2-十二炔氧基。具有3到18，優(yōu)選3到12，例如3到6，特別是3到4個碳原子的炔氧基是優(yōu)選的。
被氧、硫或者 插入的C2-C25烷基通常是CH3-O-CH2-，CH3-S-CH2-，CH3-NH-CH2-，CH3-N(CH3)-CH2-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)2-O-CH2-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2-。
C7-C9苯基烷基通常是芐基、α-甲芐基、α，α-二甲基芐基或者2-苯乙基。芐基和α，α-二甲基芐基是優(yōu)選的。
C7-C9苯基烷基，其是未被取代的或在苯基部分上被1到3個C1-C4-烷基取代的，通常是芐基、α-甲基芐基、α，α-二甲基芐基、2-苯乙基、2-甲基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2，4-二甲基芐基、2，6-二甲基芐基或者4-叔丁基芐基。芐基是優(yōu)選的。
被氧、硫或者 插入的并且在苯基部分上未被取代或被1到3個C1-C4烷基取代的C7-C25苯基烷基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如苯氧基甲基、2-甲基苯氧基甲基、3-甲基-苯氧基甲基、4-甲基苯氧基甲基、2，4-二甲基苯氧基甲基、2，3-二甲基苯氧基甲基、苯基硫代甲基、N-甲基-N-苯基-甲基、N-乙基-N-苯基甲基、4-叔丁基苯氧基甲基、4-叔丁基苯氧基乙氧基甲基、2，4-二叔丁基苯氧基甲基、2，4-二叔丁基苯氧基乙氧基甲基、苯氧基乙氧基乙氧基乙氧基甲基、芐氧基甲基、芐氧基乙氧基甲基、N-芐基-N-乙基甲基或者N-芐基-N-異丙基甲基。
C7-C9苯基烷氧基通常是芐氧基、α-甲基芐氧基、α，α-二甲基芐氧基或者2-苯基乙氧基。芐氧基是優(yōu)選的。
優(yōu)選包含1到3、特別是1或者2個烷基基團的C1-C4烷基取代的苯基通常是鄰、間或者對甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或者2，6-二乙基苯基。
優(yōu)選包含1到3、特別是1或者2個烷基基團的C1-C4烷基取代的苯氧基通常是鄰、間或者對甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-甲基-6-乙基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2-乙基苯氧基或者2，6-二乙基苯氧基。
未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基是例如環(huán)戊基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己基、三甲基環(huán)己基、叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基或者環(huán)辛基。環(huán)己基和叔丁基環(huán)己基是優(yōu)選的。
未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基是例如環(huán)戊氧基、甲基環(huán)戊氧基、二甲基環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、甲基環(huán)己氧基、二甲基環(huán)己氧基、三甲基環(huán)己氧基、叔丁基環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基或者環(huán)辛氧基。環(huán)己氧基和叔丁基環(huán)己氧基是優(yōu)選的。
具有最多25個碳原子的烷氧基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或者十八烷氧基。具有1到12、特別是1到8、例如1到6個碳原子的烷氧基是優(yōu)選的。
被氧、硫或者 插入的C2-C25烷氧基通常是CH3-O-CH2CH2O-，CH3-S-CH2CH2O-，CH3-NH-CH2CH2O-，CH3-N(CH3)-CH2CH2O-，CH3-O-CH2CH2-O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2CH2O-，CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2CH2O-或CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2CH2O-。
具有最多25個碳原子的烷硫基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基、癸硫基、十四烷硫基、十六烷硫基或者十八烷硫基。具有1到12、特別是1到8、例如1到6個碳原子的烷硫基是優(yōu)選的。
具有最多4個碳原子的烷基氨基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲氨基、乙胺基、丙氨基、異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基或者叔丁氨基。
二(C1-C4烷基)氨基還指兩個基團獨立地是支鏈的或者無支鏈的，例如二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、甲基-正丙基氨基、甲基異丙基氨基、甲基正丁基氨基、甲基異丁基氨基、乙基異丙基氨基、乙基正丁基氨基、乙基異丁基氨基、乙基叔丁基氨基、二乙基氨基、二異丙基氨基、異丙基正丁基氨基、異丙基異丁基氨基、二正丁基氨基或者二異丁基氨基。
具有最多25個碳原子的烷酰氨基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲酰氨基、乙酰氨基、丙酰氨基、丁酰氨基、戊酰氨基、己酰氨基、庚酰氨基、辛酰氨基、壬酰氨基、癸酰氨基、十一酰氨基、十二酰氨基、十三酰氨基、十四酰氨基、十五酰氨基、十六酰氨基、十七酰氨基、十八酰氨基、二十酰氨基或者二十二酰氨基。具有2到18，特別是2到12，例如2到6個碳原子的烷酰氨基是優(yōu)選的。
C1-C18亞烷基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基、十亞甲基、十二亞甲基或者十八亞甲基。C1-C12亞烷基，特別是C1-C8亞烷基是優(yōu)選的。
C1-C4烷基取代的C5-C12亞環(huán)烷基環(huán)，其優(yōu)選包含1到3、特別是1或者2個支鏈的或者無支鏈的烷基基團，通常是亞環(huán)戊基、甲基亞環(huán)戊基、二甲基亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、甲基亞環(huán)己基、二甲基亞環(huán)己基、三甲基亞環(huán)己基、叔丁基亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基或者亞環(huán)癸基。亞環(huán)己基和叔丁基亞環(huán)己基是優(yōu)選的。
被氧、硫或者 插入的C2-C18亞烷基通常是-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-O-CH2CH2-O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-，-CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2-或-CH2CH2-S-CH2CH2-。
C2-C18亞烯基通常是亞乙烯基、甲基亞乙烯基、辛烯基亞乙基或者十二烯基亞乙基。C2-C8亞烯基是優(yōu)選的。
具有2到20個碳原子的烷叉基是例如乙叉基、丙叉基、丁叉基、戊叉基、4-甲基戊叉基、庚叉基、壬叉基、十三烷叉基、十九烷叉基、1-甲基乙叉基、1-乙基丙叉基或者1-乙基戊叉基。C2-C8烷叉基是優(yōu)選的。
具有7到20個碳原子的苯基烷叉基通常是苯亞甲基、2-苯基乙叉基或者1-苯基-2-己叉基。C7-C9苯基烷叉基是優(yōu)選的。
C5-C8亞環(huán)烷基是飽和烴基團，其具有兩個自由化合價和至少一個環(huán)單元，并且通常是亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基或者亞環(huán)辛基。亞環(huán)己基是優(yōu)選的。
C7-C8亞雙環(huán)烷基通常是亞雙環(huán)戊基或者亞雙環(huán)辛基。
未被取代的或者C1-C4烷基取代的亞苯基或者亞萘基通常是1，2-、1，3-、1，4-亞苯基、1，2-、1，3-、1，4-、1，6-、1，7-、2，6-或者2，7-亞萘基。1，4-亞苯基是優(yōu)選的。
C1-C4烷基取代的C5-C8亞環(huán)烷基環(huán)，其優(yōu)選包含1到3、特別是1或者2個支鏈的或者無支鏈的烷基基團，通常是亞環(huán)戊基、甲基亞環(huán)戊基、二甲基亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、甲基亞環(huán)己基、二甲基亞環(huán)己基、三甲基亞環(huán)己基、叔丁基亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基或者亞環(huán)辛基。亞環(huán)己基和叔丁基亞環(huán)己基是優(yōu)選的。
單、二或者三價金屬陽離子優(yōu)選是堿金屬陽離子、堿土金屬陽離子或者鋁陽離子，通常Na+、K+、Mg++、Ca++或者Al+++。
優(yōu)選，苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式XIV 其中R2是氫或者C1-C6烷基，R3是氫，R4是氫或者C1-C6烷基，R5是氫，R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基，或者 條件是R7、R8、R9、R10或R11的至少兩個是氫，R20、R21和R23是氫，并且R23是C2-C4烷酰基。
特別地苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式XIVa或者XIVb
或者具有通式XIVa和XIVb的兩種化合物的混合物或者共混物。
苯并呋喃-2-酮類型化合物是文獻中已知的并且部分是商品。其制備特別地描述于以下美國專利U.S.4,325,863；U.S.4,388,244；U.S.5,175,312；U.S.5,252,643；U.S.5,216,052；U.S.5,369,159；U.S.5,488,117；U.S.5,356,966；U.S.5,367,008；U.S.5,428,162；U.S.5,428,177或U.S.5,516,920。
亞膦酸酯的特定的商品實例是來自Sankyo的Sanko HCA，膦酸酯的實例是來自Ciba Specialty Chemicals的Irgamod 195和Irgafos12，亞磷酸酯的實例是來自Ciba Specialty Chemicals的Irgafos168。
苯并呋喃-2-酮的特定商品實例是來自Ciba Specialty Chemicals的Irganox HP 136。
可選擇地，苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式XV 其中R301和R302各自獨立地是氫或者C1-C8烷基，R303和R304各自獨立地是C1-C12烷基，和R305是C1-C7烷基。
特別有利的是通式XV的化合物，其中
R301和R302是氫，R303和R304是叔辛基，并且R305是甲基。
通式(XV)的化合物的合成公開在例如EP-A-0871066中。
例如，雙?；鶅?nèi)酰胺以基于縮聚物重量為0.01到5％、優(yōu)選0.1到2％重量的量使用。
例如，亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯以基于縮聚物重量為0.01到5％、優(yōu)選0.01到1％重量的量使用。
通常苯并呋喃-2-酮類型化合物以基于縮聚物重量為0.01到5％、優(yōu)選0.01到1重量％的量使用。
例如，組分雙?；鶅?nèi)酰胺、亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和苯并呋喃-2-酮的總量基于縮聚物重量為0.2到10％、優(yōu)選0.5到3％重量。
雙?；鶅?nèi)酰胺與亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯或者苯并呋喃-2-酮類型化合物或者所有的總量的比值通常是1∶10到5∶1。
例如，所述方法以這樣一種方式實施，即熔體的最高物質(zhì)溫度為170到320℃。
在熔體中加工縮聚物是指通常進行在熔點或者玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之上的加熱，同時攪拌，直到共混物是均勻的。在這種情況下，溫度取決于使用的縮聚物。例如260到290℃用于纖維-和薄膜-級PET270到310℃用于瓶子-和工業(yè)紗-級PET240到290℃用于PBT170到240℃用于無定形的PET-級220到280℃用于基于聚酯的熱塑性彈性體280到320℃用于PC270到290℃用于PA6.6240到270℃用于PA6。
取決于縮聚物類型和品級的適當?shù)募庸囟瓤梢砸娪诶纭癒unststoff Taschenbuch”，21版，H.Saechtling編輯，Carl HanserVerlag1979。
摻入可以在任何裝備有攪拌器的可加熱的容器中進行，例如密閉的設(shè)備，例如捏和機，混合機或者攪拌容器。摻入優(yōu)選在擠出機或者捏和機中進行。是否在惰性氣氛中或者在氧存在下進行加工是不重要的。
添加劑或者添加劑共混物在縮聚物中的加入可以在所有常規(guī)的混合機中進行，其中縮聚物被熔融并且與所述添加劑混合。適合的機器是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。它們主要是混合機、捏和機和擠出機。
所述方法優(yōu)選在擠出機中通過在加工期間引入添加劑來進行。
特別優(yōu)選的加工機械是單螺桿擠出機、反向和同向雙螺桿擠出機、行星齒輪擠出機、環(huán)擠出機或者共捏和機。還可以使用具有至少一個脫氣室的加工機械，可以對該脫氣室施加真空。
適合的擠出機和捏和機描述在例如Handbuchder Kunststoffex-trusion，Vol.I Grundlagen，F(xiàn).Hensen，W.Knappe，H.Potente編輯，1989，第3-7頁，ISBN3-446-14339-4(第2卷，Extrusionsanlagen 1986，ISBN3-446-14329-7)。
例如，螺桿長度是1-60倍的螺桿直徑，優(yōu)選35-48倍的螺桿直徑。螺桿的轉(zhuǎn)速優(yōu)選是10-600轉(zhuǎn)/每分鐘(rpm)，非常特別優(yōu)選25-300rpm。
如果加入許多組分，它們可以被預混合物或者單獨地加入。
本發(fā)明的添加劑和任選的其他添加劑還可以以母料(“濃縮物”)的形式加入縮聚物，所述母料以例如大約1％到大約40％和優(yōu)選2％到大約20重量％的濃度包含引入縮聚物的所述組分。所述縮聚物不一定必須與最終加入所述添加劑的縮聚物具有相同的結(jié)構(gòu)。在這樣的操作中，縮聚物可以粉末、顆粒、溶液、懸浮液的形式或者以膠乳的形式使用。
摻入可以在成形操作之前或者期間進行，或者通過將溶解的或者分散的化合物施加到所述縮聚物來進行，可以進行或不進行隨后的溶劑蒸發(fā)。
加工設(shè)備優(yōu)選是單螺桿擠出機，雙螺桿擠出機，行星齒輪擠出機，環(huán)擠出機或者共捏和機，其任選地具有一個施加有真空的放空區(qū)。
優(yōu)選的工藝包括對所述放空區(qū)施加低于250毫巴、特別優(yōu)選低于100毫巴和非常優(yōu)選低于50毫巴的低壓。
另一種優(yōu)選的工藝是，其中加工設(shè)備是緊密嚙合的雙螺桿擠出機或者環(huán)擠出機，其中螺桿以相同的方向旋轉(zhuǎn)，并且具有進料段、過渡段、至少一個放空區(qū)和計量區(qū)，放空區(qū)借助于可熔插塞與過渡段或者與另一個放空區(qū)分離。
借助于可熔插塞的分離可以例如通過將捏和元件和返回螺桿元件結(jié)合來實現(xiàn)。
加工設(shè)備優(yōu)選具有1-4個，特別優(yōu)選1-3個放空區(qū)。
典型的加工時間為10秒到10分鐘。
當按照本發(fā)明加工聚酯時，在加工之后產(chǎn)品的特性粘度(I.V.)優(yōu)選大于0.8，并且b*值，其是變黃的測定量，低于1。
本發(fā)明還涉及組合物，其包含a)縮聚物；b)至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺；c1)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者c2)至少一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，或者c3)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，本發(fā)明的另一個方面是通過如上所述的方法和使用如下物質(zhì)的混合物制備的縮聚物a)至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺；b1)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者b2)至少一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，或者b3)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃-2-酮類型化合物用于提高縮聚物的分子量、用于改性縮聚物和/或用于降低縮聚物的變黃的用途。
以上對于所述方法給出的定義和優(yōu)選特征也適用于本發(fā)明的其他方面。
除上述的新的添加劑共混物之外，縮聚物中可以存在其他添加劑。其實例列于如下。
1.抗氧化劑1.1.烷基化的一元酚，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-異丁基苯酚，2，6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚，2，4，6-三環(huán)己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，側(cè)鏈為直鏈或支鏈的壬基酚如2，6-二壬基-4-甲基酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷基-1′-基)酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)酚及它們的混合物。
1.2.烷硫基甲基苯酚，例如，2，4-二辛基硫甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫甲基-6-乙基苯酚，2，6-十二烷基硫甲基-4-壬基苯酚。
1.3.氫醌和烷基化氫醌，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氫醌，2，5-二叔戊基氫醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氫醌，2，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚類，例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(維生素E)。
1.5.羥基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代二(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4′-二(2，6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。
1.6.亞烷基雙酚，例如2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]，2，2′-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)，2，2′-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亞乙基二(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)，2，2′-亞甲基二[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亞甲基二[6-(α，α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4，4′-亞甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亞甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷，乙二醇二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯，二[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]對苯二甲酸酯，1，1-二(3，5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-和S-芐基化合物，例如3，5，3′，5′-四叔丁基-4，4′-二羥基二芐基醚，十八烷基-4-羥基-3，5-二甲基芐基巰基乙酸酯，十三烷基-4-羥基-3，5-二叔丁基芐基巰基乙酸酯，三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺，二(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)二硫代對苯二甲酸酯，二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚，異辛基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸酯。
1.8.羥芐基化的丙二酸酯，例如二(十八烷基)-2，2-二(3，5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸酯，二(十八烷基)-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸酯，雙十二烷基巰基乙基-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯，二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]-2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸酯。
1.9.芳族羥基芐基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-二(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。
1.10.三嗪化合物，例如2，4-二(辛基巰基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巰基-4，6-二(3，5-二叔基-4-羥基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基芐基)異氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)六氫-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。
1.11.酰氨基苯酚，例如，4-羥基月桂酰苯胺，4-羥基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.12.β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如，與下列各醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.13.β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與下列各醇的酯甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(3，5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與下列各醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.15.3，5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇的酯，例如與以下各醇的酯甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二乙二醇，二乙二醇，三乙二醇，季戊四醇，三(羥乙基)異氰脲酸酯，N，N′-二(羥乙基)草酰胺，3-硫雜十一烷醇，3-硫雜十五烷醇，三甲基己二醇，三羥甲基丙烷，4-羥甲基-1-磷雜-2，6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷。
1.16.β-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)六亞甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)三亞甲基二酰胺，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰)肼，N，N′-二[2-(3-[3，5-二叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Uniroyal供應(yīng)的NaugardXL-1)。
1.17.抗壞血酸(維生素C)1.18.胺類抗氧化劑，例如，N，N′-二異丙基對苯二胺，N，N′-二仲丁基對苯二胺，N，N′-二(1，4-二甲基戊基)對苯二胺，N，N′-二(1-乙基-3-甲基戊基)對苯二胺，N，N′-二(1-甲基庚基)對苯二胺，N，N′-二環(huán)己基對苯二胺，N，N′-二苯基對苯二胺，N，N′-二(2-萘基)對苯二胺，N-異丙基-N′-苯基對苯二胺，N-(1，3-二甲基丁基)-N′-苯基對苯二胺，N-(1-甲基庚基)-N′-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N′-苯基對苯二胺，4-(對甲苯氨磺酰)二苯胺，N，N′-二甲基-N，N′-二仲丁基對苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化的二苯胺(例如p，p′-二叔辛基二苯胺)，4-正丁基氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬?；被椒?，4-十二烷酰氨基苯酚，4-十八烷酰氨基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2，6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚，2，4′-二氨基二苯基甲烷，4，4′-二氨基二苯基甲烷，N，N，N′，N′-四甲基-4，4′-二氨基二苯基甲烷，1，2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1，2-二(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，二[4-(1′，3′-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物，一和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物，一和二烷基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2，3-二氫-3，3-二甲基-4H-1，4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N，N，N′，N′-四苯基-1，4-二氨基丁-2-烯，N，N-二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六亞甲基二胺，二(2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇。
2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1.2-(2′-羥基苯基)苯并三唑類。例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二(α，α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑，2，2′-亞甲基二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧羰基乙基)-2′-羥苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基；2-[2′-羥基-3′-(α，α-二甲基芐基)-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑，2-[2′-羥基-3′-(1，1，3，3-四甲基丁基)-5′-(α，α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羥基二苯酮，例如4-羥基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-芐氧基、4，2′，4′-三羥基和2′-羥基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3.取代和未取代的苯甲酸的酯，例如，4-叔丁基苯基水楊酸酯，苯基水楊酸酯，辛基苯基水楊酸酯，二苯甲酰間苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰)間苯二酚，苯甲酰間苯二酚，2，4-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，十六烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，十八烷基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯，2-甲基-4，6-二叔丁基苯基3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸異辛酯，α-甲氧羰基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基對甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲氧羰基對甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲氧羰基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。
2.5.鎳化合物，例如，2，2′-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的鎳絡(luò)合物，如1∶1或1∶2絡(luò)合物，可以有或沒有另外的配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺；二丁基二硫代氨基甲酸鎳；4-羥基-3，5-二叔丁基芐基膦酸的-烷基酯(如甲酯或乙酯)的鎳鹽；酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳絡(luò)合物；1-苯基-4-月桂酰-5-羥基吡唑的鎳絡(luò)合物，有或沒有另外的配體。
2.6.空間位阻胺，例如，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3，5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯，1-(2-羥乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1’-(1，2-乙二基)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3，5-二叔丁基芐基)丙二酸酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物，8-乙酰-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的縮合物，1，2-二(3-氨基丙氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[136504-96-6])，1，6-己二胺和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪及N，N-二丁胺和4-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的縮合物(CAS登記號[192268-64-7])，N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基丁二酰亞胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基丁二酰亞胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷，7，7，9，9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3，8-氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物，1，1-二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯，N，N’-二甲酰-N，N’-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺，4-甲氧基亞甲基丙二酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯，聚[甲基丙基]-3-氧-4-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷，馬來酸酐-α-烯烴共聚物與2，2，6，6-四甲基-4-氨基哌啶或1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。
2.7.草酰胺，例如4，4’-二辛氧基草酰二苯胺，2，2’-二乙氧基草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺，2，2’-二(十二烷氧基)-5，5’-二叔丁基草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基草酰二苯胺，N，N’-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酰二苯胺及其與2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基草酰二苯胺的混合物，鄰位和對位甲氧基雙取代的草酰二苯胺的混合物及鄰位和對位乙氧基雙取代的草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羥基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羥基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基)-1，3，5-三嗪，2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三嗪，2，4，6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1，3，5-三嗪，2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1，3，5-三嗪，2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羥基丙氧基]苯基}-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金屬去活化劑，例如N，N’-二苯基草酰胺，N-水楊醛-N’-水楊酰肼，N，N’-二(水楊酰)肼，N，N’-二(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰)肼，3-水楊酰氨基-1，2，4-三唑，二(亞芐基)草酰二肼，草酰二苯胺，間苯二甲酰二肼，癸二酰二苯基酰肼，N，N’-二乙酰己酰二肼，N，N’-二(水楊酰)草酰二肼，N，N’-二(水楊酰)硫代丙酰二肼。
4.羥胺，例如N，N-二芐基羥胺，N，N-二乙基羥胺，N，N-二辛基羥胺，N，N-二月桂基羥胺，N，N-二(十四烷基)羥胺，N，N-二(十六烷基)羥胺，N，N-二(十八烷基)羥胺，N-十六烷基-N-十八烷基羥胺，N-十七烷基-N-十八烷基羥胺，由氫化牛油胺衍生的N，N-二烷基羥胺。
5.硝酮，例如N-芐基-α-苯基硝酮，N-乙基-α-甲基硝酮，N-辛基-α-庚基硝酮，N-十二烷基-α-十一烷基硝酮，N-十四烷基-α-十三烷基硝酮，N-十六烷基-α-十五烷基硝酮，N-十八烷基-α-十七烷基硝酮，N-十六烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十五烷基硝酮，N-十七烷基-α-十七烷基硝酮，N-十八烷基-α-十六烷基硝酮，由氫化牛油胺衍生的N，N-二烷基羥胺衍生形成的硝酮。
6.硫代增效劑，例如硫代二丙酸二(十二烷基)酯或硫代二丙酸二(十八烷基)酯。
7.過氧化物清除劑，例如，β-硫代二丙酸的酯，如，十二烷基酯、十八烷基酯、十四烷基酯或十三烷基酯；巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽，二丁基二硫代氨基甲酸鋅，二(十八烷基)二硫醚，季戊四醇四(β-十二烷基巰基)丙酸酯。
8.聚酰胺穩(wěn)定劑，例如銅鹽與碘化物組合和/或磷化合物與二價錳鹽。
9.堿性共穩(wěn)定劑，例如蜜胺，聚乙烯吡咯烷酮，雙氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺類，聚酰胺，聚氨基甲酸酯類、高級脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山萮酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻油酸鈉和棕櫚酸鉀，鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
10.成核劑，例如無機物質(zhì)，如滑石，金屬氧化物(如二氧化鈦或氧化鎂)，堿土金屬(優(yōu)選)的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽；有機化合物，例如一元或多元酸及其鹽，如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯甲酸鈉；聚合物，例如離子型共聚物(離聚物)。
11.填料和增強劑，例如碳酸鈣，硅酸鹽，玻璃纖維，玻璃球，石棉，滑石，高嶺土，云母，硫酸鋇，金屬氧化物和氫氧化物，碳黑，石墨，木粉和其它天然產(chǎn)物的粉或纖維，合成纖維。
12.其它添加劑，例如增塑劑，潤滑劑，乳化劑，顏料，流變添加劑，催化劑，流動控制劑，熒光增白劑，阻燃劑，抗靜電劑和發(fā)泡劑。
優(yōu)選的其他添加劑是酚類抗氧劑和紫外線吸收劑。
除上述的添加劑之外，可以加入其他官能化合物，特別是唑啉類。
在本發(fā)明意義上的唑啉類別的多官能、特別是三官能化合物是已知的，并且特別地描述于EP-A-0583807，并且是例如通式V的化合物 其中R408、R409、R410和R411各自獨立地是氫、鹵素、C1-C20烷基、C4-C15環(huán)烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；C1-C20烷氧基或者C2-C20羧烷基，如果t＝3，R412是包含1到18個碳原子的三價的直鏈、支鏈或者環(huán)狀的脂族基團，其可以被氧、硫或者如下基團插入 或者R12也是未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯三基，如果t＝2，R412是包含1到18個碳原子的二價直鏈、支鏈或者環(huán)狀的脂族基團，其可以被氧、硫或者如下基團插入 或者R412也是未被取代的或者C1-C4烷基取代的亞苯基，R413是C1-C8烷基，并且t是2或者3。
鹵素是例如氟、氯、溴或者碘。氯是特別優(yōu)選的。
包含最多20個碳原子的烷基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1，3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1，1，3，3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1，1，3-三甲基己基、1，1，3，3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基十一基、十二烷基、1，1，3，3，5，5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十基或者二十二基。R8、R9、R10和R11的優(yōu)選的意義是C1-C12烷基，特別是C1-C8烷基，例如C1-C4烷基。
C4-C15環(huán)烷基，特別是C5-C12環(huán)烷基，是例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基或者環(huán)十二烷基。C5-C8環(huán)烷基是優(yōu)選的，特別是環(huán)己基。
優(yōu)選包含1到3、更優(yōu)選1或者2個烷基基團的C1-C4烷基取代的苯基通常是例如鄰、間或者對甲基苯基、2，3-二甲基苯基、2，4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2，6-二甲基苯基、3，4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基或者2，6-二乙基苯基。
包含最多20個碳原子的烷氧基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或者十八烷氧基。R408、R409、R410和R411的優(yōu)選的意義是包含1到12、優(yōu)選1到8例如1到4個碳原子的烷氧基。
包含2直至20個碳原子的羧烷基是支鏈的或者無支鏈的基團，例如羧甲基、羧乙基羧丙基、羧丁基、羧戊基、羧己基、羧庚、羧辛基、羧壬基、羧癸基、羧十一基、羧十二烷基、2-羧基-1-丙基、2-羧基-1-丁基或者2-羧基-1-戊基。R8、R9、R10和R11的優(yōu)選的意義是C2-C12羧烷基、特別是C2-C8羧烷基例如C2-C4羧烷基。
包含1到18個碳原子的三價的直鏈、支鏈或者環(huán)狀的脂族基團，其可以被氧、硫或者 插入，是指三個鍵接位置可以處在相同的原子上或者處在不同的原子上。其實例是甲烷三基、1，1，1-乙烷三基、1，1，1-丙烷三基、1，1，1-丁烷三基、1，1，1-戊烷三基、1，1，1-己烷三基、1，1，1-庚烷三基、1，1，1-辛烷三基、1，1，1-壬烷三基、1，1，1-癸烷三基、1，1，1-十一烷三基、1，1，1-十二烷三基、1，2，3-丙烷三基、1，2，3-丁烷三基、1，2，3-戊烷三基、1，2，3-己烷三基、1，1，3-環(huán)戊烷三基、1，3，5-環(huán)己烷三基、3-氧代-1，1，5-戊烷三基、3-硫代-1，1，5-戊烷三基或者3-甲氨基-1，1，5-戊烷三基。
包含1到18個碳原子的二價直鏈、支鏈或者環(huán)狀的脂族基團，其可以被氧、硫或者 插入，是指兩個鍵接位置可以處在相同的原子上或者處在不同的原子上。其實例是亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一基或者亞十二基。
未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯三基，其優(yōu)選包含1到3、更優(yōu)選1或者2個烷基基團，是例如1，2，4-苯三基、1，3，5-苯三基、3-甲基-1，2，4-苯甲?；蛘?-甲基-1，3，5-苯三基。1，2，4-苯三基和1，3，5-苯三基是特別優(yōu)選的。
特別有利的化合物是通式V的那些，其中R408、R409、R410和R411各自獨立地是氫或者C1-C4烷基，并且R412是1，2，4-苯三基或者1，3，5-苯三基。
特別有利的通式V的化合物是例如2，2’，2”-(1，3，5-苯三基)-三-2-唑啉；2，2’，2”-(1，2，4-苯三基)-三4，4-二甲基-2-唑啉；2，2’，2”-(1，3，5-苯三基)三-4，4-二甲基-2-唑啉；2，2’，2”-(1，2，4-苯三基)-三-5-甲基-2-唑啉；或者2，2’，2”-(1，3，5-苯三基)-三-5-甲基-2-唑啉。
在本發(fā)明的意義上，雙唑啉類的優(yōu)選的雙官能化合物由T.Loontjens等描述于Makromol.Chem.，Macromol.Symp.75，211-216(1993)，并且是例如具有以下通式的化合物 在特定的實施方案中，所述方法使用另外的唑啉化合物進行。
以下實施例舉例說明本發(fā)明。
分析方法特性粘度(I.V.)
將1g聚合物溶解在100g苯酚/二氯苯(1/1)混合物中。該溶液的粘度在30℃下使用Ubelode粘度計測定，并且重新計算成特性粘度。
顏色顏色(色差公式的b*值)按照ASTM D1925使用Hunter Lab Scan波譜儀測量。
熔體流動速率(MFR)在Goettfert MP-P中按照ISO 1133測定MFR。
材料PET來自KoSa Gersthofen的Polyclear T94Allinco，來自DSM(十二氫-1，1’-羰基-雙-氮雜-2-酮，CAS RN19494-73-6)IRGAMOD195(膦酸酯，來自Ciba Specialty Chemicals)IRGAMOD295(膦酸酯，來自Ciba Specialty Chemicals)Irgafos12(亞磷酸酯，來自Ciba Specialty Chemicals)Irgafos168(亞磷酸酯，來自Ciba Specialty Chemicals)IRGANOXHP 136(苯并呋喃-3-酮化合物，來自Ciba SpecialtyChemicals)按照標準程序合成的化合物101 化合物101.
雙(2，4，4-三甲基戊基)膦酸，CAS 83411-71-6PET熔融加工(擠出)一般程序在螺桿以相同的方向旋轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(Werner & Pfleiderer的ZSK25)中，將以下提到的制劑在Tmax＝280℃的溫度下(加熱區(qū)1-6)擠出，通過量為5千克/小時，轉(zhuǎn)速100rev/min，并且在水浴中造粒。
對比例2 C0-C2將所述一般程序應(yīng)用于100％Polyclear T94、0.1％Irgamod 195和0.3％Allinco的組合物。結(jié)果示于表1中。
表1對比例
本發(fā)明實施例1到5重復所述一般程序，唯一的差別是加入列于表2中的化合物。結(jié)果示于表2。
表2
n.d.未測定使用不同于PET的縮聚物的實施例聚(對苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)CrastinSK605NC010，DuPont聚(對苯二甲酸丁二醇酯)/聚碳酸酯(PBT/PC)XenoyCL101，GEPlastics聚酰胺6，6DurethanA30S，Bayer
對比例C3-C11將如上所述的一般程序應(yīng)用于列于表3中的組合物。隨后，將材料注塑成試板。通過目視評價，評價擠出的聚合物的可加工性和試板的顏色。
表3對比例
本發(fā)明實施例8到10重復所述一般程序，唯一的差別是加入列于表4中的化合物。隨后，將材料注塑成試板。通過目視評價，評價擠出的聚合物的可加工性和試板的顏色。
表4本發(fā)明實施例
權(quán)利要求
1.用于提高縮聚物的分子量和/或?qū)s聚物進行改性的方法，該方法包括在縮聚物中加入a)至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺；b1)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者b2)至少一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，或者b3)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，和在熔體中加工所述混合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其中縮聚物是脂族或者芳族聚酯、脂族或者芳族聚酰胺或者聚碳酸酯，或者其共混物或者共聚物。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述縮聚物是聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯、共聚酯、PA6、PA6，6、包含通過碳酸酯基團連接的雙酚A、雙酚Z或者雙酚F的聚碳酸酯。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述縮聚物是PET或者PBT或者PET或者PBT的共聚物。
5.權(quán)利要求1的方法，其中所述雙?；鶅?nèi)酰胺例如具有通式Ia或者Ib 其中，A是C1-C18亞烷基、被至少一個氧原子插入的C2-C18亞烷基、C1-C18亞烯基、亞苯基、亞苯基-C1-C18-亞烷基、C1-C18亞烷基-亞苯基或者C1-C18亞烷基-亞苯基-C1-C18亞烷基；m是0或者1，并且n是3到12的值。
6.權(quán)利要求1的方法，其中所述膦酸酯具有通式II 其中R103是H、C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基，R104是氫、C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基；或者Mr+/r，Mr+是r-價的金屬陽離子或者銨離子，n是0，1，2，3，4，5或者6，并且r是1，2，3或者4；Q是氫、-X-C(O)-OR107，或者基團 R101是異丙基、叔丁基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R102是氫、C1-C4烷基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R105是H、C1-C18烷基、OH、鹵素或者C3-C7環(huán)烷基；R106是H、甲基、三甲基甲硅烷基、芐基、苯基、磺?；蛘逤1-C18烷基；R107是H、C1-C10烷基或者C3-C7環(huán)烷基；并且X是亞苯基、C1-C4烷基基團取代的亞苯基或者亞環(huán)己基。
7.權(quán)利要求6的方法，其中所述膦酸酯具有通式IIa 其中R101是H、異丙基、叔丁基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R102是氫、C1-C4烷基、環(huán)己基或者被1-3個C1-C4烷基基團取代的環(huán)己基，R103是C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基，R104是氫、C1-C20烷基、未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基或者萘基；或者Mr+/r；Mr+是r-價的金屬陽離子，r是1，2，3或者4；并且n是1，2，3，4，5或者6。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述膦酸酯具有通式III、IV、V、VI或者VII 其中R101彼此獨立地是氫或者Mr+/r。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述亞膦酸酯具有通式XX 其中R201是氫、C1-C20烷基、苯基或者C1-C4烷基取代的苯基；聯(lián)苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20烷基或者-CH2-S-C1-C20烷基，R202是C1-C20烷基、苯基或者C1-C4烷基取代的苯基；聯(lián)苯基、萘基、-CH2-O-C1-C20烷基或者-CH2-S-C1-C20烷基，或者R1和R2一起是通式XXI的基團 其中R203、R204和R205彼此獨立地是C1-C20烷基、苯基或者C1-C4烷基取代的苯基；R206是氫、C1-C18烷基或者堿金屬的離子或者銨離子，或者R206是直接鍵接，其與R202一起形成脂族或者芳族環(huán)狀酯。
10.權(quán)利要求1的方法，其中所述苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式X 其中，如果n＝1，R1是萘基、菲基、蒽基、5，6，7，8-四氫-2-萘基、5，6，7，8-四氫-1-萘基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、萘并[2，3-b]噻吩基、噻蒽基、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、呫噸基、phenoxathiinyl、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、中氮茚基、異氮茚基、吲哚基、吲唑基、四氮雜茚基、喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2，3-二氮雜萘基、萘啶基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌間二氮雜苯基、菲咯啉基、吩嗪基、異噻唑基、吩噻嗪基、異唑基、furazanyl、聯(lián)苯基、聯(lián)三苯、芴基或者吩嗪基，其各自是未被取代的或被以下基團取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、羥基、鹵素、氨基、C1-C4烷基氨基、苯基氨基或者二(C1-C4-烷基)氨基，或者R1是通式XI的基團 并且，如果n＝2，R1是未被取代的或者C1-C4烷基-或者羥基-取代的亞苯基或者亞萘基；或者-R12-X-R13-，R2、R3、R4和R5各自獨立地是氫，氯，羥基，C1-C25-烷基，C7-C9苯基烷基，未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C4烷基氨基，二(C1-C4-烷基)氨基，C1-C25烷酰氧基，C1-C25烷酰氨基，C3-C25烯酰氧基；被氧、硫或者 插入的C3-C25烷酰氧基；C6-C9環(huán)烷基羰氧基，苯甲酰氧基或者C1-C12烷基取代的苯甲酰氧基；或者R2和R3，或者R3和R4，或者R4和R5與連接碳原子一起形成苯環(huán)，R4還是-(CH2)p-COR15或者-(CH2)qOH，或者，如果R3、R5和R6是氫，R4還是通式XII的基團 其中，R1如以上對于n＝1所作的定義，R6是氫或者通式XIII的基團 其中，R4不是通式XII的基團，并且R1如以上對于n＝1所作的定義，R7、R8、R9、R10和R11彼此獨立地是氫、鹵素、羥基、C1-C25烷基；被氧、硫或者 插入的C2-C25烷基；C1-C25烷氧基；被氧、硫或者 插入的C2-C25烷氧基；C1-C25烷硫基，C3-C25-烯基，C3-C25鏈烯氧基，C3-C25炔基，C3-C25炔氧基，C7-C9苯基烷基，C7-C9苯基-烷氧基，未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯氧基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基；未被取代的或者C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷氧基；C1-C4烷基氨基，二(C1-C4烷基)氨基，C1-C25烷?；?；被氧、硫或者 插入的C3-C25烷?；?；C1-C25烷酰氧基；被氧、硫或者 插入的C3-C25烷酰氧基；C1-C25烷酰氨基，C3-C25烯酰基；被氧、硫或 插入的C3-C25烯?；?；C2-C25烯酰氧基；被氧、硫或 插入的C3-C25烯酰氧基；C6-C9環(huán)烷基羰基，C6-C9環(huán)烷羰氧基，苯甲?；蛘逤1-C12烷基取代的苯甲?；槐郊柞Ｑ趸蛘逤1-C12烷基取代的苯甲酰氧基； 或 或者，在通式II中，R7和R8，或者R8和R11，與連接碳原子一起形成苯環(huán)，R12和R13各自獨立地是未被取代的或者C1-C4烷基取代的亞苯基或者亞萘基，R14是氫或者C1-C8烷基，R15是羥基， C1-C18烷氧基或者 R16和R17各自獨立地是氫、CF3、C1-C12烷基或者苯基，或者R16和R17與連接碳原子一起是C5-C8亞環(huán)烷基環(huán)，該環(huán)是未被取代的或被1到3個C1-C4烷基取代的；R18和R19各自獨立地是氫、C1-C4烷基或者苯基，R20是氫或者C1-C4烷基，R21是氫，未被取代的或者C1-C4烷基取代的苯基；C1-C25烷基；被氧、硫或者 插入的C2-C25烷基；在苯基部分上未被取代或被1到3個C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基；被氧、硫或者 插入的C7-C25苯基烷基，其是未被取代的或在苯基部分被1到3個C1-C4烷基取代的，或者R20和R21與連接碳原子一起形成C5-C12亞環(huán)烷基環(huán)，其是未被取代的或被1到3個C1-C4烷基取代的；R22是氫或者C1-C4烷基，R23是氫、C1-C25烷酰基、C3-C25烯?；?；被氧、硫或者 插入的C3-C25烷?；?；被二(C1-C6烷基)膦酸酯基團取代的C2-C25烷?；?；C6-C9環(huán)烷基羰基，噻吩甲酰基，呋喃甲酰基，苯甲酰基或者C1-C12烷基取代的苯甲?；?； 或 R24和R25各自獨立地是氫或者C1-C18烷基，R26是氫或者C1-C8烷基，R27是直接鍵接，C1-C18亞烷基；被氧、硫或者 插入的C2-C18亞烷基；C2-C18亞烯基，C2-C20烷叉基，C7-C20苯基烷叉基，C5-C8亞環(huán)烷基，C7-C8亞雙環(huán)烷基，未被取代的或者C1-C4烷基取代的亞苯基， 或 R28是羥基， C1-C18烷氧基，或者 R29是氧，-NH-，或者 R30是C1-C18烷基或者苯基，R31是氫或者C1-C18烷基，M是r-價的金屬陽離子，X是直接鍵接，氧，硫或者-NR31-，n是1或者2，p是0，1或者2，q是1、2、3、4、5或者6，r是1、2或者3，和s是0，1或者2。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式XIV 其中R2是氫或者C1-C6烷基，R3是氫，R4是氫或者C1-C6烷基，R5是氫，R7、R8、R9、R10和R11各自獨立地是氫、C1-C4烷基、C1-C4-烷氧基，或者 條件是R7、R8、R9、R10或R11的至少兩個是氫，R20、R21和R23是氫，并且R23是C2-C4烷?；?。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式XIVa或者XIVb 或者具有通式XIVa和XIVb的兩種化合物的混合物或者共混物。
13.權(quán)利要求1的方法，其中所述苯并呋喃-2-酮類型化合物具有通式XV 其中R301和R302各自獨立地是氫或者C1-C8烷基，R303和R304各自獨立地是C1-C12烷基，和R305是C1-C7烷基。
14.權(quán)利要求1的方法，其中所述雙酰基內(nèi)酰胺以基于縮聚物重量為0.01到5重量％的量使用。
15.權(quán)利要求1的方法，其中所述亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯以基于縮聚物重量為0.01到5重量％的量使用。
16.權(quán)利要求1的方法，其中所述苯并呋喃-2-酮型化合物以基于縮聚物重量為0.01到5重量％的量使用。
17.權(quán)利要求1的方法，其中所述雙?；鶅?nèi)酰胺與亞磷酸酯、亞膦酸酯、膦酸酯或者與苯并呋喃-2-酮型化合物或者所有的總量的比值為1∶10到5∶1。
18.權(quán)利要求1的方法，其中熔體的最高物質(zhì)溫度為170到320℃。
19.權(quán)利要求1的方法，其中還存在唑啉化合物。
20.一種組合物，其包含a)縮聚物；b)至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺；c1)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者c2)至少一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，或者c3)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃-2-酮類型化合物。
21.通過權(quán)利要求1的方法制備的縮聚物。
22.以下物質(zhì)的混合物a)至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺；b1)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者b2)至少一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，或者b3)至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃-2-酮類型化合物，用于提高縮聚物的分子量、用于改性縮聚物和/或用于降低縮聚物的變黃的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及用于提高縮聚物的分子量和改性縮聚物的方法，涉及添加劑共混物用于提高縮聚物的分子量，而不導致縮聚物著色的添加劑共混物，以及通過該方法制備的縮聚物。所述添加劑共混物包含至少一種雙?；鶅?nèi)酰胺，至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯；或者至少一種苯并呋喃－2－酮類型化合物或者至少一種亞磷酸酯、亞膦酸酯或者膦酸酯和一種苯并呋喃－2－酮類型化合物。
文檔編號C08K5/151GK1860153SQ200480028029
公開日2006年11月8日 申請日期2004年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月25日
發(fā)明者D·西蒙, R·普法恩德納 申請人:西巴特殊化學品控股有限公司