專利名稱：含氟聚合物組合物以及固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含氟聚合物組合物以及固化物。
背景技術(shù)：
氟橡膠因顯示出耐化學(xué)性、耐溶劑性、耐熱性等優(yōu)異的特性，而廣泛用作可在惡劣環(huán)境下使用的密封材料等。
以往已知有包含直鏈狀含氟聚醚化合物的可固化型含氟聚醚橡膠組合物，其中所述聚醚化合物1分子中具有至少2個(gè)鏈烯基且主鏈中具有全氟聚醚結(jié)構(gòu)(例如，參考特開2001-354764號(hào)公報(bào))。但是，該組合物中的聚合物，其主鏈為全氟結(jié)構(gòu)，缺乏與全氟化合物以外的原料或化合物的相溶性，具有難以與其他材料粘結(jié)或難以混合配合劑的問題。另外，在聚合物的合成中具有需要價(jià)格昂貴的二羧酸化合物的問題。
另外，還已知有固化用組合物，其包含數(shù)均分子量為1000～10000且主鏈兩末端含有不飽和基團(tuán)的含氟低聚物、(甲基)丙烯酸類單體和光聚合引發(fā)劑或自由基生成劑(例如參考特開2001-81131號(hào)公報(bào))。但是，這種使用光聚合引發(fā)劑的固化用組合物在固化時(shí)需要UV照射裝置，而使用自由基生成劑的固化用組合物在固化反應(yīng)中會(huì)產(chǎn)生將成為發(fā)泡原因的副產(chǎn)物。
因此，提出了如下混合物其包含作為氟橡膠的具有至少2個(gè)烯烴雙鍵的少量單體聚合后形成的一側(cè)具有雙鍵的含氟彈性體例如異氰脲酸三烯丙酯、具有Si-H基的硅氧烷彈性體等和特定的催化劑，該混合物通過氫化硅烷化反應(yīng)可進(jìn)行硫化(例如參考特開平6-192524號(hào)公報(bào))。
但是，由該混合物得到的固化物在機(jī)械強(qiáng)度等特性上產(chǎn)生了問題。而且，所述含氟彈性體關(guān)于鏈末端具有烯烴雙鍵，沒有效果等的公開和暗示。

發(fā)明內(nèi)容
鑒于所述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的是提供能改善所得固化物的特性的含氟聚合物組合物。
本發(fā)明涉及的含氟聚合物組合物，其是含有含亞甲基的含氟聚合物(A)和氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的含氟聚合物組合物，其特征為，所述含亞甲基的含氟聚合物(A)在主鏈中具有含亞甲基的重復(fù)單元，是在所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的存在下發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的物質(zhì)，鏈的一端為碳-碳雙鍵或Si-H基，鏈的另一端為Si-H基或碳-碳雙鍵。
以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物含有含亞甲基的含氟聚合物(A)和氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)是在所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的存在下發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的物質(zhì)。
本說明書中所述氫化硅烷化反應(yīng)是在碳-碳雙鍵上加成Si-H基的反應(yīng)。本說明書中所述”Si-H基”意味著由4價(jià)硅原子和1個(gè)鍵合在該硅原子上的氫原子形成的基團(tuán)。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)通過所述氫化硅烷化反應(yīng)能固化。所述含亞甲基的含氟聚合物(A)由于能固化，所以能很好地用作例如橡膠、固化型涂料等。所述含亞甲基的含氟聚合物(A)通過具有可固化部位而能固化。
本說明書中，所述“可固化部位”意味著固化反應(yīng)中能夠以化學(xué)方式變化的官能團(tuán)或鍵。本說明書中，所述“固化反應(yīng)”意味著形成架橋鍵的反應(yīng)以及所述含亞甲基的含氟聚合物(A)分子鏈間鍵合但不形成架橋鍵的反應(yīng)。本說明書中，所述“形成架橋鍵的反應(yīng)”稱為“交聯(lián)”，分子中所述形成架橋鍵的位置稱為“交聯(lián)點(diǎn)”。本說明書中，通過對(duì)所述含亞甲基的含氟聚合物(A)進(jìn)行所述固化反應(yīng)而固化得到的物質(zhì)稱為“固化物”。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)是在主鏈中具有含有亞甲基的重復(fù)單元(以下稱為“含亞甲基的重復(fù)單元”)的物質(zhì)。
所述亞甲基是用-CH2-表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)。
所述含亞甲基的重復(fù)單元是在所述含亞甲基的含氟聚合物(A)分子結(jié)構(gòu)上的重復(fù)單元中含有用-CH2-表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元。
所述含亞甲基的重復(fù)單元只要含有用-CH2-表示的化學(xué)結(jié)構(gòu)，就沒有特殊的限定，例如可舉出-CH2-CF2-、-CH2-CH(CH3)-、-CH2-CH2-等，可以通過例如聚合偏氟乙烯(VdF)、丙烯(Pr)、乙烯[Et]等而在聚合物中引入這些重復(fù)單元。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)通過在主鏈中具有所述含亞甲基的重復(fù)單元，而能容易地在本發(fā)明含氟聚合物組合物中混合添加劑，并能提高與本發(fā)明固化物和其他材料的粘結(jié)性。所述含亞甲基的含氟聚合物(A)在主鏈中也可以具有所述含亞甲基的重復(fù)單元以外的重復(fù)單元。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)沒有特殊的限定，例如可舉出偏氟乙烯(VdF)形成的共聚物(I)、四氟乙烯(TFE)和丙烯(Pr)形成的共聚物(II)、六氟丙烯(HFP)和乙烯(Et)形成的共聚物(III)等，可以各自單獨(dú)使用或者在不損害本發(fā)明固化物的物性的范圍內(nèi)組合2種或2種以上使用。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)為VdF形成的共聚物(I)時(shí)，由于固化物的耐熱性和耐油性優(yōu)越，所以是優(yōu)選的。
所述共聚物(I)可以是VdF的均聚物，也可以是VdF和其他共聚單體聚合而得到的共聚物。
所述共聚物(I)中的其他共聚單體只要可以和VdF共聚，就沒有特殊的限定，例如可舉出TFE、HFP、全氟(烷基乙烯基醚)[PAVE]、氯三氟乙烯[CTFE]、三氟乙烯、三氟丙烯、四氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、氟乙烯等含氟單體；乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚等不含氟的單體等，對(duì)于這些含氟單體和不含氟的單體，可以1種或者2種或2種以上組合使用。
所述共聚物(I)中的其他單體優(yōu)選為TFE、HFP和/或PAVE。所述PAVE用下述通式表示，CF2＝CFO(CF2CFYO)p-(CF2CF2CF2O)q-Rf
(式中，Y表示F或者CF3，Rf表示碳原子數(shù)為1～5的全氟烷基，p表示0～5的整數(shù)，q表示0～5的整數(shù))。
所述共聚物(I)優(yōu)選為VdF/HFP共聚物、VdF/HFP/TFE共聚物、VdF/CTFE共聚物、VdF/CTFE/TFE共聚物、VdF/PAVE共聚物、VdF/TFE/PAVE共聚物、VdF/TFE/Pr共聚物或者VdF/Et/HFP共聚物。
所述共聚物(I)優(yōu)選偏氟乙烯重復(fù)單元占偏氟乙烯重復(fù)單元和所述共聚物(I)中來自其他共聚單體的重復(fù)單元的總摩爾數(shù)的40摩爾％～85摩爾％。更優(yōu)選下限為45摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選下限為50摩爾％，更優(yōu)選上限為80摩爾％。
所述VdF重復(fù)單元為所述共聚物(I)分子結(jié)構(gòu)上的一部分，是來自VdF的部分，用-CH2-CF2-表示。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)為TFE和Pr形成的共聚物(II)時(shí)，由于固化物的耐熱性和耐堿性優(yōu)越，所以是優(yōu)選的。
所述共聚物(II)優(yōu)選四氟乙烯重復(fù)單元占四氟乙烯重復(fù)單元和丙烯重復(fù)單元總摩爾數(shù)的45摩爾％～70摩爾％。更優(yōu)選的下限為50摩爾％，更優(yōu)選的上限為65摩爾％。
所述四氟乙烯重復(fù)單元為所述共聚物(II)分子結(jié)構(gòu)上的一部分，是來自TFE的部分。
所述丙烯重復(fù)單元為所述共聚物(II)分子結(jié)構(gòu)上的一部分，是來自Pr的部分，用-CH2-CH(CH3)-表示。
所述共聚物(II)可以是僅由TFE和Pr形成的共聚物，也可以是由TFE及Pr與所述共聚物(II)中的其他共聚單體聚合而得到的共聚物。所述其他共聚單體可舉出TFE以外的所述含氟單體、Pr以外的所述不含氟的單體等。所述共聚物(II)優(yōu)選為TFE/Pr/VdF的共聚物。
所述共聚物(II)為TFE及Pr與所述其他共聚單體聚合而得到的共聚物時(shí)，優(yōu)選來自所述其他共聚單體的“其他共聚單體重復(fù)單元”占TFE重復(fù)單元、Pr重復(fù)單元及“所述其他共聚單體重復(fù)單元”總摩爾數(shù)的0摩爾％～小于40摩爾％。更優(yōu)選的下限為5摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為10摩爾％，更優(yōu)選的上限為30摩爾％。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)為HFP和Et形成的共聚物(III)時(shí)，由于固化物的耐熱性和耐堿性優(yōu)越，所以是優(yōu)選的。
所述共聚物(III)優(yōu)選六氟丙烯重復(fù)單元占六氟丙烯重復(fù)單元和乙烯重復(fù)單元總摩爾數(shù)的15摩爾％～50摩爾％。更優(yōu)選的下限為20摩爾％，更優(yōu)選的上限為45摩爾％。
所述六氟丙烯重復(fù)單元為所述共聚物(III)分子結(jié)構(gòu)上的一部分，并且是來自HFP的部分，用-CF2-CF(CF3)-表示。
所述乙烯重復(fù)單元為所述共聚物(III)分子結(jié)構(gòu)上的一部分，并且是來自Et的部分，用-CH2-CH2-表示。
所述共聚物(III)可以是僅由HFP及Et形成的共聚物，也可以是由HFP及Et與其他共聚單體聚合而得到的共聚物。所述共聚物(III)中的其他共聚單體可舉出HFP以外的所述含氟單體、Et以外的所述不含氟的單體等。所述共聚物(III)優(yōu)選為Et/HFP/VdF的共聚物或者Et/HFP/TFE的共聚物。
所述共聚物(III)為Et和其他共聚單體聚合而得到的共聚物時(shí)，優(yōu)選來自所述其他共聚單體的“其他共聚單體重復(fù)單元”為Et重復(fù)單元和所述“其他共聚單體重復(fù)單元”總摩爾數(shù)的0摩爾％～小于40摩爾％。更優(yōu)選的下限為10摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為15摩爾％，更優(yōu)選的上限為30摩爾％。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)只要實(shí)質(zhì)上在“鏈的一端”和“鏈的另一端”具有碳-碳雙鍵或者Si-H基即可。本說明書中所述“所述含亞甲基的含氟聚合物(A)實(shí)質(zhì)上在‘鏈的一端’和‘鏈的另一端’具有碳-碳雙鍵或者Si-H基”意味著所述含亞甲基的含氟聚合物(A)其大部分分子在“鏈的一端”和“鏈的另一端”具有碳-碳雙鍵或者Si-H基，在不影響固化反應(yīng)的范圍內(nèi)，一部分分子可以在“鏈的另一端”不具有碳-碳雙鍵或者Si-H基，極少部分分子可以在“鏈的一端”和“鏈的另一端”不具有碳-碳雙鍵或者Si-H基。本說明書中所述在“鏈的一端”和“鏈的另一端”具有碳-碳雙鍵或者Si-H基，只要沒有特別記載，其也包括所述“實(shí)質(zhì)上在‘鏈的一端’和‘鏈的另一端’具有碳-碳雙鍵或者Si-H基”的概念。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)是鏈的一端為碳-碳雙鍵或者Si-H基而鏈的另一端為Si-H基或者碳-碳雙鍵的聚合物。
本說明書中所述“鏈的一端”和所述“鏈的另一端”中的“鏈”是包括主鏈及側(cè)鏈兩者的概念。因而可以認(rèn)為存在①“鏈的一端”及“鏈的另一端”均為主鏈末端的情況；②“鏈的一端”為主鏈末端、“鏈的另一端”為側(cè)鏈末端的情況；③“鏈的一端”及“鏈的另一端”均為側(cè)鏈末端的情況等。特別是在主鏈末端不具有可固化部位而在主鏈中途具有可固化部位的情況下，從該主鏈中途的交聯(lián)點(diǎn)至主鏈末端這部分主鏈不是直接參與交聯(lián)，而是像增塑劑那樣發(fā)揮作用，容易降低固化物的機(jī)械強(qiáng)度，因而本發(fā)明的含氟聚合物組合物中優(yōu)選①或者②，更優(yōu)選①。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)可以是在主鏈中途也具有可固化部位的聚合物。
本說明書中所述“在主鏈中途也具有可固化部位”的概念包括直接鍵合在構(gòu)成主鏈的碳原子中位于主鏈兩末端的碳原予以外的碳原子上的情況和存在于側(cè)鏈上的情況。從容易影響固化反應(yīng)的角度出發(fā)，所述在主鏈中途具有可固化部位的情況優(yōu)選為存在于側(cè)鏈的情況。
對(duì)于所述含亞甲基的含氟聚合物(A)，所述鏈的一端和所述鏈的另一端均為主鏈末端時(shí)，根據(jù)所述主鏈末端化學(xué)結(jié)構(gòu)的不同可以分成三類，即主鏈的兩末端為碳-碳雙鍵的聚合物(1)、主鏈的一端為碳-碳雙鍵且主鏈的另一端為Si-H基的聚合物(2)以及主鏈的兩末端為Si-H基的聚合物(3)，從比較容易合成、容易選擇交聯(lián)方法以及得到的固化物均一的方面考慮，優(yōu)選聚合物(1)或者聚合物(3)。
在本發(fā)明的含氟聚合物組合物中含有聚合物(1)和聚合物(3)作為所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的情況下，不管含有不含有聚合物(2)，即使本發(fā)明的含氟聚合物組合物不含有后述的可氫化硅烷化的化合物(C)，通過添加氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)也可以進(jìn)行氫化硅烷化反應(yīng)。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物中，含有聚合物(2)作為所述含亞甲基的含氟聚合物(A)時(shí)，不管含有不含有聚合物(1)或者聚合物(3)，通過添加氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)都可以進(jìn)行固化反應(yīng)。
另外，含氟聚合物組合物中不含有可氫化硅烷化的化合物(C)時(shí)，優(yōu)選含亞甲基的含氟聚合物(A)的主鏈中途也具有碳-碳雙鍵或者Si-H基。并且，含氟聚合物組合物中，所述含亞甲基的含氟聚合物(A)在主鏈中途不具有碳-碳雙鍵或者Si-H基時(shí)，后述的可氫化硅烷化的化合物(C)優(yōu)選1個(gè)分子中具有3個(gè)或者3個(gè)以上的官能團(tuán)。
所述聚合物(1)、聚合物(2)和聚合物(3)可以各自使用1種或者2種或2種以上主鏈中含亞甲基的重復(fù)單元的種類不同的相應(yīng)聚合物。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)優(yōu)選為含氟彈性體。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)還優(yōu)選在常溫下具有流動(dòng)性。
本說明書中所述“常溫”意味著0℃～50℃。這樣，所述含亞甲基的含氟聚合物(A)由于在常溫下具有流動(dòng)性，因而可以容易地得到形狀復(fù)雜的成型品，并且可以進(jìn)行現(xiàn)場施工成型。
接著，針對(duì)在常溫下具有流動(dòng)性的含亞甲基的含氟聚合物(A)從粘度、數(shù)均分子量的角度具體地進(jìn)行說明。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)優(yōu)選在所述常溫下的粘度為0.1Pa·s～2000Pa·s。不足0.1Pa·s時(shí)，則聚合物鏈過短，有時(shí)難以交聯(lián)；超過2000Pa·s時(shí)，則在常溫下有時(shí)不具有流動(dòng)性。更優(yōu)選的下限為1Pa·s，更優(yōu)選的上限為1000Pa·s。本說明書中所述粘度為用E型粘度計(jì)測定而得到的值。粘度不足0.1Pa·s的聚合物可以通過使用擴(kuò)鏈劑而具有所述范圍內(nèi)的粘度，可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明同樣的效果。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)在常溫下的門尼粘度優(yōu)選為5～100。不足5時(shí)，則聚合物鏈過短，有時(shí)難以交聯(lián)；超過100時(shí)，則在常溫下有時(shí)不具有流動(dòng)性。更優(yōu)選的上限為75，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為50。
本說明書中所述門尼粘度是根據(jù)JIS K 6300(1994年)的標(biāo)準(zhǔn)，使用門尼粘度計(jì)(商品名MV2000、Monsanto社制)進(jìn)行測定而得到的值。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)優(yōu)選數(shù)均分子量為500～20000。所述數(shù)均分子量不足500時(shí)，則通過交聯(lián)難以形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)；超過20000時(shí)，則在常溫下不具有流動(dòng)性。更優(yōu)選的下限為900，優(yōu)選的上限為15000，更優(yōu)選的上限為10000，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為5000。所述含亞甲基的含氟聚合物(A)由于具有所述范圍內(nèi)的數(shù)均分子量，因而在常溫下容易進(jìn)行成型加工和固化反應(yīng)。
本說明書中所述數(shù)均分子量是通過對(duì)末端基團(tuán)濃度進(jìn)行定量而求得的值。所述末端基團(tuán)濃度可以通過核磁共振法(NMR)或者紅外線分光分析法(IR)進(jìn)行定量。
所述聚合物(3)中，選自由偏氟乙烯形成的共聚物(I)、四氟乙烯[TFE]和丙烯[Pr]形成的共聚物(II)及六氟丙烯[HFP]和乙烯[Et]形成的共聚物(III)組成的組中的含亞甲基的含氟聚合物且主鏈的兩末端為Si-H基、數(shù)均分子量為500～500000的聚合物(以下稱為“含亞甲基的含氟聚合物(A1)”)也是本發(fā)明之一。
所述偏氟乙烯形成的共聚物(I)、所述TFE和Pr形成的共聚物(II)、所述HFP和Et形成的共聚物(III)各自可舉出與前所述同樣的聚合物作為優(yōu)選的具體例。
對(duì)于所述含亞甲基的含氟聚合物(A1)的數(shù)均分子量，優(yōu)選的下限為900，更優(yōu)選的下限為1000，進(jìn)一步優(yōu)選的下限為2000，優(yōu)選的上限為200000，更優(yōu)選的上限為100000，進(jìn)一步優(yōu)選的上限為20000，特別優(yōu)選的上限為15000，最優(yōu)選的上限為5000。
本說明書中，只要沒有特別另外記載，以下“含亞甲基的含氟聚合物(A)”的概念包括所述含亞甲基的含氟聚合物(A1)。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的聚合方法只要是聚合時(shí)或者聚合后通過末端改性反應(yīng)可以在鏈的末端引入碳-碳雙鍵和/或Si-H基的方法就沒有特殊的限定，可以通過例如乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合等以往公知的聚合方法進(jìn)行聚合。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的聚合優(yōu)選在5℃～120℃下進(jìn)行。不足5℃時(shí)，反應(yīng)過于遲緩，工業(yè)上不可行；超過120℃時(shí)也沒有太大價(jià)值。
作為向所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的主鏈末端引入碳-碳雙鍵的方法，沒有特殊的限定，例如可以通過從烷氧羰基進(jìn)行變換而引入。該變換方法例如可以采用使烷氧羰基與含有碳-碳雙鍵的胺反應(yīng)進(jìn)行酰胺化的方法等。所述含有碳-碳雙鍵的胺沒有特殊的限定，例如可舉出具有烯丙基等不飽和基團(tuán)的胺，例如可以使用特開2001-81131號(hào)公報(bào)中記載的含有不飽和基團(tuán)的胺、特開平8-198926號(hào)公報(bào)中記載的化合物(5)等。所述碳-碳雙鍵還可以通過使主鏈兩末端具有羥基的聚合物與異氰酸烯丙酯反應(yīng)的方法等而得到。在主鏈兩末端具有羥基的聚合物也可通過特公昭63-44744號(hào)公報(bào)中公開的方法合成。
如果向所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的主鏈末端引入了碳-碳雙鍵，可以通過核磁共振法(NMR)、紅外分光分析法(IR)等來確知。
向所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的主鏈末端引入Si-H基的方法沒有特殊的限定，例如可以通過使主鏈末端的碳-碳雙鍵與具有2個(gè)Si-H基的化合物反應(yīng)的方法等而得到。
向所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的主鏈中途引入碳-碳雙鍵或者Si-H基的方法可舉出由其他種類的可固化部位變換的前述的方法。
如果向所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的主鏈末端引入了Si-H基，可以通過NMR、IR等確知。
所述含亞甲基的含氟聚合物(A)是在氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的存在下發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的物質(zhì)。
所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)是為了促進(jìn)氫化硅烷化反應(yīng)而使用的物質(zhì)。
通過所述氫化硅烷化反應(yīng)，在鏈末端具有Si-H基的含亞甲基的含氟聚合物(A)和鏈末端具有碳-碳雙鍵的含亞甲基的含氟聚合物(A)之間進(jìn)行固化反應(yīng)，可以得到固化物。另外，在本發(fā)明的含氟聚合物組合物含有后述的可氫化硅烷化的化合物(C)時(shí)，所述含亞甲基的含氟聚合物(A)和可氫化硅烷化的化合物(C)之間進(jìn)行交聯(lián)可以得到固化物。
所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)只要能夠促進(jìn)氫化硅烷化反應(yīng)就沒有特殊的限定，例如可舉出鉑系催化劑、鈀系催化劑、銠系催化劑、釕系催化劑、銥系催化劑等由鉑族元素形成的加成反應(yīng)催化劑(短周期型周期表中的VIII B族金屬、VIII B族金屬絡(luò)合物、VIII B族金屬化合物等VIIIB族金屬系催化劑)，尤其是從比較容易獲得的角度考慮，優(yōu)選鉑系催化劑。
所述鉑系催化劑可以是通常在加成固化型的固化中使用的公知催化劑，例如可舉出美國專利第2,970,150號(hào)說明書中記載的微粉末金屬鉑催化劑、美國專利第2,823,218號(hào)說明書中記載的氯鉑酸催化劑、美國專利第3,159,601號(hào)說明書和美國專利第159,662號(hào)說明書中記載的鉑和烴的絡(luò)合物、美國專利第3,516,946號(hào)說明書中記載的氯鉑酸和烯烴的絡(luò)合物、美國專利第3,775,452號(hào)說明書和美國專利第3,814,780號(hào)說明書中記載的鉑和乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物等。更具體地可舉出鉑單質(zhì)(鉑黑)；氯鉑酸；氯鉑酸和乙烯等烯烴的絡(luò)合物；氯鉑酸和醇或者乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物；載負(fù)在硅石、氧化鋁、碳等載體上的鉑等。
所述鈀系催化劑包括由鈀、鈀化合物、氯鈀酸等組成的催化劑，例如Pd(PPh3)4(Ph表示苯基)。
所述銠系催化劑包括由銠、銠化合物、氯銠酸等組成的催化劑，例如可舉出RhCl(PPh3)3、RhCl(CO)(PPh3)2、RhCl(C2H4)2(Ph表示苯基)等。
所述釕系催化劑例如可舉出Ru3(CO)12等，所述銥系催化劑例如可舉出IrCl(CO)(PPh3)2(Ph表示苯基)等。
所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)可以是路易斯酸、羰基鈷等。
所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)可以以所用的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的公知的催化劑量而使用。當(dāng)其為由鉑族元素形成的加成反應(yīng)催化劑時(shí)，添加量優(yōu)選為包含在所述加成反應(yīng)催化劑中的鉑族元素的質(zhì)量占所述含亞甲基的含氟聚合物(A)和根據(jù)需要添加的后述的可氫化硅烷化的化合物(C)的總質(zhì)量的0.1ppm～1％，更優(yōu)選為0.1ppm～1000ppm。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物優(yōu)選為包括所述含亞甲基的含氟聚合物(A)、所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)及可氫化硅烷化的化合物(C)的組合物。
所述可氫化硅烷化的化合物(C)是可與所述含亞甲基的含氟聚合物(A)發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的化合物。
當(dāng)所述含亞甲基的含氟聚合物(A)中主鏈的兩末端為碳-碳雙鍵時(shí)，所述可氫化硅烷化的化合物(C)優(yōu)選為分子中具有至少2個(gè)Si-H基的含有Si-H基的化合物(C1)。
所述含有Si-H基的化合物(C1)通常可以使用以通式R1bHcSiO(4-b-c)/2表示的化合物。所述通式中，R1表示碳原子數(shù)1～10、特別是1～8的取代或者非取代的1價(jià)烴基(其中，脂肪族不飽和鍵除外)。這樣的1價(jià)烴基例如可舉出三氟丙基等用鹵素取代的烷基、烷基、苯基等。其中優(yōu)選甲基、乙基、丙基、苯基、三氟丙基，特別優(yōu)選甲基、苯基。
所述通式中，b為0≤b＜3、優(yōu)選為0.6＜b＜2.2、特別優(yōu)選為1.5≤b≤2，c為0＜c≤3、優(yōu)選為0.002≤c＜2、特別優(yōu)選為0.01≤c≤1，且b+c為0＜b+c≤3、優(yōu)選為1.5＜b+c≤2.7。
所述含有Si-H基的化合物(C1)為1個(gè)分子中硅原子數(shù)優(yōu)選為2～1000個(gè)、特別優(yōu)選為2～300個(gè)、最優(yōu)選為4～200個(gè)的有機(jī)氫化二烯聚硅氧烷，具體地可舉出1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、1，3，5，7-四甲基四環(huán)硅氧烷、1，3，5，7，8-五甲基五環(huán)硅氧烷等硅氧烷低聚物；分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫化二烯聚硅氧烷、分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫化二烯硅氧烷的共聚物、分子鏈兩末端用硅烷醇基封端的甲基氫化二烯聚硅氧烷、分子鏈兩末端用硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫化二烯硅氧烷的共聚物、分子鏈兩末端用二甲基氫化二烯甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷、分子鏈兩末端用二甲基氫化二烯甲硅烷氧基封端的甲基氫化二烯聚硅氧烷、分子鏈兩末端用二甲基氫化二烯甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫化二烯硅氧烷的共聚物、由R12(H)SiO1/2單元和SiO4/2單元形成的能任意地含有R13SiO1/2單元、R42SiO2/2單元(R4相同或者不同，表示碳原子數(shù)1～10、特別是1～8的取代或者非取代的1價(jià)烴基)、R1(H)SiO2/2單元、(H)SiO3/2或者R1SiO3/2單元的硅氧烷樹脂等。
分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫化二烯聚硅氧烷，可舉出例如用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物等。
(CH3)3SiO-(SiH(CH3)-O)d-Si(CH3)3(式中d表示大于等于2的整數(shù)。)分子鏈兩末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫化二烯硅氧烷的共聚物，可舉出用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物等。
(CH3)3SiO-(Si(CH3)2-O)e-(SiH(CH3)-O)f-Si(CH3)3(式中e表示大于等于1的整數(shù)，f表示大于等于2的整數(shù)。)分子鏈兩末端用硅烷醇基封端的甲基氫化二烯聚硅氧烷，例如可舉出用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物等。
HOSi(CH3)2O-(SiH(CH3)-O)2-Si(CH3)2OH分子鏈兩末端用硅烷醇基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫化二烯硅氧烷的共聚物，例如可舉出用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代后的化合物等。
HOSi(CH3)2O-(Si(CH3)2-O)e-(SiH(CH3)-O)f-Si(CH3)2OH(式中e表示大于等于1的整數(shù)，f表示大于等于2的整數(shù)。)分子鏈兩末端用二甲基氫化二烯甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，例如可舉出用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物等。
HSi(CH3)2O-(Si(CH3)2-O)e-Si(CH3)2H(式中e表示大于等于1的整數(shù)。)分子鏈兩末端用二甲基氫化二烯甲硅烷氧基封端的甲基氫化二烯聚硅氧烷，例如可舉出用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物等。
HSi(CH3)2O-(SiH(CH3)-O)e-Si(CH3)2H(式中e表示大于等于1的整數(shù)。)分子鏈兩末端用二甲基氫化二烯甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷/甲基氫化二烯硅氧烷的共聚物，例如可舉出用下述通式表示的化合物、在下述通式中部分甲基或者全部甲基被乙基、丙基、苯基、三氟丙基等取代的化合物等。
HSi(CH3)2O-(Si(CH3)2-O)e-(SiH(CH3)-O)h-Si(CH3)2H(式中e和h分別表示大于等于1的整數(shù)。)這樣的化合物可以通過公知的方法制造，例如在硫酸、三氟甲烷磺酸、甲烷磺酸等催化劑的存在下，在-10℃至40℃的溫度下通過使八甲基環(huán)四硅氧烷和/或四甲基環(huán)四硅氧烷與含有能形成末端基的三有機(jī)甲硅烷基或者二有機(jī)氫化二烯甲硅烷氧基的化合物平衡化，可以容易地得到。所述含有三有機(jī)甲硅烷基的化合物例如可舉出六甲基二硅氧烷等，所述含有二有機(jī)氫化二烯甲硅烷氧基的化合物例如可舉出1，3-二氫-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷等。
所述含有Si-H基的化合物(C1)可舉出在1個(gè)分子中具有1個(gè)或1個(gè)以上1價(jià)全氟氧烷基、1價(jià)全氟烷基、2價(jià)全氟氧亞烷基和/或2價(jià)全氟亞烷基且具有2個(gè)或2個(gè)以上、優(yōu)選3個(gè)或3個(gè)以上Si-H基的化合物。所述全氟氧烷基、全氟烷基、全氟氧亞烷基及全氟亞烷基尤其可舉出用下述通式表示的基團(tuán)。
<1價(jià)全氟烷基>
CkF2k+1-(式中k表示1～20、優(yōu)選2～10的整數(shù))<2價(jià)全氟亞烷基>
-CkF2k-(式中k表示1～20、優(yōu)選2～10的整數(shù))<1價(jià)全氟氧烷基>
(式中n表示1～5的整數(shù))<2價(jià)全氟氧亞烷基>

(式中m表示1～50的整數(shù)，n表示1～50的整數(shù)，并且m+n滿足2～100)-(CF2O)m-(CF2CF2O)n-CF2-(式中m和n分別表示1～50的整數(shù))作為連接所述全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亞烷基或者全氟氧亞烷基和硅原子的2價(jià)連接基團(tuán)，可以是亞烷基、亞芳基、亞烷基和亞芳基組合的基團(tuán)、在這些基團(tuán)中插入有醚鍵氧原子、酰胺鍵、羰基鍵等的基團(tuán)等，例如可舉出-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2OCH2-、-CH2CH2CH2-NH-CO-、-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-(式中Ph表示苯基)、-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-、-CH2CH2CH2-O-CO-等碳原子數(shù)2～12的基團(tuán)。
另外，所述含有Si-H基的化合物(C1)中含有1價(jià)或者2價(jià)含氟取代基即全氟烷基、全氟氧烷基、全氟亞烷基或者全氟氧亞烷基的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)以外的與硅原子鍵合的1價(jià)取代基，可舉出碳原子數(shù)1～20的非取代或者取代的烴基。例如，甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基、癸基等烷基；乙烯基、烯丙基等鏈烯基；苯基、甲苯基、萘基等芳基；芐基、苯乙基等芳烷基；這些基團(tuán)的至少部分氫原子被氯原子、氰基等取代的基團(tuán)，例如氯甲基、氯丙基、氰乙基等。
所述含有Si-H基的化合物(C1)可以是環(huán)狀、鏈狀、三維網(wǎng)狀或者他們的組合中的任意一種。所述含有Si-H基的化合物(C1)的硅原子數(shù)沒有特殊的限定，通常為2～60，優(yōu)選為3～30。
所述含有Si-H基的化合物(C1)例如可舉出下述的化合物。下述式中Me表示甲基，Ph表示苯基。另外，這些化合物可以單獨(dú)1種使用或者2種或2種以上組合使用。
(式中m表示1～20、平均為10的整數(shù)，n表示1～10、平均為6的整數(shù))

(式中Z表示 n表示1～30的整數(shù)，m表示1～30的整數(shù)，且n+m滿足2～60、平均為2～50) (式中Z表示 n表示1～30的整數(shù)，m表示1～30的整數(shù)，且n+m滿足2～60、平均為2～50) (式中n表示2～60、平均3～50的整數(shù))
(式中n表示2～60、平均3～50的整數(shù)) (式中n表示2～60、平均3～50的整數(shù))所述含亞甲基的含氟聚合物(A)中主鏈的兩末端為Si-H基時(shí)，所述可氫化硅烷化的化合物(C)優(yōu)選為在分子中具有至少2個(gè)碳-碳雙鍵的含雙鍵的化合物(C2)。
所述含雙鍵的化合物(C2)沒有特殊的限定，例如可舉出異氰脲酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三(甲基烯丙)酯、三丙烯基甲縮醛、偏苯三酸三烯丙酯等。
所述可氫化硅烷化的化合物(C)可以包含可氫化硅烷化的聚合物(Cp)。
所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)是可與所述含亞甲基的含氟聚合物(A)發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的化合物中為聚合物的物質(zhì)。所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)只要是通常被認(rèn)為是聚合物的物質(zhì)即可，優(yōu)選其數(shù)均分子量為500～2000000。
所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)在主鏈末端和/或主鏈中途具有碳-碳雙鍵和/或Si-H基。所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)，當(dāng)其分子中具有至少2個(gè)Si-H基時(shí)，是包括在所述含Si-H基的化合物(C1)中的概念；當(dāng)其分子中具有至少2個(gè)碳-碳雙鍵時(shí)，是包括在所述含雙鍵的化合物(C2)中的概念。
為了在本發(fā)明的含氟聚合物組合物中使碳-碳雙鍵和Si-H基共存，對(duì)于所述可氫化硅烷化的化合物(C)可以適宜選擇具有碳-碳雙鍵的物質(zhì)、具有Si-H基的物質(zhì)，并可以使用1種或者2種或2種以上。本發(fā)明的含氟聚合物組合物中，所述可氫化硅烷化的聚合物(C)可以使用所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)和與所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)不同的所述含Si-H基的化合物(C1)，也可以使用所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)和與所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)不同的所述含雙鍵的化合物(C2)。
所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)沒有特殊的限定，例如可舉出具有不飽和基團(tuán)的α-烯烴/共軛二烯共聚物橡膠；具有不飽和基團(tuán)的Et/Pr橡膠；硅氧烷低聚物、硅氧烷橡膠或者氟硅氧烷橡膠等。氟硅氧烷橡膠優(yōu)選具有Si-H基。
所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)優(yōu)選為硅氧烷橡膠和/或氟硅氧烷橡膠。
所述硅氧烷橡膠和/或氟硅氧烷橡膠優(yōu)選在常溫下為液態(tài)。所述常溫如上所述為0℃～50℃。
所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)優(yōu)選使用硅氧烷低聚物、硅氧烷橡膠、氟硅氧烷橡膠等，如上所述如果本發(fā)明的含氟聚合物組合物中碳-碳雙鍵和Si-H基共存，則不必一定使用所述可氫化硅烷化的聚合物(Cp)。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物中的含亞甲基的含氟聚合物(A)及根據(jù)需要使用的可氫化硅烷化的化合物(C)，優(yōu)選以與包含在所述含氟聚合物組合物中的1個(gè)碳-碳雙鍵對(duì)應(yīng)的Si-H基的個(gè)數(shù)為0.5～10的添加量來使用。與包含在所述含氟聚合物組合物中的1個(gè)碳-碳雙鍵對(duì)應(yīng)的Si-H基的個(gè)數(shù)的更優(yōu)選的下限為1，更優(yōu)選的上限為7。對(duì)于與1個(gè)碳-碳雙鍵對(duì)應(yīng)的Si-H基的個(gè)數(shù)過少時(shí)的添加量，交聯(lián)度會(huì)不充分；過多時(shí)，則會(huì)殘存過剩的Si-H基，成為隨時(shí)間而發(fā)生變化的原因。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物也可以加入有添加劑。
所述添加劑可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用公知的量，沒有特殊的限定，優(yōu)選其添加量合計(jì)為本發(fā)明含氟聚合物組合物的0.5質(zhì)量％～50質(zhì)量％。
所述添加劑的種類沒有特殊的限定，例如可舉出填充劑、加工助劑、抗氧化劑、防老化劑、抗靜電劑、臭氧劣化劑、紫外線吸收劑、氫化硅烷化反應(yīng)的反應(yīng)抑制劑等。
為了調(diào)節(jié)含氟聚合物組合物的粘度，或者降低使用含氟聚合物組合物而得到的固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)，本發(fā)明的含氟聚合物組合物可以添加油等。
從能夠提高所得固化物的機(jī)械特性的角度考慮，所述油優(yōu)選為具有在所述含氟聚合物組合物固化反應(yīng)中可固化的部位的油。從能夠降低含氟聚合物組合物的粘度的角度考慮，所述油優(yōu)選為具有比所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的粘度低的粘度的油。從能夠降低所得固化物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的角度考慮，所述油優(yōu)選為具有比所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)低的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的油。
所述反應(yīng)抑制劑例如可舉出苯并三唑；丙烯腈；N，N-二烯丙基乙酰胺、N，N-二烯丙基苯甲酰胺、N，N，N’，N’-四烯丙基-鄰苯二甲酸二酰胺、N，N，N’，N’-四烯丙基-間苯二甲酸二酰胺、N，N，N’，N’-四烯丙基-對(duì)苯二甲酸二酰胺等酰胺化合物；硫；胺化合物；硫化物；磷化物；錫化物；四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷；過氧化氫等有機(jī)過氧化物等。
所述反應(yīng)抑制劑還可以是例如1-乙炔基-1-羥基環(huán)己烷、2-乙炔基異丙醇、3-甲基-1-丁炔-3-醇、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、苯基丁炔醇等炔醇；3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-甲基-1-戊烯-3-醇、美國專利第3,445,420號(hào)說明書中作為配合物(4)而例示的化合物、特公昭54-3774號(hào)公報(bào)中作為成分(二)而例示的化合物等炔類化合物。
制備并固化本發(fā)明含氟聚合物組合物的方法沒有特殊的限定，例如可以用已知的一般的方法進(jìn)行混合。含亞甲基的含氟聚合物(A)為低分子量時(shí)，可以用行星攪拌器或者臺(tái)式攪拌器進(jìn)行混合。
本發(fā)明的含氟聚合物可以是一液型、二液型的任意一種，但在常溫下能夠進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，優(yōu)選二液型。二液型的情況下，例如可以混合使用所述含亞甲基的含氟聚合物(A)和氫化硅烷化反應(yīng)觸媒(B)作為第1液、混合使用所述含亞甲基的含氟聚合物(A)和所述可氫化硅烷化的化合物(C)作為第2液。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物可以通過使用熱熔噴槍和分配器等擠出噴槍的方法、使用液體注射模塑(LIMS)成型機(jī)的方法(LIM成型法)、在將要成型之前混合二液而成型的方法、在常溫～200℃流入模具而成型的方法、點(diǎn)膠成型(FIPGFormed In Place Gasket)法等進(jìn)行成型。
所述FIPG法是成型加工所謂自由成型墊片或者現(xiàn)場成型墊片等的方法，該方法中將涂布自動(dòng)裝置、輸送泵和分配器組合從而進(jìn)行成型。所述FIPG法例如可舉出如下方法等，即向輸送泵供給含氟聚合物組合物，并從分配器送出，同時(shí)通過涂布自動(dòng)裝置基于事先存儲(chǔ)的模式進(jìn)行涂布，從而形成墊片等。根據(jù)所述方法，由于使用自動(dòng)裝置以事先存儲(chǔ)的模式進(jìn)行涂布，因而可以準(zhǔn)確地將使用含氟聚合物組合物成型的墊片等襯墊類準(zhǔn)確地設(shè)置在給定的位置，特別是適宜于在現(xiàn)場施工時(shí)進(jìn)行成型的情況。
所述含氟聚合物組合物含有在常溫下具有流動(dòng)性的含氟聚合物(A)時(shí)，由于具有良好的流動(dòng)性，可以用上述所例示的方法容易地進(jìn)行成型，因而是特別適宜的。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物是利用了由氫化硅烷化反應(yīng)產(chǎn)生的固化反應(yīng)的組合物，由于所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的鏈的兩末端為碳-碳雙鍵或者Si-H基，因而可以提高得到的固化物的機(jī)械強(qiáng)度等。另外，本發(fā)明的含氟聚合物組合物中所述含亞甲基的含氟聚合物(A)的分子量為低分子量(例如數(shù)均分子量為小于等于50000、優(yōu)選為小于等于20000)，這與使用特開平6-192524號(hào)公報(bào)中公開的混合物等的情況相比，本發(fā)明得到的固化物的機(jī)械強(qiáng)度等顯著提高。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物發(fā)揮上述效果的機(jī)理并不明確，據(jù)認(rèn)為其機(jī)理如下所述。即，以往的含氟彈性體由于在鏈的中途具有雙鍵，而在鏈的末端不具有雙鍵，因而從交聯(lián)點(diǎn)至鏈的末端這部分鏈會(huì)像增塑劑那樣起作用，從而產(chǎn)生固化物的機(jī)械強(qiáng)度低的問題。另一方面，認(rèn)為本發(fā)明的含氟聚合物組合物由于在鏈的末端具有交聯(lián)點(diǎn)，因而可以得到消除了所述以往的問題并且機(jī)械強(qiáng)度和橡膠彈性等得以提高的固化物。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物還具有在固化反應(yīng)中不會(huì)產(chǎn)生成為發(fā)泡原因的副產(chǎn)物或者具有毒性的副產(chǎn)物這樣的特性。從該特性考慮而使用低粘度的聚合物作為所述含亞甲基的含氟聚合物(A)時(shí)，可以進(jìn)行非加壓成型或者低加壓成型，例如現(xiàn)場施工成為可能。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物根據(jù)需要可以分散在水性介質(zhì)中，也可以溶解在有機(jī)溶劑中。所述水性介質(zhì)可以是水和有機(jī)溶劑的混合物。
特征在于是由所述含氟聚合物組合物得到的這樣的固化物也是本發(fā)明之一。本發(fā)明的固化物能具有如上所述提高了的機(jī)械強(qiáng)度等特性。
本發(fā)明的固化物例如可以是通過上述的方法對(duì)本發(fā)明的含氟聚合物組合物進(jìn)行固化而形成的固化物。
固化本發(fā)明的含氟聚合物組合物的方法優(yōu)選所述FIPG法、LIM法等。
通過將本發(fā)明的含氟聚合物組合物分散在水性介質(zhì)中或者溶解在有機(jī)溶劑中，可以用作涂層劑。特征在于是由本發(fā)明的含氟聚合物組合物得到的這種涂層劑也是本發(fā)明之一。
包括基材和在該基材上涂覆所述涂層劑而得到的涂層的多層品也是本發(fā)明之一。所述基材沒有特殊的限定，例如可舉出金屬、陶瓷等無機(jī)材料所形成的基材；合成樹脂等有機(jī)材料所形成的基材等。所述涂布方法可舉出以往公知的涂布法等。
使用本發(fā)明的含氟聚合物組合物在基材上成型而得到的基材一體型成型體也是本發(fā)明之一。
所述基材沒有特殊的限定，例如可舉出鋁等金屬、陶瓷等無機(jī)材料形成的基材、合成樹脂等有機(jī)材料形成的基材等。所述基材一體型成型體可以是通過公知的涂布法和注射法成型的成型體，但優(yōu)選為通過FIPG法或者LIM成型法成型的成型體。所述基材一體型成型體還可以是如下形成的成型體通過FIPG法、LIM成型法、公知的涂布法、注射成型法等使用含氟聚合物組合物在基材上進(jìn)行成型，然后根據(jù)需要進(jìn)行加熱，從而對(duì)所述基材和由含氟聚合物組合物成型的成型體進(jìn)行一體成型。
例如從成型性等角度考慮，所述基材一體型成型體優(yōu)選為襯墊類，更優(yōu)選為通過FIPG法或者LIM成型法在基材上成型而形成的襯墊類，進(jìn)一步優(yōu)選為墊片。所述襯墊類和墊片可舉出在后面作為更詳細(xì)的具體例而進(jìn)行說明的成型體等。
所述襯墊類的成型方法例如優(yōu)選如下方法使用含有在常溫下具有流動(dòng)性的含亞甲基的含氟聚合物(A)的本發(fā)明含氟聚合物組合物，通過FIPG法或者LIM成型法進(jìn)行成型的方法。
本發(fā)明的固化物、多層品及基材一體型成型體可以有效用作在例如半導(dǎo)體相關(guān)領(lǐng)域、汽車領(lǐng)域、飛機(jī)領(lǐng)域、火箭領(lǐng)域、船舶領(lǐng)域、化學(xué)品領(lǐng)域、藥品領(lǐng)域、攝像領(lǐng)域、印刷領(lǐng)域、涂飾領(lǐng)域、分析和理化儀器領(lǐng)域、食品設(shè)備領(lǐng)域、原子力設(shè)備領(lǐng)域、鋼鐵領(lǐng)域、普通工業(yè)領(lǐng)域、電領(lǐng)域、燃料電池領(lǐng)域、電子部件領(lǐng)域等領(lǐng)域中使用的各種成型品。
在所述半導(dǎo)體相關(guān)領(lǐng)域中，可舉出半導(dǎo)體制造裝置、液晶顯示器制造裝置、等離子顯示器制造裝置、等離子尋址液晶顯示器制造裝置、有機(jī)電致發(fā)光顯示器制造裝置、場發(fā)射顯示器制造裝置、太陽能電池基板制造裝置等裝置中的O(角)型環(huán)、襯墊、密封材料、管、輥、涂層、襯里、墊片、隔板、軟管等，這些可以用于CVD裝置、干式蝕刻裝置、濕式蝕刻裝置、氧擴(kuò)散裝置、噴濺裝置、拋光裝置、洗滌裝置、離子注入裝置、排氣裝置、藥液配管、氣體配管。具體來說可以用作閘閥的O型環(huán)、密封材料；石英窗的O型環(huán)、密封材料；腔室的O型環(huán)、密封材料；門的O型環(huán)、密封材料；玻璃鐘罩的O型環(huán)、密封材料；聯(lián)結(jié)器的O型環(huán)、密封材料；泵的O型環(huán)、密封材料、隔板；半導(dǎo)體用氣體控制裝置的O型環(huán)、密封材料；抗蝕劑顯像液、剝離液用的O型環(huán)、密封材料；晶片洗滌液用的軟管、管；晶片搬送用的輥；抗蝕劑顯像液槽、剝離液槽等的襯里或者涂層；晶片洗滌液槽的襯里或者涂層；濕式蝕刻槽的襯里或者涂層。進(jìn)而可以用作密封材料·密封劑、光纖維的石英被覆材料、以絕緣、防震、防水、防濕為目的的電子部件、電路基板的澆注封裝、涂層、粘結(jié)密封件、磁存儲(chǔ)裝置用墊片、環(huán)氧等密封材料的改性材料、凈化室·凈化設(shè)備用密封劑等凈化設(shè)備用密封材料。
在汽車領(lǐng)域中，可以用于墊片、軸密封、閥桿密封、密封材料、軟管、發(fā)動(dòng)機(jī)、周邊裝置等，軟管、密封材料可以用于自動(dòng)轉(zhuǎn)換裝置，O(角)型環(huán)、管、襯墊、閥芯材、軟管、密封材料及隔板可以用于燃料系統(tǒng)和周邊裝置。具體來說可以用作發(fā)動(dòng)機(jī)氣缸蓋墊片、金屬墊片、油盤墊片、曲軸密封、凸輪軸密封、閥桿密封、岐管襯墊、油用軟管、氧傳感器用密封、自動(dòng)傳動(dòng)液軟管、噴射器O型環(huán)、噴射器襯墊、燃料泵O型環(huán)、隔板、燃料軟管、曲軸密封、齒輪箱密封、動(dòng)力活塞襯墊、氣缸套的密封、閥桿的密封、自動(dòng)變速器的前泵密封、后軸小齒輪密封、萬向接頭的墊片、速度表的小齒輪密封、腳踏式制動(dòng)器的活塞皮碗、轉(zhuǎn)矩傳輸?shù)腛型環(huán)、油封、廢氣再燃燒裝置的密封、軸承密封、廢氣再循環(huán)管、雙腔化油器管、化油器的傳感器用隔板、防震橡膠(發(fā)動(dòng)機(jī)固定件、排氣部等)、再燃燒裝置用軟管、氧傳感器襯套。
在飛機(jī)領(lǐng)域、火箭領(lǐng)域和船舶領(lǐng)域中，可舉出隔板、O(角)型環(huán)、閥門、管、襯墊、軟管、密封材料，這些可以用于燃料系統(tǒng)。具體來說，在飛機(jī)領(lǐng)域中可以用于噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)閥桿密封、燃料供給用軟管、墊片和O型環(huán)、旋轉(zhuǎn)軸密封、油壓器的墊片、防火壁密封；在船舶領(lǐng)域中可以用于螺旋槳的推進(jìn)器軸尾部密封、柴油發(fā)動(dòng)機(jī)的吸排氣用閥桿密封、蝶型閥的閥密封、蝶型閥的軸密封。
在化學(xué)設(shè)備等化學(xué)品領(lǐng)域中，可舉出襯里、閥門、襯墊、輥、軟管、隔板、O(角)型環(huán)、管、密封材料、耐化學(xué)用涂層，這些可以用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、樹脂等化學(xué)品制造。具體來說，可以用作化學(xué)藥品用泵、流動(dòng)計(jì)、配管的密封、熱交換器的密封、硫酸制造裝置的玻璃冷卻器襯墊、農(nóng)藥散布機(jī)、農(nóng)藥移送泵的密封、氣體配管的密封、電鍍槽用密封、高溫真空干燥機(jī)的襯墊、造紙用皮帶輪的密封、燃料電池的密封、風(fēng)洞的接合密封、耐三氯乙烯用輥(纖維染色用)、耐酸軟管(濃硫酸用)、氣相色譜儀和pH計(jì)的管結(jié)合部的襯墊、氯氣移送軟管、苯和甲苯貯槽的雨水排出軟管、分析儀器和理化儀器的密封、管、隔板、閥部件。
在醫(yī)藥品等藥品領(lǐng)域中，可以用作藥栓。
在顯像儀等攝像領(lǐng)域、印刷機(jī)械等印刷領(lǐng)域及涂飾設(shè)備等涂飾領(lǐng)域中，可舉出輥，分別可以用于膜顯像儀和X射線膜顯像儀、印刷輥及涂飾輥。具體來說可以用作膜顯像儀和X射線膜顯像儀的顯像輥；印刷輥的凹印輥、導(dǎo)向輥；涂飾輥的磁帶制造涂布生產(chǎn)線的凹印輥、磁帶制造涂布生產(chǎn)線的導(dǎo)向輥、各種涂布輥。進(jìn)而，可以用作干式復(fù)印機(jī)的密封、印刷設(shè)備的印刷輥、刮板、管、閥部件；涂布、涂飾設(shè)備的涂布輥、刮板、管、閥部件；打印機(jī)的油墨管、輥、傳送帶；干式復(fù)印機(jī)的傳送帶、輥；印刷機(jī)的輥、傳送帶。
另外，可以將其以管的形式用于分析和理化儀器領(lǐng)域。
在食品機(jī)械設(shè)備領(lǐng)域中，可舉出襯里、閥門、襯墊、輥、軟管、隔板、O(角)型環(huán)、管、密封材料、傳送帶，可以用于食品制造工序。具體來說可以用作板式熱交換器的密封、自動(dòng)售貨機(jī)的電磁閥密封。
在原子力設(shè)備機(jī)器領(lǐng)域中，可舉出襯墊、O型環(huán)、軟管、密封材料、隔板、閥門、輥、管。
在鐵板加工設(shè)備等鋼鐵領(lǐng)域中，可舉出輥，可以用于鐵板加工輥。
在普通工業(yè)領(lǐng)域中，可舉出襯墊、O型環(huán)、軟管、密封材料、隔板、閥門、輥、管、襯里、心軸、電線、柔性接頭、傳送帶、橡膠板、擋風(fēng)條、影印紙復(fù)印機(jī)的輥、輥葉片、傳送帶等。具體來說可以用于油壓、潤滑機(jī)械的密封、軸承密封、干洗機(jī)器的窗、其他密封、六氟化鈾的濃縮裝置的密封、回旋加速器的密封(真空)閥門、自動(dòng)包裝機(jī)的密封、空氣中的二氧化硫、氯氣分析用泵的隔板(公害測定器)、印刷機(jī)的輥、傳送帶、洗酸用壓液輥。
在電領(lǐng)域中，具體來說可以用作新干線的絕緣油罩、液封型變壓器的通風(fēng)密封、油井電纜的套管。
在燃料電池領(lǐng)域中，具體來說可用作電極、隔離器間的密封材料和氫·氧·生成水配管的密封。
在電子部件領(lǐng)域中，具體來說可用于放熱材料原料、電磁波屏蔽材料原料、環(huán)氧等印刷配線板預(yù)浸料樹脂的改性材料、電球等防飛散材料、計(jì)算機(jī)的硬磁盤機(jī)的墊片。
可用于現(xiàn)場施工型成型的物質(zhì)沒有特殊的限定，例如可舉出汽車發(fā)動(dòng)機(jī)用金屬墊片的涂層劑、發(fā)動(dòng)機(jī)的油盤的墊片、復(fù)印機(jī)和打印機(jī)用的輥、建筑用密封劑、磁存儲(chǔ)裝置用的墊片、凈化室用過濾器單元的密封劑、打印底座的涂層劑、電和電子部件的固定劑、電機(jī)導(dǎo)線端子的絕緣防濕處理、電爐等烘箱的密封、保護(hù)套型加熱器的末端處理、電子量程的窗框密封、陰極射線管(CRT)楔塊和凹槽的粘結(jié)、汽車電裝部件的粘結(jié)、廚房、浴室、洗手間等的接縫密封等。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物可以發(fā)揮含亞甲基的含氟聚合物(A)的清潔性，特別適宜用于磁記錄裝置(硬盤驅(qū)動(dòng)器)用墊片、半導(dǎo)體制造裝置和晶片等的裝置保管庫等的密封材料、凈化室用過濾器單元的密封劑等潔凈設(shè)備用密封材料。
本發(fā)明的含氟聚合物組合物可以發(fā)揮耐化學(xué)性、低透氣性、阻燃性等特性，也特別適宜用作在燃料電池單元電極間和其周邊配管等處使用的襯墊等燃料電池用密封材料等。
具體實(shí)施例方式
以下舉出實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不僅限于這些實(shí)施例。
制造例 固化物的制造工序1、[(CH3)3COCH2CF2COO]2的合成在100ml的3口燒瓶中加入50g的20質(zhì)量％NaCl水溶液，冷卻到-15℃。加入1.05g Na2O2，則溫度上升到-10℃。再冷卻到-15℃，滴加4.91g(CH3)3C-OCH2CF2COCl。滴加結(jié)束后，在-15℃冷卻下攪拌30分鐘。添加5.0ml冷卻到-15℃的1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷，進(jìn)一步攪拌30分鐘。靜置，立刻分離為2層，取下層白色懸濁液，得到6.0ml的溶液。
通過碘滴定法，求出標(biāo)題所指的過氧化物的濃度為134mg/ml。
工序2、含亞甲基的含氟聚合物的合成將100ml的不銹鋼制反應(yīng)容器冷卻到-50℃，向其中加入4.6ml工序l中得到的過氧化物的1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷溶液，用氮?dú)庵脫Q后，加入10.9g六氟丙烯、6.5g偏氟乙烯。于20℃振蕩所述不銹鋼制反應(yīng)容器2.5小時(shí)，進(jìn)行聚合。所述不銹鋼制反應(yīng)容器的內(nèi)部壓力從1.28MPa·G降到1.17MPa·G。聚合結(jié)束后，使未反應(yīng)單體和1，1，2-三氯-1，2，2-三氟乙烷蒸發(fā)，得到4.2g液態(tài)聚合物(a)。
通過核磁共振法[NMR]分析，偏氟乙烯重復(fù)單元和六氟丙烯重復(fù)單元的摩爾比為76.5∶23.5。
相對(duì)于所得液態(tài)聚合物(a)，加入同質(zhì)量的三氟乙酸，于70℃加熱2小時(shí)。反應(yīng)后水洗，接著進(jìn)行干燥，得到3.5g液態(tài)聚合物(b)。利用NMR和紅外吸光分析法[IR]分析，結(jié)果可知液態(tài)聚合物(a)末端的叔丁氧基在液態(tài)聚合物(b)中變換為羥基。
在3.5g所得液態(tài)聚合物(b)中混合1.0g異氰酸烯丙酯H2C＝CHCH2NCO，常溫下反應(yīng)24小時(shí)后，加熱到100℃，結(jié)束反應(yīng)。進(jìn)而在減壓下加熱到100℃，使過剩的異氰酸烯丙酯揮發(fā)除去，得到液態(tài)聚合物(c)。
利用NMR和IR分析，結(jié)果可知所述液態(tài)聚合物(c)的主鏈兩末端由羥基變換為烯丙基。
所述液態(tài)聚合物(c)在常溫下具有流動(dòng)性。
所述液態(tài)聚合物(c)的數(shù)均分子量為5400。
所述數(shù)均分子量是將所述液態(tài)聚合物(c)溶解在溶劑中，添加定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過1H-NMR測定烯丙基的濃度(mol/g)，利用下式算出的數(shù)均分子量Mn2。
Mn2＝(1/(液態(tài)聚合物(c)中烯丙基的濃度))×2所述液態(tài)聚合物(c)的IR光譜為1736cm-1(C＝O)；1650cm-1(H2C＝CH-)。
所述液態(tài)聚合物(c)的1H-NMR(溶劑丙酮-d6TMS標(biāo)準(zhǔn))5.7～5.8ppm(1H)、4.9～5.1ppm(2H)、3.6～3.7ppm(4H)。
工序3、由固化反應(yīng)形成固化物向3.5g所得液態(tài)聚合物(c)中加入0.53g經(jīng)三甲基甲硅烷基處理后的比表面積為140m2/g的熱解硅石(商品名RX200、日本アエロジル社制)，于25℃下混合20分鐘后，加入0.0027g用CH2＝CH-Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-CH＝CH2對(duì)氯化鉑酸進(jìn)行改性而得到的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的甲苯溶液(鉑濃度為0.1重量％)、0.0027g 2-乙炔基異丙醇的10％甲苯溶液及0.121g甲基氫化環(huán)硅氧烷(商品名SIM6510.0、AZmax社制)，在25℃下混合20分鐘。在減壓下進(jìn)行脫泡，將其放置在長方形的固定砂箱內(nèi)，再進(jìn)行排氣，在12MPa、150℃的條件下加壓固化60分鐘。通過加壓固化得到?jīng)]有粘結(jié)性但具有橡膠彈性的固化物。
實(shí)施例1向0.1g在180℃下加熱處理7小時(shí)后的所述液態(tài)聚合物(c)中添加0.0157g甲基氫化硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物(商品名HMS-301、GELEST，INC.制、分子量為1900～2000、甲基氫化硅氧烷為共聚物的25質(zhì)量％～30質(zhì)量％)和0.0080g 0.06％鉑催化劑的甲苯溶液[用甲苯將商品名為PT-VTSC-12.0VTS(OMG貴重金屬日本社制)稀釋至200倍進(jìn)行調(diào)制]，在50℃下混合2小時(shí)，得到液態(tài)聚合物組合物(i)。該液態(tài)聚合物組合物(i)具有粘結(jié)性。
將所述液態(tài)聚合物組合物(i)夾在2片氟樹脂膜之間，制成片狀后，在150℃下加熱1小時(shí)。通過加熱，得到?jīng)]有粘結(jié)性的固化物。將所得固化物浸漬到丙酮中，可以確認(rèn)其并沒有溶解，仍保持片狀。另外，對(duì)該固化物進(jìn)行了IR測定，固化前的所述液態(tài)聚合物(c)中觀察到的1650cm-1的IR吸收幾乎檢測不出來，從而可以知道所述液態(tài)聚合物(c)的末端烯丙基通過氫化硅烷化反應(yīng)而有助于固化物的生成。
實(shí)施例2將0.1g在180℃下加熱處理7小時(shí)后的所述液態(tài)聚合物(c)、0.0157g甲基氫化硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物(商品名HMS-301、GELEST，INC.制、分子量為1900～2000、甲基氫化硅氧烷為共聚物的25質(zhì)量％～30質(zhì)量％)和0.0080g 0.06％鉑催化劑的甲苯溶液[用甲苯將商品名為PT-VTSC-12.0VTS(OMG貴重金屬日本社制)稀釋至200倍進(jìn)行調(diào)制]溶解在1.0g丙酮中，制備液態(tài)聚合物組合物(i)的丙酮溶液(也稱為“涂層劑”)。
將所述液態(tài)聚合物組合物(i)的丙酮溶液移至玻璃皿中，通過在50℃下加熱1小時(shí)，得到片狀的固化物。溶劑丙酮和甲苯通過所述加熱而揮發(fā)。所得固化物具有彈性，但沒有所述液態(tài)聚合物(c)中所觀察到的粘結(jié)性。所得固化物的IR光譜中沒有1650cm-1的吸收，從而可以確認(rèn)所述液態(tài)聚合物(c)的主鏈末端的不飽和基團(tuán)與所述甲基氫化硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物發(fā)生了反應(yīng)。
實(shí)施例3將實(shí)施例2中得到的液態(tài)聚合物組合物(i)的丙酮溶液(涂層劑)涂布在表面經(jīng)噴砂處理的鋁板上，在大氣壓下、50℃的條件下加熱5小時(shí)，使溶液的溶劑蒸發(fā)后，接著在100℃下加熱3分鐘，進(jìn)而在150℃下加熱3小時(shí)，從而得到在表面具有含氟共聚物涂層的多層品。
實(shí)施例4將0.1g在180℃下加熱處理7小時(shí)后的所述液態(tài)聚合物(c)、2.0g1，1，3，3-四甲基二硅氧烷和0.0080g 0.06％鉑催化劑的甲苯溶液[用甲苯將商品名為PT-VTSC-12.0VTS(OMG貴重金屬日本社制)稀釋至200倍進(jìn)行調(diào)制]溶解在1.0g丙酮中，形成液態(tài)聚合物組合物(ii)的丙酮溶液。
將所述液態(tài)聚合物組合物(ii)的丙酮溶液移至玻璃皿中，通過在150℃下加熱1小時(shí)，得到0.1g液態(tài)聚合物(d)。溶劑丙酮和甲苯以及過量的1，1，3，3-四甲基二硅氧烷通過所述加熱而揮發(fā)。所得液態(tài)聚合物(d)在常溫下流動(dòng)，在IR光譜中沒有1650cm-1的吸收，從而可以確認(rèn)液態(tài)聚合物(d)的主鏈兩末端被變換成Si-H基。
實(shí)施例5混合0.1g液態(tài)聚合物(d)、0.004g異氰脲酸三烯丙酯和0.0080g 0.06％鉑催化劑的甲苯溶液、1.0g丙酮，制備液態(tài)聚合物組合物(iii)的丙酮溶液。
將所述液態(tài)聚合物組合物(iii)的丙酮溶液移至玻璃皿中，通過在150℃下加熱1小時(shí)，得到片狀的固化物。溶劑丙酮和甲苯通過所述加熱而揮發(fā)。所得固化物具有彈性，但沒有液態(tài)聚合物(d)中所觀察到的粘結(jié)性。
實(shí)施例6將實(shí)施例1中得到的液態(tài)聚合物組合物(i)填充到分配器(商品名數(shù)字控制分配器ML-606GX、武藏工程社制)的10ml注射器中。將該注射器加熱至50℃，使用所述分配器通過FIPG法在個(gè)人電腦硬磁盤機(jī)用的金屬性基板上涂布液態(tài)聚合物組合物(i)。
通過將涂布后的液態(tài)聚合物組合物(i)在150℃下加熱1小時(shí)而進(jìn)行固化，得到在金屬基板上具有含氟聚合物固化物密封層的硬磁盤機(jī)用的和金屬基材成為一體的墊片。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的含氟聚合物組合物由于具有上述的構(gòu)成，因而可以改善所得固化物的機(jī)械強(qiáng)度特性。
權(quán)利要求
1.含氟聚合物組合物，其是含有含亞甲基的含氟聚合物(A)和氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的含氟聚合物組合物，其特征為，所述含亞甲基的含氟聚合物(A)在主鏈中具有含亞甲基的重復(fù)單元，是在所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的存在下發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的物質(zhì)，鏈的一端為碳-碳雙鍵或Si-H基，鏈的另一端為Si-H基或碳-碳雙鍵。
2.如權(quán)利要求1所述的含氟聚合物組合物，其中含亞甲基的含氟聚合物(A)是偏氟乙烯形成的共聚物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的含氟聚合物組合物，其中含亞甲基的含氟聚合物(A)在常溫下具有流動(dòng)性。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的含氟聚合物組合物，其中含亞甲基的含氟聚合物(A)的數(shù)均分子量為500～20000。
5.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的含氟聚合物組合物，其中含氟聚合物組合物含有含亞甲基的含氟聚合物(A)、氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)和可氫化硅烷化的化合物(C)；所述可氫化硅烷化的化合物(C)是可與所述含亞甲基的含氟聚合物(A)發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的化合物；所述含亞甲基的含氟聚合物(A)中主鏈的兩末端為碳-碳雙鍵；所述可氫化硅烷化的化合物(C)是分子中具有至少2個(gè)Si-H基的含Si-H基的化合物(C1)。
6.如權(quán)利要求1、2、3或4所述的含氟聚合物組合物，其中含氟聚合物組合物含有含亞甲基的含氟聚合物(A)、氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)和可氫化硅烷化的化合物(C)；所述可氫化硅烷化的化合物(C)是可與所述含亞甲基的含氟聚合物(A)發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的化合物；所述含亞甲基的含氟聚合物(A)中主鏈的兩末端為Si-H基；所述可氫化硅烷化的化合物(C)是分子中具有至少2個(gè)碳-碳雙鍵的含雙鍵的化合物(C2)。
7.如權(quán)利要求5或6所述的含氟聚合物組合物，其中可氫化硅烷化的化合物(C)包括可氫化硅烷化的聚合物(Cp)。
8.如權(quán)利要求7所述的含氟聚合物組合物，其中可氫化硅烷化的聚合物(Cp)是硅氧烷橡膠和/或氟硅氧烷橡膠。
9.如權(quán)利要求8所述的含氟聚合物組合物，其中硅氧烷橡膠和/或氟硅氧烷橡膠在常溫下為液態(tài)。
10.固化物，其特征為，是由權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟聚合物組合物得到的。
11.涂層劑，其特征為，含有權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟聚合物組合物。
12.多層品，其特征為，其包括基材和在所述基材上涂覆權(quán)利要求11所述的涂層劑而得到的涂層。
13.基材一體型成型體，其特征為，其是使用權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟聚合物組合物通過點(diǎn)膠成型法或液體注射成型法在基材上成型而得到的基材一體型成型體，所述基材一體型成型體是襯墊類。
14.磁記錄裝置(硬磁盤機(jī))用墊片，其特征為，是使用權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟聚合物組合物形成的。
15.燃料電池用密封材料，其特征為，是使用權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟聚合物組合物形成的。
16.潔凈設(shè)備用密封材料，其特征為，是使用權(quán)利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9所述的含氟聚合物組合物形成的。
17.襯墊類的成型方法，其特征為，使用權(quán)利要求3所述的含氟聚合物組合物通過點(diǎn)膠成型法或液體注射成型法形成襯墊類。
18.含亞甲基的含氟聚合物，其特征為，其是選自由偏氟乙烯形成的共聚物(I)、四氟乙烯和丙烯形成的共聚物(II)、六氟丙烯和乙烯形成的共聚物(III)組成的組中的含亞甲基的含氟聚合物，主鏈的兩末端是Si-H基，數(shù)均分子量為500～500000。
全文摘要
本發(fā)明提供能改善所得固化物特性的含氟聚合物組合物。所述含氟聚合物組合物含有含亞甲基的含氟聚合物(A)和氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)，其特征為，所述含亞甲基的含氟聚合物(A)在主鏈中具有含亞甲基的重復(fù)單元，是在所述氫化硅烷化反應(yīng)催化劑(B)的存在下發(fā)生氫化硅烷化反應(yīng)的物質(zhì)，鏈的一端為碳－碳雙鍵或Si－H基，鏈的另一端為Si－H基或碳－碳雙鍵。
文檔編號(hào)C08L27/12GK1720291SQ20038010523
公開日2006年1月11日 申請(qǐng)日期2003年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月5日
發(fā)明者森川達(dá)也, 藤澤學(xué), 岸根充 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社