專利名稱：具有磷－硅化合物的阻燃聚碳酸酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)加入具有高熱穩(wěn)定性和低揮發(fā)性的磷-硅化合物而變?yōu)樽枞嫉木厶妓狨ソM合物。優(yōu)選的磷-硅化合物是通過(guò)磷酸化硅烷的熱低聚制備的。
背景技術(shù)：
為滿足許多應(yīng)用領(lǐng)域?qū)λ貌牧献枞夹缘膰?yán)格要求，塑料通常必須含有阻燃劑。大量適合作阻燃劑的物質(zhì)是公知的并且也有市售供應(yīng)。鹵素化合物、磷化合物、硅化合物、硼酸鋅和金屬氫氧化物可作為例子舉出。由于就煙濃度、毒性和腐蝕性，特別是生態(tài)毒理學(xué)而言常常具有比較優(yōu)越的火災(zāi)次級(jí)效應(yīng)，優(yōu)選采用無(wú)鹵素阻燃劑體系。
阻燃聚碳酸酯組合物原則上是公知的并應(yīng)用于各種不同應(yīng)用領(lǐng)域，特別是在電氣和電子行業(yè)，在數(shù)據(jù)技術(shù)，在建筑和在航空和鐵路工業(yè)中。磷化合物、磷-氮化合物和硅化合物被特別描述為無(wú)鹵素阻燃劑。
磷化合物，特別是單體和低聚磷酸酯作為阻燃劑在PC/ABS組合物中的應(yīng)用，描述在，例如，EP-A0345522、EP-A0363608和EP-A0640655中。除了它們作為阻燃添加劑的適用性之外，磷酸酯還表現(xiàn)出塑化作用。因此，組合物的耐熱能力，在組合物被賦予阻燃性的同時(shí)在某些情況下被大大削弱。
磷-氮化合物，例如，膦酸酯胺、磷腈(phosphazenen)和氨基磷酸酯(phosphoramidaten)作為阻燃劑在聚碳酸酯組合物中的應(yīng)用描述在，例如，WO01/18106、EP-A1116772、EP-A0728811、US-A6,414,060、US-A5,973,041和WO00/12612中。與上面提到的磷酸酯相比，這些化合物的塑化作用一般要小得多，然而在聚碳酸酯組合物的混煉和加工的典型高溫下，它們具有使聚碳酸酯熱分解和/或降解的傾向。
硅化合物，特別是特殊硅酮，作為阻燃劑在聚碳酸酯組合物中的應(yīng)用描述在，例如，US-A6,001,921、WO99/28387、WO00/39217、WO00/46299WO00/64976中。所使用的硅酮可結(jié)合到聚碳酸酯中而對(duì)分子量沒(méi)有任何顯著降低作用，熱穩(wěn)定并且對(duì)聚碳酸酯沒(méi)有或很少塑化作用。硅酮的缺點(diǎn)是它們的阻燃效率相對(duì)較低，因此限制了它們?cè)诩儯簿褪欠?沖擊改性聚碳酸酯中的應(yīng)用。單靠硅酮，通過(guò)至少任何經(jīng)濟(jì)上過(guò)關(guān)的手段，將共混物如PC/ABS共混物轉(zhuǎn)變?yōu)樽枞嫉?，是不可能的?br>
由于缺乏足夠的效率，硅酮常常與其它阻燃劑，例如，上面提到的磷化合物，組合使用。在此作為例子可舉出US2002/0099160A1，其中將一種特殊硅酮與低聚磷酸酯的組合描述為用于PC/ABS共混物的阻燃劑包。硅酮的加入允許減少達(dá)到阻燃效果所需要的磷酸酯數(shù)量并從而限制了其在某些高溫場(chǎng)合不可心的塑化作用，但并非絕對(duì)防止。
JP-A2001-247582描述一種磷酸化聚有機(jī)硅氧烷，作為低塑化阻燃劑用于聚碳酸酯和PC/ABS共混物。由于與聚碳酸酯之間的相容性差并且它們?cè)谀承┣闆r下在傳統(tǒng)加工溫度具有高揮發(fā)性，這里作為阻燃添加劑所使用的化合物趨于滲出，從而特別可能在注塑中由于停車造成問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)一種新型磷-硅化合物，它具有高阻燃效率、高熱穩(wěn)定性、低揮發(fā)性和與芳族聚碳酸酯的良好相容性，還涉及用它們提供具有改進(jìn)加工特性的阻燃聚碳酸酯組合物。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，加入了特殊磷-硅化合物的聚碳酸酯組合物表現(xiàn)出所要求的一系列性能。
因此，本發(fā)明提供一種聚碳酸酯組合物，其包含低揮發(fā)性磷-硅化合物，其磷含量介于1～20wt％，特別是3～17wt％，優(yōu)選5～15wt％，特別優(yōu)選7～13wt％，且其硅含量介于1～20wt％，特別是3～17wt％，優(yōu)選5～15wt％，特別優(yōu)選7～13wt％，在280℃表現(xiàn)出的揮發(fā)分含量，按質(zhì)量計(jì)，小于30wt％，優(yōu)選小于20wt％，特別優(yōu)選小于15wt％，特別是小于10wt％，最特別優(yōu)選小于5wt％(按照熱重量分析法在氮惰性氣體下以20K/min的升溫速率測(cè)定)，所給出的重量每種情況下相對(duì)于磷-硅化合物而言。
適合按照本發(fā)明作為聚碳酸酯組合物中的阻燃劑或阻燃協(xié)同劑的磷-硅化合物的制備方法原理上是公知的。制備此種化合物的方法的例子可見(jiàn)諸于《磷、硫和硅》68(1992)107～114及其援引的文獻(xiàn)中。然而，文中所描述的方法和所獲得的化合物僅應(yīng)視為范例，絕不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明范圍的限制。
優(yōu)選采用例如，可由磷酸化硅烷通過(guò)熱誘導(dǎo)低聚反應(yīng)獲得的此類磷-硅化合物。
磷酸化硅烷例如通過(guò)通式(I)的磷酸酯與通式(II)的鹵代硅烷的反應(yīng)，隨著鹵化氫、氯代甲烷或氯乙烷的釋放而生成， 其中n代表0～3，優(yōu)選2的數(shù)，X代表鹵素原子，優(yōu)選氯或溴，R1彼此獨(dú)立地代表氫或C1～C4烷基，優(yōu)選甲基或乙基，R2代表a)芳基基團(tuán)，其任選取代上芳基(例如，苯基)或烷基(例如，C1～C4-烷基)，優(yōu)選苯基，或b)烷基基團(tuán)，任選取代上芳基(例如，苯基)，優(yōu)選甲基、乙基、丙基或丁基，或者c)芳氧基基團(tuán)，任選取代上芳基(例如，苯基)或烷基(例如，C1～C4-烷基)，優(yōu)選苯氧基，或d)烷氧基基團(tuán)，任選取代上芳基(例如，苯基)，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或丙氧基，或者e)氫，并且R3各自彼此獨(dú)立地代表相同或不同烷基基團(tuán)，優(yōu)選C1～C8烷基，特別是甲基、乙基、丙基和丁基，芳基基團(tuán)或取代上烷基，優(yōu)選C1～C4烷基的芳基基團(tuán)，特別是苯基、甲苯基(Kresyl)、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基。
磷酸化硅烷或，替代地，還有此類磷酸化硅烷的混合物，在高于70℃，特別是高于100℃，優(yōu)選高于130℃的溫度進(jìn)行熱低聚，其中生成的單體膦酸酯通過(guò)連續(xù)真空蒸餾被從反應(yīng)混合物中除掉。
特別優(yōu)選適合作阻燃添加劑的磷-硅化合物的例子是通式(III)的那些 其中R1、R2和R3具有上面給出的含義，和m代表2～1000的數(shù)值，優(yōu)選2～100，特別是2～20，優(yōu)選介于2～10，以及其中基團(tuán)R2和R3在聚合物鏈內(nèi)從一個(gè)單體單元可以變化到另一個(gè)單體單元。
特別是使用這樣具有通式(III)的化合物其中至少10mol％，優(yōu)選至少20mol％，特別是至少30mol％，特別優(yōu)選至少40mol％，最特別優(yōu)選至少50mol％取代基R2和R3是芳基或芳氧基基團(tuán)，優(yōu)選苯基或苯氧基。
優(yōu)選用作阻燃添加劑的磷-硅化合物另外還有通式(IV)的那些 其中R2具有上面給出的含義，并且R3代表相同或不同芳基基團(tuán)，特別是苯基、甲苯基和二甲苯基。
通式(IV)的磷酸化硅烷也可通過(guò)通式(I)的對(duì)應(yīng)膦酸酯與通式(II)的對(duì)應(yīng)鹵代硅烷的反應(yīng)，隨著從反應(yīng)中釋放出鹵化氫、氯甲烷或氯乙烷而獲得。
自然，不同的本發(fā)明磷-硅化合物的混合物也可用作阻燃劑。
磷-硅化合物在有待轉(zhuǎn)化為阻燃性的聚碳酸酯組合物中的加入量介于0.05～30重量份，優(yōu)選0.1～20重量份，特別是0.2～15重量份，特別優(yōu)選0.3～10重量份，最特別優(yōu)選0.5～5重量份，所有當(dāng)中最優(yōu)選1.5～8重量份，相對(duì)于所用100重量份聚碳酸酯組合物而言。本發(fā)明化合物的最佳用量取決于聚碳酸酯組合物的本性，即，取決于是否有任何其它聚合物和/或沖擊改性劑的加入，另外使用的助劑材料的特性和本發(fā)明使用的化合物的類型。
可用該磷-硅化合物轉(zhuǎn)變?yōu)樽枞夹缘木厶妓狨ソM合物含有A)60～100重量份，優(yōu)選70～100重量份，特別是80～100重量份，特別優(yōu)選90～100重量份，最特別優(yōu)選93～100重量份芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯，B)0～40重量份，優(yōu)選0～30重量份，特別是0～25重量份，特別優(yōu)選0～10重量份，最特別優(yōu)選0～5重量份，至少一種聚合物，選自乙烯基(共)聚合物、橡膠改性乙烯基(共)聚合物和芳族聚酯，C)0～5重量份，優(yōu)選0～2重量份，特別是0～1重量份，特別優(yōu)選0～0.5重量份，最特別優(yōu)選0.2～0.5重量份氟化聚烯烴以及D)最高20重量份，優(yōu)選最高15重量份，特別是最高10重量份，特別優(yōu)選最高5重量份，最特別優(yōu)選最高2重量份其它聚合物和/或聚合物添加劑，其中組分A～D的重量份數(shù)加起來(lái)等于100。
組分A按照適合本發(fā)明的組分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯乃是文獻(xiàn)中公知的，或者可按照文獻(xiàn)中公知的方法制備，例如，界面縮聚方法或熔體聚合方法(關(guān)于芳族聚碳酸酯的制備參見(jiàn)，例如，Schnell，《聚碳酸酯化學(xué)與物理》，國(guó)際科學(xué)出版社，1964和DE-AS 1495626、DE-A2232877、DE-A2703376、DE-A2714544、DE-A3000610、DE-A3832396；關(guān)于芳族聚酯碳酸酯的制備，例如，DE-A3077934)。
芳族聚碳酸酯例如可通過(guò)二酚與碳酸酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二羧酸二酰鹵，優(yōu)選苯二甲酸二酰鹵，按照界面縮聚法起反應(yīng)來(lái)制備，其中采用鏈終止劑，例如，一元酚，并任選地采用三官能或多官能支化劑，例如，三酚或四酚。
制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯用的二酚優(yōu)選是通式(V)的那些 其中A是單鍵、C1～C5亞烷基、C2～C5烷叉(Alkyliden)、C5～C6環(huán)烷叉(Cycloalkyliden)、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6～C12亞芳基，其上可縮合上任選地含有雜原子的其它芳環(huán)，或者通式(VI)或(VII)的基團(tuán) B各自是C1～C12烷基、優(yōu)選甲基、鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，x各自彼此獨(dú)立地是0、1或2，p是1或0，并且R5和R6可針對(duì)每個(gè)X1單獨(dú)地選擇，并且彼此獨(dú)立地代表氫或C1～C6烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，X1代表碳，以及m代表4～7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，條件是在至少一個(gè)X1原子上，
R5和R6都同時(shí)是烷基。
優(yōu)選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙(羥苯基)-C1～C5-鏈烷、雙(羥苯基)-C5～C6-環(huán)烷烴、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)亞砜、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)砜和α，α-雙(羥苯基)二異丙基苯，連同其環(huán)溴化的和/或環(huán)氯化的衍生物。
特別優(yōu)選的二酚是4，4′-二羥基聯(lián)苯、雙酚A、2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1，1-雙-(4-羥苯基)環(huán)己烷、1，1-雙-(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4′-二羥基聯(lián)苯硫醚、4，4’-二羥基二苯砜和其二溴化和四溴化或氯化衍生物，例如，2，2-雙-(3-氯-4-羥苯基)丙烷、2，2-雙-(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷或2，2-雙-(3，5--二溴-4-羥苯基)丙烷。2，2-雙-(4-羥苯基)丙烷(雙酚A)是尤其優(yōu)選的。
二酚可單獨(dú)也可以作為任意混合物的形式使用。二酚乃是文獻(xiàn)中公知的，或者可按照文獻(xiàn)中公知的方法制取。
適合制備熱塑性芳族聚碳酸酯的鏈終止劑例如是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚以及長(zhǎng)鏈烷基酚，例如，按照DE-A2842005的4-(1，3-四甲基丁基)苯酚，或者烷基取代基中總共具有8～20個(gè)碳原子的單烷基酚或二烷基酚，例如，3，5-二叔丁基苯酚、對(duì)異辛基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚和2-(3，5--二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。鏈終止劑的用量一般介于0.5mol％～10mol％，相對(duì)于每種情況所使用的二酚摩爾總和而言。
熱塑性、芳族聚碳酸酯可采用公知的措施支化，優(yōu)選通過(guò)加入0.05～2.0mol％，相對(duì)于所用二酚之和而言，三官能或多于三官能化合物，例如，具有3或更多個(gè)酚基團(tuán)的那些。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都適合。也可在本發(fā)明的組分A的共聚碳酸酯制備中采用1～25wt％，優(yōu)選2.5～25wt％(相對(duì)于二酚的總用量)具有羥基芳氧基端基的聚二有機(jī)硅氧烷。它們是公知的(例如，US-A3419634)或者可按照文獻(xiàn)中公知的方法制備。含聚二有機(jī)硅氧烷的共聚碳酸酯的制備描述在，例如，DE-A3334782中。
除了雙酚A均聚碳酸酯之外，優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚A的共聚物，它具有最高15mol％，相對(duì)于二酚摩爾總和而言，上面作為優(yōu)選或特別優(yōu)選的給出的其它二酚。
制備芳族聚酯碳酸酯用的芳族二羧酸二酰鹵優(yōu)選是間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、聯(lián)苯醚-4，4′-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰氯。
芳族二羧酸二酰鹵的混合物也可使用，間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的二酰氯按照1∶20～20∶1比例的混合物特別優(yōu)選。
在聚酯碳酸酯的制備中，優(yōu)選也加入一種碳酸酰鹵，優(yōu)選光氣，作為雙官能的酸衍生物。
制備芳族聚酯碳酸酯用的鏈終止劑的例子，除了已經(jīng)提到的一元酚之外還包括，其氯甲酸酯和芳族單羧酸的酰氯，它可任選地取代上C1～C22烷基基團(tuán)或鹵素原子，還有脂族C2～C22單羧酸酰氯。
每種情況的鏈終止劑用量介于0.1～10mol％，相對(duì)于，在酚類鏈終止劑情況下，二酚的摩爾數(shù)，以及單羧酸酰氯鏈終止劑情況下，二羧酸二酰氯的摩爾數(shù)而言。
芳族聚酯碳酸酯還可含有結(jié)合的芳族羥基羧酸。
芳族聚酯碳酸酯既可以是線型的，也可采用公知的措施支化(例如，關(guān)于這方面還可參見(jiàn)DE-A2940024和DE-A3007934)。
可采用的支化劑的例子包括三官能或多官能羧酸酰氯，例如，均苯三酸三酰氯、氰尿酸三酰氯、3，3′，4，4′-二苯酮四甲酸四酰氯、1，4，5，8-萘四甲酸四酰氯或均苯四酸四酰氯，用量介于0.01～1.0mol％(相對(duì)于二羧酸二酰氯用量而言)或三官能或多官能酚，例如，間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)庚烯、2，4，4-二甲基-2，4，6-三-(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三-(4-羥苯基)苯、1，1，1-三-(4-羥苯基)乙烷、三-(4-羥苯基)苯甲烷、2，2-雙-[4，4-雙-(4-羥苯基)環(huán)己基]丙烷、2，4-雙-(4-羥苯基異丙基)苯酚、四-(4-羥苯基)甲烷、2，6-雙-(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥苯基)丙烷、四-(4-[4-羥苯基異丙基]苯氧基)甲烷、1，4-雙-[4，4′-二羥基三苯基]甲基]苯，用量介于0.01～1.0mol％，相對(duì)于所用二酚而言。酚類支化劑可隨同二酚加入，酰氯支化劑可與二酰氯一起引入。
熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的比例可任意變化。碳酸酯基團(tuán)的比例優(yōu)選最高100mol％，特別是最高80mol％，特別優(yōu)選最高50mol％，相對(duì)于酯基團(tuán)和碳酸酯基團(tuán)之和而言。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯組分可采取嵌段形式或者有規(guī)(Statistisch)地分布在縮聚物中。
熱塑性芳族聚(酯)碳酸酯的平均重均分子量(Mw，例如，采用超離心、光散射測(cè)定法或凝膠滲透色譜術(shù)測(cè)定)介于10,000～200,000，優(yōu)選15,000～80,000，特別優(yōu)選17,000～40,000。
熱塑性、芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可單獨(dú)也可以任意組合的形式使用。
組分B本發(fā)明聚碳酸酯組合物可含有，作為組分B，至少一種其它聚合物，選自乙烯基(共)聚合物，橡膠改性乙烯基(共)聚合物和(優(yōu)選地芳族)聚酯。
優(yōu)選的橡膠改性乙烯基(共)聚合物是至少一種乙烯基單體(接枝)在，作為接枝基礎(chǔ)的至少一種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于10℃的橡膠上的接枝聚合物，特別是這樣的接枝聚合物B.1 5～95wt％，優(yōu)選10～90wt％，特別是20～70wt％包括下列單體的混合物的單體，B.1.1 50～99wt％，優(yōu)選50～90wt％，特別優(yōu)選55～85wt％，最特別優(yōu)選60～80wt％乙烯基芳烴和/或環(huán)-取代的乙烯基芳烴(例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1～C8)烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)和B.1.2 1～50wt％，優(yōu)選10～50wt％，特別優(yōu)選15～45wt％，最特別優(yōu)選20～40wt％乙烯基氰(不飽和腈，例如，丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸(C1～C8)烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸(例如，馬來(lái)酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)的衍生物(例如，酐和酰亞胺)，接枝在B.2 95～5wt％，優(yōu)選90～10wt％，特別是80～30wt％一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于10℃，優(yōu)選小于0℃，特別優(yōu)選小于-20℃的作為接枝基礎(chǔ)的橡膠上。
接枝基礎(chǔ)的平均粒度(d50值)一般介于0.05～10μm，優(yōu)選0.1～5μm，特別優(yōu)選0.2～1μm。
平均粒度d50是一種直徑數(shù)值，高于和低于該值的顆粒各占50wt％。它可通過(guò)超離心測(cè)定法測(cè)定(W.Scholtan，H.Lange，《膠體與聚合物雜志》250(1972)，782～1796)。
優(yōu)選的單體B.1.1選自單體苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯當(dāng)中的至少一種，優(yōu)選的單體B.1.2選自單體丙烯腈、馬來(lái)酐和甲基丙烯酸甲酯當(dāng)中的至少一種。
特別優(yōu)選的單體是苯乙烯和丙烯腈。
適合接枝聚合物用的接枝基礎(chǔ)B.2例如是二烯橡膠、EP(D)M橡膠，即，基于乙烯/丙烯和任選地二烯的那些橡膠，丙烯酸酯、聚氨酯、硅酮、氯丁二烯和乙烯/醋酸乙烯橡膠，以及由2或更多個(gè)上述體系組成的復(fù)合橡膠。
優(yōu)選的接枝基礎(chǔ)是二烯橡膠。在本發(fā)明意義內(nèi)的二烯橡膠是基于下列材料的橡膠，例如，丁二烯、異戊二烯等或二烯橡膠的混合物或二烯橡膠的共聚物或者它與其它可共聚合單體的混合物，例如，丁二烯-苯乙烯共聚物，條件是，接枝基礎(chǔ)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于10℃，優(yōu)選小于0℃，特別優(yōu)選小于-10℃。
純聚丁二烯橡膠特別優(yōu)選。
特別優(yōu)選的接枝聚合物是，例如，ABS聚合物(乳液、本體和懸浮ABS)，例如公開在DE-A2035390(＝US-PS3644574)或者在DE-A2248242(＝GB-PS1409275)中，或者在《Ullmanns工業(yè)化學(xué)大全》卷19(1980)，p.280起中。接枝基礎(chǔ)的凝膠含量?jī)?yōu)選至少是30wt％，特別至少是40wt％。
接枝基礎(chǔ)的凝膠含量在25℃在甲苯中測(cè)定(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，《聚合物分析I與II》，Georg Thieme-出版社，斯圖加特1977)。
接枝共聚物可通過(guò)自由基聚合制備，例如，采用乳液、懸浮、溶液或本體聚合。它們優(yōu)選通過(guò)乳液或本體聚合來(lái)制備。
特別合適的接枝橡膠還有采用氧化還原引發(fā)制備的ABS聚合物，其中引發(fā)劑體系含有有機(jī)氫過(guò)氧化物和抗壞血酸，按照US-A4937285。
適合作為接枝基礎(chǔ)的丙烯酸酯橡膠優(yōu)選是丙烯酸烷基酯的聚合物，任選地還有，含最高40wt％，相對(duì)于接枝基礎(chǔ)而言，其它可聚合烯屬不飽和單體的共聚物。優(yōu)選的可聚合丙烯酸酯包括C1～C8烷基酯，例如，甲基、乙基、丁基、正辛基和2-乙基己基酯；鹵代烷基酯，優(yōu)選鹵素C1～C8烷基酯，例如，丙烯酸氯乙酯，以及這些單體的混合物。
具有一個(gè)以上可聚合雙鍵的單體可參與共聚以達(dá)到交聯(lián)。優(yōu)選的交聯(lián)單體的例子是具有3～8個(gè)碳原子的不飽和單羧酸與具有3～12個(gè)碳原子的不飽和單羥基醇或具有2～4個(gè)OH基團(tuán)和2～20個(gè)碳原子的飽和多元醇的酯，例如，乙二醇的二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯；多不飽和雜環(huán)化合物，例如，三乙烯基和三烯丙基氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物，例如，二乙烯基和三乙烯基苯；但也包括磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。
優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇的二甲基丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和具有至少3個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。
特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三丙烯酰六氫-s-三嗪、三烯丙基苯。交聯(lián)單體的用量?jī)?yōu)選介于0.02～5，特別是0.05～2wt％，相對(duì)于接枝基礎(chǔ)而言。
在環(huán)狀交聯(lián)單體具有至少3個(gè)烯屬不飽和基團(tuán)的情況下，有利的是將用量限制在低于接枝基礎(chǔ)的1wt％的水平。
除了丙烯酸酯之外，優(yōu)選的可任選地用于制備接枝基礎(chǔ)的“其它”可聚合、烯屬不飽和單體是，例如，丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基C1～C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。優(yōu)選作為接枝基礎(chǔ)的的丙烯酸酯橡膠是具有至少60wt％凝膠含量的乳液聚合物。
其它合適的接枝基礎(chǔ)是具有接枝活性部位的硅橡膠，例如，在DE-A3704657、DE-A3704655、DE-A3631540和DE-A3631539中所描述的。
優(yōu)選、合適的乙烯基(共)聚合物是至少一種選自乙烯基芳烴、乙烯基氰(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1～C8)烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物(例如，酸酐和酰亞胺)的單體的此類聚合物。特別合適的是這樣的(共)聚合物，它含有50～99，優(yōu)選60～80wt％乙烯基芳烴和/或環(huán)-取代的乙烯基芳烴，例如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1～C8)烷基酯，例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，和1～50，優(yōu)選20～40wt％乙烯基氰(不飽和腈)，例如，丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸(C1～C8)烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸(例如，馬來(lái)酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(例如，酸酐和酰亞胺)(例如，馬來(lái)酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。
該(共)聚合物是樹脂狀和熱塑性的。
含有苯乙烯和丙烯腈，連同聚甲基丙烯酸甲酯的共聚物是特別優(yōu)選的。
該(共)聚合物是公知的并且可按照自由基聚合制備，特別是采用乳液、懸浮、溶液或本體聚合。該(共)聚合物優(yōu)選的平均分子量Mw(重均，采用光散射或沉降方法測(cè)定)介于15,000～200,000。
優(yōu)選地合適的聚酯是聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯。它們是芳族二羧酸或其反應(yīng)性衍生物，例如，二甲酯或酸酐，與脂族、環(huán)脂族或芳脂族二醇的反應(yīng)產(chǎn)物，以及這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯含有至少80wt％，優(yōu)選至少90wt％，相對(duì)于二羧酸組分，對(duì)苯二甲酸殘基和至少80wt％，優(yōu)選至少90mol％，相對(duì)于二醇組分，乙二醇和/或丁二醇-1，4-殘基。
除了對(duì)苯二甲酸殘基之外，優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯可含有最高20mol％，優(yōu)選最高10mol％，8～14個(gè)碳原子的其它芳族或環(huán)脂族二羧酸的殘基或4～12個(gè)碳原子的脂族二羧酸的殘基，例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、4，4’-聯(lián)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙酸的殘基。
除了乙二醇或丁二醇-1，4殘基之外，優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯可含有最高20mo1％，優(yōu)選最高10mol％，3～12個(gè)碳原子的其它脂族二醇或6～21個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇的殘基，例如，下列化合物的殘基丙二醇-1，3、2-乙基丙二醇-1，3、新戊二醇、戊二醇-1，5、己二醇-1，6、環(huán)己烷二甲醇-1，4、3-乙基戊二醇-2，4、2-甲基戊二醇-2，4、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3、2-乙基己二醇-1，3、2，2-二乙基丙二醇-1，3、己二醇-2,5、1，4--二-(β-羥基乙氧基)苯、2，2-雙-(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環(huán)丁烷、2，2-雙-(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷和2，2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)丙烷(DE-A2407674、2407776、2715932)。
聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯可通過(guò)加入相對(duì)少量三羥基或四羥基醇或者三元或四元羧酸而實(shí)現(xiàn)支化，例如，按照DE-A1900270和US-PS3692744。優(yōu)選的支化劑的例子是均苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷和-丙烷，以及季戊四醇。
特別優(yōu)選的是唯一地由對(duì)苯二甲酸及其活性衍生物(例如，其二烷基酯)與乙二醇和/或丁二醇-1，4制備的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯，以及這些聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的混合物。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的混合物含有0～50wt％，優(yōu)選0～30wt％，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和50～100wt％，優(yōu)選70～100wt％聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是特別優(yōu)選的。
優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的特性粘度一般介于0.4～1.5dl/g，優(yōu)選0.5～1.2dl/g，用鳥氏粘度計(jì)在25℃、苯酚/鄰二氯苯(1∶1重量份)中測(cè)定。
聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯可按公知的方法制備(例如，《塑料手冊(cè)》，卷VIII，p.695起，Carl-Hanser出版社，慕尼黑1973)。
組分C氟化聚烯烴被任選地用于該聚碳酸酯組合物中作為所謂防滴劑，它將減少材料在火災(zāi)時(shí)燃燒期間滴落的傾向。
氟化聚烯烴是公知的并描述在，例如，EP-A0640655中。它們由杜邦公司，以例如Teflon30N的商品名銷售。
氟化聚烯烴既可以純的形式也可以混凝混合物的形式使用，其中該混凝混合物由氟化聚烯烴的乳液與接枝聚合物的乳液或與共聚物(按照組分B)的乳液，優(yōu)選在苯乙烯/丙烯腈基礎(chǔ)上或者在聚甲基丙烯酸甲酯基礎(chǔ)上的，組成，其中在制備中氟化聚烯烴以乳液形式與接枝聚合物或共聚物的乳液進(jìn)行混合，隨后混凝。
氟化聚烯烴還可以與接枝聚合物或共聚物，優(yōu)選地在苯乙烯/丙烯腈或聚甲基丙烯酸甲酯基礎(chǔ)上，的預(yù)配混料形式使用。氟化聚烯烴以粉末形式與接枝聚合物或共聚物的粉末或粒料進(jìn)行混合，然后在熔體狀態(tài)，一般在200～330℃的溫度，在傳統(tǒng)裝置，例如，密煉機(jī)、擠出機(jī)或雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行混煉。
氟化聚烯烴也可以母料形式使用，它是通過(guò)至少一種單烯屬不飽和單體在氟化聚烯烴的水分散體存在下的乳液聚合制備的。優(yōu)選的單體組分是苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯及其混合物。該聚合物在酸沉淀和隨后的干燥后作為自由流動(dòng)粉末來(lái)使用。
混凝物、預(yù)配混料或母料傳統(tǒng)上具有5～95wt％，優(yōu)選7～80wt％，特別是8～60wt％的氟化聚烯烴固體含量。上面提到的組分C的使用濃度指的是氟化聚烯烴的。
組分D作為組分D，聚碳酸酯組合物可含有其它聚合物和/或聚合物添加劑。
其它聚合物的例子特別是能在火災(zāi)時(shí)通過(guò)形成穩(wěn)定碳層而表現(xiàn)出協(xié)同作用的那些。它們優(yōu)選是聚苯氧和聚苯硫、環(huán)氧和酚醛樹脂、線型酚醛清漆和聚醚。
熱穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、流動(dòng)控制劑和加工助劑、潤(rùn)滑劑和脫模劑、紫外吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、防腐劑、偶聯(lián)劑、纖維或顆粒填料和增強(qiáng)劑、染料、顏料、成核劑、沖擊改性劑、發(fā)泡劑、加工助劑、其它阻燃添加劑和減少發(fā)煙的試劑，連同所列添加劑的混合物，可用作可能的聚合物添加劑。
附加阻燃添加劑的例子特別和優(yōu)選是公知的含磷化合物，例如，單體和低聚磷酸和膦酸酯、膦酸酯胺、氨基磷酸酯(phosphoramidate)和磷腈(phosphazene)，硅酮和任選氟化的烷基或芳基磺酸鹽。此種化合物在有關(guān)此項(xiàng)申請(qǐng)的現(xiàn)有技術(shù)中援引的專利申請(qǐng)中做了充分描述。另外，硅質(zhì)礦物納米級(jí)形式所有類型的無(wú)機(jī)顆粒，例如，滑石粉和硅灰石，無(wú)機(jī)硼酸鹽，例如，硼酸鋅，錫化合物如錫酸鋅和氫氧化錫酸鋅以及硼磷氧化物特別適合作為阻燃協(xié)同劑和煙霧抑制劑。
本發(fā)明組合物的制備過(guò)程包括，將各種不同組分A～D與磷-硅化合物按照公知的措施混合，以及將它們?cè)?00℃～300℃的溫度在傳統(tǒng)裝置如密煉機(jī)、擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)中熔融混煉并熔融擠出。
各個(gè)組分可按公知的方式按順序或者同時(shí)地混合，在約20℃(室溫)也可在高溫進(jìn)行。
本發(fā)明組合物可用于生產(chǎn)所有類型模塑件。這些模塑件可采用例如，注塑、擠塑和吹塑等方法來(lái)生產(chǎn)。另一種加工形式是從預(yù)制片材或薄膜出發(fā)通過(guò)熱成形來(lái)生產(chǎn)模塑件。
此類模塑件的例子是薄膜、型材、所有類型外殼部分，例如，家用電器，例如，榨果汁機(jī)、咖啡機(jī)、混合機(jī)；辦公設(shè)備，例如，顯示器、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)；還有板材、管材、電線套管、建筑行業(yè)用型材、室內(nèi)零配件和外部用途；電氣工程行業(yè)用零件，例如，開關(guān)和插銷以及汽車內(nèi)外零件。
本發(fā)明組合物尤其可用于例如生產(chǎn)以下模塑件軌道車輛、船、飛機(jī)、公共汽車和小汽車的內(nèi)部零配件，配備小型變壓器的電器的外殼，信息傳播和傳遞用設(shè)備外殼、醫(yī)療器具的外殼和包層、按摩設(shè)備和外殼、二維預(yù)制墻板、安全設(shè)備的外殼、衛(wèi)生和浴室設(shè)備用模塑件和園藝工具外殼。
下面的實(shí)例僅為更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的目的而給出。
具體實(shí)施例方式
實(shí)例I)磷-硅化合物(在表1和2中稱作組分E3)1)磷酸化硅烷的制備在備有溫度計(jì)和回流冷凝器的三頸燒瓶中，19.6g(158mmol)甲烷膦酸二甲酯在室溫下在氬氣保護(hù)氣氛下滴加到20.0g(79mmol)二苯基二氯硅烷中。加畢后，反應(yīng)混合物攪拌至不再有氣體(氯甲烷)逸出。
2)磷酸化硅烷的低聚反應(yīng)來(lái)自1)的反應(yīng)混合物在150℃進(jìn)行熱低聚，生成的甲烷磷酸二甲酯通過(guò)在0.08mbar壓力的真空下蒸餾而被連續(xù)移出，直至反應(yīng)混合物達(dá)到恒定重量。生成一種無(wú)色高度粘稠液體，當(dāng)冷卻至室溫時(shí)它固化成固態(tài)、玻璃狀物質(zhì)。
收率20.7g熔點(diǎn)約54℃元素分析碳55％，硅12％，磷10％熱重量分析在280℃，4wt％質(zhì)量損失，在氮?dú)饬髦幸?0K/h的升溫速率測(cè)定分子量Mw＝963g/mol(按照凝膠滲透色譜術(shù)采用260nm DAD UV檢測(cè)器測(cè)定；定量分析利用在室溫在二氯甲烷中對(duì)聚硅氧烷成立的標(biāo)定關(guān)系來(lái)完成)鑒定的結(jié)果指出，在步驟1)和2)的總和中，反應(yīng)
按照文獻(xiàn)《磷、硫和硅》68(1992)107～114進(jìn)行，并且其中基本上生成重均n值為約3的產(chǎn)物。
II)聚碳酸酯組合物混合物通過(guò)在TS/I-02小型-擠塑機(jī)(DSM公司)上在290℃的熔體溫度(PC/ABS組合物)或310℃(PC組合物)條件下進(jìn)行熔體混煉而制成。所用全部樣品都是通過(guò)用連接著擠塑機(jī)的TS/I-01型注塑機(jī)(DSM公司)進(jìn)行注塑而獲得的。模具溫度是80℃。
組分A1基于雙酚A的線型聚碳酸酯，具有相對(duì)溶液粘度1.28，在二氯甲烷溶劑中在25℃和0.5g/100ml濃度的條件下測(cè)定。
組分A2基于雙酚A的線型聚碳酸酯，相對(duì)溶液粘度1.26，在二氯甲烷溶劑中在25℃和0.5g/100ml濃度的條件下測(cè)定。
組分B接枝聚合物，由40重量份苯乙烯與丙烯腈按照73∶27的比例的共聚物接枝在60重量份按乳液聚合制備的粒狀交聯(lián)聚丁二烯橡膠(平均顆粒直徑d50＝0.3μm)上構(gòu)成。
組分C1四氟乙烯聚合物，作為混凝混合物，由按照上述組分B的接枝聚合物水乳液與四氟乙烯聚合物的水乳液組成。接枝聚合物B與四氟乙烯聚合物在混合物中的重量比是90wt％∶10wt％。四氟乙烯聚合物乳液的固體含量是60wt％；平均顆粒直徑介于0.05～0.5μm。接枝聚合物乳液的固體含量是34wt％。
四氟乙烯聚合物(Teflon30N，杜邦公司出品)的乳液與接枝聚合物B的乳液進(jìn)行混合并用1.8wt％，相對(duì)于聚合物固體而言，酚類抗氧化劑加以穩(wěn)定?；旌衔锢昧蛩徭V(Bitter鹽)水溶液和鹽酸在pH值等于4～5和溫度等于85～95℃的條件下進(jìn)行混凝，過(guò)濾并洗滌至實(shí)際上不再含電解質(zhì)，然后通過(guò)離心處理除掉大部分水，隨后在100℃下干燥成粉末。
組分D1季戊四醇的四硬脂酸酯(PETS)作為脫模劑組分D2亞磷酸鹽穩(wěn)定劑組分E1DisflamolTP磷酸三苯基酯，由拜爾公司(Leverkusen，德國(guó))供應(yīng)。
組分E2SilresSY 300硅醇-官能固體苯基丙基聚硅氧烷，由Wacker化學(xué)公司(慕尼黑，德國(guó))供應(yīng)。
本發(fā)明模塑組合物的性能測(cè)試該組合物的耐焰性能在總共三種試驗(yàn)程序中接受評(píng)估。
第一種試驗(yàn)是按照IEC60695-2-12的白熾金屬絲試驗(yàn)。溫度960℃的白熾金屬絲抵住壁厚1.5mm的樣品壓30s，然后根據(jù)與白熾金屬絲接觸期間的最大火焰高度和隨后的燃燒時(shí)間，以及撤去白熾金屬絲后的燃燒時(shí)間，對(duì)本發(fā)明模塑組合物的耐焰性程度加以評(píng)估。如果撤去白熾金屬絲后的燃燒時(shí)間不超過(guò)30s，則認(rèn)為通過(guò)了該試驗(yàn)。最大火焰高度的降低可作為耐焰性能改善的標(biāo)志，但并不影響是否通過(guò)了該試驗(yàn)。
第二種評(píng)估組合物耐焰性能的試驗(yàn)是參照UL-Subj.94V對(duì)厚1.5mm的樣品進(jìn)行的。規(guī)定的引導(dǎo)火焰從底下燒垂直固定的樣品10s，依次確定火焰熄滅所需要的時(shí)間，然后再用引導(dǎo)火焰燒10s，并再次確定火焰熄滅需要的時(shí)間。該試驗(yàn)對(duì)總共5個(gè)試樣進(jìn)行。確定10個(gè)燃燒時(shí)間的總和，同時(shí)確定試驗(yàn)期間材料燃燒時(shí)的滴落傾向。最佳等級(jí)V-0將給予燃燒時(shí)不滴落，總?cè)紵龝r(shí)間不超過(guò)50s并且沒(méi)有一個(gè)單個(gè)燃燒時(shí)間超過(guò)10s的材料。等級(jí)V-2允許材料燃燒時(shí)滴落。而如果10個(gè)單個(gè)引燃的總?cè)紵龝r(shí)間超過(guò)250s或者如果至少一個(gè)單個(gè)燃燒時(shí)間超過(guò)30s，則判為試驗(yàn)未通過(guò)。
第三種評(píng)估組合物耐焰性能的試驗(yàn)是參照LOI試驗(yàn)(低氧指數(shù))，正如ASTM D2863規(guī)定的，對(duì)壁厚4.0mm的試樣進(jìn)行的，其中垂直安裝的試樣的上端在具有可變氧含量的氮-氧氣氛中被點(diǎn)燃，然后確定樣品剛好自動(dòng)熄滅的氧含量。
加工期間揮發(fā)性組分滲出(“流汁”)的傾向，利用在氮?dú)饬髦袆?dòng)態(tài)地實(shí)施熱重量分析加以評(píng)估。組合物在280℃的質(zhì)量損失，以20K/min的升溫速率確定，被用作參考。
表1對(duì)聚碳酸酯的試驗(yàn)
表1的數(shù)據(jù)顯示，純聚碳酸酯可用低揮發(fā)性磷-硅化合物轉(zhuǎn)變?yōu)樽枞嫉?。?shí)例2～4的組合物提供了透明的樣品，這顯示該添加劑與聚合物相之間的相容性。即便低到僅有1重量份的濃度，憑借該磷-硅化合物也可達(dá)到耐焰性能的明顯改善(UL94V試驗(yàn)中的燃燒時(shí)間縮短，白熾金屬絲試驗(yàn)及格，以及LOI的增加)。憑著3wt％磷-硅化合物的加入量，在UL94V試驗(yàn)中甚至可達(dá)到V-0的等級(jí)。
表2PC/ABS共混物中的試驗(yàn)
NB＝未通過(guò)試驗(yàn)表2中的數(shù)據(jù)顯示，PC/ABS共混物也可利用磷-硅化合物轉(zhuǎn)變?yōu)槟脱娴?。在UL94V試驗(yàn)中可達(dá)到V-2等級(jí)，并通過(guò)了白熾金屬絲試驗(yàn)。LOI也表現(xiàn)出增加。當(dāng)以相同濃度使用時(shí)，磷酸酯(對(duì)比例8)在UL94V試驗(yàn)中具有較差的表現(xiàn)以及(在較高效的耐火單體磷酸酯的情況下)較嚴(yán)重的“流汁”。在同樣濃度下，部分芳族硅酮(對(duì)比例9)在UL94V試驗(yàn)和白熾金屬絲試驗(yàn)中表現(xiàn)較差。當(dāng)采用5重量份硅酮的濃度時(shí)，也未能通過(guò)這兩個(gè)試驗(yàn)。
權(quán)利要求
1.一種聚碳酸酯組合物，其包含磷-硅化合物，其磷含量介于1～20wt％，且其硅含量介于1～20wt％，在280℃表現(xiàn)出的揮發(fā)分含量，按質(zhì)量計(jì)，小于30wt％，按照熱重量分析法在氮惰性氣體下以20K/min的升溫速率測(cè)定，其中所給出的重量每種情況下相對(duì)于磷-硅化合物而言。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中磷含量介于3～17wt％，且硅含量介于3～17wt％。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中磷含量介于5～15wt％，且硅含量介于5～15wt％。
4.權(quán)利要求1的組合物，其含有磷-硅化合物，它可通過(guò)磷酸化硅烷的熱誘導(dǎo)低聚反應(yīng)獲得，該磷酸化硅烷可通過(guò)通式(I)的磷酸酯與通式(II)的鹵代硅烷的反應(yīng)獲得， 其中n代表0～3的數(shù)字X代表鹵素原子，R1彼此獨(dú)立地代表氫或C1～C4烷基，R2代表a)芳基基團(tuán)，其任選取代上芳基或烷基，或b)烷基基團(tuán)，其任選取代上芳基，或c)芳氧基基團(tuán)，其任選取代上芳基或烷基，或d)烷氧基基團(tuán)，其任選取代上芳基，或者e)氫，并且R3各自彼此獨(dú)立地代表相同或不同的烷基基團(tuán)，芳基基團(tuán)或取代上C1～C4烷基的芳基基團(tuán)。
5.權(quán)利要求1的組合物，其含有作為磷-硅化合物的、具有通式(III)的化合物， 其中R1、R2和R3具有權(quán)利要求3中給出的含義，并且m代表2～1000的數(shù)值，和其中基團(tuán)R2和R3在聚合物鏈內(nèi)從一個(gè)單體單元可變化到另一個(gè)單體單元。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中磷-硅化合物是這樣的化合物，其中至少10mol％取代基R2和R3是芳基或芳氧基基團(tuán)。
7.權(quán)利要求6的組合物，其中至少40mol％取代基R2和R3是芳基或芳氧基基團(tuán)。
8.權(quán)利要求1的組合物，其含有作為磷-硅化合物的、具有通式(IV)的化合物， 其中R2具有權(quán)利要求3中給出的含義，并且R3代表苯基、甲苯基或二甲苯基。
9.權(quán)利要求1的組合物，其含有0.05～30重量份磷-硅化合物，相對(duì)于100重量份聚碳酸酯組合物而言。
10.權(quán)利要求9的組合物，其含有0.1～20重量份磷-硅化合物。
11.權(quán)利要求9的組合物，其含有1.5～8重量份磷-硅化合物。
12.權(quán)利要求1的組合物，其中聚碳酸酯組合物是這樣的化合物，其含有A)60～100重量份芳族聚(酯)碳酸酯，B)0～40重量份至少一種聚合物，其選自乙烯基(共)聚合物、橡膠改性乙烯基(共)聚合物和芳族聚酯，C)0～5重量份氟化聚烯烴，以及D)最高20重量份其它聚合物和/或聚合物添加劑，其中組分A～D的重量份數(shù)加起來(lái)等于100。
13.權(quán)利要求12的組合物，其中組分B)是接枝聚合物，包含B.1 5～95wt％下列混合物的單體50～99wt％選自乙烯基芳烴、環(huán)-取代的乙烯基芳烴和甲基丙烯酸(C1～C8)烷基酯當(dāng)中的至少一種，以及1～50wt％選自乙烯基氰、(甲基)丙烯酸(C1～C8)烷基酯和不飽和羧酸的衍生物當(dāng)中的至少一種，接枝在B.2 95～5wt％一種或多種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于0℃的作為接枝基礎(chǔ)的橡膠上。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中作為單體混合物B.1使用這樣的物質(zhì)，其包含10～90wt％至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的單體和90～10wt％至少一種選自丙烯腈、馬來(lái)酐和甲基丙烯酸甲酯的單體。
15.權(quán)利要求13的組合物，其中接枝基礎(chǔ)B.2選自二烯橡膠、EP(D)M橡膠、丙烯酸酯橡膠、硅橡膠和硅酮-丙烯酸酯復(fù)合橡膠，或者至少兩種上面提到的橡膠的混合物。
16.權(quán)利要求12的組合物，其含有乙烯基(共)聚合物，后者含有50～99wt％至少一種選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯和甲基丙烯酸(C1～C8)烷基酯的單體，以及1～50wt％至少一種選自丙烯腈、甲基丙烯腈和(甲基)丙烯酸(C1～C8)烷基酯的單體。
17.權(quán)利要求1的組合物，其含有選自至少一種下列物質(zhì)的添加劑熱穩(wěn)定劑、水解穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、流動(dòng)控制劑和加工助劑，潤(rùn)滑劑和脫模劑，紫外吸收劑、抗氧化劑、抗靜電劑、防腐劑、偶聯(lián)劑、纖維或顆粒填料以及增強(qiáng)劑、染料、顏料、成核劑、發(fā)泡劑、其它阻燃添加劑和減少發(fā)煙的試劑。
18.權(quán)利要求1的組合物用于生產(chǎn)模塑件的應(yīng)用。
19.可由權(quán)利要求1的組合物獲得的模塑件。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過(guò)加入具有高熱穩(wěn)定性和低揮發(fā)性的磷－硅化合物而變?yōu)樽枞嫉木厶妓狨ソM合物。優(yōu)選的磷－硅化合物是通過(guò)磷酸化硅烷的熱低聚制備的。
文檔編號(hào)C08K5/54GK1720293SQ200380105184
公開日2006年1月11日 申請(qǐng)日期2003年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月6日
發(fā)明者A·塞德, M·瓦格納, J·恩特納, W·埃本貝克, T·?？? D·維特曼恩 申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司