專利名稱：一種酰胺衍生物共聚物的制備方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酰胺衍生物共聚物的制備方法及其在防污涂料中的應(yīng)用。
一種酰胺衍生物共聚物的制備方法，其特征是在自由基引發(fā)劑的作用下，使丙烯酰胺衍生物與乙烯基不飽和單體共聚。
一種酰胺衍生物共聚物，其特征是用它制備防污涂料。
本發(fā)明的共聚物可用于制備防污涂料，該涂料能防止海洋生物在網(wǎng)具、艦船及海岸設(shè)施等表面上附著，防污性能好，不會發(fā)生龜裂和剝離等問題。
具體實(shí)施例方式
下面參照實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
在本實(shí)施例中，制備共聚物時(shí)，向一個(gè)裝有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)、滴加裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱套的反應(yīng)器中加入10kg甲苯(溶劑)、0.2kg偶氮二異丁腈(自由基引發(fā)劑)，在氮?dú)饬髦性?0℃下加熱攪拌，保溫，在2小時(shí)內(nèi)向反應(yīng)器中滴加130kg丙烯酸丁酯(反應(yīng)物)、110kg甲基丙烯酸甲酯(反應(yīng)物)、32.5kgN-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺(反應(yīng)物)、42.5kg丙烯酸乙酯(反應(yīng)物)和154kg二甲基甲酰胺(溶劑)的混合物，同時(shí)滴加6.5kg偶氮二異丁腈和200kg甲苯的混合物。滴加完后在相同的溫度下將反應(yīng)液攪拌3小時(shí)后，加入0.5kg偶氮二異丁腈，在同樣的溫度下將反應(yīng)液再攪拌3小時(shí)，得到無色透明的N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺的共聚物。
本發(fā)明所用的反應(yīng)物(甲基)丙烯酰胺衍生物為N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(3，4-二羥基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二羥基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺的一種或多種。
本發(fā)明中所用的乙烯基不飽和單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、醋酸乙烯、丁酸乙烯、氯乙烯。制備本發(fā)明的共聚物時(shí)，最好在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮或甲基異丁酮。所用的自由基引發(fā)劑為常規(guī)引發(fā)劑，例如偶氮二異丁腈之類的偶氮化合物或者過氧化物。
本發(fā)明的共聚物含有N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(3，4-二羥基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺、N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺、N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二羥基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺中的一種或幾種，在共聚物中的重量含量為2～50％。
本發(fā)明的共聚物可成膜，不溶于水，但海水可侵蝕。其結(jié)構(gòu)式表示為

其中X為H或-CH3。R是一利有生物活性的基團(tuán)，R可從以下組成中選擇 -CH2C6H3R1R2，其中R1和R2為獨(dú)立的羥基、甲氧基或乙氧基。B為乙烯基不飽和單體余下的部分。
本發(fā)明的共聚物可用于制備防污涂料，該防污涂料含有該共聚物、增塑劑、填充劑和防污劑，它們的重量比例范圍分別為150-250、5-20、1-35、5-60。其中共聚物有成膜作用。所述的增塑劑為凡士林或氯化石臘等；所述的填充劑為氧化鐵紅、滑石粉或氧化鋅等；所述的防污劑為α-溴代肉桂醛、N-苯基馬來酰亞胺、二硫化四甲基秋蘭姆、4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮(SeaNineTM211)中的一種或幾種。制備時(shí)，將200g制得到的N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺的共聚物、15g凡士林、2gSeaNineTM211、20g二硫化四甲基秋蘭姆、5gα-溴代肉桂醛和5g氧化鐵紅(BayferroxTM4130)的混合物在一個(gè)含有玻璃珠的油漆振蕩器中振動(dòng)2小時(shí)，然后用100目的過濾器過濾。為測試得到的防污涂料的防污性能，將兩塊40×40cm的漁網(wǎng)分別在制得的N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺的共聚物和防污涂料中浸泡后，拿出晾干，網(wǎng)片分別增重26％和38％，將網(wǎng)片用40×40×1.6cm的UPVC管框固定后，將該實(shí)驗(yàn)網(wǎng)片掛在榮成市尋山鎮(zhèn)深海網(wǎng)箱養(yǎng)殖區(qū)(5～12月份)取得了相當(dāng)好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，如下表。

注0為無任何海洋生物附著；100為海洋生物把網(wǎng)片附著滿。
權(quán)利要求
1.一種酰胺衍生物共聚物的制備方法，其特征是在自由基引發(fā)劑的作用下，使丙烯酰胺衍生物與乙烯基不飽和單體共聚。
2.一種酰胺衍生物共聚物，其特征是用它制備防污涂料。
3.一種防污涂料，其特征是含有酰胺衍生物共聚物、增塑劑、填充劑和防污劑，它們的重量比例范圍分別為150-250、5-20、1-35、5-60。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述的丙烯酰胺衍生物為N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(3，4-二羥基-苯甲基)-丙烯酰胺或N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二羥基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺中的一種或多種。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述的共聚反應(yīng)在有機(jī)溶劑中進(jìn)行，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、二甲苯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮或甲基異丁酮中的一種或多種。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述的乙烯基不飽和單體為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苯乙烯、醋酸乙烯、丁酸乙烯或氯乙烯。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征是所述的共聚物含有N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(3，4-二羥基-苯甲基)-丙烯酰胺、N-(4-羥基-3-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺、N-(3-羥基-4-甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺、N-(3，4-二甲氧基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二羥基-苯甲基)-甲基丙烯酰胺中的一種或幾種，在共聚物中的重量含量為2～50％。
8.如權(quán)利要求3所述的防污涂料，其特征是所述的增塑劑為凡士林或氯化石臘。
9.如權(quán)利要求3所述的防污涂料，其特征是所述的填充劑為氧化鐵紅、滑石粉或氧化鋅。
10.如權(quán)利要求3所述的防污涂料，其特征是所述的防污劑為α-溴代肉桂醛、N-苯基馬來酰亞胺、二硫化四甲基秋蘭姆、4，5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮中的一種或幾種。
全文摘要
一種酰胺衍生物共聚物的制備方法，其特征是在自由基引發(fā)劑的作用下，使丙烯酰胺衍生物與乙烯基不飽和單體共聚。制得的酰胺衍生物共聚物，可用于制備防污涂料。該防污涂料由共聚物、增塑劑、填充劑和防污劑，它們的重量比例范圍分別為150－250、5－20、1－35、5－60。該防污涂料能防止海洋生物在網(wǎng)具、艦船及海岸設(shè)施等表面上附著，防污性能好，不會發(fā)生龜裂和剝離等問題。
文檔編號C08F220/56GK1425700SQ0311182
公開日2003年6月25日 申請日期2003年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月10日
發(fā)明者于良民, 徐煥志 申請人:中國海洋大學(xué)