專利名稱：具有殺蟲性能的?；?－氨基異噻唑、中間產(chǎn)物及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新穎的酰化5-氨基異噻唑、其制備方法及其防治有害動物的應(yīng)用。
已知某些?；?-氰基-5-氨基異噻唑具有殺蟲性能(參見例如EP-A0 623 282)。
然而，這些化合物的作用活性及范圍并不總是完全令人滿意的，特別是當(dāng)?shù)土渴┯靡约霸诘蜐舛认隆?br> 現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新穎的式(I)的酰化5-氨基異噻唑
其中R1代表烷基、鹵代烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷氧基、烷硫基或任選取代的環(huán)烷基，R2代表氫、鹵素、氰基、硝基、氰硫基、烷氧基羰基、鏈烯氧基羰基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基磺酰基或硫代氨基甲?；?，R3代表氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基磺?；?，均可任選取代的芳基羰基、芳基磺?；蚍纪榛蛉芜x取代的環(huán)烷基，R4代表任選取代的芳基、任選取代的環(huán)烷基或任選取代的環(huán)烯基，和Y 代表任選取代的亞烷基、亞鏈烯基或亞烷氧基。
還發(fā)現(xiàn)，式(I)的?；?-氨基異噻唑可以通過如下方法之一獲得a)在堿存在下和在稀釋劑存在下，使式(II)的5-氨基異噻唑與式(III)的?；u反應(yīng)
其中R1、R2和R3具有上面提到的含義，R4-Y-CO-Hal (III)其中R4和Y具有上面提到的含義，且Hal 代表鹵素；或b)使式(Ia)的?；?-氨基異噻唑類化合物
其中R1、R3、R4和Y具有上面提到的含義，(α)如果適宜在稀釋劑存在下和如果適宜在催化劑存在下，與鹵化劑反應(yīng)，或(β)如果適宜在稀釋劑存在下，與硝化劑反應(yīng)，或c)如果適宜在稀釋劑存在下，用氧化劑環(huán)化式(IV)的β-氨基-硫代巴豆酰胺類化合物
其中R1、R4和Y具有上面提到的含義，且R2-1代表氰基或烷氧基羰基。
最后，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，新穎的式(I)的酰化5-氨基異噻唑具有高的突出的生物性能，且更重要的是，它們適合于防治有害動物，特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品與材料的保存以及衛(wèi)生方面的昆蟲、蜘蛛和線蟲。
式(I)提供本發(fā)明的?；?-氨基異噻唑的一般定義。
在上下文中提到的化學(xué)式中列出的優(yōu)選的取代基與基團的范圍說明如下。
R1優(yōu)選代表C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟、氯和溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，或代表任選以相同或不同的方式被C1-C4-烷基或鹵素取代一至三次的C3-C6-環(huán)烷基、R2優(yōu)選代表氫、鹵素、氰基、硝基、氰硫基、C1-C4-烷氧基羰基、C2-C4-鏈烯氧羰基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基磺?；?，或代表硫代氨基甲酰基。
R3優(yōu)選代表氫、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基磺?；?，或苯基羰基、苯基磺?；蚱S基，它們均可在苯環(huán)上任選以相同或不同的方式被取代一至三次，可能的取代基均可以是鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C2-鹵代烷氧基，或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C2-鹵代烷硫基，或代表任選以相同或不同的方式被C1-C4-烷基或鹵素取代一至三次的C3-C6-環(huán)烷基。
R4優(yōu)選代表任選以相同或不同的方式被取代一至三次的苯基，可能的取代基是鹵素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷基、C1-C12-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷氧基、C1-C12-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷硫基、C2-C12-鏈烯基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C2-C12-鹵代鏈烯基、任選以相同或不同的方式被C1-C4-烷基或鹵素取代一至三次的C3-C8-環(huán)烷基，和苯基、苯氧基、苯硫基、芐基或芐氧基，它們均可任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基磺?；?、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基磺酰基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、硫代酰胺、C1-C4-烷氧基亞氨基-C1-C4-烷基或任選C1-C4-烷基取代的噁二唑基，或代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，它們均可任選以相同或不同的方式被取代一至三次，可能的取代基是C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C8-環(huán)烷基和任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次的苯基鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基。
Y 優(yōu)選代表C1-C6-亞烷基、C1-C6-羥基亞烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-亞烷基、C1-C4-烷基羰氧基-C1-C6-亞烷基、氰基-C1-C6-亞烷基或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代亞烷基；或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-亞烷基、C2-C4-亞鏈烯基或C1-C4-亞烷氧基，它們?nèi)芜x以相同或不同的方式被氟、氯或甲基取代一至三次。
R1特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正-或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基；CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH2Br或CHClCH3；甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；甲硫基甲基或環(huán)丙基。
R2特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、氰基、硝基或氰硫基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基或正丙氧基羰基；烯丙氧基羰基；SCF3、SCCl2F、SOCF3、SOCCl2F、SO2CF3、SO2CCl2F、SCHF2、SOCHF2、SO2CHF2或CSNH2。
R3特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基或正-或異丙基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基或正丁氧基甲基；甲基羰基或甲基磺?；?；苯基羰基或芐基，它們均可任選以相同或不同的方式被氟、氯、甲基或三氟甲基取代一或二次；或環(huán)丙基。
R4特別優(yōu)選代表任選以相同或不同的方式被取代一至三次的苯基，可能的取代基是鹵素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C2-C4-鏈烯基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C2-C4-鹵代鏈烯基，和苯氧基、苯硫基或芐氧基，它們均可任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基磺?；⒕哂?至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基磺?；?、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、硫代酰胺、C1-C4-烷氧基亞氨基-C1-C2-烷基或任選C1-C2-烷基取代的1，2，4-噁二唑-3-基。
Y 特別優(yōu)選代表下列基團之一-CH2-，-CH(CH3)-，-CH(C2H5)-，-CH(n-C3H7)-，-CH(i-C3H7)-，-CH2CH2-，-CH(OH)-，-CH(OCH3)-，-CH(O-CO-CH3)-，-CH(CN)-，-CHF-，-CHCl-，
-CH＝CH-或-CH2O-R1非常優(yōu)選代表甲基、乙基或正-或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基；CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH2Br、甲氧基或乙氧基。
R2非常優(yōu)選代表氫、氯、溴、氰基、硝基、氰硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、SCF3、SOCF3或SO2CF3。
R3非常優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲基羰基、苯基羰基或甲基磺?；?。
R4非常優(yōu)選代表任選以相同或不同的方式被取代一至三次的苯基，可能的取代基是氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正-或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基；甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基或正-、異-、仲-或叔丁氧基；甲硫基、CF3、OCF3、OCHF2、SCF3或SCCl2F；CH2Br或CH2Cl，和苯氧基或芐氧基，后二者均可任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、甲硫基甲基、CF3、OCF3、OCHF2、SCF3、SCCl2F、CH2Br、CH2Cl、乙酰基、乙基羰基、甲氧基羰基、甲基磺?；?、三氟甲基磺酰基、硫代酰胺、甲氧基亞氨基甲基、1-(甲氧基亞氨基)乙基、1-(乙氧基亞氨基)乙基、1，2，4-噁二唑-3-基或5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-基。
Y 非常優(yōu)選代表-CH2-、-CH(CH3)-或-CH2O-，特別是-CH2-或-CH(CH3)-。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物是式(IA)或(IB)的物質(zhì)
其中R1、R2和R3代表上面提到的一般、優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常優(yōu)選的含義，且X1、X2、X3、X4和X5代表上面在R4中提到的苯基或苯氧基基團的取代基的一般、優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常優(yōu)選的含義，且X1、X2、X3和X4還均可以代表氫。
另一組優(yōu)選的化合物是這樣的式(IA)或(IB)化合物，其中苯氧基處于NR3-CO-CH2-或NR3-COCH(CH3)-基團的對位上。在這些化合物中，其中取代基X1、X2、X3和X4代表氫的那些化合物是特別優(yōu)選的。
另一組優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中R1代表烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷硫基或任選取代的環(huán)烷基。
另一組優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中R3代表烷基磺?；蚓扇芜x取代的芳基羰基、芳基磺?；颦h(huán)烷基。
另一組優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中R4代表苯基，該苯基由任選如上所述取代的芐氧基取代，而芐氧基基團優(yōu)選處于已存在于苯環(huán)上的取代基的對位上。
另一組優(yōu)選的化合物是這樣的化合物，其中R2代表氰基、硝基、氰硫基、烷氧基羰基、鏈烯氧基羰基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；?、烷基磺?；Ⅺu代烷基磺酰基或硫代氨基甲?；?，特別是氰基。
另一組優(yōu)選的化合物是這樣的式(IA)或(IB)化合物，其中X5代表烷硫基、鹵代烷硫基、烷硫基烷基、烷基磺?；Ⅺu代烷基磺?；⑼檠趸驶⒘虼０?、烷氧基亞氨基烷基或任選烷基取代的噁二唑基，其中碳原子數(shù)是在上文R4中具體提到，而X1、X2、X3和X4特別代表氫。
上面提到的基團的一般定義以及在優(yōu)選范圍中給出的那些說明適用于終產(chǎn)物且適合于起始原料和中間體。這些基團的定義可以按需要相互組合，換句話說，也可以在特別優(yōu)選的范圍內(nèi)任意組合。
本發(fā)明優(yōu)選的式(I)化合物是這樣的化合物，其中它們存在如上列出的優(yōu)選含義的組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的式(I)化合物是這樣的化合物，其中它們存在如上列出的特別優(yōu)選含義的組合。
本發(fā)明非常優(yōu)選的式(I)化合物是這樣的化合物，其中它們存在如上列出的非常優(yōu)選含義的組合。
在上下文所列的基團的定義中，烴基如烷基或鏈烯基--包括與雜原子的組合，如烷氧基或烷硫基--在其各種可能情況下是直鏈或支鏈的。
除了制備實施例外，可以特別提到下列式(IC)化合物表A
<p>例如，如果根據(jù)方法(a)，在制備式(I)化合物時，使用5-氨基-3-甲基-異噻唑和[4-(4-氰基)苯氧基]苯基乙酰氯作為起始原料，則反應(yīng)的途徑可以由下列反應(yīng)式來代表
例如，如果根據(jù)方法(b/α)，在制備式(I)化合物時，使用5-[4-(4-氰基)苯氧基]-苯基乙?；被?3-甲基-異噻唑和溴作為起始原料，則反應(yīng)的途徑可以由下列反應(yīng)式來代表
例如，如果根據(jù)方法(b/β)，在制備式(I)化合物時，使用5-[4-(4-氰基)苯氧基]-苯基乙?；被?3-甲基-異噻唑和硝酸作為起始原料，如果適宜在乙酸存在下，則反應(yīng)的途徑可以由下列反應(yīng)式來代表
例如，如果根據(jù)方法(c)，在制備式(I)化合物時，使用β-氨基-α-乙氧基-羰基-硫代巴豆酸-[4-(4-氰基)苯氧基]苯基乙?；鵠酰胺作為起始原料和H2O2作為氧化劑，則反應(yīng)的途徑可以由下列反應(yīng)式來代表
在本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的式(II)5-氨基異噻唑是已知的(參見例如，DE-A 4 328 425、DE-A 2 249 162、WO-A 93/19 054、WO-A94/21 617或《有機化學(xué)雜志)》[J.Het.Chem.]1989，26，1575)和/或可以用已知的方法制備(參見例如，上面提到的文獻(xiàn)的參考文獻(xiàn))。
在本發(fā)明方法(a)中用作另一種起始原料的式(III)的?；u是有機化學(xué)中通常已知的化合物。在式(III)中，Hal優(yōu)選代表氯或溴。
式(IV)提供在本發(fā)明方法(c)中用作起始原料的β-氨基-硫代巴豆酰胺的一般定義。在此式中，R1、R4和Y優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常優(yōu)選代表這樣的含義，即在關(guān)于式(I)化合物的描述中在上面已經(jīng)指明的R1、R4和Y優(yōu)選、特別優(yōu)選和非常優(yōu)選的含義。R2-1優(yōu)選代表氰基或C1-C4-烷氧基羰基，特別優(yōu)選代表氰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基或正丙氧基羰基，且非常優(yōu)選代表氰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基。
式(IV)的β-氨基-硫代巴豆酰胺是新的。然而，它們可以用一般已知的方式，通過式(III)酰基鹵與式(V)硫氰酸鹽反應(yīng)而獲得，M-SCN(V)其中M 代表堿金屬，優(yōu)選鉀或鈉，如果適宜在稀釋劑例如鹵代脂族烴或芳族烴，醚、腈或酰胺存在下，在-40℃至+120℃間的溫度下，優(yōu)選在0℃至80℃間進(jìn)行反應(yīng)，且在此反應(yīng)中形成的化合物式(VI)優(yōu)選不分離直接與式(VII)化合物反應(yīng)，
R4-Y-CO-NCS(VI)其中R4和Y具有上面提到的含義，
其中R1和R2-1具有上面提到的含義，如果適宜在稀釋劑例如鹵代脂族烴或芳族烴、醚、腈或酰胺存在下，在-40℃至+120℃間的溫度下，優(yōu)選在0℃至80℃間進(jìn)行反應(yīng)(亦可參見《有機化學(xué)雜志》[J.Org.Chem.]1977，20，3230和《化學(xué)報告》[Chem.Ber.]1961，94，2950中的一般方法說明)。
式(V)的硫氰酸鹽和式(VII)化合物是有機化學(xué)通常已知的化合物。
上面描述的制備式(I)化合物的方法(a)是在稀釋劑存在下進(jìn)行的。所有的溶劑均可采用作為稀釋劑。
可以優(yōu)選使用的稀釋劑是任選鹵代的脂族或芳族烴、醚類或腈類，如，環(huán)己烷、甲苯、氯苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、二噁烷、四氫呋喃、乙醚或乙腈。
上面描述的制備式(I)化合物的方法(a)是在堿存在下進(jìn)行的。
可以采用于方法(a)中的堿是所有的常規(guī)質(zhì)子受體?？梢詢?yōu)選使用的堿是堿金屬或堿土金屬氫氧化物、堿金屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽或含氮堿。可以提到的實例是氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐胺、二異丙胺、吡啶、喹啉、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
在所描述的方法(a)中，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。此反應(yīng)通常是在-40℃至+200℃間，優(yōu)選在0℃至100℃間進(jìn)行的。
在進(jìn)行上面描述的制備式(I)化合物的方法(a)中，每摩爾的式(II)5-氨基異噻唑一般采用1至2摩爾，優(yōu)選1至1.5摩爾的式(III)酰基鹵。
在某些情況下，已證實采用式(II)5-氨基異噻唑的氫鹵酸鹽(如特別是鹽酸鹽)的形式是有利的。
終產(chǎn)物的收集與分離用通常已知的方式來進(jìn)行。
上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/α)是借助于鹵化劑來進(jìn)行的。
所有的常規(guī)鹵化劑均可以在此方法中采用。可以優(yōu)選使用的鹵化劑是Cl2、Br2、氫鹵酸或其鹽，如次氯酸鈉和次溴酸鈉或次氯酸鉀和溴酸酸鉀、SO2Cl2、S2Cl2、PCl5或N-溴代琥珀酰亞胺。
如果適宜，上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/α)是在稀釋劑存在下進(jìn)行的?？梢詢?yōu)選使用的稀釋劑是任選鹵代的脂族或芳族烴、醚類、腈類或酰胺類，例如環(huán)己烷、甲苯、氯苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、二噁烷、四氫呋喃、乙醚、乙腈或二甲基甲酰胺。
如果適宜，上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/α)是在催化劑存在下進(jìn)行的?？梢圆捎玫拇呋瘎┦撬械某Ｒ?guī)用于鹵化反應(yīng)的酸性或堿性催化劑如氫鹵酸或乙酸鈉，以及游離基引發(fā)劑如偶氮異丁腈或過氧化二苯甲酰。
在上面描述的方法(b/α)中，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。此反應(yīng)通常是在-40℃至+120℃間，優(yōu)選在0℃至80℃間進(jìn)行的。
在進(jìn)行上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/α)時，每摩爾的式(Ia)的?；?-氨基異噻唑一般采用1至2摩爾，優(yōu)選1至1.5摩爾的鹵化劑。
終產(chǎn)物的收集和分離用通常已知的方式進(jìn)行的。
上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/β)是通過硝化劑的方式進(jìn)行的。所有的常規(guī)硝化劑可以用于此方法?？梢詢?yōu)選使用的硝化劑是硝酸，如果適宜在硫酸、水、乙酸或乙酸酐中、四氯甲烷中的N2O5、帶有BF3的硝酸甲酯、于三氟乙酸中的亞硝酸鈉或N2O4。
如果適宜，上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/β)是在稀釋劑存在下進(jìn)行的?？梢詢?yōu)選使用的稀釋劑是任選鹵代的烴如二氯甲烷、氯仿、四氯甲烷或氯苯，或硝基苯。
在上面描述的方法(b/β)中，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。此反應(yīng)通常是在0℃至+100℃間，優(yōu)選在0℃至40℃間進(jìn)行的。
在進(jìn)行上面描述的制備式(I)化合物的方法(b/β)中，每摩爾的式(Ia)的?；?-氨基異噻唑一般采用1至5摩爾，優(yōu)選1至2摩爾的硝化劑。
終產(chǎn)物的收集和分離用通常已知的方式進(jìn)行的。
上面描述的制備某些式(I)化合物的方法(c)是借助于氧化劑進(jìn)行的。
常規(guī)的氧化劑可以用于此方法?？梢允褂玫难趸瘎┦堑?、溴、氯或過氧化氫(關(guān)于此內(nèi)容，可參見，《有機化學(xué)雜志》[J.Org.Chem.]1977，20，3230和《化學(xué)報告》[Chem.Ber.]1961，94，2950)。
如果適宜，上面描述的制備式(I)化合物的方法(c)是在稀釋劑存在下進(jìn)行的?？梢詢?yōu)選使用的稀釋劑是任選鹵代的脂族或芳族烴、醚類、腈類或酰胺類，如，環(huán)己烷、甲苯、氯苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、二噁烷、四氫呋喃、乙醚、乙腈或二甲基甲酰胺。
在所描述的方法(c)中，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。此反應(yīng)通常是在-40℃至+120℃間，優(yōu)選在0℃至80℃間進(jìn)行的。
終產(chǎn)物的收集與分離用通常已知的方式進(jìn)行的。
本發(fā)明活性化合物適合防治動物害蟲，特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護(hù)以及衛(wèi)生方面上的昆蟲、蜘蛛和線蟲，且具有良好的植物耐受性，并且對溫血動物毒性低。它們可以優(yōu)選用作植物保護(hù)劑。它們對正常的敏感和抗性種類和對所有或某些生長發(fā)育階段有活性。上述害蟲包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲(Armadillidiumvulgare)和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足目，例如，具斑馬陸(Blaniulus guttulatus)。
唇足目，例如，食果地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigera spec)。
綜合目，例如，庭院幺蚰(Scutigerella immaculata)。
纓尾目，例如，西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目，例如，具棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國小蠊(Blattella germanica)、家蟋蟀(Acheta domesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、熱帶飛蝗(Locusta migratoriamigratorioids)、殊種蚱蜢(Melanoplus differentialis)和沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
革翅目，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目，例如，犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目，例如，體虱(Pediculus humanus corporis)、血虱屬(Haematopinus spp.)和顎虱屬(Linognathus spp.)。
食毛目，例如，嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和畜屬虱(Damalinea spp.)。
纓翅目，例如，溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。
半翅目，例如，扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、中棉紅蝽(Dysdercusintermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、溫帶臭蝽(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodnius prolixus)和錐蝽屬(Triatomaspp.)。
同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Aphispomi)、蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、麥長管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤額蚜屬(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、鈍鼻葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、水土堅蚧(Lecanium corni)、油欖黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)、紅腎園盾蚧(Aonidiella aurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotushederae)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。
鱗翅目，例如，棉紅蛉蟲(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾(Hyponomeutapadella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛蟲(Malacosomaneustris)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantriaspp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎屬(Agrotis spp.)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、夜蛾屬(Feltia spp.)、棉斑實蛾(Eariasinsulana)、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾(Spodopteraexigua)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、斜紋夜蛾(Spodoptera litura)、灰翅夜蛾屬(Spodopteraspp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋蠹蛾(Carpocapsapomonella)、粉蝶屬(Pieris spp.)、禾草螟屬(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubiiaiis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蠟螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineola bisselliella)、袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、織網(wǎng)衣蛾(Capuareticulana)、云松卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長卷蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目，例如，具斑竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、Bruchidius obtectus、大豆象(Acanthoscelidesobtectus)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrticaalni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、條葉甲屬(Diabrotica spp.)、油菜藍(lán)跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachnavarivestis)、隱翅甲屬(Atomaria spp.)、鋸谷盜(Oryzaephilussurinamensis)、花象甲屬(Anthonomus spp.)、米象屬(Sitophilusspp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolites sordidus)、甘藍(lán)莢象甲(Ceuthorrhynchusassimilis)、苜蓿葉象蟲(Hypera postica)、皮蠹屬(Dermestesspp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、金黃蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、叩頭蟲屬(Agriotes spp.)、寬胸叩頭蟲屬(Conoderus spp.)、西方五月鰓角金龜(Melolonthamelolontha)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon sostitialis)和褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)。
膜翅目，例如，鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)、葉蜂屬(Hoplocampaspp.)、田蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)、蠅屬(Musca spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、紅頭麗蠅(Callophoraerythrocephala)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyiaspp.)、疽蠅屬(Cuterebra spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hyppobosca spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、狂蠅屬(Oaestrus spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、草種蠅屬(Phorbia spp.)、菠菜潛葉花蠅(Pegomyiahyoscyami)、地中海實蠅(Ceratitis capitata)、油欖實蠅(Dacusoleae)和沼澤大蚊(Tipula paludosa)。
蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、毛列蚤屬(Ceratophyllus spp.)和貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis)。
蛛形目，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectusmactans)。
蜱螨目，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、茶藨癭螨(Eriophyes ribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptrutaoleivora)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalusspp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、玻眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptesspp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)和葉螨屬(Tetranychus spp.)。
植物寄生線蟲包括例如墊刃線蟲(Pratylenchus spp.)、畢肖穿孔線蟲(Radopholus similis)、Ditylenchus dipsaci、Tylenchulussemipenetrana、異皮線蟲(Heterodera spp.)、囊線蟲(Globoderaspp.)、根結(jié)線蟲(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲(Aphelechoidesspp.)、Longidorus spp.、劍線蟲(Xiphinema spp.)和髦根線蟲(Trichodorus spp.)。
本發(fā)明式(I)化合物的特別突出之處在于其高的殺蟲和殺螨活性。
它們可以用來特別成功地防治植食性昆蟲，如對辣根猿葉甲幼蟲、小菜蛾毛蟲、黑尾葉蟬幼蟲和草地貪夜蛾幼蟲，或用于防治植食性螨如對二點葉螨。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉末劑、粉塵劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細(xì)膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑(即液體溶劑和/或與固體載體)混合，如果適宜與表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)混合。
在用水作填充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加物可以是礦物油和植物油。
也可能使用染料，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可行的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在，所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物殺蟲劑、引誘劑、不育劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類、由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)，及其它。
特別有利的混合組分是例如下列殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、呋菌胺、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異惡唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑(如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物)、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔(dān)菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、稻瘟酞、匹馬菌素、哌啶寧、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。
殺細(xì)菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、咪蚜胺、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊酯、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH 5992、水楊硫磷、硫線磷、施樂寶(silafluofen)、治螟磷、甲丙硫磷、米滿(tebufenozide)、必螨立克(tebufenpyrad)、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI 5301/5302、zetamethrin。
也可能是與其它已知活性化合物如除草劑或與化肥和生長調(diào)節(jié)劑的混合物。
此外，本發(fā)明活性化合物可以以其商業(yè)上可行的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效劑本身無需有活性的化合物。
由商業(yè)上可行的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計0.0000001至95％的活性化合物，優(yōu)選在按重量計0.0001至1％間。
使用形式是以適合的常規(guī)形式采用的。
當(dāng)防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品方面的害蟲時，活性化合物的突出之處在于其在木材和陶土上的顯著殘留作用和對石灰處理過的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲有活性，而且在獸醫(yī)方面，對動物寄生蟲(體外寄生蟲)如硬蜱、軟蜱、獸疥螨、葉螨、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和蚤有活性。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)、顎虱屬(Linognathusspp.)、虱屬(Pediculus spp.)、陰虱屬(Phthirus spp.)和盲虱屬(Solenoptes spp.)。
食毛目及amblycerina和細(xì)角亞目(Ischnocerina)，例如，毛鳥虱屬(Trimenopon spp.)、短角鳥虱屬(Menopon spp.)、豆虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱屬(Damalinea spp.)、嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)和貓虱屬(felicola spp.)。
雙翅目及長角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、蚋屬(Simuliumspp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomus spp.)、盧蚊屬(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、瘤虻屬(Hybomitra spp.)、黃虻屬(Atylotusspp.)、虻屬(Tabanus spp.)、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、蠅屬(Musca spp.)、齒股蠅(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、血蠅屬(Haematobiaspp.)、Morellia spp.、廁蠅屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossinaspp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蠅屬(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypodermaspp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、蜱蠅屬(lipoptena spp.)和羊虱蠅屬(Melophagus spp.)。
蚤目，例如，蚤屬(Pulex spp.)、櫛頭蚤屬(Ctenocephalidesspp.)、鼠客蚤屬(Xenopsylla spp.)和毛列蚤屬(Ceratophyllusspp.)。
半翅目，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)、錐蝽屬(Triatoma spp.)、紅腹獵蝽屬(Rhodnius spp.)和全圓蝽屬(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德國小蠊(Blattela germanica)和棕帶蠊屬(Suppella spp.)。
螨亞綱及后氣亞目(Metastigmata)和中氣亞目(mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodorus spp.)、殘喙蜱屬(Otabius spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、花蜱屬(Amblyommaspp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、血蜱屬(Haemaphysalis spp.)、眼玻蜱屬(Hyalomma spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、刺皮螨屬(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬(Raillietia spp.)、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸口螨屬(Sternostoma spp.)和瓦螨屬(Varroa spp.)。
Actinedida(前氣孔亞目)和粉螨目(無氣孔亞目)，例如，蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、瘡螨屬(Psorergates spp.)、蠕形屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombiculaspp.)、牦螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophaus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬(Hypodectes spp.)、翅螨屬(Pterolichus spp.)、瘙螨屬(Psoroptesspp.)、癢螨屬(Chorioptes spp.)、耳癩螨屬(Otodectes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、痂螨屬(Notoedres spp.)、疙螨屬(Knemidocoptes spp.)、胞螨屬(Cytodites spp.)和皮膜螨屬(Laminosioptes spp.)。
Actinedida(后氣孔亞目)和(無氣孔亞目)，例如，蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、綿羊疥螨屬(Psorergates spp.)、脂螨屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombiculaspp.)、嫠螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophaus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、Hypodectesspp.、翼衣屬(Pterolichus spp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、Otodectes spp.、疥螨屬(Sarcoptesspp.)、Notoedres spp.、鳥疥螨屬(Knemidocoptes spp.)、雞螨屬(Cytodites spp.)、雞雛螨屬(Laminosioptes spp.)。
例如，它們對微小牛蜱和銅綠蠅(Lucilia cuprina)顯示出突出的活性。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下農(nóng)業(yè)生產(chǎn)性牲畜的節(jié)肢動物牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、猴、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水箱中的魚，和所謂的實驗動物，例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動物時，旨在降低死亡和生產(chǎn)性(與肉、毛、皮、蛋、蜜等等相關(guān))損耗。這樣，采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟有效的畜牧業(yè)成為可能。
本發(fā)明活性化合物可以使用在獸醫(yī)方面，使用是以已知的方式，通過腸內(nèi)給藥施用，例如以片劑、膠囊、藥水、獸用頓服劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、食入法、栓劑的方式，通過非腸道施藥，例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入，經(jīng)鼻施用，經(jīng)皮施用，例如通過沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點涂、洗刷、噴粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如頸環(huán)、耳標(biāo)、尾牌、腿箍、籠頭、標(biāo)記設(shè)備等。
當(dāng)用于畜禽、家養(yǎng)動物等時，式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、懸浮劑)的使用，所述的制劑中含有按重量計1至80％的活性化合物，該制劑可以直接施用或稀釋100至10000倍后施用，或者它們可以以化學(xué)浴的形式使用。
而且現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明式(I)化合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強的殺蟲作用。
可以列舉且是優(yōu)選的昆蟲是下列，但不限于這些昆蟲甲蟲如家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、具斑竊蠹(Anobium punctatum)、Xestobium rufovillosum、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、Ernobium mollis、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(L.africanus)、平頸粉蠹(L.planicollis)、桴粉蠹(L.linesris)、L.pubescens、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apatemonachus)、槲長蠹(Bostyrchus capucins)、Heterobostrychusbrunneus、Sinoxylon spec.、竹長蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目，如小鋼青樹蜂(Sirex juvencus)、大樹蜂(Urocerus gigas)、U.gigas taignus、U.augur。
白蟻，如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、隱白蟻(Cryptotermesbrevis)、灰點異白蟻(Heterotermes indicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes)、R.santonecsis、R.lucifugus、澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis)、Zootermopsisnevadensis、家白蟻(Coptotermes formosanus)。
衣魚如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
在本文中，工業(yè)材料應(yīng)理解為無生命的材料如優(yōu)選的是塑料、膠水、粘合劑、紙和硬紙板、皮革、木材和衍生的木制品、和漆。
木材和木制品是非常特別優(yōu)選的受保護(hù)而使之不被昆蟲侵害的材料。
可以用本發(fā)明的藥劑或含有之的組合物保護(hù)的木材和衍生的木制品應(yīng)理解為有下列含義，例如，建筑木料、木梁、鐵道枕木、橋梁組件、突堤、木車、盒、箱、容器、電線桿、木質(zhì)礦道頂木、木制的門窗、膠合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或細(xì)木工中的木制品。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、以其濃縮物或通常的常規(guī)制劑使用。所述的常規(guī)制劑是例如可濕性粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或膏劑。
上述制劑可以以本身已知的方式制備，例如通過將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑、需要時的脫水劑和UV穩(wěn)定劑和需要時的著色劑和染料和其它加工輔助劑混合。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物包含濃度為按重量計0.0001至95％，特別是按重量計0.001至60％本發(fā)明的活性化合物。
所采用的藥劑或濃縮物的量取決于昆蟲的種類和密度，以及介質(zhì)。所用最佳量可以在每種情況下由一系列試驗來確定。然而，一般而言，以所要保護(hù)的材料為基準(zhǔn)，采用按重量計0.0001至20％，優(yōu)選按重量計0.001至10％的活性化合物已足矣。
所用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油樣有機溶劑或溶劑混合物和/或一種極性有機溶劑或溶劑混合物和/或水，且如果適宜是乳化劑和/或潤濕劑。
所用的有機化學(xué)溶劑優(yōu)選是油性或油樣溶劑，所述的溶劑具有大于35的揮發(fā)度和高于30℃的閃點，優(yōu)選高于45℃。用作這種油性或油樣溶劑的物質(zhì)是低揮發(fā)性的，且不溶于水，這類物質(zhì)適合的有礦物油或其芳族餾份或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選是石油溶劑、石油和/或烷基苯。
使用沸程為170到220℃的礦物油、沸程為170到220℃的石油溶劑、沸程為250到350℃的碇子油、沸程為160到280℃的石油或芳族化合物、萜品油是有利的。
在優(yōu)選的實施方案中，所用的物質(zhì)是沸程為180至210℃的液體脂族烴或沸程為180至220℃的芳族和脂族烴的高沸點混合物和/或碇子油和/或單氯萘，優(yōu)選α-單氯萘。
揮發(fā)度高于35且閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機油性或油樣溶劑，可以部分地由低或中揮發(fā)性的有機化學(xué)溶劑代替，其前提條件是，溶劑混合物也具有高于35的揮發(fā)度且閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃，且殺蟲劑/殺真菌劑混合物在此溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。
在優(yōu)選的實施方案中，部分有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物由脂族極性有機化學(xué)溶劑或溶劑混合物所代替。優(yōu)選采用的物質(zhì)是含有羥基和/或酯和/或醚基團的脂族有機化學(xué)溶劑，如例如乙二醇醚、酯類等。
在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機化學(xué)粘合劑是本身已知的粘合干性油和/或合成樹脂，它們可以用水稀釋和/或在所采用的有機化學(xué)溶劑中是可溶的、可分散的或可乳化的，特別是那些由如下組成，或包含如下成分的粘合劑丙烯酸樹酯、乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹酯、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、苯酚樹脂、烴類樹脂如茚-香豆酮樹脂、硅氧烷樹脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎(chǔ)的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可以用作粘合劑的物質(zhì)，其量至多為按重量計10％。此外，可以采用特別是著色劑、染料、防水劑、添味劑和抑制劑或抗腐蝕劑。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油作為粘合劑。根據(jù)本發(fā)明所優(yōu)選采用的物質(zhì)是油含量超過按重量計45％，優(yōu)選50至68％的醇酸樹脂。
所有的或部分上述粘合劑可以由固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。這些添加劑是旨在防止活性化合物揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選代替0.01至30％的粘合劑(以所用的粘合劑的100％為基準(zhǔn))。
增塑劑來自屬于下列化學(xué)分類的物質(zhì)鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯類，如磷酸三丁酯，己二酸酯類，如二(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯類，如油酸丁酯，甘油醚類或高分子量乙二醇醚類、甘油酯類和對甲苯磺酸酯類。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基酯類如聚乙烯甲基酯，或酮類如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
特別適合的溶劑或稀釋劑也可以是水，需要時是水與一或多種上述有機化學(xué)溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護(hù)通過工業(yè)規(guī)模的浸漬工藝，例如真空、雙真空或壓力工藝的方式實現(xiàn)。
如果需要，直接可用的組合物可以包含其它殺蟲劑和(如果需要)也可以有一或多種殺真菌劑。
可能混合于其中的另外的組分優(yōu)選是WO 94/29 268中提到的殺蟲劑和殺真菌劑。在上述文獻(xiàn)中提到的化合物明確地說是本發(fā)明申請的一部分。
可以非常特別優(yōu)選地混合于其中的組分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、施樂寶(silafluofin)、氟氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲靈、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲和殺蟲隆，以及殺真菌劑如環(huán)氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊環(huán)醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以參見下列實施例。
制備實施例實施例1
(方法a)將5.43克(0.02摩爾)[4-(4-氰基)苯氧基]-苯乙酰氯的20毫升乙腈溶液逐滴加入到3.01克(0.02摩爾)5-氨基-3-甲基-異噻唑鹽酸鹽和3.32克(0.042摩爾)吡啶的100毫升乙腈溶液中。將此混合物在25℃下攪拌18小時，之后濃縮至干。反應(yīng)混合物用水/乙酸乙酯消化，有機相用濃度10％的氫氧化鈉溶液洗滌幾次。干燥并濃縮后，獲得粘性殘留物，并將之經(jīng)硅膠用乙酸乙酯作流動相色譜而純化。
獲得2.20克(理論值的31％)5-[4-(4-氰基)苯氧基]苯基乙?；被?3-甲基異噻唑。1HNMR(d6-DMSO)δ＝1.18，2.31，3.81，4.04，6.74，7.1-7.2，7.40，7.82 ppm實施例2
(方法b/α)在5℃下，將于1毫升二氯甲烷中的0.22克(0.00134摩爾)溴逐滴加入到0.40克(0.00112摩爾)5-[4-(4-氰基)苯氧基]苯基乙?；被?3-甲基異噻唑(實施例1)的10毫升二氯甲烷溶液中，并將此混合物于25℃攪拌18小時。真空去除溶劑之后，獲得0.50克(理論值的92％)4-溴-5-[(4-氰基)苯氧基]苯基乙酰基氨基-3-甲基異噻唑，熔點197-198℃。
類似地或根據(jù)制備例的一般指示，獲得下列式(I)化合物表1
*)于CDCl3中應(yīng)用實施例實施例A辣根猿葉甲幼蟲試驗溶劑 7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當(dāng)葉片仍濕潤時，放入辣根猿葉甲(Phaedoncochleariae)幼蟲，讓其取食。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的甲蟲幼蟲均被殺死；0％是指沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例化合物1、19、20、22、23、29、31、32、33、37、40、43、44、46、49、50、51、54和55。
實施例B小菜蛾試驗溶劑 7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當(dāng)葉片仍濕潤時，放入小菜蛾(Plutella maculipennis)幼蟲，讓其取食。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例化合物1和19。
實施例C草地貪夜蛾試驗溶劑 7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當(dāng)葉片仍濕潤時，放入草地貪夜蛾(Spodopterafrugiperda)幼蟲，讓其取食。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例化合物1、19、20、23、34、25、27、28、30、35、36、37、42、44、49和55。
實施例D黑尾葉蟬試驗溶劑 7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將稻秧(Oryza sativa)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當(dāng)葉片仍潤濕時，放上黑尾葉蟬。
經(jīng)過了所需的時間后，確定殺死％。100％是指所有的黑尾葉蟬均被殺死；0％是指沒有黑尾葉蟬被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為0.1％的條件下，6天后，殺死100％的有制備實施例化合物19、20、26、27、35、41、42、48和51。
實施例E二點葉螨試驗(OP抗性/浸蘸處理)溶劑 3份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生所有發(fā)育期二點葉螨(Tetranychus urticae)的菜豆植株(Phaseolus vulgaris)，用所需濃度的活性化合物制劑浸蘸。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的葉螨均被殺死；0％是指沒有葉螨被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為0.01％的條件下，13天后，殺死至少100％的有制備實施例化合物1。
實施例F桃蚜試驗溶劑 7份重量的二甲基甲酰胺乳化劑1份重量的烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將該乳油用水稀釋至所需濃度。
將嚴(yán)重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘藍(lán)葉(Brassicaoleracea)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理。
經(jīng)過一定的時間后，確定殺死％。100％是指所有的蚜蟲均被殺死；0％是指沒有蚜蟲被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為0.1％的條件下，6天后，至少殺死80％的有制備實施例化合物25、26、31、41和51。
實施例G微小牛蜱(SP-抗性Parkurst品系)抗性試驗試蟲吸足血的雌成蟲溶劑 35份重量的乙二醇單甲基醚乳化劑35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚生產(chǎn)適合的制劑時，將3份重量的活性化合物與7份重量的上述溶劑/乳化劑混合物混合，且所得的乳油各用水稀釋至所需濃度。
將10只微小牛蜱成蟲浸入意欲試驗的活性化合物制劑中1分鐘。在將之轉(zhuǎn)移到塑料杯中并存放在環(huán)境控制室中后，確定死亡率。
100％是指所有的蜱均被殺死；0％是指沒有蜱被殺死。
在此試驗中，例如，在活性化合物濃度為20微克/蟲的情況下，殺死100％的有制備實施例化合物1和2。
實施例H蠅幼蟲的發(fā)育抑制作用試驗試蟲 銅綠蠅(OP-抗性)所有的幼蟲期[蛹和成蟲(不與活性物質(zhì)接觸)]溶劑 35份重量的乙二醇單甲基醚乳化劑35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚生產(chǎn)適合的制劑時，將3份重量的活性化合物與7份重量的上述溶劑/乳化劑混合物混合，且所得的乳油各用水稀釋至所需濃度。
對于每一濃度液，將30至50只幼蟲轉(zhuǎn)移到置于玻璃試管中的馬肉(1cm3)上，并向此馬肉用吸管移500微升試驗稀釋液。將玻璃試管放入底部蓋有一層海沙的塑料燒杯中，并保持在恒溫箱(26℃±1.5℃，70％相對濕度±10％)。24和48小時后檢查活性(殺幼蟲作用)。在幼蟲出現(xiàn)后(大約72小時)，將試管移出，且在燒杯上蓋上打了孔的塑料蓋。在1.5倍于發(fā)育期(對照蠅羽化)后，計數(shù)羽化的蠅和蛹/圍蛹數(shù)。
作用的標(biāo)準(zhǔn)是幼蟲處理后48小時死亡(殺幼蟲效果)或抑制由蛹羽化出成蟲或抑制化蛹。物質(zhì)的體外作用標(biāo)準(zhǔn)是抑制蠅的發(fā)育或?qū)⒃诔上x期前發(fā)育停止。100％殺幼蟲活性是指所有幼蟲在48小時后被殺死。100％發(fā)育抑制活性是指沒有羽化出成蠅。
在此試驗中，例如，在1000ppm活性化合物濃度下，具有100％活性的有制備實施例化合物1和2。
實施例I貓櫛頭蚤發(fā)育抑制試驗試蟲 貓櫛頭蚤的所有蟲期(卵、幼蟲、蛹和成蟲)溶劑 35份重量的乙二醇單甲基醚乳化劑35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚生產(chǎn)適合的制劑時，將3份重量的活性化合物與7份重量的上述溶劑/乳化劑混合物混合，且所得的乳油各用水稀釋至所需濃度。
將200微升此活性化合物制劑加入到直徑為2.0厘米的一次性試管中的1.8克繁殖培養(yǎng)基(血粉(blood meal)培養(yǎng)基125份海沙、20份鼠食、3份血粉、2份干酵母)中，并將各組分均勻混合，并干燥過夜。之后加入一刮勺篩出的蚤卵(來源于人為感染的貓)。
每兩天確定一次活性化合物制劑的活性，直到對照組發(fā)育期的11/2倍的時間，調(diào)查不同組的蚤的發(fā)育期。
物質(zhì)的體外作用標(biāo)準(zhǔn)是抑制蚤的發(fā)育或在成蟲期前發(fā)育停止。100％指未見成蚤出現(xiàn)；0％指羽化出成蚤。
在此試驗中，例如在100ppm的濃度下，具有100％的作用活性的有制備實施例化合物2。
實施例K
家蠅試驗試蟲 成家蠅，Reichswald品系(OP-、SP-、氨基甲酸酯抗性)溶劑 35份重量的乙二醇單甲基醚乳化劑35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將三份重量的活性化合物與七份述量的溶劑-乳化劑混合物混合，并將所得的乳油用水稀釋至各種所需濃度。
將2毫升此活性化合物制劑用移液管移到放置于相應(yīng)大小的培養(yǎng)皿中的過濾紙盤(Φ9.5厘米)上。在過濾紙盤干后，向培養(yǎng)皿中移入25只試蟲，并蓋好。
在1、3、5和24小時后，確定活性化合物制劑的活性。100％是指所有的蠅均被殺死；0％是指沒有蠅被殺死。
在此試驗中，例如，在1000ppm活性化合物濃度的條件下，具有100％的活性的有制備實施例化合物2。
實施例L蜚蠊試驗試蟲 美洲大蠊溶劑 35份重量的乙二醇單甲基醚乳化劑35份重量的壬基苯酚聚乙二醇醚制備活性化合物的合適制劑時，將三份重量的活性化合物與七份述量的溶劑-乳化劑混合物混合，并將所得的乳油用水稀釋至各種所需濃度。
將2毫升此活性化合物制劑用移液管移到放置于相應(yīng)大小的培養(yǎng)皿中的過濾紙盤(Φ9.5厘米)上。在過濾紙盤干后，向培養(yǎng)皿中移入5只試蟲--美洲大蠊，并蓋好。
在3天后，確定活性化合物制劑的活性。100％是指所有的蜚蠊均被殺死；0％是指沒有蜚蠊被殺死。
在此試驗中，例如，在1000ppm活性化合物濃度的條件下，具有100％的活性的有制備實施例化合物2。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
其中R1代表烷基、鹵代烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、烷氧基、烷硫基或任選取代的環(huán)烷基，R2代表氫、鹵素、氰基、硝基、氰硫基、烷氧基羰基、鏈烯氧基羰基、烷硫基、鹵代烷硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；⑼榛酋；Ⅺu代烷基磺?；蛄虼被柞；?，R3代表氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷基磺?；扇芜x取代的芳基羰基、芳基磺酰基或芳烷基或任選取代的環(huán)烷基，R4代表任選取代的芳基、任選取代的環(huán)烷基或任選取代的環(huán)烯基，和Y 代表任選取代的亞烷基、亞鏈烯基或亞烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R1代表C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟、氯和溴原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基，或代表任選以相同或不同的方式被C1-C4-烷基或鹵素取代一至三次的C3-C6-環(huán)烷基，R2代表氫、鹵素、氰基、硝基、氰硫基、C1-C4-烷氧基羰基、C2-C4-鏈烯氧羰基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷基亞磺酰基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；蚓哂?至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基磺酰基，或代表硫代氨基甲?；?，R3代表氫、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷基磺?；?，或苯基羰基、苯基磺?；蚱S基，它們均可在苯環(huán)上任選以相同或不同的方式被取代一至三次，可能的取代基均可以是鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C2-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C2-鹵代烷氧基，或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C2-鹵代烷硫基，或代表任選以相同或不同的方式被C1-C4-烷基或鹵素取代一至三次的C3-C6-環(huán)烷基，R4代表任選以相同或不同的方式被取代一至三次的苯基，可能的取代基是鹵素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷基、C1-C12-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷氧基、C1-C12-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷硫基、C2-C12-鏈烯基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C2-C12-鹵代鏈烯基、任選以相同或不同的方式被C1-C4-烷基或鹵素取代一至三次的C3-C8-環(huán)烷基，和苯基、苯氧基、苯硫基、芐基或芐氧基，它們均可任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基磺?；?、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基磺酰基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、硫代酰胺、C1-C4-烷氧基亞氨基-C1-C4-烷基或任選C1-C4-烷基取代的噁二唑基，或代表C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，它們均可任選以相同或不同的方式被取代一至三次，可能的取代基是C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C3-C8-環(huán)烷基和任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次的苯基鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基，Y 代表C1-C6-亞烷基、C1-C6-羥基亞烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C6-亞烷基、C1-C4-烷基羰氧基-C1-C6-亞烷基、氰基-C1-C6-亞烷基或具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代亞烷基；或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-亞烷基、C2-C4-亞鏈烯基或C1-C4-亞烷氧基，它們?nèi)芜x以相同或不同的方式被氟、氯或甲基取代一至三次。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R1代表甲基、乙基、正-或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基；CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH2Br或CHClCH3；甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基或乙氧基甲基；甲硫基甲基或環(huán)丙基，R2代表氫、氯、溴、氰基、硝基或氰硫基；甲氧基羰基、乙氧基羰基、異丙氧基羰基或正丙氧基羰基；烯丙氧基羰基；SCF3、SCCl2F、SOCF3、SOCCl2F、SO2CF3、SO2CCl2F、SCHF2、SOCHF2、SO2CHF2或CSNH2，R3代表氫、甲基、乙基或正-或異丙基；甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基或正丁氧基甲基；甲基羰基或甲基磺?；?；苯基羰基或芐基，它們均可任選以相同或不同的方式被氟、氯、甲基或三氟甲基取代一或二次；或環(huán)丙基，R4代表任選以相同或不同的方式被取代一至三次的苯基，可能的取代基是鹵素、硝基、氰基、C1-C12-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C12-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C2-C4-鏈烯基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C2-C4-鹵代鏈烯基，和苯氧基、苯硫基或芐氧基，它們均可任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次鹵素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-烷氧基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-烷硫基、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷硫基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基磺?；?、具有1至5個相同或不同鹵原子如氟和氯原子的C1-C4-鹵代烷基磺?；?、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、硫代酰胺、C1-C4-烷氧基亞氨基-C1-C2-烷基或任選C1-C2-烷基取代的1，2，4-噁二唑-3-基，Y 代表下列基團之一-CH2-，-CH(CH3)-，-CH(C2H5)-，-CH(n-C3H7)-，-CH(i-C3H7)-，-CH2CH2-，-CH(OH)-，-CH(OCH3)-，-CH(O-CO-CH3)-，-CH(CN)-，-CHF-，-CHCl-，
-CH＝CH-或-CH2O-。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中R1代表甲基、乙基或正-或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基；CH2F、CHF2、CF3、CH2Cl、CH2Br、甲氧基或乙氧基，R2代表氫、氯、溴、氰基、硝基、氰硫基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、SCF3、SOCF3或SO2CF3，R3代表氫、甲基、乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲基羰基、苯基羰基或甲基磺?；琑4代表任選以相同或不同的方式被取代一至三次的苯基，可能的取代基是氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正-或異丙基或正-、異-、仲-或叔丁基；甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基或正-、異-、仲-或叔丁氧基；甲硫基、CF3、OCF3、OCHF2、SCF3或SCCl2F；CH2Br或CH2Cl，和苯氧基或芐氧基，后二者均可任選以相同或不同的方式被下列取代基取代一至三次氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、甲硫基甲基、CF3、OCF3、OCHF2、SCF3、SCCl2F、CH2Br、CH2Cl、乙酰基、乙基羰基、甲氧基羰基、甲基磺?；?、三氟甲基磺?；?、硫代酰胺、甲氧基亞氨基甲基、1-(甲氧基亞氨基)乙基、1-(乙氧基亞氨基)乙基、1，2，4-噁二唑-3-基或5-甲基-1，2，4-噁二唑-3-基，Y 代表-CH2-、-CH(CH3)-或-CH2O-。
5.一種制備式(I)化合物的方法，其特征在于a)在堿存在下和在稀釋劑存在下，使式(II)的5-氨基異噻唑類化合物與式(III)的?；u反應(yīng)
其中R1、R2和R3具有權(quán)利要求1中給出的含義，R4-Y-CO-Hal(III)其中R4和Y具有權(quán)利要求1中給出的含義，且Hal 代表鹵素；或b)使式(Ia)的?；?-氨基異噻唑類化合物
其中R1、R3、R4和Y具有上面提到的含義，(α)如果適宜在稀釋劑存在下和如果適宜在催化劑存在下，與鹵化劑反應(yīng)，或(β)如果適宜在稀釋劑存在下，與硝化劑反應(yīng)，或c)如果適宜在稀釋劑存在下，用氧化劑環(huán)化式(IV)的β-氨基-硫代巴豆酰胺類化合物
其中R1、R4和Y具有上面提到的含義，且R2-1代表氰基或烷氧基羰基。
6.式(IV)化合物
其中R1、R4和Y具有上面提到的含義，且R2-1代表氰基或烷氧基羰基。
7.防治害蟲的組合物，其特征在于，它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
8.權(quán)利要求1的式(I)化合物防治害蟲的應(yīng)用。
9.防治害蟲的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于害蟲和/或其環(huán)境。
10.制備防治害蟲的組合物的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
11.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于制備防治害蟲的組合物的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及新穎的式(Ⅰ)的?；?－氨基異噻唑,其中R
文檔編號C07D275/03GK1202162SQ96198283
公開日1998年12月16日 申請日期1996年11月4日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月14日
發(fā)明者M·海爾, C·埃德倫, U·瓦陳多爾夫－紐曼, A·圖爾伯, N·門克 申請人:拜爾公司