5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑及其制備方法與應用
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及新化合物的制備與應用，具體是5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑的 制備與在制備殺菌劑和殺蟲劑中的應用。
【背景技術(shù)】
[0002] Pawar 等[Eur J Pharmaceutical Sciences，2004, 21:115-118]描述了 2-氨 基-4-甲基-5-甲酰苯胺噻唑的合成與用于配制殺菌劑拌種霜，也可防治禾谷類作物的黑 糖病、炭疽病等。Narayana 等[European Medical Chemistry，2004,39:867_872]制備了 2-氨基-4- (4-羥基-3-氨甲?；交┼邕?，該類化合物具有較好的抗真菌活性。HolIa等 [European Medical Chemistry，2003,38:313_318]描述了 2-芳氨基 _4-(2,4_二氯_5_氟 苯基）噻唑類化合物的合成與生物活性。4-(7-甲氧基-2, 2-二甲基-2, 3-二氫苯并呋 喃-5-基）-2-芳氨基噻唑的制備與殺蟲活性、殺菌和除草活性已描述[高等學?；瘜W學 報，2011，32(12) :2800-2805 ;中國發(fā)明專利，ZL201010553848. 9,2012· 7. 4 授權(quán)；中國發(fā)明 專利，CN103141486B，2014. 5. 28 授權(quán)；中國發(fā)明專利，CN102603726A，2012. 7. 25 公開]。中 國專利（ZL 200810032035. 8)描述了 4-乙酰氨基-3-(4-芳基噻唑-2-氨基）苯甲酸酯的 制備與在制備殺蟲和殺菌劑中的應用。
[0003] 在有效成分濃度500mg/L時，施藥72h后，5-(4-氯芐基）-4-叔丁基-2-(4-甲氧 基苯氨基）噻唑氫溴酸鹽對蠶豆蚜的死亡率為50% [CN 102067845B，2013. 7. 17授權(quán)]。
[0004] 胡椒環(huán)結(jié)構(gòu)廣泛存在于各種農(nóng)藥增效劑中，如增效環(huán)、增效砜、增效酯、增效醛、增 效特、增效散、增效醚等。其中，增效醚（也稱胡椒基丁醚）最為常用，是很多殺蟲劑的配制 成分之一[中國發(fā)明專利，CN 103125526A，2013. 6. 5公開；中國發(fā)明專利，CN102885091A， 2013. 1. 23公開；中國發(fā)明專利，CN 103478174A，2014. I. 1公開]。增效劑能提高農(nóng)藥的防 治效果，還可延緩抗性產(chǎn)生，延長來之不易的農(nóng)藥品種的生命期。
[0005] 擬將胡椒環(huán)和芳氨基噻唑兩個活性基團引入同一分子結(jié)構(gòu)，考察其殺菌、殺蟲活 性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供式I所示的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑或其鹽：
[0007]
【主權(quán)項】
1. 化學結(jié)構(gòu)式I所示的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑或其鹽：
其中，I式中R選自心?C 2烷基；C 3?C 4直鏈烷基或支鏈烷基；X選自：CH或N ;X 1選 自：氫、氘、（^?C2燒基、氟、氯、溴；X2、X4選自：氫、氘、CfC 2燒基、氟、氯、溴、三氯甲基、 三溴甲基或三氟甲基；X3選自：氫、氘、Ci?C2烷基、氟、氯、溴、三氯甲基、三溴甲基、三氟甲 基；所述鹽選自：鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或硝酸鹽。
2. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑，其特征在于優(yōu)選化學結(jié)構(gòu)式 Π 所示的化合物：
其中，II式中R選自％?C2烷基；C 3?C 4直鏈烷基或支鏈烷基；X1選自：氫、氘、C C2烷基、氟、氯、溴；X2、X4選自：氫、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、三氯甲基、三溴甲基或三氟甲 基；X3選自：氫、氘、C C2烷基、氟、氯、溴、三氯甲基、三溴甲基、三氟甲基。
3. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑，其特征在于優(yōu)選化學結(jié)構(gòu)式 III所示的化合物：
其中，III式中R選自％?C2烷基；C 3?C 4直鏈烷基或支鏈烷基；X1選自：氫、氘、C C2烷基；X2、X4選自：氫、氘、C ^C2燒基；X 3選自：氫、氘、C ^C2燒基。
4. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑選自：5_胡椒基-4-叔丁 基-2-苯氨基噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-氟苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁 基-2-(4-氟苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-氯苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔 丁基-2-(3-氯苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-氯苯氨基）噻唑、5-胡椒 基-4-叔丁基-2-(2-溴苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(3-三氟甲基苯氨基）噻 唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-硝基苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(3,4-二甲 基苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2, 3-二氯苯氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁 基-2-(3, 5-二（三氟甲基）苯氨基）噻唑或5-胡椒基-4-叔丁基-2-(吡啶-2-基氨基） 噻唑。
5. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑的制備方法；其制備反應如 下：
其中，I式中R選自心?C 2烷基；C 3?C 4直鏈烷基或支鏈烷基；X選自：CH或N ;X 1選 自：氫、氘、（^?C2燒基、氟、氯、溴；X2、X4選自：氫、氘、CfC 2燒基、氟、氯、溴、三氯甲基、 三溴甲基或三氟甲基；X3選自：氫、氘、Ci?C2烷基、氟、氯、溴、三氯甲基、三溴甲基、三氟甲 基。
6. 權(quán)利要求1?4中任一項所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑或其鹽在制備 殺菌劑中的應用。
7. 權(quán)利要求1?4中任一項所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑或其鹽在制備 殺蟲劑中的應用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及化學結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑或其鹽：其中，I式中R選自：C1～C2烷基；C3～C4直鏈烷基或支鏈烷基；X選自：CH或N；X1選自：氫、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴；X2、X4選自：氫、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴、三氯甲基、三溴甲基或三氟甲基；X3選自：氫、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴、三氯甲基、三溴甲基、三氟甲基；所述鹽選自：鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽或硝酸鹽。5-胡椒基-4-烷基-2-芳氨基噻唑或其鹽在制備殺菌劑或殺蟲劑中的應用。
【IPC分類】C07D417-06, A01P7-04, A01P3-00, C07D417-14
【公開號】CN104530035
【申請?zhí)枴緾N201510006689
【發(fā)明人】胡艾希, 伍智林, 葉姣, 丁娜
【申請人】湖南大學
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2015年1月7日