5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑及其制備方法與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一類新化合物的制備與應(yīng)用，具體是5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基 噻唑的制備及其作為殺菌劑、除草劑或殺蟲劑的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 何道航等描述了 4-芳基-2-(2-羥基芐亞氨基）噻唑的合成與殺菌活性[華南 理工大學(xué)學(xué)報(bào)自然科學(xué)版，2008,（3) :60];邵玲等描述了 4-芳基-5-三唑基噻唑-2-亞 胺類化合物，生物活性測(cè)定結(jié)果表明：部分化合物對(duì)蘋果輪紋菌具有殺菌活性[高等學(xué)校 化學(xué)學(xué)報(bào)，2007,28,270]。中國專利[CN 101602761B]描述了 4-叔丁基-5-(l，2,4-三 唑-1-基）-2-芐亞氨基噻唑的殺菌活性。中國專利[CN 102177897B]描述了 5-[2-(芐亞 氨基）噻唑-4-基]呋喃酚或酚醚作為制備殺菌劑的應(yīng)用。胡艾希等描述了 5-(4-甲氧基 芐基）-4-叔丁基-2-(2-羥基芐亞氨基）噻唑的晶體結(jié)構(gòu)和殺菌活性[結(jié)構(gòu)化學(xué)，2008, 27， 1235]。楊林濤等描述了 5-芐基-4-叔丁基-2-芐亞氨基噻唑的合成與殺菌活性[應(yīng)用化 學(xué)，2010,27,664]。中國專利[CN 102250078B]描述了4-(苯并呋喃-5-基）-2-芐亞氨基 噻唑作為制備除草劑的應(yīng)用。中國專利[CN CN102057918B]描述了 4-烷基-5-(l，2,4-三 唑-1-基）-2-芐亞氨基噻唑的除草活性。中國專利[CN 102250079B]描述了 5-[2-(芐 亞氨基）噻唑-4-基]呋喃酚或酚醚作為制備殺蟲劑的應(yīng)用。中國專利[CN 101965841B] 描述了 4-叔丁基-5-(l，2,4-三唑-1-基）-2-芐亞氨基噻唑的殺蟲活性。中國專利[CN 102942536A]描述了 4-叔丁基-5-(1-芳基-2-硝乙基）-2-酰氨基噻唑的制備及作為制 備殺蟲劑的應(yīng)用。中國專利[CN 102936229A]描述了具有殺蟲活性的4-叔丁基-5-芐 基-2-酰氨基噻唑的制備。
[0003] 胡椒環(huán)存在于多種生物堿（如黃連素、血根堿及鵝掌楸堿等）中，具有廣泛的生物 活性。喹諾酮類抗生素中也存在胡椒環(huán)結(jié)構(gòu)，如奧索利酸（又名惡喹酸）、西諾沙星和米諾 沙星；細(xì)菌的雙股DNA扭曲成為袢狀或螺旋狀（稱為超螺旋），使DNA形成超螺旋的酶稱為 DNA回旋酶，喹諾酮類妨礙此種酶，進(jìn)一步造成細(xì)菌DNA的不可逆損害，而使細(xì)菌細(xì)胞不再 分裂。胡椒環(huán)還廣泛用于各種農(nóng)藥增效劑（增效環(huán)、增效砜、增效酯等），提高農(nóng)藥的防治效 果，還可延緩抗性產(chǎn)生。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 本發(fā)明的目的在于提供化學(xué)結(jié)構(gòu)式I所示的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻 唑：
[0005]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 化學(xué)結(jié)構(gòu)式I所示的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑：
其中，R選自！C1-C2烷基、C 3?C 4直鏈烷基或支鏈烷基；X \ X5選自：氫、氣、C1-C2 烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4選自：氫、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、碘或硝 基；X3選自：氫、氘、C C2烷基、氟、氯、溴或硝基。
2. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑，其特征在于優(yōu)選化學(xué)結(jié)構(gòu) 式II所示的化合物：
其中，R選自心?C2烷基、C 3?C4直鏈烷基或支鏈烷基；X1選自：氫、氘、C1-C 2烷基、 羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4選自：氫、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、碘或硝基；X 3 選自：氫、氘、C1-C2燒基、氟、氯、溴或硝基。
3. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑，其特征在于優(yōu)選化學(xué)結(jié)構(gòu) 式III所示的化合物：
其中，R選自心?C2烷基、C 3?C4直鏈烷基或支鏈烷基；X1選自：氫、氘、C1-C 2烷基； X2、X4選自：氫、氘、C1-C2烷基、氟、氯、溴、碘或硝基；X 3選自：氫、氘、C1-C2烷基、氟、氯、 漠或硝基。
4. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑選自：5_胡椒基-4-叔丁 基-2-芐亞氨基噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-氟芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔 丁基-2-(2-氯芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-氯芐亞氨基）噻唑、5-胡椒 基-4-叔丁基-2-(2-硝基芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(3-硝基芐亞氨基） 噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-硝基芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-甲 氧基芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(4-甲基芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔 丁基-2- (2,4-二氯芐亞氨基）噻唑或5-胡椒基-4-叔丁基-2- (4-硝基-2-氯芐亞氨基） 噻唑。
5. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑選自：5_胡椒基-4-叔丁 基-2-(2-羥基芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-羥基-5-氯芐亞氨基）噻唑、 5_胡椒基-4-叔丁基-2- (2-羥基-5-溴芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2- (3-硝 基-2-羥基芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(5-硝基-2-羥基芐亞氨基）噻 唑、5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-羥基-3, 5-二氯芐亞氨基）噻唑、5-胡椒基-4-叔丁 基-2-(2-羥基-3, 5-二溴芐亞氨基）噻唑或5-胡椒基-4-叔丁基-2-(2-羥基-3, 5-二 碘芐亞氨基）噻唑。
6. 權(quán)利要求1所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑的制備方法；其制備反應(yīng) 加下；
其中，R選自：(^?C2烷基、C 3?C 4直鏈烷基或支鏈烷基；X \ X5選自：氫、氣、CfC2 烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4選自：氫、氘、C1-C 2烷基、氟、氯、溴、碘或硝 基；X3選自：氫、氘、C C2烷基、氟、氯、溴或硝基。
7. 權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑在制備殺菌 劑中的應(yīng)用。
8. 權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑在制備殺蟲 劑中的應(yīng)用。
9. 權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑在制備除草 劑中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及化學(xué)結(jié)構(gòu)式Ⅰ所示的5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑：其中，R選自：C1～C2烷基、C3～C4直鏈烷基或支鏈烷基；X1、X5選自：氫、氘、C1～C2烷基、羥基、甲氧基、乙氧基、氟、氯或溴；X2、X4選自：氫、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴、碘或硝基；X3選自：氫、氘、C1～C2烷基、氟、氯、溴或硝基。5-5-胡椒基-4-烷基-2-芐亞氨基噻唑在制備殺菌劑、殺蟲劑或除草劑中的應(yīng)用。
【IPC分類】C07D417-06, A01P7-04, A01N43-78, A01P13-00, A01P3-00
【公開號(hào)】CN104530036
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510006697
【發(fā)明人】胡艾希, 伍智林, 葉姣, 丁娜
【申請(qǐng)人】湖南大學(xué)
【公開日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2015年1月7日