專利名稱：：噠嗪－3－酮衍生物,它們的應(yīng)用,以及制備它們所用的中間體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及噠嗪-3-酮衍生物，它們作為除草劑的應(yīng)用，以及制備它們所用的中間體。發(fā)明公開為尋求具有優(yōu)越除草活性的化合物，本發(fā)明人已進(jìn)行了廣泛研究。結(jié)果，我們發(fā)現(xiàn)下面式[I]所示的噠嗪-3-酮衍生物具有優(yōu)良的除草活性，由此完成了本發(fā)明。因此，本發(fā)明提供了下述式[I]化合物(以下稱作本發(fā)明化合物)；以及含有其作為活性成分的除草劑其中R1為C1-C3鹵代烷基；R2和R3相同或不同，為氫，C1-C3烷基，C1-C3鹵代烷基，或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；以及Q為下列式[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]，或[Q-5][Q-2][Q-3][Q-5]其中X為氫或鹵素；Y為鹵素，硝基，氰基，或三氟甲基；Z1為氧，硫或NH；Z2為氧或硫；n為0或1；B為氫，鹵素，硝基，氰基，氯磺?；?，OR10，SR10，SO2OR10，N(R11)R12，SO2N(R11)R12，NR11(COR13)，NR11(SO2R14)，N(SO2R14)(SO2R15)，N(SO2R14)(COR13)，NHCOOR13，COOR10，CON(R11)R12，CSN(R11)R12，COR16，CR17＝CR18COR16，CR17＝CR18COOR13，CR17＝CR18CON(R11)R12，CH2CHWCOOR13，CH2CHWCON(R11)R12，CR17＝NOR33，CR17＝NN(R11)R12，CR17(Z2R34)2，OCO2R19，或OCOR19；R4為氫或C1-C3烷基；R5為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基-C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C3-C8烷氧基烷氧基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，CH2CON(R11)R12，CH2COON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)CON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)COON(R11)R12，C2-C8烷硫基烷基，或羥基C1-C6烷基；R6為C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，甲酰基，氰基，羧基，羥基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或(C1-C6烷基)羰基；R7為氫或C1-C6烷基；和R8為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，羥基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C3-C10烷氧基烷氧基烷基，(C1-C5烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基，羧基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧基)羰基，(C1-C6鹵代烷氧基)羰基，(C3-C10環(huán)烷氧基)羰基，(C3-C8鏈烯氧基)羰基，(C3-C8炔氧基)羰基，氨基羰基，(C1-C6烷基)氨基羰基，二(C1-C6烷基)氨基羰基，(C1-C6烷基)氨基羰氧基C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基羰氧基C1-C6烷基；其中R10為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，芐基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基，CH2CON(R11)R12，CH2COON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)CON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)COON(R11)R12，{(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基，或羥基C1-C6烷基；R11和R12獨立地為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，或者R11和R12結(jié)合形成四亞甲基，五亞甲基，或3-氧雜-1，5-亞戊基；R13為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，或C3-C6鏈烯基；R14和R15獨立地為C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，或被甲基或硝基任選取代的苯基；R16為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C2-C6炔基，C2-C6鹵代炔基，C2-C8烷氧基烷基，或羥基C1-C6烷基；R17和R18獨立地為氫或C1-C6烷基；R19為C1-C6烷基；R33為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，或(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基；R34為C1-C6烷基，或者兩個R34結(jié)合形成(CH2)2或(CH2)3；和W為氫，氯，或溴。本發(fā)明還提供了式[2]化合物其中R3的定義同上，且Q1為下式[Q1-1]，[Q-2]，[Q1-3]，[Q-4]，或[Q-5][Q-2][Q1-3][Q-5]其中X，Y，Z1，Z2，n，R4，R5，R7和R8的定義同上；B1為氫，鹵素，硝基，氰基，OR27，SR27，SO2OR27，N(R11)R12，SO2NR11(R12)，NR11(COR13)，NR11(SO2R14)，N(SO2R14)(SO2R15)，N(SO2R14)(COR13)，NHCOOR13，COOR27，CONR11(R12)，CSNR11(R12)，CR17＝CR18COOR13，CR17＝CR18CONR11(R12)，CH2CHWCOOR13，CH2CHWCONR11(R12)，CR17＝NOR33，CR17＝NNR11(R12)，CR17(Z2R34)2，OCO2R19，或OCOR19；R9為C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，氰基，羧基，羥基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或(C1-C6烷基)羰基；其中R19的定義同上；R27為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，芐基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，CH2CON(R11)R12，CH2COON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)CON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)COON(R11)R12，{(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基，或羥基C1-C6烷基；以及R11，R12，R13，R14，R15，R17，R18，R19，R33，R34，和Z2的定義同上。在上述本發(fā)明化合物的定義中，各取代基的定義舉例說明如下R1所代表的C1-C3鹵代烷基的實例包括三氟甲基和氯二氟甲基。R2和R3所代表的C1-C3烷基的實例包括甲基，乙基，和異丙基。R2和R3所代表的C1-C3鹵代烷基的實例包括三氯甲基，三氟甲基，二氟甲基，氯二氟甲基，和五氟乙基。R2和R3所代表的C1-C3烷氧基C1-C3烷基的實例包括甲氧基甲基。X，Y，和B所代表的鹵素的實例包括氯，氟，溴或碘。R10所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基，乙基，異丙基，丙基，異丁基，丁基，叔丁基，戊基，異戊基和叔戊基。R10所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括2-氯乙基，3-氯丙基，和2，2，2-三氟乙基。R10所代表的C3-C8環(huán)烷基的實例包括環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基和環(huán)己基。R10所代表的C3-C6鏈烯基的實例包括烯丙基，1-甲基-2-丙烯基，3-丁烯基，2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基，和2-甲基-3-丁烯基。R10所代表的C3-C6鹵代鏈烯基的實例包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。R10所代表的C3-C6炔基的實例包括丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基，和1，1-二甲基-2-丙炔基。R10所代表的C3-C6鹵代炔基的實例包括4-溴-2-丁炔基。R10所代表的氰基C1-C6烷基的實例包括氰甲基。R10所代表的C2-C8烷氧基烷基的實例包括甲氧基甲基，甲氧基乙基，乙氧基甲基，和乙氧基乙基。R10所代表的C2-C8烷硫基烷基的實例包括甲硫基甲基。R10所代表的羧基C1-C6烷基的實例包括羧甲基，1-羧基乙基，和2-羧基乙基。R10所代表的(C1-C8烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括甲氧羰基甲基，乙氧羰基甲基，丙氧羰基甲基，異丙氧基羰基甲基，丁氧基羰基甲基，異丁氧基羰基甲基，叔丁氧基羰基甲基，戊氧基羰基甲基，異戊氧基羰基甲基，叔戊氧基羰基甲基，1-甲氧羰基乙基，1-乙氧羰基乙基，1-丙氧羰基乙基，1-異丙氧基羰基乙基，1-丁氧羰基乙基，1-異丁氧羰基乙基，1-叔丁氧基羰基乙基，1-戊氧基羰基乙基，1-異戊氧基羰基乙基，和1-叔戊氧基羰基乙基。R10所代表的(C1-C6鹵代烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括2-氯乙氧基羰基甲基。R10所代表的{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基的實例包括甲氧基甲氧羰基甲基和1-甲氧基甲氧羰基乙基。R10所代表的(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括環(huán)丁氧基羰基甲基，環(huán)戊氧基羰基甲基，環(huán)己氧基羰基甲基，1-環(huán)丁氧基羰基乙基，1-環(huán)戊氧基羰基乙基和1-環(huán)己氧基羰基乙基。R10所代表的(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基的實例包括甲基羰基甲基。R10所代表的(C1-C6鹵代烷基)羰基C1-C6烷基的實例包括氯甲基羰基甲基。R10所代表的{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基的實例包括2-甲氧基乙基羰基甲基。R10所代表的(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基的實例包括環(huán)戊基羰基甲基。R10所代表的{(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基的實例包括(乙氧羰基)甲氧基羰基甲基。R11和R12所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，異丙基，和異丁基。R11和R12所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括氯乙基和溴乙基。R11和R12所代表的C3-C6鏈烯基的實例包括烯丙基，1-甲基-2-丙烯基，和3-丁烯基。R11和R12所代表的C3-C6炔基的實例包括丙炔基和1-甲基-2-丙炔基。R11和R12所代表的氰基C1-C6烷基的實例包括氰甲基。R11和R12所代表的C2-C8烷氧基烷基的實例包括甲氧基甲基和乙氧基乙基。R11和R12所代表的C2-C8烷硫基烷基的實例包括甲硫基甲基和甲硫基乙基。R11和R12所代表的羧基C1-C6烷基的實例包括羧甲基和1-羧基乙基。R11和R12所代表的(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括甲氧羰基甲基，乙氧羰基甲基，丙氧羰基甲基，異丙氧基羰基甲基，丁氧基羰基甲基，異丁氧基羰基甲基，叔丁氧基羰基甲基，戊氧基羰基甲基，異戊氧基羰基甲基，叔戊氧基羰基甲基，1-甲氧羰基乙基，1-乙氧羰基乙基，1-丙氧羰基乙基，1-異丙氧基羰基乙基，1-丁氧羰基乙基，1-異丁氧羰基甲基，1-叔丁氧基羰基乙基，1-戊氧基羰基乙基，1-異戊氧基羰基乙基，和1-叔戊氧基羰基乙基。R11和R12所代表的(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括環(huán)戊氧基羰基甲基。R11和R12所代表的{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基的實例包括甲氧基甲氧羰基甲基和1-甲氧基甲氧羰基乙基。R13所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，異丙基，異丁基，和異戊基。R13所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括2，2，2-三氟乙基。R13所代表的C3-C8環(huán)烷基的實例包括環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基和環(huán)己基。R13所代表的C3-C6鏈烯基的實例包括烯丙基。R14和R15所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，和異丙基。R14和R15所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括三氟甲基，2，2，2-三氟乙基，2-氯乙基，氯甲基，和三氯甲基。R14和R15所代表的被甲基或硝基任選取代的苯基的實例包括苯基，對-甲基苯基，2-硝基苯基，3-硝基苯基和4-硝基苯基。R16所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，異丙基，異丁基，叔丁基，異戊基，和叔戊基。R16所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括氯甲基，二氯甲基，溴甲基，二溴甲基，1-氯乙基，1，1-二氯乙基，1-溴乙基，和1，1-二溴乙基。R16所代表的C2-C6鏈烯基的實例包括乙烯基，烯丙基，1-丙烯基，和1-甲基-2-丙烯基。R16所代表的C2-C6鹵代鏈烯基的實例包括3，3-二氯-2-丙烯基和3，3-二溴-2-丙烯基。R16所代表的C2-C6炔基的實例包括乙炔基和2-丁炔基。R16所代表的C2-C6鹵代炔基的實例包括3-溴-2-丙炔基。R16所代表的C2-C8烷氧基烷基的實例包括甲氧基甲基，乙氧基甲基和異丙氧基甲基。R16所代表的羥基C1-C6烷基的實例包括羥甲基。R17和R18所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基。R19所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。R33所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。R33所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括2-氯乙基。R33所代表的C3-C8環(huán)烷基的實例包括環(huán)戊基。R33所代表的C3-C6鏈烯基的實例包括烯丙基。R33所代表的C3-C6鹵代鏈烯基的實例包括2-氯-2-丙烯基。R33所代表的C3-C6炔基的實例包括丙炔基。R33所代表的C3-C6鹵代炔基的實例包括4-氯-2-丁炔基。R33所代表的氰基C1-C6烷基的實例包括2-氰基乙基和氰基甲基。R33所代表的(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括乙氧羰基甲基。R34所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。R4所代表的C1-C3烷基的實例包括甲基。R5所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，異丙基，異丁基，和異戊基。R5所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括2-氯乙基，2-溴乙基，3-氯丁基，3-溴丁基，二氟甲基，和溴二氟甲基。R5所代表的C3-C8環(huán)烷基烷基的實例包括環(huán)戊基甲基。R5所代表的C3-C6鏈烯基的實例包括烯丙基，1-甲基-2-丙烯基，3-丁烯基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，和2-甲基-3-丁烯基。R5所代表的C3-C6鹵代鏈烯基的實例包括2-氯-2-丙烯基和3，3-二氯-2-丙烯基。R5所代表的C3-C6炔基的實例包括丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，2-丁炔基，和1，1-二甲基-2-丙炔基。R5所代表的C3-C6鹵代炔基的實例包括3-碘-2-丙炔基和3-溴-2-丙炔基。R5所代表的氰基C1-C6烷基的實例包括氰甲基。R5所代表的C2-C8烷氧基烷基的實例包括甲氧基甲基，乙氧基甲基和1-甲氧基乙基。R5所代表的C3-C8烷氧基烷氧基烷基的實例包括甲氧基乙氧基甲基。R5所代表的羧基C1-C6烷基的實例包括羧甲基，1-羧基乙基，和2-羧基乙基。R5所代表的(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括甲氧羰基甲基，乙氧羰基甲基，丙氧羰基甲基，異丙氧基羰基甲基，丁氧基羰基甲基，異丁氧基羰基甲基，叔丁氧基羰基甲基，戊氧基羰基甲基，異戊氧基羰基甲基，叔戊氧基羰基甲基，1-甲氧羰基乙基，1-乙氧羰基乙基，1-丙氧羰基乙基，1-異丙氧基羰基乙基，1-丁氧羰基乙基，1-異丁氧羰基乙基，1-叔丁氧基羰基乙基，1-戊氧基羰基乙基，1-異戊氧基羰基乙基，和1-叔戊氧基羰基乙基。R5所代表的{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基的實例包括甲氧基甲氧羰基甲基和1-甲氧基甲氧羰基乙基。R5所代表的(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基的實例包括環(huán)丁氧基羰基甲基，環(huán)戊氧基羰基甲基，環(huán)己氧基羰基甲基，1-環(huán)丁氧基羰基乙基，1-環(huán)戊氧基羰基乙基和1-環(huán)己氧基羰基乙基。R5所代表的C2-C8烷硫基烷基的實例包括甲硫基甲基。R5所代表的羥基C1-C6烷基的實例包括羥甲基，羥乙基，和羥丙基。R6所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。R6所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括溴甲基，二溴甲基，三溴甲基，1-溴乙基，氯甲基，二氯甲基，和三氯甲基。R6所代表的羥基C1-C6烷基的實例包括羥甲基。R6所代表的C1-C6烷氧基C1-C6烷基的實例包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，丙氧基甲基，和異丙氧基甲基。R6所代表的C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基的實例包括甲氧基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基甲基，和乙氧基甲氧基甲基。R6所代表的(C1-C6烷基)羰氧基C1-C6烷基的實例包括乙酰氧基甲基，乙基羰氧基甲基，和異丙基羰氧基甲基。R6所代表的(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基的實例包括三氟乙酰氧基甲基，氯乙酰氧基甲基，和三氯乙酰氧基甲基。R6所代表的(C1-C6烷氧基)羰基的實例包括甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基，戊氧羰基，異丙氧羰基，異丁氧羰基，和異戊氧基羰基。R6所代表的(C1-C6烷基)羰基的實例包括甲基羰基，乙基羰基，和異丙基羰基。R7所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基。R8所代表的C1-C6烷基的實例包括甲基和乙基。R8所代表的C1-C6鹵代烷基的實例包括氯甲基，溴甲基和氟甲基。R8所代表的C1-C6羥基烷基的實例包括羥甲基。R8所代表的C2-C8烷氧基烷基的實例包括甲氧基甲基，乙氧基甲基，異丙氧基甲基，丁氧基甲基，和異丁氧基甲基。R8所代表的C3-C10烷氧基烷氧基烷基的實例包括甲氧基甲氧基甲基，甲氧基乙氧基甲基，和乙氧基甲基甲基。R8所代表的(C1-C5烷基)羰氧基C1-C6烷基的實例包括乙酰氧基甲基，乙基羰氧基甲基，和異丙基羰氧基甲基。R8所代表的(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基的實例包括2-氯乙基羰氧基甲基。R8所代表的羧基C1-C6烷基的實例包括羧甲基。R8所代表的(C1-C8)烷氧基羰基的實例包括甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基，戊氧羰基，異丙氧羰基，異丁氧羰基，和異戊氧基羰基。R8所代表的(C1-C6鹵代烷氧基)羰基的實例包括2-氯乙氧基羰基，2-溴乙氧基羰基，3-氯丁氧基羰基，1-氯-2-丙氧基羰基，1，3-二氯-2-丙氧基羰基，2，2-二氯乙氧基羰基，2，2，2-三氟乙氧基羰基，2，2，2-三氯乙氧基羰基和2，2，2-三溴乙氧基羰基。R8所代表的(C3-C10環(huán)烷氧基)羰基的實例包括環(huán)丁氧基羰基，環(huán)戊氧基羰基，和環(huán)己氧基羰基。R8所代表的(C3-C8鏈烯氧基)羰基的實例包括烯丙氧基羰基和3-丁烯氧基羰基。R8所代表的(C3-C8炔氧基)羰基的實例包括丙炔氧基羰基，3-丁炔氧基羰基和1-甲基-2-丙炔氧基羰基。R8所代表的(C1-C6烷基)氨基羰基的實例包括甲氨基羰基，乙氨基羰基和丙氨基羰基。R8所代表的二(C1-C6烷基)氨基羰基的實例包括二甲氨基羰基，二乙氨基羰基，和二異丙基氨基羰基。R8所代表的(C1-C6烷基)氨基羰氧基C1-C6烷基的實例包括甲氨基羰氧基甲基，乙氨基羰氧基甲基，和丙氨基羰氧基甲基。R8所代表的二(C1-C6烷基)氨基羰氧基C1-C6烷基的實例包括二甲氨基羰氧基烷基和二乙氨基羰氧基烷基。本發(fā)明化合物中，根據(jù)它們的除草活性，優(yōu)選的取代基如下R1優(yōu)選為被一個或多個氟原子取代的甲基(如三氟甲基或氯二氟甲基)，或被一個或多個氟原子取代的乙基(如五氟乙基，)，而且更優(yōu)選三氟甲基；R2優(yōu)選為C1-C3烷基，如甲基或乙基，或氫，而且更優(yōu)選甲基或氫；R3優(yōu)選為C1-C3烷基如甲基或乙基，或氫，而且更優(yōu)選甲基或氫；和Q優(yōu)選為[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，或[Q-4]。根據(jù)除草活性，本發(fā)明化合物的優(yōu)選實例是包含上述優(yōu)選取代基的組合所構(gòu)成的化合物。當(dāng)Q為[Q-1]時，更優(yōu)選的化合物為其中X為氫或氟，而Y為氯的化合物。這些化合物中，更優(yōu)選其中B為OR10，SR10，N(R11)R12，NR11(SO2R14)，或COOR10的化合物。這些化合物之中，更優(yōu)選的化合物是其中R10為C1-C6烷基，C3-C6炔基，(C1-C8烷氧基)羰基C1-C6烷基，或(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基；R11為氫；R12為(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基；和R14為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。當(dāng)Q為[Q-2]時，較優(yōu)選的化合物是其中X為氟或氫；Z1為氧；R4為氫；和n為1。這些化合物之中，更優(yōu)選其中R5為C3-C6塊基的化合物。優(yōu)選化合物的代表性實例包括7-氟-6-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；7-氟-6-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；6-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；6-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；2-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-噠嗪-3-酮；2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-噠嗪-3-酮；2-(4-氯-2-氟-5-乙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮；2-(4-氯-2-氟-5-丙炔氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸甲酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸乙酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸丙酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸異丙酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸丁酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸戊酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸環(huán)戊酯；2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基}丙酸乙酯；2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基}丙酸甲酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基乙酸乙酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基乙酸甲酯；2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基}丙酸乙酯；2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基}丙酸甲酯；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基}丙酸甲酯；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基}丙酸乙酯；2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基乙酸乙酯；2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基乙酸甲酯；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基}丙酸乙酯；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基}丙酸甲酯；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基}丙酸異丙酯；2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氨基}丙酸乙酯；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氨基}丙酸乙酯；N-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯基}甲磺酰胺；N-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯基}氯甲磺酰胺；N-{2-氯-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2基)-苯基}甲磺酰胺；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸甲酯；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸乙酯；2-氯-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸甲酯；2-氯-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸異丙酯；和2-(4-氯-2-氟-5-丙炔氧基苯基)-6-甲基-5-三氟甲基-噠嗪-3-酮。在這些化合物中，依據(jù)它們的除草活性，更優(yōu)選下述化合物7-氟-6-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；7-氟-6-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；6-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮；2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基}丙酸乙酯；和2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基}丙酸乙酯。另外，基于它們對作物和有害雜草之間的選擇性，更優(yōu)選的化合物如下2-(4-氯-2-氟-5-丙炔氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮；2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氧基乙酸乙酯；N-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯基}甲磺酰胺；和2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸乙酯。本發(fā)明化合物可按照例如下文所描述的方法制備。(制備方法1)這一方法為制備包含在本發(fā)明化合物中的下式化合物的方法其中R1，R2，R3，和Q1的定義同上，上式化合物通過使下式腙衍生物其中R1，R3，和Q1的定義同上，與下式化合物反應(yīng)制備其中R2的定義同上；R28為C1-C6烷基如甲基或乙基；Ar為任選取代的苯基，如苯基。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般為-20℃-150℃，優(yōu)選0℃-100℃。反應(yīng)時間通常為瞬間至72小時。盡管采用1摩爾化合物[5]與1摩爾化合物[4]的比例是理想的，但反應(yīng)中的各反應(yīng)物用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而任意改變?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄖ鍩N，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃(THF)，和乙二醇二甲醚；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforan；醇，如甲醇，乙醇，乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。反應(yīng)完成之后，從反應(yīng)混合物中蒸去溶劑，并層析所得殘留物；或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后如果需要的話，再利用諸如色譜法或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而得到所需的本發(fā)明化合物。上述反應(yīng)通過下式中間化合物來進(jìn)行其中R1，R2，R3，R28，和Q1的定義同上。此制備方法也可通過分離化合物[6]，爾后再分子內(nèi)使化合物[6]環(huán)化來進(jìn)行。環(huán)合通常是在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般在-20℃至150℃范圍內(nèi)，優(yōu)選50℃-150℃。反應(yīng)時間通常為瞬間至72小時?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄖ鍩N，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酮，如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮，和環(huán)己酮；酯，如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和碳酸二乙酯；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物如二甲亞砜和sulforan；脂肪酸，如甲酸，乙酸，和丙酸；醇如甲醇，乙醇，乙二醇和異丙醇；水；以及它們的混合物。作為反應(yīng)催化劑，可使用酸，如硫酸，或堿，如甲醇鈉。(制備方法2)這一制備方法的流程如下其中R51為非氫的取代基，它包括在R5的定義之內(nèi)；R1，R2，R3，R4，和X的定義同上；R22為C1-C6烷基；以及D為氯，溴，碘，甲磺酰氧基，三氟甲磺酰氧基，或?qū)?甲苯磺酰氧基。由化合物[7]制備化合物[8]的方法化合物[8]可通過在溶劑中使化合物[7]和硝化劑反應(yīng)制備。硝化劑硝酸等硝化劑的用量每摩爾化合物[7]為1-10摩爾溶劑硫酸溫度-10℃至室溫時間瞬間至24小時。由化合物[8]制備化合物[9]的方法化合物[9]可按下述制備在氟化鉀存在下，在溶劑中使化合物[8]和下式化合物反應(yīng)其中R4和R22的定義同上?；衔颷12]用量每摩爾化合物[8]為1-50摩爾氟化鉀用量每摩爾化合物[8]為1-50摩爾溶劑1，4-二噁烷等溫度室溫至加熱回流溫度時間瞬間-96小時。由化合物[9]制備化合物[10]的方法化合物[10]可通過在酸存在下，在溶劑中用鐵粉等還原劑還原化合物[9]制備。鐵粉用量；每摩爾化合物[9]為3摩爾至過量酸乙酸等酸用量1-10摩爾溶劑水，乙酸乙酯等溫度室溫至加熱回流溫度時間瞬間-24小時。由化合物[10]制備化合物[11]的方法化合物[11]可通過使化合物[10]和下式化合物反應(yīng)制備R51-D[13]其中R51和D的定義同上。此反應(yīng)通常是在堿存在下在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般為-20℃-150℃，優(yōu)選0℃-50℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至48小時。反應(yīng)中所用各試劑的量相對于每摩爾化合物[10]來說，通常為1-3摩爾化合物[13]和1-2摩爾堿。所用堿的實例包括無機(jī)堿如氫化鈉，氫化鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鉀，和碳酸鈉；和有機(jī)堿如三乙胺，二異丙基乙胺，吡啶，4-二甲氨基吡啶，N，N-二甲基苯胺，和N，N-二乙基苯胺?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄖ鍩N，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；硝基化合物，如硝基苯；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；以及它們的混合物。反應(yīng)完成之后，如果需要的話，將反應(yīng)混合物傾入水中，再進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后如果需要的話，再通過諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可得到本發(fā)明化合物[11]。上述化合物[9]也可以按照下述流程制備其中R1，R2，R3，R4，R22，和X的定義同上。由化合物[14]制備化合物[15]的方法化合物[15]可按下述制備在堿存在下，使化合物[14]與下式化合物在溶劑中反應(yīng)其中R4和R22的定義同上?；衔颷17]用量每摩爾化合物[14]為1-2摩爾堿氫化鈉，碳酸鈉等堿用量每摩爾化合物[14]為1-2摩爾溶劑1，4-二噁烷，N，N-二甲基甲酰胺等溫度0℃-100℃時間瞬間-24小時。由化合物[15]制備化合物[9]的方法化合物[9]可通過在溶劑中使化合物[15]和硝化劑反應(yīng)制備。硝化劑硝酸等硝化劑用量每摩爾化合物[15]為1-10摩爾溶劑硫酸，乙酸等溫度-10℃至室溫時間瞬間至24小時。由化合物[14]制備化合物[16]的方法化合物[16]可通過在溶劑中使化合物[14]和硝化劑反應(yīng)制備。硝化劑硝酸等硝化劑用量每摩爾化合物[14]為1-10摩爾溶劑硫酸，乙酸等溫度-10℃至室溫時間瞬間至24小時。由化合物[16]制備化合物[9]的方法化合物[9]可按如下所述制備在堿存在下，在溶劑中使化合物[16]和化合物[17]反應(yīng)?；衔颷17]用量每摩爾化合物[16]為1-2摩爾堿氫化鈉，碳酸鉀等堿用量每摩爾化合物[16]為1-2摩爾溶劑1，4-二噁烷，N，N-二甲基甲酰胺等溫度0℃-100℃時間瞬間-24小時。(制備方法3)此制備方法的反應(yīng)流程如下其中X，R1，R2，R3，R51，和D的定義同上。由化合物[18]制備化合物[19]的方法化合物[19]可通過在酸存在下在溶劑中使化合物[18]和鐵粉等還原劑反應(yīng)制備。鐵粉用量每摩爾化合物[18]為3摩爾至過量酸乙酸等酸用量每摩爾化合物[18]為1-10摩爾溶劑水，乙酸乙酯等溫度室溫至加熱回流溫度時間瞬間至24小時。由化合物[20]制備化合物[21]的方法化合物[20]可按如下所述制備使化合物[19]在溶劑中與硫氰酸鈉，硫氰酸鉀等反應(yīng)，然后再在溶劑中與溴或氯反應(yīng)。硫氰酸鈉，硫氰酸鉀等的用量每摩爾化合物[19]為1-10摩爾溴或氯的用量每摩爾化合物[19]為1-10摩爾溶劑鹽酸水溶液，乙酸水溶液，硫酸水溶液等溫度0℃-50℃時間瞬間-150小時。由化合物[20]制備化合物[21]的方法化合物[21]的制備如下1)使化合物[20]在溶劑中與亞硝酸鈉，亞硝酸鉀等反應(yīng)，然后2)在乙酸溶液中加熱。&lt;反應(yīng)1&gt;亞硝酸鈉，亞硝酸鉀等的用量每摩爾化合物[20]為1-2摩爾溶劑鹽酸水溶液或硫酸水溶液溫度；-10℃至10℃時間；瞬間-5小時。&lt;反應(yīng)2&gt;酸溶液鹽酸水溶液，硫酸水溶液等溫度70℃至加熱回流溫度時間瞬間-24小時。由化合物[21]制備化合物[22]的方法化合物[22]可通過在堿存在下，在溶劑中使化合物[21]和化合物[13]制備?；衔颷13]的用量每摩爾化合物[21]為1-3摩爾堿氫化鈉，碳酸鉀等堿用量每摩爾化合物[21]為1-2摩爾溶劑1，4-二噁烷，N，N-二甲基甲酰胺等溫度0℃-100℃時間瞬間-48小時。(制備方法4)這一制備方法的流程如下其中X，R1，R2，R3和R5的定義同上。由化合物[23]制備化合物[24]的方法化合物[24]可通過在酸存在下，在溶劑中用鐵粉等還原劑還原化合物[23]制備。鐵粉用量每摩爾化合物[23]為3摩爾至過量酸乙酸等酸用量每摩爾化合物[23]為1-10摩爾溶劑水，乙酸乙酯等溫度室溫至加熱回流溫度時間瞬間-24小時。由化合物[24]制備化合物[25]的方法化合物[25]的制備如下1)在溶劑中使化合物[24]與亞硝酸鹽反應(yīng)，形成重氮鹽，隨后2)升高溫度使重氮鹽在溶劑中進(jìn)行環(huán)合。&lt;反應(yīng)1&gt;亞硝酸鹽亞硝酸鈉，亞硝酸鉀等亞硝酸鹽的用量；每摩爾化合物[24]為1-2摩爾溶劑鹽酸水溶液，硫酸水溶液等溫度-10℃至10℃時間瞬間-5小時。&lt;反應(yīng)2&gt;溶劑鹽酸水溶液，硫酸水溶液等溫度室溫-80℃時間瞬間-24小時。(制備方法5)這一制備方法的流程如下其中Y1為非硝基的取代基，它包括在Y的定義內(nèi)；R101為非氫的取代基，它包括在R10的定義內(nèi)；而X，R1，R2，和R3的定義同上。由化合物[26]制備化合物[27]的方法化合物[27]可通過向化合物[26]/溶劑中加入硝酸制備(參見OrganicSynthesisCollective，Vol.1，p.372)。反應(yīng)溫度一般在0℃-100℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間通常為瞬間至24小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾硝酸化合物與1摩爾化合物[26]的比例是理想的，但各反應(yīng)物用量仍可根據(jù)反應(yīng)條件而隨意改變?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄋ犷惾軇?如硫酸)。由化合物[27]制備化合物[28]的方法化合物[28]可通過在溶劑中還原化合物[27]來制備(參見OrganicSynthesisCollective，Vol.2，p.471，和ibid.，Vol.5，p.829)。例如，此方法可通過向乙酸、鐵粉和水的混合物內(nèi)加入純凈形式或溶在溶劑(如乙酸乙酯)中的化合物[27]來進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為0℃-100℃。反應(yīng)時間一般為瞬間-24小時。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集結(jié)晶(如果需要的話，可加水沉淀結(jié)晶)，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。由化合物[28]制備化合物[29]的方法化合物[29]的制備如下1)在溶劑中使化合物[28]和亞硝酸鹽反應(yīng)，和2)隨后在酸性溶劑中加熱。&lt;反應(yīng)1&gt;亞硝酸鹽亞硝酸鈉，亞硝酸鉀等亞硝酸鹽用量每摩爾化合物[28]為1-2摩爾溶劑鹽酸水溶液，硫酸水溶液等溫度-10℃至10℃時間瞬間-5小時。&lt;反應(yīng)2&gt;酸性溶劑鹽酸水溶液或硫酸水溶液溫度70℃至加熱回流溫度時間瞬間-24小時。由化合物[29]制備化合物[30]的方法化合物[30]可按如下所述制備在堿存在下，使化合物[29]在溶劑中與下式化合物反應(yīng)R101-D[31]其中R101和D的定義同上。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為-20℃至150℃，優(yōu)選0℃-100℃。反應(yīng)時間通常為瞬間至72小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾化合物[31]和1摩爾堿與1摩爾化合物[29]的比例是理想的，但各反應(yīng)物用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而隨意改變?？墒褂玫膲A的實例包括無機(jī)堿和有機(jī)堿，如碳酸鉀，氫氧化鈉，和氫化鈉。可使用的溶劑的實例包括脂族烴，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酮，如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮，和環(huán)己酮；酯，如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和碳酸二乙酯；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物如二甲亞砜和sulforan；以及它們的混合物。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集結(jié)晶(如果需要的話，可加水沉淀結(jié)晶)，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。(制備方法6)這一制備方法的流程如下其中R23和R24獨立地為非氫的取代基，此取代基包括在R11和R12的定義內(nèi)；或COR13，SO2R14，SO2R15，或COOR10，其中R10，R13，R14和R15的定義同上；X，Y1，R1，R2，和R3的定義同上。由化合物[28]制備化合物[32]的方法化合物[32]的制備如下使化合物[28]與式[34]化合物反應(yīng)R20-D[34]其中R20為非氫的取代基，它包括在R11或R12的定義內(nèi)；或COR13，SO2R14，SO2R15，或COOR10，其中R10，R13，R14和R15的定義同上；且D定義同上；或與式[35]化合物反應(yīng)(R21)2O[35]其中R21為COR13，SO2R14，SO2R15，或COOR10，其中R10，R13，R14和R15的定義同上；上述反應(yīng)一般是在堿存在下且通常是在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般為-20℃至200℃，優(yōu)選0℃-180℃。反應(yīng)時間通常為瞬間至72小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾化合物[34]或[35]與1摩爾化合物[28]的比例是理想的，但各反應(yīng)物用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而隨意改變?？墒褂玫膲A的實例包括有機(jī)堿如吡啶和三乙胺，和無機(jī)堿。可使用的溶劑的實例包括脂族烴，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酮，如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮，和環(huán)己酮；酯，如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和碳酸二乙酯；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物如二甲亞砜和sulforan；以及它們的混合物。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集沉淀出的結(jié)晶，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。由化合物[32]制備化合物[33]的方法化合物[33]可通過使化合物[32]和化合物[34]或[35]反應(yīng)制備。此制備方法以由化合物[28]制備化合物[32]的制備方法為基礎(chǔ)。(制備方法7)這一制備方法的流程如下其中X，Y，R1，R2，R3，R10，R11，和R12的定義同上。由化合物[36]制備化合物[37]的方法化合物[37]可通過在無任何溶劑存在下或在溶劑中使化合物[36]和氯磺酸反應(yīng)來制備。氯磺酸用量每摩爾化合物[36]為1摩爾至過量溶劑硫酸溫度0℃-70℃時間瞬間-24小時(參見Org.Syn.Coll.，Vol.1，8(1941))由化合物[37]制備化合物[38]的方法化合物[38]可按如下所述制備在堿存在下，在無任何溶劑或有溶劑存在的條件下，使化合物[37]和式[40]化合物反應(yīng)R10-OH[40]其中R10的定義同上?；衔颷24]的用量每摩爾化合物[37]為1摩爾至過量堿有機(jī)堿如三乙胺或無機(jī)堿如碳酸鉀堿用量每摩爾化合物[37]為1-2摩爾溶劑N，N-二甲基甲酰胺，1，4-二噁烷等溫度0℃-100℃時間瞬間-24小時由化合物[37]制備化合物[39]的方法化合物[39]的制備如下在有或無堿存在下，在無任何溶劑的條件下或在溶劑中使化合物[37]和下式化合物反應(yīng)R11R12NH[41]其中R11和R12的定義同上?；衔颷41]用量每摩爾化合物[37]為1摩爾至過量堿有機(jī)堿如三乙胺或無機(jī)堿如碳酸鉀堿用量每摩爾化合物[37]為1-2摩爾溶劑1，4-二噁烷，N，N-二甲基甲酰胺等溫度0℃-100℃時間瞬間-24小時(制備方法8)此制備方法的反應(yīng)流程如下其中X，Y，R1，R2，R3，R11，R12，R17，R18和R22的定義同上。由化合物[42]制備化合物[43]的方法化合物[43]可按照J(rèn)P-A5-294920/1993，pp.15-16中描述的方法由化合物[42]制得。由化合物[43]制備化合物[44]的方法化合物[44]可按如下所述制備在溶劑中使化合物[43]與下面式[45]化合物或式[46]化合物反應(yīng)，而且當(dāng)使用化合物[46]時，反應(yīng)是在堿存在下進(jìn)行(C6H5)3P＝CR18COOR22[45]或(C2H5O)2P(O)CHR18COOR22[46]其中R18和R22的定義同上?；衔颷45]或[46]的用量每摩爾化合物[43]為1-2摩爾溶劑四氫呋喃，甲苯等堿氫化鈉等堿用量每摩爾化合物[43]為1-2摩爾溫度0℃-50℃時間瞬間-24小時由化合物[44]制備化合物[45]的方法化合物[45]可經(jīng)化合物[44]與化合物[41]反應(yīng)制備。(制備方法9)這一制備方法的流程如下[49]其中W2為氯或溴；而X，Y，R1，R2，R3和R13的定義則同上。反應(yīng)條件見USP5,208,212中所述。此制備可按如下所述完成在氫氯酸，氫溴酸等溶液中，采用常規(guī)方法轉(zhuǎn)化化合物[48]形成重氮鹽，隨后在銅鹽(如氯化銅(II)或溴化銅(II))存在下，在溶劑如乙腈中，使該重氮鹽與下式化合物反應(yīng)CH2＝CHCO2R13[50]其中R13定義同上。反應(yīng)溫度通常為-20℃至150℃，優(yōu)選為0℃至60℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至72小時。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集結(jié)晶(如果需要的話，可加水沉淀結(jié)晶)，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。(制備方法10)此制備方法的反應(yīng)流程如下其中W3為溴或碘；且X，Y1，R1，R2，R3，和R13的定義同上。由化合物[28]制備化合物[51]的方法化合物[51]可按如下所述制備1)在溶劑中由化合物[28]形成重氮鹽，2)隨后再在溶劑中與碘化鉀或溴化銅(I)反應(yīng)。&lt;反應(yīng)1&gt;重氮化劑亞硝酸鈉，亞硝酸鉀等重氮化劑的用量；每摩爾化合物[28]為1-2摩爾溶劑氫溴酸水溶液，硫酸水溶液等溫度-10℃至10℃時間瞬間-5小時。&lt;反應(yīng)2&gt;碘化鉀或溴化銅(I)的用量每摩爾化合物[28]為1摩爾至過量溶劑氫溴酸水溶液，硫酸水溶液等溫度0℃-80℃時間瞬間-24小時。(參見Org.Syn.Coll.，Vol.2，604(1943)，和ibid.，Vol.1，136(1941))由化合物[51]制備化合物[52]的方法化合物[52]的制備如下在一氧化碳?xì)夥罩?，在過渡金屬催化劑和堿存在下，使化合物[51]在溶劑中與下式化合物反應(yīng)R13OH[53]其中R13的定義同上。催化劑PdCl2(PPh3)2等催化劑用量每摩爾化合物[51]為催化量至0.5摩爾化合物[53]用量每摩爾化合物[51]為1摩爾至過量堿有機(jī)堿如二乙胺堿用量每摩爾化合物[51]為1-2摩爾溶劑N，N-二甲基甲酰胺等一氧化碳壓力1-150atm.溫度0℃-100℃時間瞬間-72小時(參見日本化學(xué)會會誌(Bull.Chem.Soc.Jpn.)，48(7)2075(1975))(制備方法11)這一制備方法的流程如下[55]其中X，Y，R1，R2，R3，和R19的定義同上?；衔颷55]可按如下所述制備在酸性溶劑(如硫酸)中水解化合物[54]，或在酸(如三溴化硼)存在下，在溶劑，如二氯甲烷中水解化合物[54]。反應(yīng)溫度通常為-20℃至150℃，優(yōu)選0℃至100℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至72小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾酸與1摩爾化合物[54]的比例是理想的，但各反應(yīng)物用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而隨意改變。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集結(jié)晶(如果需要的話，可加水沉淀結(jié)晶)，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。(制備方法12)這一制備方法的流程如下[57]其中X，Y，R1，R2，R3，Z2和R17的定義同上；Z3為氧或硫；R25為氫或C1-C5烷基，且R26為C1-C6烷基，C3-C6鏈烯基，或C3-C6炔基。化合物[57]可通過在有或無催化劑存在下，通常是在溶劑中使化合物[56]和下式化合物反應(yīng)來制備R26Z3H[58]其中R26和Z3的定義同上。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾化合物[58]與1摩爾化合物[56]的比例是理想的，但化合物[58]的用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而隨意改變?？墒褂玫拇呋瘎┑膶嵗▽?甲苯磺酸。可使用的溶劑的實例包括甲苯，二甲苯等，或化合物[56]。反應(yīng)溫度通常為0℃至200℃，優(yōu)選50℃至150℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至72小時。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集結(jié)晶(如果需要的話，可加水沉淀結(jié)晶)，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。(制備方法13)這一制備方法的流程如下其中R61為非甲基的取代基，它包括在R6的定義內(nèi)，而X，Y，R1，R2，和R3的定義則同上。由化合物[55]制備化合物[59]的方法化合物[59]可通過在堿存在下，在溶劑中使化合物[55]與化合物2，3-二氯丙烯反應(yīng)制備。2，3-二氯丙烯的用量每摩爾化合物[55]為1-3摩爾堿無機(jī)堿如碳酸鉀堿用量每摩爾化合物[55]為1-2摩爾溶劑N，N-二甲基甲酰胺等溫度0℃-70℃時間瞬間-24小時由化合物[59]制備化合物[60]的方法化合物[60]可通過在溶劑中加熱化合物[59]來制備。溶劑N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，對-二異丙基苯等溫度70℃-200℃時間瞬間-24小時由化合物[60]制備化合物[61]的方法化合物[61]可以化合物[62]為原料按照USP5,308,829，2-11欄中描述的方法制備，其中苯并呋喃環(huán)的2位上的甲基被其它取代基代替。(制備方法14)此制備方法的流程如下其中X，Y，R1，R2，R3，和R7的定義同上。由化合物[55]制備化合物[62]的方法化合物[62]可制備如下在堿存在下，在溶劑中使化合物[55]和式[65]化合物反應(yīng)CH2＝CR7CH2W2[65]其中W2和R7的定義同上?；衔颷65]用量每摩爾化合物[55]為1-5摩爾堿無機(jī)堿如碳酸鉀堿用量每摩爾化合物[55]為1-2摩爾溶劑N，N-二甲基甲酰胺，1，4-二噁烷等溫度0℃-70℃時間瞬間-24小時由化合物[62]制備化合物[63]的方法化合物[63]可通過在溶劑中加熱化合物[62]來制備。溶劑N，N-二甲基甲苯胺，N，N-二乙基苯胺，對-二異丙基苯等溫度100℃-200℃小時瞬間-24小時由化合物[63]制備化合物[64]的方法化合物[64]可通過在酸存在下在溶劑中加熱化合物[63]制備。酸有機(jī)酸如對-甲苯磺酸；和無機(jī)酸如硫酸酸用量每摩爾化合物[63]為催化量至1摩爾溶劑甲苯，二甲苯等溫度100℃-250℃時間瞬間-24小時(制備方法15)這一制備方法的流程如下其中R81為非甲基和羥甲基的取代基，它包括在R8的定義之內(nèi)；而X，Y，R1，R2，R3，和R7的定義則同上。由化合物[63]制備化合物[66]的方法化合物[66]可通過在溶劑中使化合物[63]和過酸反應(yīng)制備。過酸間-氯過苯甲酸或過乙酸過酸用量每摩爾化合物[63]為1摩爾至過量溶劑鹵代烴如二氯甲烷；和有機(jī)酸如乙酸溫度-20℃至室溫時間瞬間-24小時由化合物[66]制備化合物[67]的方法化合物[67]可通過在堿存在下在溶劑中反應(yīng)化合物[66]制備。堿碳酸鉀等堿用量每摩爾化合物[66]為1-2摩爾溶劑甲醇，乙醇等溫度0℃-50℃時間瞬間-5小時由化合物[67]制備化合物[68]的方法化合物[68]可以化合物[67]為原料按照USP5,411,935，第5-10欄中描述的方法制備，其中二氫苯并呋喃環(huán)的2位上的羥烷基被其它取代基代替。(制備方法16)此制備方法的流程如下其中W1為鹵素，優(yōu)選氯；R32為氫或C1-C5烷基；且X，Y，Z2，R1，R2，R3，R11，R12，R33和R34的定義同上。由化合物[42]制備化合物[69]的方法化合物[69]可采用常規(guī)方法在溶劑中使化合物[42]和鹵化劑(如亞硫酰氯)反應(yīng)制備。由化合物[69]制備化合物[70]的方法化合物[70]可按如下所述制備使化合物[69]與下式化合物反應(yīng)其中M_為堿金屬陽離子，優(yōu)選鋰陽離子或鈉陽離子；且R19，R22，和R32的定義同上，得到下式化合物其中X，Y，R1，R2，R3，R19，R22和R32的定義同上，然后水解并將化合物[75]脫羧基化。頭一反應(yīng)通常是在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般為-20℃至50℃，優(yōu)選室溫。反應(yīng)時間通常為瞬間至72小時?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄖ鍩N如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；醚，如二乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，和乙酰胺；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforane；以及它們的混合物。后一反應(yīng)是在硫酸、氫溴酸等存在下，在溶劑如低級羧(如乙酸)中，或在無任何溶劑條件下進(jìn)行。反應(yīng)溫度通常為80℃至140℃，優(yōu)選100℃至120℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至72小時。由化合物[70]制備化合物[71]的方法化合物[71]可通過使化合物[70]和式[76]化合物反應(yīng)制備H2N-O-R33[76]其中R33的定義同上。此反應(yīng)是在低級醇如甲醇，乙醇或異丙醇中，或在這類低級醇和水的混合溶液中進(jìn)行。反應(yīng)溫度為0℃至80℃。反應(yīng)時間為瞬間至72小時。化合物[76]可以游離堿形式或酸加成鹽(如鹽酸鹽或硫酸鹽)形式使用。上述反應(yīng)中，也可以加入堿性催化劑來進(jìn)行，如有機(jī)堿(如吡啶)；堿金屬碳酸鹽(如碳酸鈉，碳酸鉀等)；堿金屬碳酸氫鹽；或堿土金屬碳酸鹽?；衔颷71]還可以按如下所述制備在堿存在下，通常在溶劑中使下式化合物其中X，Y，R1，R2，R3，和R32的定義同上，與式[78]的化合物反應(yīng)R33-D[78]其中R33和D的定義同上?？墒褂玫膲A的實例包括堿金屬醇鹽和堿金屬氫化物(如氫化鈉)。盡管在反應(yīng)中采用約1摩爾化合物[78]和1-2摩爾堿與1摩爾化合物[77]的比例是理想的，但各反應(yīng)物的用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而隨意改變?？墒褂玫娜軇┑膶嵗?，如二乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，和乙酰胺；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforane；醇，如甲醇，乙醇，乙二醇和異丙醇；以及它們的混合物。上述反應(yīng)的反應(yīng)溫度通常為-10℃至100℃，優(yōu)選0℃至80℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至72小時。由化合物[70]制備化合物[72]的方法化合物[72]可通過使化合物[70]和下式化合物反應(yīng)制備其中R11和R12的定義同上。反應(yīng)在低級醇(如甲醇，乙醇或異丙醇)，或低級醇和水的混合溶液中進(jìn)行。反應(yīng)溫度為0℃至80℃。反應(yīng)時間為瞬間至72小時。化合物[79]可以游離堿形式或其酸加成鹽(如鹽酸鹽或硫酸鹽)形式使用。上述反應(yīng)中也可以加入堿性催化劑來進(jìn)行，如有機(jī)堿(如吡啶)，堿金屬碳酸鹽(如碳酸鈉，碳酸鉀等)；堿金屬碳酸氫鹽；或堿土金屬碳酸鹽。由化合物[70]制備化合物[73]的方法化合物[73]的制備如下通常在催化量至過量酸(如對-甲苯磺酸，鹽酸或硫酸)存在下，在有機(jī)溶劑(如苯或氯仿)中使化合物[70]和下式化合物反應(yīng)R34-Z2H[80]其中Z2和R34的定義同上。反應(yīng)溫度為-30℃至反應(yīng)混合物的沸點。反應(yīng)時間為瞬間至72小時。(制備方法17)這一制備方法的流程如下[82]其中Q1和R1的定義同上。化合物[82]通過在溶劑中使化合物[81]和下式化合物反應(yīng)制備其中R19和R22的定義同上。反應(yīng)溫度通常在30℃至120℃范圍內(nèi)，優(yōu)選40℃至80℃。反應(yīng)時間一般為5至72小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾化合物[83]與1摩爾化合物[81]的比例是理想的，但各反應(yīng)物的用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而改變?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄊ灏啡缛野贰７磻?yīng)完成之后，從反應(yīng)混合物中蒸除溶劑，并將殘留物進(jìn)行色譜純化，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用柱色譜或重結(jié)晶等方法進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。(制備方法18)這一制備方法的流程如下其中B3為OR35，SR35，COOR35，COR16，或CR17＝CR18COR16(其中R35為(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基(C1-C6鹵代烷基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，或(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基；且R16，R17，和R18的定義同上)；B4為用醇保護(hù)B3中的酮或醛部分而衍生得到的取代基；和X，Y，R1，R2，和R3的定義同上。由化合物[99]制備化合物[100]的方法化合物[100]按與制備方法1中所述相同的方式制備，其中只是用化合物[99]代替化合物[4]。由化合物[100]制備化合物[101]的方法化合物[101]通過用常規(guī)方法使化合物[100]的縮酮或縮醛部分脫保護(hù)制備?；衔颷99]可用與下文制備化合物[4]的方法中所述相同的方式制備，其中只是下述式[102]化合物中的取代基B3的酮或醛部分被醇(如甲醇)保護(hù)其中X，Y，和B3的定義同上，得到式[103]化合物其中X，Y和B4的定義同上，并用化合物[103]代替化合物[91]，如下所述。在本發(fā)明化合物的制備方法1中用作起始化合物之一的化合物[5]可以從市場上購得，或者可以按照例如JikkenKagakuKouza(MaruzenK.K.)，4thed.，Vol.24，pp.259-260中描述的方法制備。制備方法1中所用的另一起始物質(zhì)化合物[4]可按如下所述制備在堿存在下，使下式化合物其中R1和R3的定義同上；V為碘，溴，或氯，與水反應(yīng)，得到式[85]化合物(此反應(yīng)以下稱作反應(yīng)1)其中R1和R3的定義同上；然后使化合物[85]與下式化合物反應(yīng)(以下稱作反應(yīng)2)Q1-NHNH2[86]其中Q1的定義同上?；衔颷85]也可以其水合物或縮醛衍生物形式在水或醇中進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)1通常在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般在20℃至100℃范圍內(nèi)。反應(yīng)時間為瞬間至24小時。盡管在反應(yīng)中采用2摩爾水和2摩爾堿與1摩爾化合物[84]的比例是理想的，但如果需要的話，各反應(yīng)物的用量可以改變。可使用的堿的實例包括有機(jī)堿和無機(jī)堿如乙酸鈉和乙酸鉀。可使用的溶劑的實例包括脂族烴，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酯，如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和碳酸二乙酯；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforan；醇，如甲醇，乙醇，乙二醇，和異丙醇；水；以及它們的混合物。反應(yīng)2通常是在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般為-20℃至200℃。反應(yīng)時間往往為瞬間至72小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾化合物[86]與1摩爾化合物[84]的比例是理想的，但各反應(yīng)物的用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而任意改變。如果需要的話，也可以使用化合物[86]的鹽酸鹽或硫酸鹽。可使用的溶劑的實例包括脂族烴，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酯，如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和碳酸二乙酯；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforan；脂肪酸，如甲酸，乙酸，和丙酸；醇，如甲醇，乙醇，乙二醇，和異丙醇；水；以及它們的混合物。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集結(jié)晶(如果需要的話，可加水沉淀結(jié)晶)，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。在化合物[4]的實例中，下式化合物其中X的定義同上；Y2為鹵素；和B2為氫，鹵素，C1-C6烷氧基，或C1-C6烷硫基，還可以按照下述流程制備其中X，Y2，B2，和R22的定義同上。由化合物[88]制備化合物[89]的方法化合物[89]可按如下所述制備在鹽酸或硫酸中，使化合物[88]與亞硝酸鹽反應(yīng)，轉(zhuǎn)化成重氮鹽，然后再在堿(如乙酸鈉或吡啶)存在下，將重氮鹽與下式化合物反應(yīng)其中R22的定義同上。(例如參見四面體(Tetrahedron)，Vol.35，p.2013(1979))由化合物[89]制備化合物[90]的方法化合物[90]可通過水解化合物[89]制備，水解通常是在堿存在下在溶劑中進(jìn)行。反應(yīng)溫度為0℃至150℃，優(yōu)選20℃至100℃。反應(yīng)時間為1至24小時，優(yōu)選1至10小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾堿與1摩爾化合物[89]的比例是理想的，但如果需要的話，反應(yīng)中所用各試劑的用量仍可變化。可使用的堿的實例包括無機(jī)堿如氫氧化鉀，氫氧化鋰，氫氧化鋇，和氫氧化鈉?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄖ鍩N，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酮，如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮，和環(huán)己酮；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺；叔胺如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforan；醇，如甲醇，乙醇，乙二醇，和異丙醇；水；以及它們的混合物。由化合物[90]制備化合物[87]的方法化合物[87]可通過在溶劑中加熱化合物[90]制備。反應(yīng)溫度為50℃至200℃，優(yōu)選50℃至150℃。反應(yīng)時間為瞬間至72小時?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄖ鍩N，如己烷，庚烷，粗汽油，環(huán)己烷，和石油醚；芳烴，如苯，甲苯，和二甲苯；鹵代烴，如氯仿，四氯化碳，二氯甲烷，二氯乙烷，氯苯和二氯苯；醚類，如乙醚，二異丙醚，二噁烷，四氫呋喃，和乙二醇二甲醚；酮，如丙酮，甲乙酮，甲基異丁基酮，異佛爾酮，和環(huán)已酮；酯，如甲酸乙酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，和碳酸二乙酯；硝基化合物，如硝基甲烷和硝基苯；腈類，如乙腈和異丁腈；酰胺，如甲酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，和乙酰胺；叔胺，如吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二乙基苯胺，和N-甲基嗎啉；含硫化合物，如二甲亞砜和sulforan；脂肪酸，如甲酸，乙酸，和丙酸；醇，如甲醇，乙醇，乙二醇，和異丙醇；水；以及它們的混合物。上述反應(yīng)還可以采用金屬(如銅)作為催化劑來進(jìn)行。反應(yīng)完成之后，過濾反應(yīng)混合物收集沉淀出的結(jié)晶，或者將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物?；衔颷86]也可以按照下述流程制備其中Q1定義同上。(參見OrganicSynthesisCollective，Vol.1，p.442)化合物[91]是已知的，或可用下述文獻(xiàn)中所述的方法制備EP-61741-A；USP4,670,046，USP4,770,695，USP4,709,049，USP4,640,707，USP4,720,927，USP5,169,431；和JP-A63-156789/1988?；衔颷91]的某些實例也可以按照下述流程制備其中R31為COR16或COOR10。由化合物[94]制備化合物[95]的方法化合物[95]可以通過在溶劑中使化合物[94]和硝酸反應(yīng)制備。反應(yīng)溫度通常為0℃至100℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至24小時。盡管在反應(yīng)中采用1摩爾硝酸與1摩爾化合物[94]的比例是理想的，但反應(yīng)中所用各試劑的用量仍可依據(jù)反應(yīng)條件而任意改變?？墒褂玫娜軇┑膶嵗ㄋ嵝匀軇┤缦跛岷土蛩岬幕旌衔?。(參見OrganicSynthesisCollective，Vol.1，p.372)由化合物[95]制備化合物[96]的方法化合物[96]可通過在乙酸、鐵粉和水的混合物中還原化合物[95]加以制備。反應(yīng)溫度通常為0℃至100℃。反應(yīng)時間一般為瞬間至24小時。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物進(jìn)行常規(guī)后處理，如用有機(jī)溶劑提取并濃縮，隨后，如果需要的話，用諸如柱層析或重結(jié)晶之類技術(shù)進(jìn)行后續(xù)純化。從而可以分離出所需產(chǎn)物。(參見OrganicSynthesisCollective，Vol.2，p.471和ibid.，Vol.5，p.829)本發(fā)明化合物具有優(yōu)良的除草活性，而且它們中的一些還顯示出對作物和有害雜草具有極好的選擇性。更具體講，本發(fā)明化合物對下文所列舉的各種有害雜草具有除草活性，它們在對旱田進(jìn)行葉面處理和土壤處理時可將其破壞。蓼科卷莖蓼(Polygonumconvolvulus)，酸模葉蓼(Polygonumlapathifolium)，賓洲蓼(Polygonumpensylvanicum)，春蓼(Polygonumpersicaria)，皺葉酸模(Rumexcrispus)，闊葉酸模(Rumexobtusifolius)，虎杖(Polygonumcuspidatum)馬齒莧科馬齒莧(Portulacaoleracea)石竹科繁縷(Stellariamedia)藜科藜(Chenopodiumalbum)，掃帚菜(Kochiascoparia)莧科西風(fēng)谷(Amaranthusretroflexus)，綠穗莧(Amaranthushybridus)Crusiferae野生蘿卜(Raphanusraphanistrum)，野生芥末(Sinapisarvensis)，薺菜(Capsellabursa-pastoris)豆科高田菁(Sesbaniaexaltata)，加拿大篩子芥(Cassiaobtusifolia)，扭曲山馬蝗(Desmodiumtortuosum)，白車軸草(trifoliumrepens)錦葵科青麻(Abutilontheophrasti)，刺黃花稔(Sidaspinosa)堇菜科田堇菜(Violaarvensis)，三色堇(Violatricolor)茜草科豬殃殃(Galiumaparine)旋花科裂葉牽牛(Ipomoeahederacea)，圓葉牽牛(Ipomoeapurpurea)，全葉裂葉牽牛(Ipomoeahederaceavar.integriuscula)，多洼牽牛(Ipomoealacunosa)，田旋花(Convolvulusarvensis)唇形科小野芝麻(Laminumpurpureum)，寶蓋草(Lamiumamplexicaule)茄科曼陀羅(Daturastramonium)，龍葵(Solanumnigrum)玄參科波斯水苦苣(Veronicapersica)，常春藤葉婆婆納(Veronicahederaefolia)菊科賓州蒼耳(Xanthiumpensylvanicum)，向日葵(Helianthusannuus)，淡甘菊(Matricariaperforataorinodora)，珍珠菊(Chrysanthemumsegetum)，香甘菊(Matricariamatricarioides)，美洲豚草(Ambrosiaartemisiifolia)，三裂葉豚草(Ambrosiatrifida)，加拿大飛蓬(Erigeroncanadensis)，蔞蒿(Artemisiaprinceps)，極高一枝黃花(Solidagoaltissima)紫草科田野勿望草(Myosotisarvensis)蘿摩科敘利亞馬利筋(Asclepiassyriaca)大戟科澤漆(Eurphorbiahelioscopia)，美洲地錦草(Euphorbiamaculata)禾本科稗草(Echinochlacrus-galli)，狗尾草(Setariaviridis)，費氏狗尾草(Setariafaberi)，馬唐(Digitariasanguinalis)，牛筋草(Eleusineindica)，早熟禾(Poaannua)，看麥娘(Aloecurusmyosuroides)，野燕麥(Avenafatua)，阿刺伯高粱(Sorghumhalepense)，匍匐冰草(Agropyronrepens)，旱雀麥(Bromustectorum)，狗牙根(Cynodondactylon)，秋稷(Panicumdichotomiflorum)，得克薩斯稷(Panicumtexanum)，二色蜀黍(Sorghumvulgare)鴨跖草科鴨跖草(Commelinacommunis)木賊科問荊(Equisetumarvense)莎草科碎米莎草(Cyperusiria)，香附子(Cyperusrotundus)，鐵荸薺(Cyperusesculentus)此外，本發(fā)明的一些化合物對主要農(nóng)作物，如玉米(Zeamays)，小麥(Triticumaestivum)，大麥(Hordeumvulgare)，稻(Oryzasativa)，高粱(Sorghumbicolor)，大豆(Glycinemax)，棉花(Gossypiumspp.)，甜菜(Betavulgaris)，花生(Arachishypogaea)，向日葵(Helianthusannuus)和蔓菁(Brassicanapus)；園藝作物(如花和觀賞植物)；和菜蔬類作物無造成危害的植物毒性。本發(fā)明化合物能夠有效防除非耕種培植的大豆(Glycinemax)，玉米(Zeamays)，和小麥(Triticumaestivum)間的有害雜草。而且，它們中的一些還顯示出對作物無造成危害的植物毒性。本發(fā)明化合物在水田漫灌處理情況下，對下文所列的各種有害雜草具有除草活性。禾本科稗(Echinochloaoryzicola)玄參科陌上草(Linderniaprocumbens)千屈菜科節(jié)節(jié)菜，多花水莧溝繁縷科三蕊溝繁縷莎草科異型莎草(Cyperusdifformis)，螢藺(Scirpusjuncoides)，牛毛氈(Eleocharisacicularis)，水莎草，木賊狀荸薺雨久花科鴨舌草澤瀉科矮慈茹，慈茹，窄葉澤瀉眼子菜科眼子菜(Potamogetondistinctus)傘形科水芹此外，本發(fā)明一些化合物對移植水稻無造成危害的植物毒性。本發(fā)明化合物能夠有效防除果園，草地，空地，森林，排水溝，水道，或其它非栽培地中的各種有害雜草。本發(fā)明還對生長在排水溝，水道等地方的各種水生植物如風(fēng)眼蘭(Eichhorniacrassipes)具有除草活性。本發(fā)明化合物與國際專利申請WO95/34659中所述的除草化合物有著基本相同的特性。在栽培引入了上述申請中所述的除草耐受性基因而獲得具有耐受性的作物時，可使用比栽培無耐受性的常規(guī)作物所用劑量較大的本發(fā)明化合物，因此能夠有效防治其它有害植物。當(dāng)本發(fā)明化合物用作除草劑的活性成分時，通常將它們與固體或液體載體或稀釋劑，表面活性劑，和其它助劑混合配制成諸如乳油，可濕性粉劑，洗動劑，顆粒劑，濃乳劑，和水分散性顆粒劑。這些制劑可含有任一種本發(fā)明化合物作為活性成分，其用量按制劑總重量計為0.001-80％，優(yōu)選0.005％-70％。固體載體或稀釋劑的實例包括細(xì)粉或顆粒狀下述物質(zhì)礦物質(zhì)如高嶺土，硅鎂土，膨潤土，白土，葉蠟石，滑石，硅藻土，和方解石；有機(jī)物質(zhì)如胡桃殼粉；水溶性有機(jī)物質(zhì)如尿素；無機(jī)鹽如硫酸銨；和合成水合氧化硅。液體載體或稀釋劑的實例包括芳香烴類，如甲基萘，苯基二甲苯基乙烷，和烷基苯(二甲苯)；醇類，如異丙醇，乙二醇，和2-乙氧基乙醇；酯類，如鄰苯二甲酸二烷基酯；酮類如丙酮，環(huán)己酮，和異佛爾酮；礦物油，如機(jī)油；植物油如豆油和棉籽油；二甲基亞砜，N，N-二甲基甲酰胺，乙腈，N-甲基吡咯烷酮，水，等。用于乳化，分散，或擴(kuò)散的表面活性劑的實例可包括陰離子型表面活性劑，如烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基磺酸鹽，磺基琥珀酸二烷基酯，和聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸鹽；和非離子型的表面活性劑，如聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物，失水山梨糖醇脂肪酸酯，和聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯。制劑中使用的助劑的實例可包括木質(zhì)素磺酸鹽，藻酸鹽，聚乙烯醇，阿拉伯樹膠，羧甲基纖維素(CMC)，和磷酸異丙基酯(PAP)。通常將本發(fā)明化合物配制成上述制劑，然后用于苗前或苗后土壤，葉面，或漫灌處理有害雜草。土壤處理包括土壤表面處理和拌土。葉面處理包括施用于植物整體和直接施用，即將化合物僅施用于雜草而不接觸作物。如果需要，本發(fā)明化合物可與具有除草活性的其它化合物混用。與本發(fā)明化合物混用的化合物的實例包括在農(nóng)業(yè)化學(xué)品手冊目錄1995版(Meister公司出版)(Catalog1995EditionoffarmChemicalHandbook)，農(nóng)藥新化合物綜述，13卷，1995(農(nóng)藥信息服務(wù))(AGCHEMNEWCOMPOUNDREVIEW(AGCHEMINFORMATIONSERVICE))；或JOSOUZAIKENKYUSOURAN(Hakuyu-sha)中描述的多種化合物。上述化合物的典型實例如下述阿特拉津，草凈津，二甲丙乙凈，嗪草酮，撲草凈，西馬津，西草凈，氯麥隆，敵草隆，dymuron，伏草隆，異丙隆，利谷隆，甲基苯噻隆，溴苯腈，碘苯腈，乙丁烯氟靈，胺硝草，氟樂靈，氟鎖草醚，氟鎖草醚鈉，甲羧除草醚，甲氧除草醚，氟黃胺草醚，克闊樂，噁草酮，氟硝草醚，carfentrazone，flumiclorac-pentyl，flumioxazine，fluthiacet-methyl，sulfentrazone，thidiazimin，雙苯唑快，敵草快，百草枯，2，4-滴，2，4-滴丁酸，氯酞酸甲酯，二甲四氯，二甲四氯丙酸，稗草胺，二氯吡啶酸，麥草畏，氟硫草定，氟草煙，二甲四氯丙酸鹽，萘丙胺，二甲四氯乙硫酯，二氯喹啉酸，綠草定，乙草胺，甲草胺，丁草胺，乙酰甲草胺，乙基乙草胺，丙草胺，撲草胺，芐嘧黃隆，氯黃隆，氯嘧黃隆，鹵甲黃隆，甲黃隆，煙嘧黃隆，氟嘧黃隆，吡嘧黃隆，嘧黃隆，噻苯隆，醚苯黃隆，苯磺隆，azimsulfuron，cloransulam-methyl，cyclosulfamuron，flumeturam，flupyrsulfuron，啶嘧黃隆，imazosulfuron，metosulam，prosulfuron，rimsulfuron，triflusulfuron-mrthyl，咪草酯，滅草煙，滅草喹，咪草煙，咪草酯，imazamox，bispyribac-sodium，pyriminobac-methyl，pyrithiobac-sodium，枯殺達(dá)，烯草酮，噻草酮，肟草酮，禾草靈，噁唑禾草靈-乙酯，高噁唑禾草靈，吡氟禾草靈，高吡氟禾草靈，吡氟氯禾靈，喹禾靈，cyhalofop-butyl，clodinafop-propargyl，吡草酮，異噁草胺，吡氟草胺，達(dá)草滅，吡唑特，芐草唑，isoxaflutole，sulcotrione，草銨膦，草甘膦，噻草平，殺草丹，溴丁酰草胺，抑草磷，丁草特，哌草丹，dimethenamid，甲胂鈉，撲草滅，禾草畏，異噁草胺，苯噻草胺，草達(dá)滅，甲腎一鈉，哌草磷，pributycarb，敵稗，噠草特，野麥畏，cafenstrol，胺草唑，和thiafluamide。下面描述這類組合混用的代表性實例，其中本發(fā)明化合物用表1-5中所示的各化合物編號表示。1.選自化合物1-495，1-496，1-499，1-503和1-577中的任一種化合物和選自莠去凈，草津浸，溴苯腈和噻草平中的任一種化合物以1∶1-100重量比混合的混合物。2.選自化合物1-495，1-496，1-499，1-503和1-577中的任一種化合物與選自稀草酮，噻草酮，禾草靈，喹禾靈，克闊樂，氟鎖草醚，氟鎖草醚鈉(acifluorfen-sodium)，flumiclorac-pentyl和麥草畏的任一種化合物以1∶0.5-50的重量比混合的混合物。3.選自化合物1-495，1-496，1-499，1-503和1-577的任一種化合物與選自煙嘧磺隆，氟嘧磺隆，prosulfuron，氯嘧磺隆(chlorimuran-ethyl)，噻磺隆，rimsulfuon，鹵黃隆，噁磺隆(oxasulfuron)，isoxaflutole，醚草煙和imazamox的任一種化合物以1∶0.1-10的重量比混合的混合物。4.選自化合物1-439，1-482，1-486，1-496，1-1076，1-1123和1-1441的任一種化合物與選自異丙隆和綠麥隆的任一種化合物以1∶1-100的重量比混合的混合物。5.選自化合物1-439，1-482，1-486，1-496，1-1076，1-1123和1-1441的任一種化合物與選自2甲4氯丙酸，fluroxypyr和碘苯腈的任一種化合物以1∶0.5-50的重量比混合的混合物。6.選自化合物1-439，1-482，1-486，1-496，1-1076，1-1123和1-1441的任一種化合物與選自吡氟草胺，甲磺隆，噁唑禾草靈-乙酯和clodinafop-propargyl的任一種化合物以1∶0.1-10的重量比混合的混合物。7.選自化合物1-1141，1-1222和2-203的任一種化合物與選自草甘膦，草銨膦和對草快的任一種化合物以1∶1-100的重量比混合的混合物。此外，本發(fā)明化合物還可與殺蟲劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺菌劑，植物生長調(diào)節(jié)劑，肥料，土壤改良劑等混合使用。當(dāng)本發(fā)明化合物用作除草劑的活性成分時，其施用量通常為每公頃0.01-10,000g，優(yōu)選1-8000g，當(dāng)然該用量可以依據(jù)氣候條件，制劑類型，施用時間，施用方法，土壤狀況，作物種類，雜草種類等而變。在使用乳油、可濕性粉劑、流動劑、濃乳劑、水分散性顆粒劑等時，一般是在加水稀釋后以每公頃大約10-1000升的預(yù)定量施用，如果需要，可以加入諸如分散劑之類的助劑。在使用顆粒劑或某些類型的流動劑時，一般不需要稀釋而直接施用。如果需要的話，除上述表面活性劑外，還可使用的助劑的實例包括聚氧乙烯樹脂酸(酯)，木質(zhì)素磺酸鹽，松香酯，二萘基甲烷磺酸鹽，作物油濃縮物，和植物油如豆油，玉米油，棉子油和葵花油。本發(fā)明化合物還可用作收獲酸如用于棉花的脫葉劑和干燥劑，以及馬鈴薯的干燥劑的活性成分。在這些情況下，本發(fā)明化合物通常按用作除草劑的活性成分的情況相同的方法配制，而且可以在作物收獲之前單獨或與其它收獲酸結(jié)合用于葉面處理。本發(fā)明化合物用下述制備實施例、參考實施例、制劑實施例和試驗實施例進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。下面描述本發(fā)明化合物和用作中間體的式[2]腙類化合物的制備實施例，其中本發(fā)明化合物用表1-5中所示的化合物編號表示。制備實施例1(制備化合物2-631)在冰冷卻下，向8.0g(97.2mmol)乙酸鈉和50ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行30分鐘。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入4.4g(18.7mmol)7-氟-6-肼基-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮，并在室溫下攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次，并干燥，得到6.3g(18.37mmol)7-氟-6-三氟乙?；鶃喖谆禄?4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮[其它名稱3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(7-氟-3-氧代-4丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基腙)]，m.p.190.6℃(分解)。向6.0g(17.5mmol)上述化合物和50ml甲苯的混合溶液中加入9.1g(26.2mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷，并加熱回流混合物1小時。減壓蒸除甲苯，將所得殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到1.3g(3.5mmol)7-氟-6-[5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基]-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮(化合物2-631)。制備實施例2(制備化合物1-476)在冰冷卻下，向5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約100ml水的混合溶液內(nèi)加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在70℃進(jìn)行20分鐘。爾后冷卻反應(yīng)混合物至室溫，向其中加入溶在約20ml乙醚中的2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯肼(5.8g，21.5mmol)，并室溫攪拌反應(yīng)混合物1小時。分離醚層并濃縮。然后向殘留物中加入約60mlTHF，再加入8.3g(23.0mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷，并加熱回流混合物2小時。減壓蒸除甲苯，硅膠柱層析所得殘留物，得到3.8g(10.5mmol)2-[2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基]-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-476)。制備實施例3(制備化合物1-391)首先，在冰冷卻下，將3.5g(9.7mmol)2-[2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基]-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-476)溶于大約10ml濃硫酸中，并將溶液溫?zé)嶂潦覝亍?0分鐘之后，向反應(yīng)混合物內(nèi)加入大約100ml水，過濾收集所沉淀的結(jié)晶，用20ml水洗滌兩次并用10ml己烷洗滌一次。這些結(jié)晶用異丙醇重結(jié)晶，得到3.2g(9.0mmol)2-[2-氟-4-氯-5-羥基苯基]-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-391)。制備實施例4(制備化合物1-486)首先，將3.2g(10mmol)化合物1-391溶于50mlDMF中，然后在室溫下加入2.0g(13mmol)碳酸鉀，隨后再加入1.3g(11mmol)丙炔溴，并室溫攪拌混合物30分鐘，爾后加入100ml水。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用己烷洗滌，并用異丙醇重結(jié)晶，得到3.4g(9mmol)化合物1-486。制備實施例5(制備化合物1-496)首先，將3.2g(10mmol)化合物1-391溶于大約50mlDMF內(nèi)，加入0.44g(11mmol)氫化鈉(60wt.％，油分散物)，并室溫靜置混合物30分鐘，接著在冰冷卻下加入1.8g(11mmol)溴乙酸乙酯、室溫攪拌1小時后，用乙醚提取反應(yīng)混合物。有機(jī)層依次用10％鹽酸，碳酸氫鈉水溶液，氯化鈉飽和溶液洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸除溶劑，并硅膠柱層析所得殘留物，得到2.4g(5.5mmol)化合物1-496。制備實施例6(制備化合物2-251)在冰冷卻下，向5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入4.4g(18.7mmol)7-氟-6-肼基-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮，并在室溫下攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次和10ml己烷洗滌一次，然后不經(jīng)干燥而直接溶于50ml甲苯中。向此溶液內(nèi)加入8.8g(24.3mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷，并加熱回流混合物1小時，同時進(jìn)行共沸脫水。減壓蒸除甲苯，殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到3.5g(9.01mmol)化合物2-251。制備實施例7(制備化合物2-328)在冰冷卻下，向5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入4.8g(18.7mmol)6-氟-5-肼基-3-仲丁基-1，3-苯并噻唑-2-酮，并將反應(yīng)混合物室溫下攪拌2小時。然后，向反應(yīng)混合物中加入100ml乙醚，接著攪拌并進(jìn)行析相作用，濃縮有機(jī)層。將殘留物溶于50mlTHF，加入8.8g(24.3mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷，并加熱回流混合物1小時。減壓蒸除THF，將殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到3.7g(9.6mmol)化合物2-328。制備實施例8(制備化合物1-347)首先，將50ml濃硫酸用冰冷卻，并在其中溶入7.0g(22.8mmol)化合物1-341。然后，在5℃或更低的溫度下，逐滴加入1.51g(24mmol)發(fā)煙硝酸接著在0℃-5℃下熟化1小時。將混合物傾入到300ml冰水中，并用50ml乙醚提取三次。合并的醚層用大約100ml水洗滌，并用100ml碳酸氫鈉水溶液中和，繼之進(jìn)行相分離。有機(jī)層用硫酸鎂干燥并濃縮至一半體積，爾后將殘留物進(jìn)行硅膠柱層析，得到6.1g(17.4mmol)化合物1-347。制備實施例9(制備化合物1-353)首先，混合5.0g鐵粉、75ml乙酸和10ml水，并溫?zé)峄旌衔镏良s80℃，接著熟化15分鐘。然后，將6.0g(17.1mmol)化合物1-347溶于40ml乙酸乙酯，在80℃或更低的溫度下將其滴加到上述混合物內(nèi)。在大約80℃熟化1小時后，靜置反應(yīng)混合物使之冷卻至室溫，并用100ml乙酸乙酯提取。合并的乙酸乙酯層用50ml水洗滌兩次，并用碳酸氫鈉水溶液中和，繼之進(jìn)行相分離。有機(jī)層用硫酸鎂干燥，然后減壓蒸乙酸乙酯。硅膠柱層析殘留物，得到5.1g(15.9mmol)化合物1-353。制備實施例10(制備化合物1-420)首先，將500mg(1.6mmol)化合物1-353與10ml(77.3mmol)2-溴丙酸乙酯混合，并在大約160℃下加熱回流此混合物約12小時。放置冷卻后，將反應(yīng)混合物進(jìn)行硅膠柱色譜純化，得到60mg(0.6mmol)化合物1-420。制備實施例11(制備化合物1-1622)首先，在5ml乙腈中一同混合6ml(55.4mmol)丙烯酸乙酯、0.5g(4.8mmol)亞硝酸叔丁酯和0.6g(4.5mmol)氯化銅(II)，接著用冰冷卻。然后在5℃或更低溫度下逐滴加入溶在5ml乙腈中的化合物1-353(1.0g，3.1mmol)，接著室溫熟化過夜。將反應(yīng)混合物傾入冰水中，用100ml乙酸乙酯提取兩次。合并的乙酸乙酯層用50ml稀鹽酸洗滌，并用硫酸鎂干燥。減壓蒸除溶劑，并硅膠柱層析所得殘留物，得到0.51g(1.2mmol)化合物1-1622。制備實施例12(制備化合物1-1221)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入5.2g(18.7mmol)2-(2-氯-4-氟-5-肼基苯硫基)丙酸甲酯，并室溫攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次和10ml己烷洗滌一次，并干燥。將殘留物溶于50mlTHF，向其中加入8.4g(22.4mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷，室溫攪拌溶液3小時。減壓蒸除THF，并將殘留物通過硅膠柱色譜純化，得到3.8g(9.0mmol)化合物1-1221。制備實施例13(制備化合物2-821)在冰冷卻下，向含8.0g(97.2mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.9g(24.3mmol)3，3-二溴-1，1，1-三氟丁酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行30分鐘。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入4.4g(18.7mmol)7-氟-6-肼基-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮，并室溫攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次，并干燥。得到6.1g(17.0mmol)1，1，1-三氟-2，3-丁二酮3-(7-氟-3-氧代-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-6-基腙)。向6.1g(17.0mmol)上述化合物和50mlTHF的混合溶液中加入7.1g(20.4mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷，并加熱回流混合物1小時。減壓蒸除THF，并將殘留物通過硅膠柱色譜純化，得到0.61g(1.6mmol)7-氟-6-(6-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮(化合物2-821)。參考實施例1該實施例為制備實施例13中所用的3，3-二溴-1，1，1-三氟-2-丁酮的制備實施例。首先，將34.0g乙酸鈉溶于270ml乙酸中，向其中加入25g(0.20mol)1，1，1-三氟-2-丁酮，并在15℃-20℃的溫度下，于45分鐘內(nèi)滴加入66.3g(0.42mol)溴。攪拌反應(yīng)混合物5小時，期間保持溫度為15℃-20℃。室溫下放置68小時，取出上清液，用600ml濃硫酸洗滌。再用307ml濃硫酸進(jìn)一步洗滌并常壓蒸餾，得到28g(0.10mol)3，3-二溴-1，1，1-三氟-2-丁酮。制備實施例14(制備化合物1-1346)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.9g(24.3mmol)3，3-二溴-1，1，1-三氟-2-丁酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入3.3g(18.7mmol)2-氯-4-氟-5-肼基苯酚，并室溫攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次和10ml己烷洗滌一次，干燥，然后將殘留物溶于50mlTHF。向此溶液中加入8.8g(24.3mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷，并將混合物室溫攪拌3小時。減壓蒸除THF，并硅膠柱層析所得殘留物，得到0.51g(1.6mmol)化合物1-1346制備實施例15(制備化合物1-1441)首先，將3.2g(10mmol)化合物1-1346溶于約50mlDMF中，室溫下向其中加入2.0g(13mmol)碳酸鉀，然后再加入1.3g(11mmol)丙炔溴，并室溫攪拌混合物30分鐘，接著加入100ml水。過濾收集沉淀結(jié)晶，己烷洗滌，并用異丙醇重結(jié)晶，得到3.2g(8.5mmol)化合物11441。制備實施例16(制備化合物1-499)此實施例按制備實施例5中所述的方法進(jìn)行，只是其中用1.8g(1.1mmol)氯乙酸正戊酯代替溴乙酸乙酯。加入此化合物之后，將反應(yīng)混合物在40℃攪拌3小時，爾后用乙醚提取。有機(jī)層用10％HCl、碳酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，并用無水硫酸鎂干燥。減壓蒸除溶劑，并將殘留物通過硅膠色譜純化，得到3.8g(8.0mmol)化合物1-499。制備實施例17(制備化合物2-203)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入4.0g(18.7mmol)6-肼基-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮，并室溫攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次和10ml己烷洗滌一次，然后不經(jīng)干燥直接溶于50mlTHF。向此溶液中加入8.8g(24.3mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷，并加熱回流混合物3小時。減壓蒸除THF，并硅膠柱層析所得殘留物，得到3.3g(8.8mmol)化合物2-203。制備實施例18(制備化合物1-1222)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約50ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時。然后，冷卻反應(yīng)混合物至0℃，向其中加入5.5g(18.7mmol)2-(2-氯-4-氟-5-肼基苯硫基)丙酸乙酯，并室溫攪拌反應(yīng)混合物2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，用10ml水洗滌兩次和10ml己烷洗滌一次，干燥，然后溶于50mlTHF。向此溶液中加入8.4g(22.4mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷，并室溫攪拌混合物3小時。減壓蒸除THF，并硅膠柱層析所得殘留物，得到4.3g(9.9mmol)化合物1-1222。制備實施例19(制備化合物1-476)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約100ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在70℃進(jìn)行20分鐘。然后，冷卻反應(yīng)混合物至室溫，向其中加入溶在約20ml乙醚中的2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯肼(5.8g，21.5mmol)溶液，并室溫攪拌反應(yīng)混合物1小時。分離乙醚層，用10ml氯化鈉飽和溶液洗滌一次，并用硫酸鎂干燥。蒸除乙醚，得到6.5g(20.0mmol)3，3，3-三氟-2-氧代-丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))1.39(6H，d，J＝6.0Hz)，4.38-4.52(1H，m)，7.15(1H，d，J＝10.5Hz)，7.22(1H，d，J＝7.3Hz)，7.43(1H，q，J＝1.7Hz)，9.18(1H，br)將這一化合物溶于50mlTHF。向此溶液中加入8.3g(23.0mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷，并加熱回流混合物2小時。減壓蒸除THF，殘留物通過硅膠柱色譜純化，得到3.8g(10.5mmol)2-[2-氟-4-氯-5-異丙氧基苯基]-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-476)。制備實施例20(制備化合物1-642)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約100ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在70℃進(jìn)行20分鐘。然后，冷卻反應(yīng)混合物至室溫。另外，單獨將5.8g(21.5mmol)粗制2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽溶于30ml水中，并加入100ml乙醚，在冷卻下，將混合物通過加入碳酸氫鈉飽和溶液中和，接著用氯化鈉飽和溶液洗滌，得到2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯的乙醚溶液。將此溶液加入到上述反應(yīng)混合物中，接著在室溫下劇烈攪拌2小時。分離乙醚層，用10ml氯化鈉飽和溶液洗滌一次，并用硫酸鎂干燥。蒸除乙醚。將殘留物溶于50mlTHF中，加入8.3g(23.0mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷，并加熱回流混合物2小時。減壓蒸除THF，殘留物通過硅膠柱色譜純化，得到3.8g(10.0mmol)化合物1-642。參考實施例2此實施例為制備實施例20中所用的2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽的制備實施例。首先，在室溫下將50g(0.29mol)2-氯-4-氟苯甲酸溶于150ml鹽酸中，并在35-45℃下滴加入含28ml(0.31mol)發(fā)煙硝酸和56ml濃硫酸的混酸。然后，將此溶液在40℃攪拌1小時，再傾入到250ml冰水內(nèi)。過濾收集沉淀出的結(jié)晶并用己烷和乙酸乙酯的混合溶液重結(jié)晶，得到55g(0.25mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸。隨后將55g(0.25mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸溶于50ml乙酸乙酯中，加入33g(0.28mol)亞硫酰氯，并加熱回流混合物3小時，爾后放置冷卻至室溫。然后在冰冷卻下加入20ml乙醇和30g三乙胺，并室溫攪拌混合物2小時。蒸除溶劑，殘留物通過硅膠色譜純化，得到57g(0.23mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸乙酯。隨后，混合60g鐵粉和500ml10％乙酸，并將混合物加熱至40℃。另外，獨立地將50g(0.20mol)2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酸乙酯溶于含20ml乙酸和20ml乙酸乙酯的混合溶液中，并滴加到上述鐵粉-乙酸混合溶液內(nèi)。爾后將反應(yīng)混合物在50℃攪拌1小時，通過硅藻土過濾。濾液用100ml乙酸乙酯提取。乙酸乙酯層用碳酸氫鈉水溶液和氯化鈉飽和溶液洗滌，并用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物通過硅膠色譜純化，得到40g(0.18mol)5-氨基-2-氯-4-氟苯甲酸乙酯。然后，將19g(87.4mmol)5-氨基-2-氯-4-氟苯甲酸乙酯溶于120ml鹽酸中，繼之冷卻至0℃，在10℃或更低溫度下滴加入6.3g(91.7mmol)亞硝酸鈉的水(10ml)溶液。將混合物在0℃攪拌30分鐘，然后冷卻至-30℃，向其中加入58g(0.31mol)無水氯化錫(II)的鹽酸(40ml)溶液，接著在0℃下進(jìn)一步攪拌3小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，然后干燥，得到13.6g(50.7mmol)粗制2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽。制備實施例21(制備化合物1-1789)首先，將5.0g(15.5mmol)化合物1-391溶于約50mlDMF中，室溫下向其中加入2.8g(20.2mmol)碳酸鉀，然后再加入1.5g(17.1mmol)3-溴-2-甲基-1-丙烯，并室溫攪拌混合物30分鐘，接著加入100ml水。過濾收集沉淀結(jié)晶，己烷洗滌，并用異丙醇重結(jié)晶，得到4.4g(13.2mmol)化合物1-1789。制備實施例22(制備化合物4-451)首先，將4.0g(12.0mmol)化合物1-1789溶于20mlN，N-二甲基苯胺中，并將此溶液在180℃加熱3小時。冷卻至室溫后，加入100ml乙酸乙酯，混合物用1N鹽酸和氯化鈉飽和溶液洗滌，并用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，沉淀的結(jié)晶用異丙醇重結(jié)晶，得到3.4g(10.2mmol)2-[4-氯-6-氟-3-羥基-2-(2-甲基-2-丙烯基)]-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮，m.p.133.2℃。將產(chǎn)物溶于30ml二甲苯中，加入催化量對-甲苯磺酸，并加熱回流混合物1小時。冷卻至室溫后，加入100ml乙酸乙酯，混合物用碳酸氫鈉水溶液和氯化鈉溶液洗滌，并用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，殘留物通過硅膠柱色譜純化，得到3.0g(9.0mmol)化合物4-451。制備實施例23(制備化合物1-483)首先，將5.0g(15.5mmol)化合物1-391溶于約20mlDMF中，室溫下向其中加入2.4g(17.1mmol)碳酸鉀。將溶液加熱至大約40℃，加入1.7g(17.1mmol)2，3-二氯丙烯，1小時后，放置使混合物冷卻并倒入冰水中。過濾收集沉淀結(jié)晶，己烷洗滌，并用異丙醇重結(jié)晶，得到5.2g(13.1mmol)化合物1-483。制備實施例24(制備化合物3-139)首先，將3.0g(7.6mmol)化合物1-436溶于10mlN，N-二甲基苯胺中，并將此溶液加熱回流3小時。冷卻至室溫后，加入50ml乙酸乙酯，混合物用1N鹽酸和氯化鈉飽和溶液洗滌，并用硫酸鎂干燥。蒸除溶劑，沉淀的結(jié)晶用異丙醇重結(jié)晶，得到2.2g(5.6mmol)2-[4-氯-6-氟-3-羥基-2-(2-氯-2-丙烯基)]-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))2.41(3H，q，J＝1.9Hz)，3.56(1H，d，J＝16.3Hz)，3.72(1H，d，J＝16.3Hz)，4.91(1H，q，J＝1.4Hz)，5.12(1H，d，J＝1.5Hz)，5.72(1H，s)，7.25(1H，d，J＝8.7Hz)，8.00(1H，s)將產(chǎn)物溶于冰冷卻的10ml三氟甲磺酸中，并在冰冷卻下攪拌此溶液。30分鐘后，將溶液傾入冰水內(nèi)，過濾收集沉淀結(jié)晶并通過硅膠柱色譜純化，得到1.9g(5.4mmol)化合物3-139。制備實施例25(制備化合物1-1744)此實施例按制備實施例20中的方法進(jìn)行，只是其中用6.1g(21.5mmol)2，4-二氯-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽代替2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽。得到4.8g(12.2mmol)化合物1-1744。上面所用的2，4-二氯-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽采用與參考實施例2所示相同的方法由2，4-二氯苯甲酸制備。制備實施例26(制備化合物1-1279)在冰冷卻下，向含5.3g(53.5mmol)乙酸鈉和約100ml水的混合溶液中加入6.6g(24.3mmol)1，1-二溴-3，3，3-三氟丙酮，并使反應(yīng)在70℃進(jìn)行20分鐘。然后，冷卻反應(yīng)混合物至室溫。另外，獨立地將5.8g(21.5mmol)2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯鹽酸鹽溶于30ml水中，加入100ml乙醚，并在冷卻下，加入碳酸氫鈉飽和溶液中和混合物，接著用氯化鈉飽和溶液洗滌，得到2-氯-4-氟-5-肼基苯甲酸乙酯的乙醚溶液。將此溶液加入到上述反應(yīng)混合物中，接著在室溫下劇烈攪拌2小時。分離乙醚層，用10ml氯化鈉飽和溶液洗滌一次，并用硫酸鎂干燥。蒸出乙醚，加入少量己烷，得到4.3g(12.6mmol)2-氯-4-氟-5-(2-氧代-3，3，3-三氟亞戊基肼基)苯甲酸乙酯。將該產(chǎn)物溶于50mlTHF中，加入5.0g(14.4mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷，并加熱回流混合物2小時。減壓蒸除THF，殘留物通過硅膠柱色譜純化，得到3.6g(9.7mmol)化合物1-1279。制備實施例27(制備化合物1-1780)首先，將50g(0.61mol)乙酸鈉和41g(0.14mol)1，1-二溴-3，3，3三氟丙酮與500ml水混合，并將混合物在80℃攪拌30分鐘，然后冷卻至0℃。隨后在10℃或更低溫度下加入45g(0.14mol)4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯肼鹽酸鹽，并將混合物在10℃或更低溫度下攪拌3小時。過濾收集沉淀結(jié)晶并干燥，得到35g(94.3mmol)3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯腙)。然后，在室溫下，將16g(46.0mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷和16g(43.1mmol)3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯腙)在100mlTHF中攪拌4小時。反應(yīng)完成之后，濃縮反應(yīng)混合物，并將殘留物進(jìn)行硅膠層析，得到9.4g(23.8mmol)化合物1-1780。參考實施例3此實施例為制備實施例27中所用的4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯肼鹽酸鹽的制備實施例。首先，將93g(0.49mol)2-溴-4-氟苯酚懸浮在200ml水中。在10℃或更低溫度下，向其中一起傾入55g(0.59mol)氯甲酸甲酯和21.5g(0.51mol)氫氧化鈉的水(60ml)溶液，并在同樣溫度下攪拌混合物2小時。過濾收集沉淀結(jié)晶，水洗，在真空烘箱中干燥，得到111.6g(0.45mol)2-溴-4-氟苯氧基甲酸甲酯。然后，將110g(0.44mol)2-溴-4-氟苯氧基甲酸甲酯溶于250ml硫酸中，在5℃或更低溫度下滴加入含30g發(fā)煙硝酸和30ml硫酸的混酸，并攪拌混合物2小時。將反應(yīng)混合物傾倒在冰上，過濾收集沉淀出的結(jié)晶，水洗，干燥，得到126g(0.43mol)2-溴-4-氟-5-硝基苯氧基甲酸甲酯。隨后，將125g(0.43mol)2-溴-4-氟-5-硝基苯氧基甲酸甲酯懸浮在200ml水中，加入19g(0.47mol)氫氧化鈉，將混合物在50℃-60℃下攪拌4小時。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并用氯仿洗滌。水層用鹽酸水溶液酸化并用乙酸乙酯提取。干燥并濃縮乙酸乙酯層，得到104g(0.43mol)2-溴-4-氟-5-硝基苯酚。爾后，將100g(0.42mol)2-溴-4-氟-5-硝基苯酚溶于400ml二甲基甲酰胺中，加入70g(0.50mol)碳酸鉀，隨后溫?zé)嶂?0℃，逐滴加入94g(0.55mol)異丙基碘，并在45-50℃下攪拌混合物1小時。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物倒入水中，并用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯層用水和稀鹽酸依次洗滌，干燥，并濃縮。柱層析所得殘留物，得到99.8g(0.36mol)2-溴-4-氟-5-硝基苯基異丙基醚。然后，將60g(0.22mol)2-溴-4-氟-5-硝基苯基異丙基醚溶于300ml乙酸乙酯中，加入1.0g10％鈀-炭，在氫氣氛中氫化。反應(yīng)完成后，濾除鈀-炭，并濃縮濾液，得到52g(0.21mol)4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯胺。隨后，將108g(0.57mol)氯化錫(II)溶于100ml濃鹽酸中，接著冷卻至-30℃，然后在0℃或更低溫度下滴加入重氮鹽溶液[由47g(0.19mol)4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯胺，13.5g(0.20mol)亞硝酸鈉，和120ml鹽酸制得]，并將混合物在室溫下攪拌2小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，在真空烘箱中干燥，得到45g(0.14mol)粗產(chǎn)物，4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯肼鹽酸鹽。制備實施例28(制備化合物1-1783)首先，將19g(52.4mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷和19g(63.2mmol)3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯腙)在100mlTHF中加熱回流5小時。反應(yīng)完成后，濃縮反應(yīng)混合物，并硅膠層析所得殘留物，得到9.1g(22.2mmol)化合物1-1783。制備實施例29(制備化合物1-1748)該實施例按照制備實施例27的方法進(jìn)行，其中只是用41g(0.41mol)2，4-二氯-5-異丙氧基苯肼鹽酸鹽代替4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯肼鹽酸鹽，得到31.3g(91.3mmol)3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(2，4-二氯-5-異丙氧基苯腙)。然后，將此化合物和40g(0.11mol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷在100mlTHF中加熱回流5小時。反應(yīng)完成后，濃縮反應(yīng)混合物，并硅膠柱層析所得殘留物，得到21g(54.8mmol)化合物1-1748。上面所用的2，4-二氯-5-異丙氧基苯肼用與參考實施例3中所述相同的方法由2，4-二氯苯酚制得。。制備實施例30(制備化合物1-1029)首先，將9g(22.8mmol)2-(4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯基)-5-三氟甲基噠嗪-3-酮加到50ml硫酸中，并攪拌此混合物1小時。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物倒在冰上，用乙酸乙酯提取。干燥并濃縮乙酸乙酯層，并柱層析所得殘留物(洗脫劑己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)，得到5.9g(16.7mmol)化合物1-1029。制備實施例31(制備化合物1-392)首先，將9g(22.0mmol)2-(4-溴-2-氟-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮加到50ml硫酸中，并攪拌此混合物1小時。反應(yīng)完成之后，將反應(yīng)混合物倒在冰上，用乙酸乙酯提取。干燥并濃縮乙酸乙酯層，并柱層析所得殘留物(洗脫劑己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)，得到4.2g(11.5mmol)化合物1-392。制備實施例32(制備化合物1-1274)首先，將7.4g(90.2mmol)乙酸鈉和8.0g(28.2mmol)1，1-二溴-3，3，3三氟丙酮與70ml水混合，并將混合物在80℃攪拌30分鐘，然后冷卻，在10℃或更低溫度下加入7.0g2-氯-5-肼基肉桂酸乙酯，并攪拌混合物3小時。過濾收集沉淀結(jié)晶并干燥，得到9.6g(27.5mmol)2-氯-5-(3，3，3-三氟-2-氧代亞丙基肼基)肉桂酸乙酯。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))1.36(3H，t，J＝6.9Hz)，4.30(2H，q，J＝6.9Hz)，6.4-6.6(1H，m)，7.2-7.5(3H，m)，7.65(1H，d，J＝2.5Hz)，8.0-8.1(1H，m)然后，在室溫下，將1.0g(2.9mmol)乙酯基亞甲基三苯基磷烷和1.0g(2.9mmol)2-氯-5-(3，3，3-三氟-2-氧代亞丙基肼基)肉桂酸乙酯在10mlTHF中攪拌1小時。反應(yīng)完成之后，濃縮反應(yīng)混合物，并將殘留物進(jìn)行柱層析(洗脫劑己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)，得到0.43g(11.5mmol)化合物1-1274。參考實施例4制備實施例32中所用的2-氯-5-肼基肉桂酸乙酯用下述方法制備首先，將60g氯化錫(II)溶于60ml濃鹽酸中，接著將混合物冷卻至-30℃，然后在0℃或更低溫度下滴加入重氮鹽溶液[由19g5-氨基-2-氯肉桂酸乙酯和6.3g亞硝酸鈉制得]，并將混合物在室溫下攪拌1小時。過濾收集沉淀出的結(jié)晶，將這些結(jié)晶加到冰水中，用2N氫氧化鈉水溶液中和，并用氯仿提取。干燥并濃縮氯仿層，得到7.0g2-氯-5-肼基肉桂酸乙酯。制備實施例33(制備化合物1-637)首先，將1.1g(2.9mmol)乙酯基亞乙基三苯基磷烷和1.0g(2.9mmol)2-氯-5-(3，3，3-三氟-2-氧代亞丙基肼基)肉桂酸乙酯在10mlTHF中加熱回流3小時。反應(yīng)完成后，濃縮反應(yīng)混合物，并柱層析所得殘留物(洗脫劑己烷∶乙酸乙酯＝5∶1)，得到0.66g(1.7mmol)化合物1-637。制備實施例34(制備化合物1-367)首先，將0.5g(1.6mmol)化合物1-353溶于1.5ml吡啶中，向其中滴加入0.2g(1.7mmol)甲磺酰氯，接著攪拌2小時。將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯層用稀鹽酸洗滌，干燥，并濃縮。柱層析所得殘留物(洗脫劑，己烷∶乙酸乙酯＝3∶1)，得到0.42g(1.1mmol)化合物1-367。制備實施例35(制備化合物1-369)該實施例按照制備實施例34的方法進(jìn)行，只是其中用0.23g(1.6mmol)氯甲基磺酰氯代替甲磺酰氯，得到0.38g(0.91mmol)化合物1-369。制備實施例36(制備化合物1-391)首先，混合32.3g3-氨基-6-氯-3-氟苯酚和150ml濃鹽酸，并將混合物在50℃下攪拌30分鐘，然后在0℃下，于10分鐘內(nèi)滴加入15g亞硝酸鈉的水(40ml)溶液。在0℃攪拌1小時后，冷卻混合物至-50℃。然后，在-50℃下迅速滴加入132g氯化錫(II)的濃硫酸(132g)溶液，并將混合物逐漸溫?zé)嶂潦覝夭嚢?小時。過濾收集所形成的固體，并在80℃下減壓干燥，得到75g粗制2-氟-4-氯-5-羥基苯肼鹽酸鹽結(jié)晶。1H-NMR(DMSO-d6，TMSδ(ppm))3-5(2H，br)，6.73(1H，d)，7.22(1H，d)，8.20(1H，s)，9-11(2H，br)然后，將49.2g乙酸鈉和40.5g1，1-二溴-3，3，3三氟丙酮溶于400ml水，并將此溶液在80-90℃下攪拌40分鐘，然后冷卻溶液至0℃，加入75g上面所制得的粗制2-氟-4-氯-5-羥基苯肼鹽酸鹽結(jié)晶，并將混合物在室溫下攪拌70分鐘。過濾收集沉淀結(jié)晶并減壓干燥，得到35.4g3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥基苯腙)。1H-NMR(300MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))5.49(1H，s)，7.15(1H，d，J＝10.5Hz)，7.25(1H，d，J＝7.4Hz)，7.38(1H，q，J＝1.8Hz)，8.75(1H，s)然后，將12.9g3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-氯-2-氟-5-羥基苯腙)和22.3g乙酯基亞乙基三苯基磷烷溶于110ml四氫呋喃中，并加熱回流此溶液3小時。減壓蒸除溶劑，所得殘留物進(jìn)行硅膠層析，得到8.8g2-(2-氟-4-氯-5-羥基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-391)。上面所用的5-氨基-2-氯-4-氟苯酚可用歐洲專利申請公開，EP-61741-A中所述的方法制備。制備實施例37(制備化合物1-332)首先，將2g3，3，3-三氟-2-氧代-1-丙醛1-(4-氯苯腙)和2g二乙基磷?；宜嵋阴ヅc20ml三乙胺混合，并使反應(yīng)在50℃進(jìn)行24小時。減壓蒸除溶劑，所得殘留物進(jìn)行柱層析，得到1.16g2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-332)。參考實施例5制備實施例19中所制備的3，3，3-三氟-2-氧代丙醛1-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯腙)也可以用下述方法制備。首先，將20.1g4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯和25g乙酸鈉溶于150ml水中，在10℃或更低溫度下滴加入重氮鹽鹽酸溶液[由20.3g4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯胺，20ml濃鹽酸，20ml水和7.35g亞硝酸鈉制得]。室溫攪拌1小時后，過濾收集沉淀出的結(jié)晶，水洗，干燥，得到34g所需產(chǎn)物，為橙色晶體(收率，85％)。然后，將15.9g上面所制得的酯和1.7g氫氧化鋰-水合物加到30ml1，4-二噁烷和3ml水中，并加熱回流混合物6小時。將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用稀鹽酸中和，并用乙酸乙酯提取。干燥并濃縮乙酸乙酯層，并用己烷洗滌沉淀結(jié)晶，得到11.3g所需產(chǎn)物，為黃色結(jié)晶(收率，76.3％)。隨后，將7.4g上面所得的羧酸溶于42mlN，N-二甲基甲酰胺中，加熱反應(yīng)溶液至100℃，并在此溫度下保持30分鐘。爾后，冷卻反應(yīng)溶液至室溫，傾入水中，用乙酸乙酯提取。將乙酸乙酯層用稀鹽酸洗滌，硫酸鎂干燥，并濃縮，得到5.9g所需產(chǎn)物，為橙色結(jié)晶(收率，90％)。1H-NMR(250MHz，CDCl3，TMSδ(ppm))1.39(6H，d，J＝6.0Hz)，4.38-4.52(1H，m)，7.15(1H，d，J＝10.5Hz)，7.22(1H，d，J＝7.3Hz)，7.43(1H，q，J＝1.7Hz)，9.18(1H，br)參考實施例6采用與參考實施例2所述同樣的方法，制備3，3，3-三氟-2-氧代丙醛4-氯苯腙。首先，將5.0g酯原料和0.67g氫氧化鋰一水合物加到含30ml1，4-二噁烷和2ml水的混合溶液中，并加熱回流混合物1.5小時。將反應(yīng)混合物倒入冰水中，用稀鹽酸中和，并用乙酸乙酯提取。乙酸乙酯層用硫酸鎂干燥，濃縮，并用己烷和乙醚(己烷∶乙醚＝2∶1)的混合溶劑洗滌沉淀結(jié)晶，得到3.3g所需產(chǎn)物，為黃色結(jié)晶(收率，73％)。方法1)將3.3g上步反應(yīng)制得的羧酸溶于10ml二甲亞砜中，加熱此溶液至100℃，并在此溫度下保持10分鐘，接著冷卻至室溫。隨后硅膠層析反應(yīng)混合物(洗脫劑，己烷∶乙酸乙酯＝7∶1)，得到2.55g所需產(chǎn)物(收率，91％)。方法2)將5.0g上步反應(yīng)所制得的羧酸，0.5ml喹啉，和0.1g銅粉加到40ml甲苯中制得的反應(yīng)混合物加熱至100℃，并在此溫度下保持20分鐘。反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)混合物至室溫，并進(jìn)行硅膠層析(洗脫劑，己烷∶乙酸乙酯＝8∶1)，得到3.6g所需產(chǎn)物(收率，86％)。本發(fā)明的一些化合物在表1-5中用它們各自的化合物編號示出。其中符號“n”表示“正-”；“i”表示“異-”；“s”表示“仲-”；和“c”表示“環(huán)-”。表1下式化合物<p>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)>表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù)<p>表1(續(xù)表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù)>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù)<p>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)>表2(續(xù)表1(續(xù))表12下式化合物<p>表1(續(xù))<tablesid="table23"num="023"><tablewidth="648">化合物編號XYR3R1R2B1-4871-4881-4891-4901-4911-4921-4931-4941-4951-4961-4971-4981-4991-5001-5011-5021-5031-5041-5051-5061-5071-5081-509FClHCF3CH3OCH(CH3)C≡CHFClHCF3CH3OCH2C≡CBrFClHCF3CH3OCH2C≡CClFClHCF3CH3OCH2C≡CCH2ClFClHCF3CH3OCH2CNFClHCF3CH3OCH2OCH3FClHCF3CH3OCH2OC2H5FClHCF3CH3OCH2SCH3FClHCF3CH3OCH2COOCH3FClHCF3CH3OCH2COOC2H5FClHCF3CH3OCH2COOnC3H7FClHCF3CH3OCH2COOnC4H9FClHCF3CH3OCH2COOnC5H11FClHCF3CH3OCH2COOiC3H7FClHCF3CH3OCH2COOcC5H9FClHCF3CH3OCH2COOcC6H11FClHCF3CH3OCH(CH3)COOCH3FClHCF3CH3OCH(CH3)COOC2H5FClHCF3CH3OCH(CH3)COOnC3H7FClHCF3CH3OCH(CH3)COOnC4H9FClHCF3CH3OCH(CH3)COOnC5H11FClHCF3CH3OCH(CH3)COOiC3H7FClHCF3CH3OCH(CH3)COOcC5H9</table></tables>表1(續(xù)<p>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))<p>表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù)>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù)表1(續(xù))表1(續(xù)>表1(續(xù))<p>表1(續(xù))表1(續(xù)>化合物[24]的用量每摩爾化合物[37]為1摩爾至過量堿有機(jī)堿如三乙胺或無機(jī)堿如碳酸鉀堿用量每摩爾化合物[37]為1-2摩爾溶劑N，N-二甲基甲酰胺，1，4-二噁烷等溫度0℃-100℃時間瞬間-24小時由化合物[37]制備化合物[39]的方法化合物[39]的制備如下在有或無堿存在下，在無任何溶劑的條件下或在溶劑中使化合物[37]和下式化合物反應(yīng)R11R12NH[41]其中R11和R12的定義同上?；衔颷41]用量每摩爾化合物[37]為1摩爾至過量堿有機(jī)堿如三乙胺或無機(jī)堿如碳酸鉀堿用量每摩爾化合物[37]為1-2摩爾溶劑1，4-二噁烷，N，N-二甲基甲酰胺等溫度0℃-100℃時間瞬間-24小時(制備方法8)此制備方法的反應(yīng)流程如下其中X，Y，R1，R2，R3，R11，R12，R17，R18和R22的定義同上。表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù)表1(續(xù)>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù)<p>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)>表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù))</tables>表1(續(xù)表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù)>表1(續(xù)<p>表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù))表1(續(xù)<p>表1(續(xù))</tables>表1(續(xù))</tables>表12下式化合物<p>表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))表2(續(xù)表2(續(xù))表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))<>表2(續(xù))<p>表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))表2(續(xù))表2(續(xù)<p>表2(續(xù))<>表2(續(xù))表2(續(xù))<>表2(續(xù)<p>表2(續(xù))表2(續(xù)<p>表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))<>表2(續(xù))表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))<>表2(續(xù))表2(續(xù))<p>表2(續(xù))</tables>表2(續(xù)>表2(續(xù))<p>表2(續(xù)<p>表2(續(xù))表2(續(xù))</tables>表2(續(xù)>表2(續(xù))表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))表2(續(xù)<p>表2(續(xù))</tables>表2(續(xù))表2(續(xù))表2(續(xù)表2(續(xù))</tables>表2(續(xù)<p>表2(續(xù))表3下式化合物</tables>表3(續(xù)<p>表3(續(xù))表3(續(xù))</tables>表3(續(xù)<p>表3(續(xù))<>表3(續(xù))表3(續(xù))表3(續(xù)<p>表3(續(xù))</tables>表3(續(xù))<>表3(續(xù))表3(續(xù))</tables>表3(續(xù)表3(續(xù)<p>表3(續(xù))表3(續(xù))</tables>表3(續(xù)表3(續(xù))</tables>表3(續(xù))表3(續(xù)<p>表3(續(xù))</tables>表3(續(xù)<p>表3(續(xù))表3(續(xù))</tables>表3(續(xù))表4下式化合物</tables>表4(續(xù))表4(續(xù))表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù))<>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù))<>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))<>表4(續(xù))</tables>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))<>表4(續(xù))</tables>表4(續(xù))<>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù))表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù))<>表4(續(xù))表4(續(xù))</tables>表4(續(xù)>表4(續(xù)<p>表4(續(xù))<>表5下式化合物</tables>表5(續(xù))表5(續(xù))<>表5(續(xù)<p>表5(續(xù))</tables>本發(fā)明化合物的物理性質(zhì)(熔點，m.p)或1H-NMR(250or300MHz，CDCl3，TMS，δ(ppm))數(shù)據(jù)表示如下化合物1-332，m.p.97.0℃化合物1-335，m.p.80.8℃化合物1-337，m.p.91.5℃化合物1-338，m.p.86.1℃化合物1-344，m.p.94.2℃化合物1-347，m.p.80.7℃化合物1-350，2.41(3H，q，J＝1.8Hz)，4.05-4.35(2H，b)，6.87-6.94(1H，m)，7.03(1H，d，J＝2.4Hz)，7.33(1H，d，J＝8.5Hz)，7.98(1H，s)化合物1-353，m.p.124.0℃化合物1-367，2.44(3H，q，J＝1.9Hz)，3.04(3H，s)，6.88(1H，s)，7.37(1H，d，J＝9.0Hz)，7.79(1H，d，J＝7.0Hz)，8.01(1H，s)化合物1-369，2.44(3H，q，J＝2.0Hz)，4.57(2H，s)，7.06(1H，s)，7.38(1H，d，J＝9.0Hz)，7.83(1H，d，J＝6.9Hz)，8.01(1H，s)化合物1-391，m.p.177.6℃化合物1-392，m.p.172.5℃化合物1-398，m.p.133.1℃化合物1-420，1.25(3H，t，J＝7.5Hz)，1.51(3H，d，J＝7.0Hz)，2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，4.0-4.18(3H，m)，4.82(1H，d，J＝7.9Hz)，6.59(1H，d，J＝6.3Hz).7.23(1H，d，J＝9.3Hz)，7.97(1H，s)化合物1-429，1.40(6H，d，J＝6.3Hz)，2.43(3H，q，J＝2.4Hz)，4.52-4.63(1H，m)，7.14(0.5H，d，J＝2.4Hz)，7.17(0.5H，d，J＝2.4Hz)，7.24(1H，d，J＝3.6Hz)，7.29(1H，s)，7.46(1H，d，J＝8.4Hz)化合物1-439，m.p.110.6℃化合物1-449，1.29(3H，t，J＝7.5Hz)，2.42(3H，q，J＝2.4Hz)，4.28(2H，q，J＝7.5Hz)，4.73(2H，s)，7.20-7.32(2H，m)，7.49(1H，d，J＝10.4Hz)，8.00(1H，s)化合物1-456，1.70(3H，d，J＝6.9Hz)，2.41(3H，q，J＝2.1Hz)，3.77(3H，s)，4.81(1H，q，J＝6.9Hz)，7.21-7.28(2H，m)，7.47(1H，d，J＝8.7Hz)，7.99(1H，s)化合物1-474，m.p.110.6℃化合物1-475，1.46(3H，t，J＝5.8Hz)，2.44(3H，q，J＝1.5Hz)，4.07(2H，q，J＝5.8Hz)，6.94(1H，d，J＝5.0Hz)，7.29(1H，d，J＝7.5Hz)，8.01(1H，s)化合物1-476，1.38(6H，d，J＝6.3Hz)，2.43(3H，q，J＝2.0Hz)，4.47(1H，m)，6.99(1H，d，J＝5.0Hz)，7.29(1H，d，J＝9.5Hz)，8.00(1H，s)化合物1-482，m.p.79.8℃化合物1-483，m.p.132.7℃化合物1-486，m.p.140.7℃(分解)化合物1-487，m.p.114.1℃化合物1-491，m.p.82.9℃化合物1-495，m.p.80.4℃化合物1-496，m.p.102.0℃化合物1-497，m.p.82.9℃化合物1-498，m.p.75.6℃化合物1-499，0.88(3H，t，J＝7Hz)，1.2-1.4(4H，m)，1.55-1.70(2H，m)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，4.19(2H，t，J＝7Hz)，4.68(2H，s)，6.98(1H，d，J＝7Hz)，7.33(1H，d，J＝8.Hz)，7.99(1H，s)化合物1-500，1.26(6H，d，J＝6.3Hz)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，4.65(2H，s)，5.05-5.18(1H，m)，6.98(1H，d，J＝7Hz)，7.33(1H，d，J＝8Hz)，7.98(1H，s)化合物1-501，1.5-1.9(8H，m)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，4.65(2H，s)，5.2-5.4(1H，m)，6.97(1H，d，J＝7Hz)，7.33(1H，d，J＝8Hz)，7.98(1H，s)化合物1-503，1.68(3H，d，J＝7Hz)，2.43(3H，q，J＝2Hz)，3.76(3H，s)，4.73(1H，q，J＝7Hz)，6.98(1H，d，J＝7Hz)，7.32(1H，d，J＝8Hz)，7.99(1H，s)化合物1-504，1.25(3H，t，J＝7.3Hz)，1.68(3H，d，J＝6.8Hz)，2.42(3H，q，J＝2.0Hz)，4.21(2H，q，J＝7.3Hz)，4.70(1H，q，J＝6.8Hz)，6.99(1H，d，J＝6.8Hz)，7.32(1H，d，J＝9.3Hz)，7.98(1H，s)化合物1-511，m.p.110.7℃化合物1-518，m.p.131.2℃(分解)化合物1-576，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，3.67(2H，s)，3.72(3H，s)，7.32(1H，d，J＝8.5Hz)，7.59(1H，d，J＝7.1Hz)，8.2(1H，s)化合物1-577，1.15(3H，t，J＝7.5Hz)，2.36(3H，q，J＝1.8Hz)，3.58(2H，s)，4.09(2H，q，J＝7.5Hz)，7.28(1H，d，J＝8.6Hz)，7.52(1H，d，J＝7.1Hz)，7.93(1H，s)化合物1-579，m.p.71.6℃化合物1-581，m.p.97.5℃化合物1-584，1.53(3H，d，J＝7.2Hz)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，3.66(3H，s)，3.88(1H，q，J＝7.2Hz)，7.38(1H，d，J＝9.6Hz)，7.66(1H，d，J＝7.5Hz)，7.99(1H，s)化合物1-585，1.17(3H，t，J＝6.9Hz)，1.53(3H，d，J＝7.2Hz)，2.43(3H，q，J＝18Hz)，3.89(1H，q，J＝7.2Hz)，4.11(2H，q，J＝6.9Hz)，7.37(1H，d，J＝9.6Hz)，7.67(1H，d，J＝9.0Hz)，7.99(1H，s)化合物1-586，0.85(3H，t，J＝6.8Hz)，1.51-1.62(5H，m)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，3.89(1H，q，J＝7.2Hz)，4.02(2H，t，J＝6.8Hz)，7.33(1H，d，J＝9.5Hz)，7.66(1H，d，J＝7.5Hz)，7.98(1H，s)化合物1-587，0.88(3H，t，J＝7.2Hz)，1.30-1.40(2H，m)，1.47-1.55(5H，m)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，3.89(1H，q，J＝7.1Hz)，4.02-4.08(2H，m)，7.36(1H，d，J＝9.4Hz)，7.66(1H，d，J＝7.5Hz)，7.99(1H，s)化合物1-619，2.45(3H，q，J＝1.6Hz)，7.60(1H，d，J＝8.6Hz)，7.80-7.86(1H，m)，8.04(1H，s)，8.36(1H，d，J＝2.5Hz)化合物1-621，1.40(3H，t，J＝7.1Hz)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，4.41(2H，q，J＝7.1Hz)，7.56(1H，d，J＝8.6Hz)，7.72-7.78(1H，m)，8.02(1H，s)，8.16(1H，d，J＝2.7Hz)化合物1-625，1.39(6H，d，J＝6.2Hz)，2.43(3H，q，J＝1.6Hz)，5.23-5.28(1H，m)，7.54(1H，d，J＝8.7Hz)，7.70-7.76(1H，m)，8.02(1H，s)，8.10(1H，d，J＝2.6Hz)化合物1-632，m.p.76.1℃化合物1-637，m.p.102.8℃化合物1-641，2.43(3H，q，J＝2.0Hz)，3.92(3H，s)，7.39(1H，d，J＝9.5Hz)，8.02(1H，s)，8.07(1H，d，J＝7.7Hz)化合物1-642，1.39(3H，t，J＝7.2Hz)，2.44(3H，q，J＝1.9Hz)，4.40(2H，q，J＝7.2Hz)，7.38(1H，d，J＝9.5Hz)，8.00-8.06(2H，m)化合物1-981，m.p.87.1℃化合物1-987，4.0-4.4(2H，b)，6.8-6.9(1H，m)，7.04(1H，d，J＝2.4Hz)，7.28(1H，q，J＝1.2Hz)，7.35(1H，d，J＝8.6Hz)，8.02(1H，d，J＝2.2Hz)化合物1-1025，5.92(1H，s)，7.16(0.5H，d，J＝2.4Hz)，7.19(0.5H，d，J＝2.4Hz)，7.30(1H，q，J＝1.1Hz)，7.34(1H，d，J＝5.7Hz)，7.43(1H，d，J＝9.0Hz)，8.04(1H，q，J＝3.0Hz)化合物1-1028，m.p.180.2℃，5.65-5.9(1H，br)，7.09(1H，d，J＝7Hz)，7.27-7.30(2H，m)，8.10(1H，q，J＝2.2Hz)化合物1-1029，7.09(1H，d，J＝6.4Hz)，7.31(1H，q，J＝1.1Hz)，7.42(1H，d，J＝8.8Hz)，8.04(1H，q，J＝2.2Hz)化合物1-1035，m.p.61.1℃化合物1-1057，m.p.1.58℃化合物1-1066，m.p.89.1℃化合物1-1076，m.p.113.5℃化合物1-1086，m.p.83.9℃化合物1-1093，m.p.83.1℃化合物1-1113，m.p.68.6℃化合物1-1123，m.p.147.4℃化合物1-1124，m.p.117.2℃化合物1-1133，m.p.149.2℃(分解)化合物1-140，m.p.99.1℃化合物1-1141，m.p.80.2℃化合物1-1213，m.p.85.8℃化合物1-1214，m.p.65.1℃化合物1-1221，1.54(3H，d，J＝7.2Hz)，3.66(3H，s)，3.90(1H，q，J＝7.2Hz)，7.31(1H，s)，7.39(1H，d，J＝9.0Hz)，7.67(1H，d，J＝8.7Hz)，8.04(1H，d，J＝3.6Hz)化合物1-1222，1.16(3H，t，J＝5.1Hz)，1.53(3H，d，J＝7.2Hz)，3.89(1H，q，J＝7.2Hz)，4.10(2H，q，J＝5.1Hz)，7.30(1H，q，J＝1.1Hz)，7.38(1H，d，J＝9.0Hz)，7.68(1H，d，J＝7.5Hz)，8.04(1H，q，J＝2.2Hz)化合物1-1226，1.12(3H，d，J＝6.0Hz)，1.21(3H，d，J＝6.0Hz)，1.52(3H，d，J＝3.0Hz)，3.88(1H，q，J＝3.0Hz)，4.85-5.03(1H，m)，7.30(1H，q，J＝1.8Hz)，7.37(1H，d，J＝9.0Hz)，7.67(1H，d，J＝7.5Hz)，8.02(1H，q，J＝2.1Hz)化合物1-1256，7.35(1H，q，J＝1.1Hz)，7.62(1H，d，J＝8.7Hz)，7.82-7.88(1H，m)，8.09(1H，d，J＝2.2Hz)，8.35(1H，d，J＝2.6Hz)化合物1-1258，1.41(3H，t，J＝7.1Hz)，4.42(2H，q，J＝7.1Hz)，7.31(1H，s)，7.57(1H，d，J＝8.7Hz)，7.74-7.79(1H，m)，8.07(1H，q，J＝2.1Hz)，8.16(1H，d，J＝2.6Hz)化合物1-1269，m.p.89.7℃化合物1-274，m.p.154.2℃化合物1-1278，m.p.128.6℃化合物1-1279，1.40(3H，t，J＝7.1Hz)，4.40(2H，q，J＝7.1Hz)，7.33(1H，q，J＝1.1Hz)，7.39(1H，d，J＝9.4Hz)，8.05(1H，d，J＝8.3Hz)，8.07(1H，s)化合物1-1346，2.48(3H，s)，5.66(1H，s)，7.08(1H，d，J＝7.8Hz)，7.28(1H，d，J＝9.0Hz)，7.32(1H，s)化合物1-1431，m.p.74.5℃化合物1-1441，m.p.128.2℃化合物1-1442，1.73(3H，d，J＝6.6Hz)，2.49(3H，q，J＝1.3Hz)，2.54(1H，d，J＝2.0Hz)，4.84(1H，m)，7.22(1H，d，J＝6.5Hz)，7.28-7.34(2H，m)化合物1-1451，1.29(3H，t，J＝7.0Hz)，2.47(3H，q，J＝1.4Hz)，4.27(2H，q，J＝7.0Hz)，4.68(2H，s)，6.99(1H，d，J＝7.1Hz)，7.32(1H，s)，7.34(1H，d，J＝7.2Hz)化合物1-1458，1.69(3H，d，J＝6.8Hz)，2.48(3H，q，J＝1.3Hz)，3.76(3H，s)，4.74(1H，q，J＝6.8Hz)，7.01(1H，d，J＝6.5Hz)，7.29-7.34(2H，m)化合物1-1540，1.17(3H，t，J＝7.0Hz)，1.54(3H，d，J＝7.3Hz)，2.48(3H，q，J＝1.4Hz)，3.89(1H，q，J＝7.3Hz)，4.11(2H，q，J＝7.0Hz)，7.31(1H，s)，7.37(1H，d，J＝9.5Hz)，7.67(1H，d，J＝7.5Hz)化合物1-1617，m.p.105.7℃化合物1-1622，1.27(3H，t，J＝7.0Hz)，2.42(3H，q，J＝2.0Hz)，3.26(0.3H，d，J＝7.6Hz)，3.32(0.7H，d，J＝7.6Hz)，3.49(0.7H，d，J＝7.6Hz)，3.54(0.3H，d，J＝7.6Hz)，4.23(2H，q，J＝7.0Hz)，4.54(0.5H，d，J＝7.6Hz)，4.57(0.5H，d，J＝7.6Hz)，7.34(1H，d，J＝9.3Hz)，7.40(1H，d，J＝7.5Hz)，8.00(1H，s)化合物1-1627，m.p.182.2℃化合物1-1638，3.66(2H，s)，7.31(1H，s)，7.34(1H，d，J＝9.3Hz)，7.62(1H，d，J＝7.2Hz)，8.08(1H，s)化合物1-1639，m.p.158.9℃(分解)化合物1-1641，1.55(3H，d，J＝7.2Hz)，3.88(1H，q，J＝7.2Hz)，7.32(1H，s)，7.37(1H，d，J＝9.2Hz)，7.69(1H.d.J＝7.1Hz)，8.03(1H，s)化合物1-1650，1.11(3H，t，J＝7.5Hz)，2.03-2.12(2H，m)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，3.75(3H，s)，4.58(1H，t，J＝7.5Hz)，6.92(1H，d，J＝8.2Hz)，7.32(1H，d，J＝9.3Hz)，8.00(1H，s)化合物1-1655，m.p.119.7℃，1.29(3H，t，J＝7.1Hz)，2.43(3H，q，J＝1.8Hz)，4.26(2H，q，J＝7.1Hz)，4.68(2H，s)，6.91(1H，s)，7.60(1H，s)，7.99(1H，s)化合物1-1663，m.p.136.2℃，2.44(3H，q，J＝1.8Hz)，2.58(1H，t，J＝2.3Hz)，4.78(2H，d，J＝2.3Hz)，7.12(1H，s)，7.59(1H，s)，8.01(1H，s)化合物1-1665，1.23(3H，t，J＝6.9Hz)，1.68(3H，d，J＝6.8Hz)，2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，4.1-4.3(2H，m)，4.72(1H，q，J＝6.8Hz)，6.90(1H，s)，7.58(1H，s)，7.97(1H，s)化合物1-1670，m.p.118.1℃化合物1-1673，m.p.107.2℃化合物1-1678，m.p.164.7℃化合物1-1679，1.73(3H，d，J＝6.9Hz)，2.54(1H，d，J＝2.1Hz)，4.73-4.90(1H，m)，7.20(1H，d，J＝6.3Hz)，7.30(1H，s)，7.49(1H，d，J＝8.7Hz)，8.00(1H，s)化合物1-1680，m.p.90.1℃化合物1-1681，m.p.148.1℃化合物1-1682，m.p.107.0℃化合物1-1683，1.25(3H，t，J＝7.2Hz)，1.68(3H，d，J＝6.8Hz)，2.42(3H，q，J＝1.5Hz)，4.13-4.26(2H，m)，4.70(1H，q，J＝6.8Hz)，6.96(1H，d，J＝6.3Hz)，7.48(1H，d，J＝9.0Hz)，7.97(1H，s)化合物1-1687，m.p.200.1℃化合物1-1689，m.p.76.3℃化合物1-1690，m.p.196.1℃化合物1-1691，3.06(3H，s)，7.10-7.30(1H，b)，7.30(1H，s)，7.64(1H，s)，7.74(1H，s)，8.06(1H，q，J＝2.1Hz)化合物1-1701，1.39(3H，t，J＝7.1Hz)，4.40(2H，q，J＝7.1Hz)，7.33(1H，q，J＝1.1Hz)，7.69(1H，s)，7.97(1H，s)，8.06(1H，q，J＝2.2Hz)化合物1-1718，m.p.63.9℃化合物1-1719，m.p.189.5℃化合物1-1720，m.p.117.3℃化合物1-1721，mp.156.1℃化合物1-1722，2.47(3H，q，J＝1.8Hz)，3.05(3H，s)，7.15-7.30(1H，b)，7.66(1H，s)，7.78(1H，s)，8.03(1H，s)化合物1-1732，1.38(3H，t，J＝7.1Hz)，2.44(3H，q，J＝1.8Hz)，4.39(2H，q，J＝7.1Hz)，7.68(1H，s)，7.96(1H，s)，8.02(1H，s)化合物1-1748，1.38(6H，d，J＝6.0Hz)，2.44(3H，q，J＝1.9Hz)，4.40-4.59(1H，m)，6.95(1H，s)，7.55(1H，s)，8.00(1H，s)化合物1-1780，m.p.76.4℃化合物1-1781，3.51(3H，s)，3.51(3H，s)，7.30(1H，q，J＝1.2Hz)，7.59(1H，d，J＝6.7Hz)，7.65(1H，d，J＝9.0Hz)，8.06(1H，d，J＝2.1Hz)化合物1-1782，3.03(3H，s)，7.09(1H，s)，7.32(1H，q，J＝1.0Hz)，7.53(1H，d，J＝8.7Hz)，7.77(1H，d，J＝6.8Hz)，8.07(1H，q，J＝2.2Hz)化合物1-1783，1.38(6H，d，J＝6.1Hz)，2.43(3H，q，J＝1.7Hz)，4.4-4.6(1.H，m)，6.95(1H，d，J＝6.4Hz)，7.47(1H，d，J＝8.9Hz)，8.00(1H，s)化合物1-1785，2.43(3H，q，J＝1.9Hz)，3.03(3H，s)，7.03(1H，s)，7.52(1H，d，J＝8.8Hz)，7.76(1H，d，J＝6.9Hz)，8.02(1H，s)化合物1-1789，m.p.78.3℃化合物1-1790，m.p.63.2℃化合物.1-1879，2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，5.38(2H，s)，7.28-7.47(5H，m)，7.56(1H，d，J＝8.7Hz)，7.72-7.79(1H，m)，8.00(1H，s)，8.18(1H，d，J＝2.5Hz)化合物1-1881，2.20(0.75H，s)，2.24(2.25H，s)，2.42(3H，q，J＝1.9Hz)，3.82(0.75H，s)，3.98(2.25H，s)，7.47-7.68(3H，m)，8.00(1H，s)化合物1-1901，m.p.99.2℃化合物1-1908，m.p.77.6℃化合物1-1910，m.p.75.3℃化合物1-1930，m.p.139.7℃化合物1-2051，1.25(3H，t，J＝7.2Hz)，2.42(3H，q，J＝1.9Hz)，4.17(2H，q，J＝7.2Hz)，4.71(2H，s)，4.82(2H，s)，7.10(1H，d，J＝6.3Hz)，7.33(1H，d，J＝9.1Hz)，7.99(1H，s)化合物1-2054，1.24(3H，t，J＝7.1Hz)，1.51(3H，d，J＝7.2Hz)，2.42(3H，q，J＝1.8Hz)，4.15(2H，q，J＝7.1Hz)，4.78(2H，s)，5.19(1H，q，J＝7.2Hz)，7.08(1H，d，J＝6.3Hz)，7.32(1H，d，J＝9.1Hz)，7.98(1H，s)化合物2-203，2.3-2.4(1H，m)，2.35(3H，q，J＝1.9Hz)，4.5-4.7(4H，m)，7.00(1H，d，J＝6.5Hz)，7.19(1H，m)，7.39(1H，d，J＝2.5Hz)，7.95(1H，s)化合物2-251，m.p.168.3℃化合物2-328，0.90(3H，t，J＝7.3Hz)，1.54(3H，d，J＝7.0Hz)，1.70-1.90(2H，m)，2.46(3H，m)，4.50(1H，m)，7.18(1H，d，J＝5.75Hz)，7.35(1H，d，J＝8.8Hz)，8.04(1H，s)化合物2-583，m.p.149.1℃化合物2-631，m.p.168.3℃化合物2-708，0.90(3H，t，J＝7.3Hz)，1.55(3H，d，J＝7.0Hz)，1.75-1.95(2H，m)，4.50(1H，m)，7.22(1H，d，J＝5.8Hz)，7.30-7.40(2H，m)，8.08(1H，q，J＝2.2Hz)化合物2-821，m.p.162.7℃化合物3-139，m.p.88.2℃化合物4-434，1.67(3H，s)，2.35(3H，q，J＝1.7Hz)，3.0-3.2(1H，m)，3.4-3.7(1H，m)，3.71(3H，s)，7.03(1H，d，J＝5.0Hz)，7.97(1H，q，J＝3.3Hz)化合物4-451，1.53(6H，s)，2.43(3H，q，J＝1.9Hz)，2.96(1H，d，J＝16.2Hz)，3.08(1H，d，J＝16.2Hz)，7.07(1H，d，J＝9.9Hz)，7.99(1H，s)化合物4-452，1.4-1.5(3H，m)，2.43(3H，q，J＝2.0Hz)，2.7-3.0(1H，m)，3.1-3.5(1H，m)，3.5-3.8(2H，m)，7.07(1H，d，J＝10.0Hz)，8.00(1H，q，J＝2.5Hz)下面描述制劑實施例，其中本發(fā)明化合物用表1-5中所給出的各化合物編號表示，而且所有份數(shù)均按重量計。制劑實施例1將50份化合物1-1至1-2157，2-1至2-950，3-1至3-582，4-1至4-936和5-1至5-87中的任一種化合物，3份木質(zhì)素磺酸鈣，2份十二烷基硫酸鈉，以及45份合成水合氧化硅均勻粉碎并一同混合，得到各化合物的可濕性粉劑。制劑實施例2將10份化合物1-1至1-2157，2-1至2-950，3-1至3-582，4-1至4-936和5-1至5-87中的任一種化合物與14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸鈣，35份二甲苯，和35份環(huán)己酮充分混合，得到各化合物的的乳油制劑。制劑實施例3將2份化合物1-1至1-2157，2-1至2-950，3-1至3-582，4-1至4-936和5-1至5-87中的任一種化合物，2份合成水合二氧化硅，2份木質(zhì)素磺酸鈣，30份膨潤土，和64份高嶺土充分粉碎并一同混合，向其中加入水，充分捏合混合物，成粒并干燥，得到各化合物的顆粒劑。制劑實施例4將25份化合物1-1至1-2157，2-1至2-950，3-1至3-582，4-1至4-936和5-1至5-87中的任一種化合物與50份10％聚乙烯醇水溶液，和25份水一同混合，并粉化混合物至平均粒徑小于或等于5μm，得到各化合物的流動劑。制劑實施例5將5份化合物1-1650加到40份10％聚乙烯醇水溶液中，并用均化器分散乳液至平均粒徑小于或等于10μm，加入55份水，得到濃乳劑。下述試驗實施例將證明本發(fā)明化合物可用作除草劑的活性成分。本發(fā)明化合物用表1-5中所示的相應(yīng)的化合物編號表示。除草活性和植物毒性用指標(biāo)0-5分6個等級評價，即用數(shù)字“0”，“1”，“2”，“3”，“4”或“5”表示，其中“0”是指在試驗情況下處理與未處理測試植物之間的發(fā)芽或生長程度沒有任何差別或只有很小差別，而“5”是指測試植物完全死亡或其發(fā)芽或生長被完全抑制。當(dāng)評定等級為“4”或“5”時，表明除草活性優(yōu)良，但當(dāng)評定等級為“3”或更低時，則表示除草活性不足。植物毒性當(dāng)評定等級為“0”或“1”時，則表示實際應(yīng)用時是可以耐受的，但當(dāng)評定等級為“2”或更高級時，則表示不能耐受。試驗實施例1旱田葉面處理將直徑10cm，深10cm的圓筒性塑料盆中填上土壤，在土壤中播種全葉裂葉牽牛(Ipomoeahederaceavar.integriuscula)和苘麻(Abutilontheophrasti)的種子，并將試驗植物在溫室中生長19天。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用含有分散劑的水稀釋到預(yù)定濃度。利用噴霧器，以每公頃1000升的體積將稀釋液均勻噴霧到受試植物的葉面上。噴霧完后，使試驗植物在溫室中生長19天，測定除草活性。結(jié)果示于表6中。表6</tables>表6(續(xù))<>表6(續(xù)試驗實施例2旱田葉面處理在直徑10cm，深10cm的圓筒性塑料盆中填上土壤，在土壤中播種稗草(Echinochloacrus-galli)，全葉裂葉牽牛(Ipomoeahederaceavar.integriuscula)和苘麻(Abutilontheophrasti)的種子，并將試驗植物在溫室中生長19天。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用含有分散劑的水稀釋到預(yù)定濃度。利用噴霧器，以每公頃1000升的體積將稀釋液均勻噴霧到受試植物的葉面上。噴霧完后，使試驗植物在溫室中生長19天，測定除草活性。結(jié)果示于表7中。表7>表7(續(xù))<試驗實施例3旱田土壤表面處理將直徑10cm，深10cm的圓筒性塑料盆中填上土壤，在土壤中播種全葉裂葉牽牛(Ipomoeahederaceavar.integriuscula)和苘麻(Abutilontheophrasti)的種子。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用水稀釋到預(yù)定濃度。利用噴霧器，以每公頃1000升的體積將稀釋液均勻噴霧到盆中的土壤表面上。噴霧完后，使試驗植物在溫室中生長19天，測定除草活性。結(jié)果示于表8中。表8>表8(續(xù))</tables>圖8(續(xù)<p>試驗實施例4水田漫灌處理將直徑9cm，深11cm的圓筒性塑料盆中填上土壤，在土壤中播種上稗草(Echinochloaoryzicola)的種子。將這些盆灌上水形成水田，并使受試植物在溫室中生長7天。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用水稀釋到預(yù)定濃度。以每公頃50升的體積將稀釋液施加到盆中的水表面。施加完之后，使試驗植物在溫室中生長19天，測定除草活性。結(jié)果示于表9中。表9<p>表9(續(xù))表9(續(xù))</tables>試驗實施例5旱田葉面處理將面積25×18cm2，深7cm的塑料盆中填上土壤，并在土壤中播種大豆(Glycinemax)，玉米(Zeamays)，全葉裂葉牽牛(Ipomoeahederaceavar.integriuscula)，賓州蒼耳(Xanthiumpensylyanicum)，美洲豚草(Ambrosiaartemisiifolia)，和藜(Chenopodiumalbum)的種子，并使受試植物生長16天。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用水稀釋到預(yù)定濃度。以每公頃1000升的體積將稀釋液均勻噴霧到受試植物的葉面上。此時，由于它們的生長隨雜草植物種類不同而處于不同階段，因此這些有害雜草和作物為1-至4-葉期，植物高度為5-20cm。施藥后18天，測定除草活性和植物毒性。結(jié)果示于表10中。此試驗的整個周期在溫室中進(jìn)行。表10試驗實施例6旱田葉面處理將面積16×11cm2，深7cm的塑料盆中填上土壤，并在土壤中播種小麥(Triticumaestivum)，酸模葉蓼(Polygonumlapathifolium)，豬殃殃(Galiumaparine)，和繁縷(Stellariamedia)的種子，并使受試植物生長29天。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用水稀釋到預(yù)定濃度。以每公頃1000升的體積將稀釋液均勻噴霧到受試植物的葉面上。此時，由于它們的生長隨植物種類不同而處于不同階段，因此這些有害雜草和作物為1-至4-葉期，植物高度為515cm。施藥后25天，測定除草活性和植物毒性。結(jié)果示于表11中。此試驗的整個周期在溫室中進(jìn)行。表11試驗實施例7旱田土壤表面處理將面積25×18cm2，深7cm的塑料盆中填上土壤，并在土壤中播種大豆(Glycinemax)，玉米(Zeamays)，藜(Chenopodiumalbum)，綠莧(Amaranthusgracilis)，和酸模葉蓼(Polygonumlapathifolium)的種子。按照制劑實施例2，將下面所列的每種受試化合物配制成乳油，用水稀釋到預(yù)定濃度。以每公頃1000升的體積將稀釋液均勻噴霧到盆中的土壤表面上。噴霧完后，使試驗植物在溫室中生長19天，測定除草活性和植物毒性。結(jié)果示于表12中。表12</tables>權(quán)利要求1.式[1]化合物其中R1為C1-C3鹵代烷基；R2和R3相同或不同，并且為氫，C1-C3烷基，C1-C3鹵代烷基，或C1-C3烷氧基C1-C3烷基；以及Q為下列式[Q-1]，[Q-2]，[Q-3]，[Q-4]，或[Q-5][Q-1][Q-2][Q-3][Q-4][Q-5]其中X為氫或鹵素；Y為鹵素，硝基，氰基，或三氟甲基；Z1為氧，硫或NH；Z2為氧或硫；n為0或1；B為氫，鹵素，硝基，氰基，氯磺?；?，OR10，SR10，SO2OR10，N(R11)R12，SO2N(R11)R12，NR11(COR13)，NR11(SO2R14)，N(SO2R14)(SO2R15)，N(SO2R14)(COR13)，NHCOOR13，COOR10，CON(R11)R12，CSN(R11)R12，COR16，CR17＝CR18COR16，CR17＝CR18COOR13，CR17＝CR18CON(R11)R12，CH2CHWCOOR13，CH2CHWCON(R11)R12，CR17＝NOR33，CR17＝NN(R11)R12，CR17(Z2R34)2，OCO2R19，或OCOR19；R4為氫或C1-C3烷基；R5為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C3-C8烷氧基烷氧基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，CH2CON(R11)R12，CH2COON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)CON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)COON(R11)R12，C2-C8烷硫基烷基，或羥基C1-C6烷基；R6為C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，甲酰基，氰基，羧基，羥基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或(C1-C6烷基)羰基；R7為氫或C1-C6烷基；和R8為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，羥基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C3-C10烷氧基烷氧基烷基，(C1-C5烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基，羧基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧基)羰基，(C1-C6鹵代烷氧基)羰基，(C3-C10環(huán)烷氧基)羰基，(C3-C8鏈烯氧基)羰基，(C3-C8炔氧基)羰基，氨基羰基，(C1-C6烷基)氨基羰基，二(C1-C6烷基)氨基羰基，(C1-C6烷基)氨基羰氧基C1-C6烷基，或二(C1-C6烷基)氨基羰氧基C1-C6烷基；其中R10為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，芐基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷基)羰基C1-C6烷基，CH2CON(R11)R12，CH2COON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)CON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)COON(R11)R12，{(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基，或羥基C1-C6烷基；R11和R12獨立地為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基C1C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，或者R11和R12一同結(jié)合形成四亞甲基，五亞甲基，或3-氧雜-1，5-亞戊基；R13為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，或C3-C6鏈烯基；R14和R15獨立地為C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，或被甲基或硝基任選取代的苯基；R16為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C2-C6鏈烯基，C2-C6鹵代鏈烯基，C2-C6炔基，C2-C6鹵代炔基，C2-C8烷氧基烷基，或羥基C1-C6烷基；R17和R18獨立地為氫或C1-C6烷基；R19為C1-C6烷基；R33為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，或(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基；R34為C1-C6烷基，或者兩個R34一同結(jié)合形成(CH2)2或(CH2)3；和W為氫，氯，或溴。2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1為三氟甲基。3.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R2為氫或C1-C3烷基，以及R3為氫或C1-C3烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中R1為三氟甲基，R2為氫或C1-C3烷基，以及R3為氫或C1-C3烷基。5.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，或4的化合物，其中Q為[Q-1]。6.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，或4的化合物，其中Q為[Q-2]。7.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，或4的化合物，其中Q為[Q-3]。8.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，或4的化合物，其中Q為[Q-4]。9.根據(jù)權(quán)利要求1，2，3，或4的化合物，其中Q為[Q-5]。10.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中B為OR10。11.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中B為SR10。12.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中B為N(R11)R12。13.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中B為NR11(SO2R14)。14.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中B為COOR10。15.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中X為氟且Y為氯。16.根據(jù)權(quán)利要求5的化合物，其中X為氟，Y為氯，以及B為OR10。17.根據(jù)權(quán)利要求6的化合物，其中Z1為氧且n為1。18.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為7-氟-6-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮(化合物2-631)。19.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為7-氟-6-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮(化合物2-251)。20.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為6-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮(化合物2-583)。21.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為6-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-4-丙炔基-2H-1，4-苯并噁嗪-3-酮(化合物2-203)。22.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-(4-氯-2-氟-5-異丙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-476)。23.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-(4-氯-2-氟-5-甲氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-474)。24.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-(4-氯-2-氟-5-乙氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-475)。25.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-(4-氯-2-氟-5-丙炔氧基苯基)-4-甲基-5-三氟甲基噠嗪-3-酮(化合物1-486)。26.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸甲酯(化合物1-495)。27.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸乙酯(化合物1-496)。28.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氧基乙酸丙酯(化合物1-497)。29.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸異丙酯(化合物1-500)。30.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸丁酯(化合物1-498)。31.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸戊酯(化合物1-499)。32.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基乙酸環(huán)戊酯(化合物1-501)。33.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氧基}丙酸乙酯(化合物1-504)。34.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氧基}丙酸甲酯(化合物1-503)。35.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯硫基乙酸乙酯(化合物1-577)。36.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基乙酸甲酯(化合物1-576)。37.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基}丙酸乙酯(化合物1-585)。38.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基}丙酸甲酯(化合物1-584)。39.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)-苯氧基}丙酸甲酯(化合物1-1140)。40.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氧基}丙酸乙酯(化合物1-1141)。41.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基乙酸乙酯(化合物1-1214)。42.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基乙酸甲酯(化合物1213)。43.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基}丙酸乙酯(化合物1-1222)。44.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基}丙酸甲酯(化合物1-1221)。45.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯硫基}丙酸異丙酯(化合物1-1226)。46.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氨基}丙酸乙酯(1-420)。47.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-{2-氯-4-氟-5-(5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯氨基}丙酸乙酯(化合物1-1057)。48.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為N-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯基}甲磺酰胺(化合物1-367)。49.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為N-{2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯基}氯甲磺酰胺(化合物1-369)。50.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為N-{2-氯-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯基}甲磺酰胺(化合物1-398)。51.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸甲酯(化合物1-641)。52.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-4-氟-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸乙酯(化合物1-642)。53.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸乙酯(化合物1-621)。54.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-氯-5-(4-甲基-5-三氟甲基-3-噠嗪酮-2-基)苯甲酸異丙酯(化合物1-625)。55.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，所述化合物為2-(4-氯-2-氟-5-丙炔氧基苯基)-6-甲基-5-三氟甲基-噠嗪-3-酮(化合物1-1441)。56.一種除草組合物，其中包括除草有效量權(quán)利要求1的化合物，和惰性載體或稀釋劑。57.一種防治有害雜草的方法，該方法包括對生長有或?qū)⒁L有害雜草的地區(qū)施用除草有效量權(quán)利要求1的化合物。58.權(quán)利要求1的化合物作為除草劑的應(yīng)用。59.下式化合物其中R3的定義同權(quán)利要求1，且Q1為下式[Q1-1]，[Q-2]，[Q1-3]，[Q-4]，或[Q-5][Q1-1][Q-2][Q1-3][Q-4][Q-5]其中X，Y，Z1，Z2，n，R4，R5，R7和R8的定義同權(quán)利要求1；B1為氫，鹵素，硝基，氰基，OR27，SR27，SO2OR27，NR11(R12)，SO2NR11(R12)，NR11(COR13)，NR11(SO2R14)，N(SO2R14)(SO2R15)，N(SO2R14)(COR13)，NHCOOR13，COOR27，CONR11(R12)，CSNR11(R12)，CR17＝CR18COOR13，CR17＝CR18CONR11(R12)，CH2CHWCOOR13，CH2CHWCONR11(R12)，CR17＝NOR33，CR17＝NNR11(R12)，CR17(Z2R34)2，OCO2R19，或OCOR19；和R9為C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，氰基，羧基，羥基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷基，C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷基)羰氧基C1-C6烷基，(C1-C6烷氧基)羰基，或(C1-C6烷基)羰基；其中R27為氫，C1-C6烷基，C1-C6鹵代烷基，C3-C8環(huán)烷基，芐基，C3-C6鏈烯基，C3-C6鹵代鏈烯基，C3-C6炔基，C3-C6鹵代炔基，氰基C1-C6烷基，C2-C8烷氧基烷基，C2-C8烷硫基烷基，羧基C1-C6烷基，(C1-C8烷氧基)羰基C1-C6烷基，(C1-C6鹵代烷氧基)羰基C1-C6烷基，{(C1-C4烷氧基)C1-C4烷氧基}羰基C1-C6烷基，(C3-C8環(huán)烷氧基)羰基C1-C6烷基，CH2CON(R11)R12，CH2COON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)CON(R11)R12，CH(C1-C4烷基)COON(R11)R12，{(C1-C6烷氧基)羰基C1-C6烷基}氧羰基C1-C6烷基，或羥基C1-C6烷基；以及R11，R12，R13，R14，R15，R17，R18，R19，R33，R34，和Z2的定義同權(quán)利要求1。全文摘要本發(fā)明提供了新的可用作除草劑活性成分的式[Ⅰ]噠嗪－3－酮衍生物,其中R文檔編號C07D237/14GK1202157SQ96197700公開日1998年12月16日申請日期1996年8月19日優(yōu)先權(quán)日1995年8月21日發(fā)明者片山忠,河村伸一,實光穰,峰洋子申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社