專利名稱：苯硫基-噁唑啉衍生物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的苯硫基-噁唑啉衍生物、它們的多種制法和在防治動物害蟲中的應用。
已知某些噁唑啉衍生物具有殺蟲和殺螨特性(參見例如EP-A 0 553 623)。但這些已知化合物的活性并非在所有應用領域都令人滿意，特別是在使用量低和濃度低時更是如此。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)式(I)的新的苯硫基-噁唑啉衍生物 其中A代表任選取代的苯基；B代表任選取代的苯基；D代表氫或烷基；和n代表0、1或2。
還已發(fā)現(xiàn)式(I)的苯硫基-噁唑啉衍生物可以下列方式制得a)任選在稀釋劑存在下，使式(II)的氨基醇與式(III)的羧酸和脫水劑反應， 其中B和D具有上述意義，A-COOH (III)其中A具有上述意義，或b)任選在稀釋劑存在下，使式(IV)的酰氨基醇與脫水劑反應，
其中A、B和D具有上述意義；或c)任選在稀釋劑存在下，使式(V)的酰胺衍生物與堿反應， 其中A、B和D具有上述意義；和X為離去基團，例如鹵素、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；或d)在堿存在下，并任選在稀釋劑存在下，使式(VI)的噁唑啉與式(VII)的苯硫酚反應， 其中A、D和X具有上述意義，H-S-B (VII)其中B具有上述意義；和任選地e)任選在稀釋劑存在下并任選在反應助劑存在下，使按步驟(a)至(d)得到的式(Ia)苯硫基-噁唑啉衍生物與氧化劑反應， 其中A、B和D具有上述意義。
另外，還已發(fā)現(xiàn)式(I)的二苯基噁唑啉-衍生物極適用于防治動物害蟲。特別是，它們對節(jié)肢動物和線蟲表現(xiàn)出極強的活性。
令人吃驚的是，較之結(jié)構(gòu)最相似的先有技術化合物，本發(fā)明的式(I)的二苯基噁唑啉衍生物表現(xiàn)出對于動物害蟲好得多的活性。
式(I)提供了本發(fā)明化合物的一般定義。
列于前述及后述式中的所述優(yōu)選取代基或取代基的范圍將在下文說明。A 優(yōu)選代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至五取代的苯基；鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6鹵代烷硫基；B 優(yōu)選代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至四取代的苯基鹵素，C1-C18烷基，氰基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷氧基，C1-C4鹵代烷基，任選被另外的1-3個氧原子間隔的C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C8鹵代烷硫基，3，4-二氟亞甲二氧基，3，4-四氟亞乙二氧基，任選被C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基和/或鹵素取代的芐基亞氨基氧基甲基，各自任選被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、環(huán)己基或苯基取代的環(huán)己基或環(huán)己氧基，任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代或二取代的吡啶氧基鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至三取代的苯基、苯基羰基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐氧羰基或芐硫基C1-C12烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亞乙氧基、C1-C6烷硫基和/或C1-C6鹵代烷硫基，C1-C12烷基羰基，C1-C12烷氧羰基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷氧基-羰基，任選在環(huán)烷基部分被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-
C7環(huán)烷基-C1-C6烷氧羰基；和-CO-NY1Y2基團，其中Y1和Y2相同或不相同，并且有下述含義氫，C1-C6烷基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基，以及任選被例如芐基取代基取代的芐基。D優(yōu)選代表氫或甲基；n優(yōu)選代表0、1或2。A 特別優(yōu)選代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至五取代的苯基F、Cl、Br、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至五取代的C1-C2烷基，被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至五取代的C1-C4烷氧基、SCF3或SCHF2；B 特別優(yōu)選代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至四取代的苯基F、Cl、Br，C1-C18烷基，氰基，C1-C6烷氧基-C1-C8烷基，被選自F和/或Cl的相同或不相同的取代基單取代至六取代的C1-C8烷氧基，被選自F和/或Cl的相同或不相同的取代基單取代至五取代的C1-C2烷基，C1-C18烷氧基和-(OC2H4)1-3-O-C1-C6烷基，C1-C12烷硫基，被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至六取代的C1-C8烷硫基，3，4-二氟亞甲二氧基；3，4-四氟亞乙二氧基；下列基團
各自任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、環(huán)己基或苯基取代的環(huán)己基或環(huán)己氧基，任選被選自F、Cl或CF3的相同或不相同取代基單取代或二取代的吡啶氧基，各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至三取代的苯基、苯基羰基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐硫基、芐氧基、芐氧羰基或芐硫基C1-C12烷基、F、Cl、Br、CF3，C1-C4烷氧基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至六取代的C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧亞乙氧基、C1-C4烷硫基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至六取代的C1-C4烷硫基；C1-C12烷基羰基，C1-C12烷氧羰基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷氧羰基，任選在環(huán)烷基部分被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基-C1-C6烷氧羰基，和-CO-NY1Y2基團，其中Y1和Y2相同或不相同，并具有下列意義氫，C1-C6烷基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基以及任選被上述芐基取代基取代的芐基。D 特別優(yōu)選代表氫或甲基，和n 特別優(yōu)選代表0、1或2。下列基團可列作取代基A的實例
下列基團可列作取代基B的實例 R1＝如表1(R2)m＝如表2
表1




表2
<p>可逐一列出下列本發(fā)明式(Ib)化合物的實例 A R1(R2)m Cl 2-Cl，3-CF3 - -CO-OC(CH3)32-CH3 -C(CH3)3-
A R1(R2)mCl2-Cl，5-CF3-CO-NH-C(CH3)3--CO-OC4H9-i--COCH32-Cl-OCF2-CHF-CF32，5-Cl2-OCF2-CHF-CF32，5-Cl2 3，5-Cl2
A R1(R2)m 2-F3，5-Cl2 O-CF2-CHF23，5-Cl2 F 2-F；3，5-Cl2 F 2-F；3，5-Cl2 - CF32，3-F2
AR1(R2)m CF32，3-F2 2-Cl -
例如，如果用2-氨基-3-(4-叔丁基苯硫基)-1-丙醇和2，6-二氯苯甲酸作原料，并用多磷酸作脫水劑來實施本發(fā)明方法(a)，則反應過程可用下式表示 例如，如果用N-[1-羥基-3-(4-叔丁基苯硫基)-2-丙基]-2，6-二氟苯甲酰胺作原料，并用多磷酸作脫水劑來實施本發(fā)明方法(b)，則反應過程可用下式表示 例如，如果用N-[(1-氯-3-(4-叔丁基苯硫基)-2-丙基]-2，6-二氟苯甲酰胺作原料，并用三乙胺作堿來實施本發(fā)明方法(c)，則反應過程可用下式表示
例如，如果用2-(2，6-二氟苯基)-4-(對甲苯磺酰氧基甲基)-1，3-噁唑啉和4-叔丁基苯硫酚作原料來實施本發(fā)明方法(d)，則反應過程可用下式表示 例如，如果用2-(2，6-二氯苯基)-4-(4-叔丁基苯硫基甲基)-1，3-噁唑啉作原料，并用過氧化氫作氧化劑來實施本發(fā)明方法(e)，則反應過程可用下式表示
式(II)提供了在制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始物質(zhì)的氨基-醇類的一般定義。在式(II)中，B和D優(yōu)選或具體地具有在上述描述式(I)化合物時已提及的B和D的優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義。
式(II)的起始物質(zhì)為已知和/或可用本身為已知的方法，經(jīng)還原相應氨基酸(參見例如Chemische Berichte 121(1988)，2209)而得到。
式(III)提供了在制備本發(fā)明式(I)化合物的方法(a)中還需要作為起始物的羧酸的一般定義。在式(III)中，A優(yōu)選或具體地具有在上述描述式(I)化合物時已提及的A優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義。
式(III)的起始物為已知的合成有機化學物質(zhì)。
本發(fā)明的方法(a)和(b)實施時用到脫水劑。有機化學領域中習用的脫水劑都可采用?？蓛?yōu)選使用硫酸、多磷酸(PPA)、五氧化二磷(V)、二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)、五硫化二磷(V)和三苯膦/三乙胺/四氯化碳體系。
實施本發(fā)明方法(a)～(d)的可能的稀釋劑為習用的有機溶劑?？蓛?yōu)選采用的溶劑為脂族、脂環(huán)族或芳香(任選鹵代)烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚類，例如二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或二乙基醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類，如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯，和亞砜類，如二甲基亞砜，且如果適宜也可有醇類，如甲醇或乙醇。
實施本發(fā)明的方法(a)時，反應溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。所述反應一般在0～150℃，優(yōu)選在10～100℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(a)一般在常壓下實施。但也可能在增壓或減壓-一般為0.1bar～10bar-條件下實施本方法。
在實施本發(fā)明的方法(a)時，所需的各種具體起始物一般按大約等摩爾量使用。但也可能使兩種具體組分中一種的用量較大過量。反應一般在脫水劑存在下在適宜稀釋劑中實施，且反應混合物在所需的具體溫度下攪拌數(shù)小時。本發(fā)明各種方法的后處理均按習用方法進行。
在本發(fā)明方法(a)的一個具體實施方案中，也可采用相應的腈類，以代替式(III)的羧酸類，在這種情況下，則優(yōu)選用催化劑[如氯化鋅(II)]代替脫水劑。
式(IV)提供了在制備本發(fā)明式(I)化合物的方法(b)中用作起始物的酰氨基-醇類的一般定義。在式(IV)中，A、B和D優(yōu)選或具體地具有在上述描述式(I)化合物時已提及的A、B和D優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義。
式(IV)的起始物質(zhì)為已知和/或可通過本身已知的方法制得(例如參見J.Org.Chem.53(1988)，1372；Tetrahedron Lett.29(1988)，3121)。
式(IV)的酰氨基-醇類例如可通過下述方式獲得在酸結(jié)合劑(例如三乙胺、吡啶、碳酸鉀、氫氧化鈉)存在下，并在稀釋劑(例如甲苯、氯苯、丙酮或乙腈)存在下，在0～100℃溫度下，使衍生自式(III)的羧酸的酰氯與式(II)的氨基醇類反應。
式(IVa)的酰氨基醇也可按下列方式得到在適宜的溶劑，例如，特別是在醇中，在堿，例如，特別是相應的堿金屬醇鹽存在下，使式(XVa)的酯醇酰胺與式(VII)的苯硫酚反應， 其中A和B具有上述意義； 其中A具有上述意義；Z2代表烷基或任選取代的苯基；E代表碳或SO，和D1代表氫。
在實施本發(fā)明方法(b)時，反應溫度可以在相當寬的范圍內(nèi)變化。所述反應一般在-20℃～+150℃，優(yōu)選在20-140℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(b)一般在常壓下實施，但也可能在增壓或減壓下實施-一般在0.1bar至10bar之間。
在實施本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(b)時，相對于每摩爾式(IV)的酰氨基-醇一般采用1～20摩爾，優(yōu)選1至5摩爾脫水劑。
在本發(fā)明方法(b)的一個優(yōu)選實施方案中，將式(IV)的酰氨基-醇首先加入稀釋劑中，然后計量加入脫水劑。在所需溫度下攪拌反應混合物，直至反應結(jié)束，然后以習用方法進行后處理。
式(V)提供了在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(c)中用作起始物的酰胺衍生物的一般定義。在式(V)中，A、B和D優(yōu)選或具體地具有在上述式(I)化合物的說明中已提及的A、B和D的優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義；X優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基-磺酰氧基、苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基，特別是氯、溴、甲基磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
式(V)的起始物可用本身已知的方法制得。
式(V)的酰胺衍生物可以下述方式制得以常規(guī)方式在溶劑(如二氯甲烷、甲苯或冰醋酸)中，使(IV)的相應酰氨基-醇類與氯化劑[例如亞硫酰氯或五氯化磷(V)]反應，或使(IV)的相應酰氨基-醇類與磺?；瘎例如甲磺酰氯或p-甲苯磺酰氯]反應，反應過程中存在或不存在有反應促進劑，例如二甲基甲酰胺，或在磺?；校谢驔]有堿存在。
式(Va)的酰胺衍生物可用下列方法得到在適宜溶劑，例如，特別是醇類中，在堿，例如，特別是相應的堿金屬醇鹽存在下，使式(XVI)的酯鹵代烷基酰胺與式(VII)的苯硫酚反應，適宜時，產(chǎn)物可用過量堿直接繼續(xù)環(huán)化得到式(I)的目的產(chǎn)物， 其中A、D和B具有上述意義，E代表碳或SO，和Z2代表烷基或任選取代的芳基；
其中A、D、E和Z2具有上述意義，Hal代表氯、溴或碘，特別是氯或溴。
本發(fā)明的方法(c)在堿存在下實施。所有習用的無機堿或有機堿都適用于此?？蓛?yōu)選使用的堿為堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸銨，以及叔胺類，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(CBU)。
在實施本發(fā)明方法(c)時，反應溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。所述反應一般在-20～+150℃，優(yōu)選在0～100℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(c)一般在常壓下實施。但也可能在增壓或減壓下實施-一般在0.1bar和10bar之間。
在實施本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(c)時，相對于每摩爾式(V)的酰胺衍生物一般采用1～3摩爾，優(yōu)選1.0～1.5摩爾的堿。
在本發(fā)明方法(c)的一個優(yōu)選實施方案中，將式(V)的酰胺衍生物和堿在適宜的稀釋劑中進行混合；將反應混合物在所需溫度下攪拌，直至反應結(jié)束，然后以習用方式進行后處理。
式(VI)提供了在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(d)中用作原料的噁唑啉的一般定義。在式(VI)中，A和D優(yōu)選或具體具有在前述式(I)化合物說明中已提及的優(yōu)選或特別優(yōu)選的A和D的意義。X優(yōu)選代表鹵素、C1-C4烷基磺酰氧基、苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基，特別是甲基磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
式(VI)的原料物質(zhì)是已知的(參見例如EP-A 0 553 623)和/或例如可用該文獻中所述方法制得。
或者它們也可按下列方法得到按下述反應式(e)，在堿，例如碳酸鉀存在下，在0-50℃，優(yōu)選在20-30℃下使式(VIII，其中D為氫或烷基)的環(huán)氧基醇與式(IX)的活化的腈反應，其中Z1代表吸電子基團，例如，特別是三氯甲基，得到式(X)的亞氨基酯環(huán)氧化物，并使式(X)的亞氨基酯環(huán)氧化物在適宜溶劑，例如二甲苯中于100-150℃反應，得到相應的式(XI)的噁唑啉；
并且使該化合物與式(XII)的酰氯反應，其中Z2代表烷基或任選取代的芳基，E代表碳或SO基團(也參見Arch.Pharm.322，639(1989))，這一?；^程在適宜的溶劑，例如乙酸乙酯中，于特別是0-30℃下，并且適宜時在堿，例如三乙胺存在下進行。
所得到的式(XIII)的噁唑啉可用適宜的酸，特別是無機酸，例如用鹽酸，在溶劑，例如，特別是甲醇或乙醇存在下水解，得到式(XIV)的相應酯醇；該化合物可經(jīng)適宜的酰化反應，與式(III)的活化的羧酸衍生物反應，例如與式(IIIa；X1＝氯或A-CO-O)的酰氯或酸酐反應，得到式(XV)的酯醇酰胺。
式(XV)的酯醇酰胺是用于制備式(XVII，包括式(VI)的噁唑啉，其中D＝H)和(XVIII)的噁唑啉的另外的方法(f)和(g)的原料。 在方法(f)中，式(XV)的酯醇酰胺用適宜的鹵化劑，例如亞硫酰氯在適宜的溶劑，例如四氯化碳中轉(zhuǎn)化為相應的式(XVI)的酯鹵代烷基酰胺，并且該酯鹵代烷基酰胺環(huán)化得到式(XVII)的噁唑啉，必要時酯基被水解。
如果D＝H，則式(XVII)的噁唑啉是本發(fā)明方法(d)的直接原料。
在方法(g)中，適宜時在堿存在下，式(XV)的酯醇酰胺環(huán)化得到式(XVIII)的噁唑啉醇，并且此噁唑啉醇與磺酰氯或鹵化劑反應，得到式(VI)的噁唑咻，這是本發(fā)明方法(d)所需的。
式(VII)提供了在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(d)中還用作原料的苯硫酚的一般定義。在式(VII)中，B優(yōu)選或具體具有在前述式(I)化合物的描述中已提及的優(yōu)選或特別優(yōu)選的B意義。
式(VII)的原料物質(zhì)是有機合成中的已知化學品。
本發(fā)明的方法(d)在堿存在下實施。所有習用的無機堿或有機堿都適用于此?？蓛?yōu)選使用的堿為堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸銨，以及叔胺類，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(CBU)。
在實施本發(fā)明的方法(d)時，反應溫度可在相當寬的范圍內(nèi)變化。所述反應一般在-20～+150℃，優(yōu)選在0～110℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(d)一般在常壓下實施。但也可能在增壓或減壓下實施-一般在0.1bar和10bar之間。
在實施本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(d)時，相對于每摩爾式(VI)噁唑啉，一般使用1～3摩爾，優(yōu)選1.0～1.5摩爾的式(VII)苯硫酚。
在本發(fā)明方法(d)的一個優(yōu)選實施方案中，將式(VIII)的苯硫酚和堿加入到適宜稀釋劑中。并滴加在適宜溶劑中的式(VI)的噁唑啉；反應混合物在所需溫度下攪拌，直至反應終了，并以常規(guī)方式進行后處理。
式(Ia)提供了在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(e)中用作原料的苯硫基-噁唑啉衍生物的一般定義。在式(Ia)中，A、B和D優(yōu)選或具體具有在前述式(I)化合物的描述中已提及的優(yōu)選或特別優(yōu)選的A、B和D意義。
式(Ia)的原料物質(zhì)是本發(fā)明的化合物并可按方法(a)至(d)得到。
實施本發(fā)明方法(e)的適宜氧化劑為常規(guī)用于硫的氧化的所有氧化劑。優(yōu)選采用過氧化氫或有機過酸，例如過乙酸、4-硝基過苯甲酸或3-氯過苯甲酸，或其它無機氧化劑，例如過碘酸、高錳酸鉀或鉻酸。
實施本發(fā)明方法(e)的適宜稀釋劑是無機或有機溶劑，這具體取決于所用的氧化劑。優(yōu)選采用醇類，例如甲醇或乙醇，或它們與水的混合物，以及純水，酸或酸酐，例如乙酸、乙酸酐或丙酸或偶極非質(zhì)子溶劑，例如乙腈、丙酮、乙酸乙酯或二甲基甲酰胺，以及優(yōu)選鹵代的烴類，例如汽油、苯、甲苯、己烷、環(huán)己烷、石油醚、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、四氯化碳或氯苯。
適宜時，本發(fā)明方法(e)可在反應助劑存在下實施。適宜的反應助劑是所有可常規(guī)使用的有機和無機酸結(jié)合劑。優(yōu)選使用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、乙酸鹽或碳酸鹽，例如氫氧化鈣、氫氧化鈉、乙酸鈉或碳酸鈉。
適宜時，本發(fā)明方法(e)可在適宜催化劑存在下進行。適宜的催化劑為可常規(guī)用于這種硫氧化過程的所有催化劑，優(yōu)選采用重金屬催化劑，例如可采用鉬酸銨和鎢酸鈉。
實施本發(fā)明的方法(e)的溫度可在較寬范圍變化。這些方法常在-30℃至100℃，優(yōu)選在0～80℃之間進行。
一般而言，本發(fā)明的方法(e)一般在大氣壓下進行。但也可能在加壓或減壓下進行。
在實施本發(fā)明方法(e)時，如果需要將硫的氧化中斷在亞砜的水平，則每摩爾式(Ia)的苯硫基-噁唑啉衍生物使用0.8-1.2mol，優(yōu)選等摩爾量的氧化劑。對于氧化至砜的過程，則每摩爾式(Ia)的苯硫基-噁唑啉衍生物使用1.8-3.0mol，優(yōu)選兩倍摩爾量的氧化劑。用常規(guī)方法進行反應，后處理、分離式(I)的目的產(chǎn)物。
活性化合物適用于防治動物害蟲，優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)以及儲存產(chǎn)品和材料的保護以及衛(wèi)生部門中出現(xiàn)的昆蟲和蜘蛛綱動物。它們對于通常敏感和有抗性的物種及其全部或部分發(fā)育階段均具有活性。上述害蟲包括等足目，例如潮蟲、平甲蟲和鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸。
唇足目，例如食果地蜈松和蛐蜒屬。
扁肩象目，例如庭院么蛐。
纓尾目，例如西洋衣魚。
彈尾目，例如具刺跳蟲。
直翅目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國蠊、家蟋蟀、螻蛄屬，熱帶飛蝗、殊種蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如犀白蟻屬。
虱目，例如葡萄瘤蚜，綿蚜屬，體虱，血虱屬和長顎虱屬。
食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如溫室條薊馬和蔥薊馬。
異翅亞目，例如扁盾蝽屬，紅蝽屬，方背皮蝽屬，溫帶臭蟲，長紅蠟蝽和蠟蝽屬。
半翅目，例如甘藍粉虱，木薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍蚜，茶蔗隱瘤蚜，Doralis fabae，Doralis Pomi，蘋果綿蚜，桃大尾蚜，稠李溢管蚜，微葉蟬屬，雙葉葉蟬，黑尾時蟬，麥長管蚜，瘤蚜屬，忽布龐蚜，李蠟蚧，油欖黑盔蚧，灰飛虱，稻褐飛虱，紅圓蚧，夾竹桃圓蚧，粉蚧屬和木虱屬。
鱗刺目，例如棉紅蛉蟲，松天蚜，冬天蛾，蘋細蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬，棉潛蛾，桔葉潛蛾，地虎屬，刀根蟲屬，夜蛾屬，棉斑實蛾，實夜蛾屬，甜菜夜蛾，甘藍夜蛾，小眼夜蛾，斜紋夜蛾，粘蟲屬，粉紋夜蛾，蘋蠢蛾，粉蝶屬，螟屬，玉米螟、地中海粉螟，大蠟螟，負袋衣蛾，織網(wǎng)衣蛾，褐織衣蛾，亞麻黃卷蛾，具網(wǎng)卷葉蛾，云松卷蛾，葡萄果蠢蛾，茶長卷蛾和櫟綠卷葉蛾。
鞘翅目，例如具斑竊蠢，谷蠢，豆象，大豆象，家天牛，赤楊紫跳甲，馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉蟲，葉甲屬，油菜藍跳甲，墨西哥豆飄蟲，隱金甲屬，鋸谷盜，花象甲屬，谷象屬，葡萄黑象甲，香蕉根象甲，甘藍莢象甲，苜蓿葉象甲，皮蠢屬，斑皮蠢屬，圓皮蠢屬，毛皮蠢屬，粉蠢屬，油菜花露尾甲，蛛甲屬，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬，大黃粉蟲，叩甲屬，金針蟲屬，西方五月鰓角金龜，六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜刺目，例如鋸角葉蜂屬，葉蜂屬，蟻尾屬，廁蟻和胡蜂屬。
雙翅目，如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，黃猩猩果蠅，家蠅屬，廁蠅屬，紅頭麗蠅，綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，廄螯蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，虻屬，螗蜩屬，花圓毛蚊，瑞典麥桿蠅，麥花蠅屬，菠菜潛葉花蠅，地中海實蠅，油欖實蠅和歐洲大蚊。
蚤目，如印度客蚤和毛列蚤屬。
蛛形綱，如蝎和盜蛛。
蜱螨目，如粗腳粉螨，銳緣蜱屬，鈍緣蜱屬，雞皮刺螨，茶蔗癭螨，桔蕓銹螨，牛蜱屬，扁頭蜱屬，花蜱屬，璃眼蜱屬，硬蜱屬，癢螨屬，皮癢螨屬，疥螨屬，附線螨屬，苜蓿苔螨，全爪螨屬和葉螨屬。
植物寄生性線蟲包括草地墊刃線蟲屬、內(nèi)侵(穿孔)線蟲屬的一種(Radopholus similis)、雙墊刃線蟲屬的一種(Ditylenchus dipsaci)、半穿透墊刃線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲屬(Aphelenchoidesspp.)、Longidorus spp.、劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和滑刃線蟲屬(Trichodorus spp.)。
在使用量適宜時，本發(fā)明的化合物也表現(xiàn)出殺真菌活性。
活性化合物可調(diào)制成常規(guī)的制劑，如溶液劑、乳液劑、可濕性粉劑、懸浮液劑、粉末劑、塵劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮液/乳液濃縮液劑、浸泡了活性化合物的天然和合成材料，用于種子的在高分子物質(zhì)和包衣組合物中的微膠囊劑，以及與燃燒設備(如熏蒸筒、熏蒸罐、熏蒸盤管等)一起使用的制劑，以及超低容量(ULV)的冷霧(cold mist)和熱霧(warm mist)制劑。
這些制劑用已知方法制成，例如可通過下述方法任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑)將活性化合物和稀釋劑(即液體溶劑和/或固體載體)混合。
如果采用水作稀釋劑，則也可用(例如)有機溶劑作助溶劑。適用的液體溶劑主要有芳族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘)、氯化芳族化合物或氯代脂族烴類(如氯苯、氯乙烷或二氯甲烷)、脂族烴類(如環(huán)己烷或烷屬烴，如礦物油餾分、礦物油和植物油)、醇類(如丁醇或乙二醇及它們的醚或酯)、酮類(如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮)、強極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜以及水)；所謂液化的氣體稀釋劑或載體指在環(huán)境溫度和大氣壓下為氣態(tài)的液體(如氣溶膠拋射劑，例如鹵代烴和丁烷、丙烷、氮和二氧化碳)；適用的固體載體有如銨鹽和研碎的天然礦物(例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土)和研碎的合成礦物(如高分散度硅石、氧化鋁和硅酸鹽)；適用的固體顆粒載體有如粉碎并分級的天然巖石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)及合成的無機顆粒和有機粉，和有機材料顆粒(如鋸末、椰殼、玉米棒碎塊和煙葉桿)；適用的乳化劑和/或起泡劑有如非離子型和陰離子型乳化劑(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽及蛋清水解產(chǎn)物)；適用的分散劑有如亞硫酸紙漿廢液、甲基纖維素。
在制劑中可使用粘合劑，例如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒狀或膠乳狀天然和合成高聚物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他添加劑可為礦物油和植物油。
可使用著色劑，如無機顏料(例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍)和有機染料(如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)以及微量的營養(yǎng)素(如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽)。
制劑中一般含有0.1至95％(重量)，優(yōu)選0.5至90％(重量)的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物可存在于其市售制劑中和存在于由這些制劑制得的使用形式中，如和其它活性化合物(如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑或除草劑)的混合物。這些殺蟲劑包括，例如，磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴類、苯脲和微生物等產(chǎn)出的物質(zhì)。
可列舉下列化合物acrinathrin、alphamethrin、betacyfluthrin、bifenthrin、brofenprox、Cis-resmethrin、clocythrin、cycloprothrin、cyfluthrin、cybalothrin、腈二氯苯醚菊脂、deltamethrin、esfenvalerate、etofenprox、分撲菊酯、殺滅菊酯、flucythrinate、fluvalinate lambda-cyhalothrin、二氯苯醚菊脂、pyresmethrin、除蟲菊、Silafluofen、tralomethrin、zetamethrin；alanycarb、苯噁威、benfuracarb、混戊威、丁叉威、西維因、巴丹、乙硫甲威、fenobucarb、fenoxycarb、異丙威、甲硫威、乙肟威、metolcarb、草肟威、滅定威、甲丙威、殘殺威、叔丁威、thiodicarb、特氨叉威、trimethacarb、二甲威、xylylcarb；乙酰甲胺磷、谷硫磷-A、谷硫磷-M、溴硫磷-A、Cadusafos、三硫磷、毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、Chlorpyrifos M、殺螟腈、甲基內(nèi)吸磷、異吸磷-II、異-0五九-II、地亞農(nóng)、敵敵畏、dicliphos、氯線磷、百治磷、樂果、dimethylvinphos、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、乙嘧硫磷、殺螟松、倍硫磷、地蟲硫膦、安果、庚蟲磷、iprobenfos、異丙三唑硫磷、異噁唑硫磷、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、mervinphos、mesulfenphos、丁烯硫磷、甲胺磷、三溴磷、氧化樂果、砜吸硫磷、oxydeprofos、對硫磷-A、對硫磷-M、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、肟硫磷、嘧啶硫磷-A、嘧啶硫磷-M、丙蟲磷、低毒硫磷、發(fā)果、Pyraclophos、打殺磷、喹硫磷、殺蟲松、Sebufos、硫特普、乙丙硫磷、殺蟲畏、雙硫磷、二甲硫吸磷、嗪線磷、敵百蟲、三唑硫磷、完滅硫磷；buprofezin、chlorfluazuron、伏蟲脲、flucycloxuron、flufenoxuron、hexaflumuron、pyriproxifen、tebufenozide、teflubenzuron、triflumuron；imidacloprid、nitenpyram、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N′-氰基-N-甲基乙酰亞胺-酰胺(NI-25)；abamectin、amitrazin、avermectin、azadirachtin、bensultap、殺蟲素、Cyromazine、diafenthiuron、emamectin、ethofenprox、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、蝸牛敵、milbemectin、Pymetrozine、tebufenpyrad、triazuron；涕滅威、苯噁威、benfuracarb、呋喃丹、carbosulfan、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、fipronil、地蟲硫膦、fosthiazate、furathiocarb、六六六、異丙三唑硫磷、異丙胺磷、甲硫威、久效磷、Nitenpyram、草肟威、甲拌硫、肟硫磷、低毒硫磷、pyrachlofos、sebufos、silafluofen、tebupirimphos、tefluthrin、特丁磷、thiodicarb、特氨叉威；唑環(huán)錫、butylpyridaben、clofentezine、三環(huán)錫、difenthiuron、乙硫磷、emamectin、fenazaquin、螨完錫、fenothiocarb、分撲菊酯、fenpyrad、fenpyroximate、fluazinam、fluazuron、flucycloxuron、flufenoxuron、fluvalinate、fubfenprox、hexythiazox、ivemectin、甲噻硫磷、久效磷、moxidectin、三溴磷、伏殺硫磷、溴丙磷、pyraclofos、pyridaben、pyrimidifen、tebufenpyrad、thuringiensin、triarathene和4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(AC 303630)；本發(fā)明的活性化合物還可存在于其市售制劑和由這些制制得的使用形式中，如和增效劑的混合物。增效劑為強化活性化合物作用的化合物，而加入的增效劑本身不一定是活性的。
由市售制劑制得的使用形式中的活性化合物的含量可在一個很寬的限度內(nèi)變化?；钚曰衔镌谑褂眯问街械臐舛瓤蔀?.0000001％至95％(重量)活性化合物，優(yōu)選0.0001％至1％(重量)。
本化合物以適用于使用形式的習用方法進行使用。
本發(fā)明的活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生領域害蟲和儲藏產(chǎn)品害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲和內(nèi)寄生蟲)也有活性，例如scaly ticks、隱緣蜱科、疥螨科、蜱螨、Trombidae；蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱目、hair lice、bird lice、蚤目和內(nèi)寄生蠕蟲。例如，它們對蜱(如微小牛蜱)表現(xiàn)出極突出的活性。
本發(fā)明的式(I)的活性化合物也適用于防治侵擾農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動物，農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、和蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥和水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治這些節(jié)肢動物，旨在減少死亡案例和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通過使用本發(fā)明的活性化合物，可以使畜牧業(yè)更經(jīng)濟、更簡單。
在獸醫(yī)部門中，本發(fā)明的活性化合物用已知方式給藥，即經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、飼養(yǎng)過程和栓劑等形式進行；非經(jīng)腸給藥，例如注射法(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)、植入法；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮給藥，例如以浸泡或洗澡、噴霧、潑上或搽上、洗滌和撒粉等形式進行，也可以借助于含有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等。
本發(fā)明的物質(zhì)的制備和用途以下述實施例說明。制備實施例實施例1 (方法d)將0.3g(6mmol)甲醇鈉于攪拌下加入到于50ml甲醇中的1g(6mmol)4-叔丁基苯硫酚中(稍微放熱)。在40℃向此溶液中滴加于30ml甲醇中的2.1g(6mmol)2-(2，6-二氟苯基)-4-(對甲苯磺酰氧基甲基)-1，3-噁唑咻。反應混合物在40℃攪拌2小時，然后在回流下攪拌16小時。蒸去溶劑，殘留物用100ml乙酸乙酯處理。混合物分別用50ml水洗滌3次。脫除溶劑，殘留物用硅膠柱色譜處理，用甲苯、乙酸乙酯10∶1作洗脫劑。
得到0.9g(理論值的41.6％)2-(2，6-二氟苯基)-4-(4-叔丁基苯硫基甲基)-1，3-噁唑啉，分配系數(shù)log P(辛醇/水)約為4.64，折光指數(shù)nD20＝1.5660。
按類似于實施例1的方式并依據(jù)制備的一般知識可得到下列式(I)的化合物。





原料化合物的制備實施例(VI-1) 向于100ml乙酸乙酯中的5.3g(0.023mol)2-(2，6-二氟苯基)-4-羥甲基-1，3-噁唑啉中加入5.6ml(0.069mol)吡啶并滴加4.4g(0.023mol)對甲苯磺酰氯于50ml乙酸乙酯的溶液。其間維持溫度為50℃。在50℃攪拌2.5小時，再回流攪拌8小時。有機相各用50ml水洗滌4次，蒸發(fā)溶劑、殘留物用硅膠柱色譜處理，用甲苯-乙酸乙酯梯度洗脫。
得到2.1g(理論值的24.8％)2-(2，6-二氟苯基)-4-(對甲苯磺酰氧基甲基)-1，3-噁唑啉，分配系數(shù)log P(辛醇/水)為約2.68，折光指數(shù)nD20＝1.5491。
實施例(XVIII-1) 將6.5g(0.0168mol)N-[1-氯-3-(4-叔丁基苯甲酰氧基)-2-丙基]-2，6-二氟苯甲酰胺溶于100ml甲醇中。加入2ml(0.033mol)45％氫氧化鈉，并在回流下攪拌4小時。蒸除溶劑后，將殘留物用100ml乙酸乙酯處理。各用50ml水洗滌3次，蒸去溶劑。
得到2.8g(理論值的72％)2-(2，6-二氟苯基)-4-羥甲基-1，3-噁唑啉，熔點82℃。
實施例(XVI-1) 將9g(0.023mol)N-[1-羥基-3-(4-叔丁基苯甲酰氧基)-2-丙基]-2，6-二氟苯甲酰胺懸浮于60ml四氯化碳中，加入1.7ml(0.023mol)亞硫酰氯，并加熱回流1.5小時。蒸發(fā)溶劑。
得到9.3g N-[1-氯-3-(4-叔丁基苯甲酰氧基)-2-丙基]-2，6-二氟苯甲酰胺，分配系數(shù)log P(辛醇/水)為約3.86。
實施例(XV-1) 向400ml乙酸乙酯中的21g 2-氨基-3-(4-權丁基苯甲酰氧基)-1-丙醇鹽酸化物中先加入21.9ml(0.158mol)三乙胺，然后在0℃下滴加于20ml乙酸乙酯中的13.9g 2，6-二氟苯甲酰氯。在20℃攪拌1小時，吸濾沉淀，有機相分別用100ml水洗滌3次，蒸發(fā)溶劑，殘留物用二異丙醇攪拌。
干燥后，得到14g(理論值的48％)N-(1-羥基-3-(4-叔丁基苯甲酰氧基)-2-丙基]-2，6-二氟苯甲酰胺，分配系數(shù)log P(辛醇/水)為2.82。
實施例A棉紅螨試驗(OP抗性)溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被各種發(fā)育期的棉紅螨(Tetranychus urticae)嚴重侵擾的豆類植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。
經(jīng)過所需時間后，確定百分作用率。100％意味著所有棉紅螨都被殺死，0％意味著沒有棉紅螨被殺死。
在本實驗中，例如活性化合物濃度為0.01％的制備實施例2和3的化合物7天后帶來98％的死亡率。
實施例B辣根猿葉甲幼蟲試驗溶劑3份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，在葉子仍為濕的狀態(tài)期間用辣根猿葉甲幼蟲(Phaedon Cochleariae)進行侵擾。
經(jīng)過所需時間后，確定百分死亡率。100％意味著所有辣根猿葉甲幼蟲都被殺死，0％意味著沒有辣根猿葉甲幼蟲被殺死。
在本實驗中，例如活性化合物濃度為0.1％的制備實施例1的化合物7天后帶來100％的死亡率。
實施例C菜蛾試驗溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，并在葉子仍為濕的狀態(tài)時用菜蛾毛蟲(Plutella maculipennis)進行侵擾。
經(jīng)過所需時間后，確定百分死亡率。100％意味著所有菜蛾毛蟲都被殺死，0％意味著沒有菜蛾毛蟲被殺死。
在本實驗中，例如活性化合物濃度為0.1％的制備實施例2的化合物7天后帶來100％的死亡率。
實施例D黑尾葉蟬試驗溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用水稀釋至所需濃度。
把水稻秧苗(Oryzae sativa)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，并在秧苗仍為濕的狀態(tài)時用黑尾葉蟬幼蟲(Nephotettix cincticeps)進行侵擾。
經(jīng)所需時間后，確定百分死亡率。100％表示所有幼蟲都被殺死，0％表示沒有幼蟲被殺死。
在本實驗中，活性化合物濃度例如為0.1％的制備實施例2、7和8的化合物6天后帶來100％的死亡率。
權利要求
1.式(I)的苯硫基-噁唑啉衍生物 其中A代表任選取代的苯基；B代表任選取代的苯基；D代表氫或烷基；和n代表0、1或2。
2.按權利要求1的式(I)的苯硫基-噁唑啉衍生物，其中A 代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至五取代的苯基鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或C1-C6鹵代烷硫基；B 代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至四取代的苯基鹵素，C1-C18烷基，氰基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷氧基，C1-C4鹵代烷基，任選被另外的1-3個氧原子間隔的C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C8鹵代烷硫基，3，4-二氟亞甲二氧基，3，4-四氟亞乙二氧基，任選被C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基和/或鹵素取代的芐基亞氨基氧基甲基，各自任選被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、環(huán)己基或苯基取代的環(huán)己基或環(huán)己氧基，任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代或二取代的吡啶氧基鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至三取代的苯基、苯基羰基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基、芐氧羰基或芐硫基C1-C12烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基亞乙氧基、C1-C6烷硫基和/或C1-C6鹵代烷硫基，C1-C12烷基羰基，C1-C12烷氧羰基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷氧基-羰基，任選在環(huán)烷基部分被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基-C1-C6烷氧羰基；和-CO-NY1Y2基團，其中Y1和Y2相同或不相同，并且有下述含義氫，C1-C6烷基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基，以及任選被例如芐基取代基取代的芐基，D代表氫或甲基，和n代表0、1或2。
3.按權利要求1的式(I)的苯硫基-噁唑啉衍生物，其中A 代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至五取代的苯基F、Cl、Br、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至五取代的C1-C2烷基，被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至五取代的C1-C4烷氧基、SCF3或SCHF2；B 代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至四取代的苯基F、Cl、Br，C1-C18烷基，氰基，C1-C6烷氧基-C1-C8烷基，被選自F和/或Cl的相同或不相同的取代基單取代至六取代的C1-C8烷氧基，被選自F和/或Cl的相同或不相同的取代基單取代至五取代的C1-C2烷基，C1-C18烷氧基和-(OC2H4)1-3-O-C1-C6烷基，C1-C12烷硫基，被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至六取代的C1-C8烷硫基，3，4-二氟亞甲二氧基；3，4-四氟亞乙二氧基；下列基團 各自任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、環(huán)己基或苯基取代的環(huán)己基或環(huán)己氧基，任選被選自F、Cl或CF3的相同或不相同取代基單取代或二取代的吡啶氧基，各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基單取代至三取代的苯基、苯基羰基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐硫基、芐氧基、芐氧羰基或芐硫基C1-C12烷基、F、Cl、Br、CF3，C1-C4烷氧基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至六取代的C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧亞乙氧基、C1-C4烷硫基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基單取代至六取代的C1-C4烷硫基；C1-C12烷基羰基，C1-C12烷氧羰基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷氧羰基，任選在環(huán)烷基部分被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基-C1-C6烷氧羰基，和-CO-NY1Y2基團，其中Y1和Y2相同或不相同，并具有下列意義氫，C1-C6烷基，任選被C1-C6烷基和/或C1-C6烷氧基取代的C5-C7環(huán)烷基以及任選被上述芐基取代基取代的芐基，D代表氫或甲基，和n代表0、1或2。
4.制備權利要求1的式(I)的苯硫基-噁唑啉衍生物的方法，其特征在于a)任選在稀釋劑存在下，使式(II)的氨基醇與式(III)的羧酸和脫水劑反應， 其中B和D具有上述意義，A-COOH (III)其中A具有上述意義，或b)任選在稀釋劑存在下，使式(IV)的酰氨基醇與脫水劑反應， 其中A、B和D具有上述意義；或c)任選在稀釋劑存在下，使式(V)的酰胺衍生物與堿反應， 其中A、B和D具有上述意義；和X為離去基團，例如鹵素、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；或d)在堿存在下，并任選在稀釋劑存在下，使式(VI)的噁唑啉與式(VII)的苯硫酚反應， 其中A、D和X具有上述意義，H-S-B (VII)其中B具有上述意義；和任選地e)任選在稀釋劑存在下并任選在反應助劑存在下，使按步驟(a)至(d)得到的式(Ia)苯硫基-噁唑啉衍生物與氧化劑反應， 其中A、B和D具有上述意義。
5.防治害蟲組合物，其特征在于它含有至少一種權利要求1的式(I)的化合物。
6.防治動物害蟲的方法，其特征在于將權利要求1的式(I)化合物作用于動物害蟲和/或其棲息地。
7.權利要求1的式(I)化合物用于防治動物害蟲的應用。
8.制備防治害蟲的組合物的方法，其特征在于將權利要求1的式(I)化合物與稀釋劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新型苯硫基-噁唑啉衍生物，它們的多種制法及作為殺蟲劑的應用，其中A為任選取代的苯基，B為任選取代的苯基，D為氫或烷基，n為0、1或2。
文檔編號C07D263/14GK1138855SQ95191254
公開日1996年12月25日 申請日期1995年1月4日 優(yōu)先權日1994年1月17日
發(fā)明者W·克蘭馬, U·瓦興多夫-努曼, C·艾德倫, N·曼克, A·圖爾堡 申請人:拜爾公司