一種嘧菌胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種嘧菌胺的制備方法，屬于農(nóng)藥化學(xué)合成【技術(shù)領(lǐng)域】。本發(fā)明制備嘧菌胺的方法，是先使苯胍鹽與乙酰乙酸乙酯反應(yīng)制備苯胺基嘧啶酮，再使苯胺基嘧啶酮與三氯氧磷反應(yīng)制得2-氯嘧啶苯胺，然后使2-氯嘧啶苯胺與炔偶聯(lián)交叉反應(yīng)制得嘧菌胺，所需原料及各種試劑均價廉易得，反應(yīng)工藝簡單，反應(yīng)條件溫和，成本低，產(chǎn)率高，為產(chǎn)品的工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)和商品化創(chuàng)造了良好的條件。
【專利說明】一種嘧菌胺的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，涉及一種嘧菌胺類殺菌劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]嘧菌胺是由日本組合化學(xué)公司的林茂等首次合成，1987年由日本植保協(xié)會開始實用性評價，并于1995年登記上市。嘧菌胺系對灰霉病，白粉病，蘋果黑星病、斑點落葉病，桃灰星病、黑星病等病害具有卓著效果的苯胺嗜陡類殺菌劑。嘧菌胺的分子式為=C14H13N3，分子量為:223.27，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
【權(quán)利要求】
1.一種嘧菌胺的制備方法，包括以下工藝步驟: (1)苯胺基嘧啶酮的合成:在醇鈉-醇體系中，在吡啶存在下，苯胍鹽與乙酰乙酸乙酯以1:1~1:5的摩爾比，在25~80°C下反應(yīng)4~8h ;反應(yīng)結(jié)束后用鹽酸酸化，過濾，洗滌，干燥，得苯胺基嘧啶酮； (2)2-氯嘧啶苯胺的合成:苯胺基嘧啶酮與過量三氯氧磷在25~130°C下反應(yīng)3~5h；減壓除去未反應(yīng)的三氯氧磷，殘余液中加氨水至pH = 7~9，析出白色沉淀，抽濾，依次用碳酸鈉溶液、水洗滌，得2-氯嘧啶苯胺； (3)嘧菌胺的合成:在有機溶劑中，堿存在，Ar氣氛中，2-氯嘧啶苯胺與炔以1:1~1:3的摩爾比，在一價銅鹽和過渡金屬鹽的雙催化作用下，于80°C~130°C下反應(yīng)3~24 h ;反應(yīng)結(jié)束后，過濾回收催化劑，萃取，分離，得嘧菌胺。
2.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于:步驟(1)的苯胍鹽為苯胍的碳酸鹽或硝酸鹽。
3.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于:步驟(1)的醇鈉-醇體系為乙醇鈉-乙醇、甲醇鈉-甲醇、叔丁醇鈉-叔丁醇或異丙醇鈉-異丙醇。
4.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于:步驟(1)的醇鈉-醇體系中，醇鈉與醇的摩爾比為1:1~1:2。
5.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，苯胺基嘧啶酮與三氯氧磷的摩爾比為1:1~1:4。
6.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類殺菌劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)所述有機溶劑為DMF、DMS0、THF、二氧六環(huán)、PEG-400、甲苯、二甲苯中的一種。
7.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類殺菌劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中，堿為KOH、NaOH, K2CO3> Na2CO3^ Et3N, DBU 或叔胺堿中的一種。
8.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類殺菌劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中的一價銅鹽為Cul、CuBr或CuOAc，一價銅鹽的用量為2-氯嘧啶苯胺與炔總摩爾量的0.05~0.1%。
9.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類殺菌劑的制備方法，其特征在于:過渡金屬鹽為Pd (OAc)2, PdCl2, PdCl2 (PPh3) 2或Pd (PPh3) 3，其用量為2-氯嘧啶苯胺與炔總摩爾量的0.05 ~0.1%。
10.如權(quán)利要求1所述嘧菌胺類殺菌劑的制備方法，其特征在于:步驟(3)中的炔為丙炔，辛炔，苯乙炔。
【文檔編號】C07D239/42GK104003944SQ201410232950
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2014年5月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月29日
【發(fā)明者】權(quán)正軍, 燕中飛, 王喜存 申請人:西北師范大學(xué)