一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法。它是將0.5mmol的溴代芳烴，0.6mmol的芳基三氟硼酸鉀，1mmol的堿，1-2mol％的醋酸鈀于反應(yīng)器中，加入3mL水和3g聚乙二醇，在80℃下攪拌1-4h小時(shí)，用乙醚萃取，旋干溶劑后，分離即得產(chǎn)品。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：1)選擇水和聚乙二醇作為反應(yīng)介質(zhì)，無(wú)有機(jī)溶劑參與，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，為綠色反應(yīng)體系；2)該方法不需要任何配體或惰性氣體的保護(hù)，在空氣中能很好的進(jìn)行；3)該反應(yīng)在溫和的條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)產(chǎn)率高，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的乙醚萃取就能達(dá)到產(chǎn)物和反應(yīng)體系的分離；4)該方法可以允許底物中多種官能團(tuán)的存在。
【專利說(shuō)明】一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]芳基-芳基聯(lián)苯類化合物是最常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)單元之一，常見(jiàn)于一些藥物及其中間體和功能材料的結(jié)構(gòu)中。因此對(duì)于芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的構(gòu)建一直是金屬有機(jī)化學(xué)研究的重點(diǎn)內(nèi)容。
[0003]Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是制備芳基-芳基聯(lián)苯類化合物最常用的一種方法。其特點(diǎn)是采用有機(jī)硼試劑。在所報(bào)道的各種有關(guān)Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究中，有機(jī)硼酸是使用最廣泛的一種硼試劑。然而，研究發(fā)現(xiàn)，有機(jī)硼酸具有明顯的缺點(diǎn):1)常以二聚或三聚硼酸酯的形式存在，導(dǎo)致有機(jī)硼酸難以純化和難以定量；2)易于發(fā)生自身偶聯(lián)反應(yīng)，因此反應(yīng)中常需要過(guò)量的有機(jī)硼酸的參與；3)對(duì)一些常規(guī)的合成條件敏感，不適合存在于底物結(jié)構(gòu)的修飾中。因此，研究新的有機(jī)硼試劑在Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用具有了重要意義。研究發(fā)現(xiàn)，芳基三氟硼酸鉀作為硼試劑可克服有機(jī)硼酸以上缺點(diǎn)，正逐漸成為有機(jī)硼酸的理想替代物。然而，對(duì)于利用鹵代芳烴與芳基三氟硼酸鉀的Suzuki反應(yīng)來(lái)制備芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的方法卻較少，尤其是以水作為介質(zhì)的綠色合成方法。
[0004]2002年，Molander小組首次研究了水中鹵代芳烴與芳基三氟硼酸鉀的反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，只有當(dāng)鹵代芳烴的結(jié)構(gòu)中含有-OH或-C00H，反應(yīng)才可以進(jìn)行(Molander，G.A.；Biolatto，B.J.0rg.Chem.，2003，68，4302-4314.Molander, G.A.;Biolatto，B.0rg.Lett.，2002，4，1867-1870.)。這 種對(duì)鹵代芳烴底物的特殊要求大大的限制了芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的綠色合成。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法。
[0006]它是將0.5mmol的溴代芳烴,0.6mmol的芳基三氟硼酸鉀，Immol的堿，l_2mol %的醋酸鈀于反應(yīng)器中，加入3mL水和3g聚乙二醇，在80°C下攪拌l_4h小時(shí)，用乙醚萃取，旋干溶劑后，分離即得產(chǎn)品。
[0007]本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn):
[0008]I)選擇水和聚乙二醇作為反應(yīng)介質(zhì)，無(wú)有機(jī)溶劑參與，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，為綠色反應(yīng)體系；
[0009]2)該方法不需要任何配體或惰性氣體的保護(hù)，在空氣中能很好的進(jìn)行；
[0010]3)該反應(yīng)在溫和的條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)產(chǎn)率高，經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的乙醚萃取就能達(dá)到產(chǎn)物和反應(yīng)體系的分離；
[0011]4)該方法可以允許底物中多種官能團(tuán)的存在。
【具體實(shí)施方式】[0012]本發(fā)明采用水和聚乙二醇作為反應(yīng)溶劑，在堿作用和醋酸鈀的存在下，無(wú)需配體參與和惰性氣體的保護(hù)，溴代芳烴和芳基三氟硼酸鉀發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)，得到各種不同的芳基-芳基聯(lián)苯類化合物。反應(yīng)的方程式為:
[0013]
【權(quán)利要求】
1.一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:將0.5mmol的溴代芳烴，0.6mmol的芳基三氟硼酸鉀，Immol的堿，l_2mol %的醋酸鈕于反應(yīng)器中，加入3mL水和3g聚乙二醇，在80 V下攪拌l_4h小時(shí)，用乙醚萃取，旋干溶劑后，分離即得產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:所述的溴代芳烴為 R-Ph-Br，其中 R 為 4-CH3、4-N02、4-0Me、4-F、4-C0CH3、4-CN、2-CH3、3_CH3、4-0H 或 4-NH2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:所述的芳基三氟硼酸鉀為R’ -Ph-BF3K，其中R’為4-CH3、4-0Me、2-CH3、3-CH3或4_CF3。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:所述的聚乙二醇為聚乙二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000、聚乙二醇2000、聚乙二醇4000或聚乙二醇6000。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:所述的堿為碳酸鉀、碳酸鈉、磷酸鉀、氫氧化鉀或氫氧化鈉。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:所述的反應(yīng)溫度為80°C,反應(yīng)時(shí)間為1-4小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種芳基-芳基聯(lián)苯類化合物的制備方法，其特征在于:所述的醋酸鈀的用量為l-2m0l`%。
【文檔編號(hào)】C07C205/06GK103664431SQ201310683646
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2013年12月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月6日
【發(fā)明者】劉雷芳, 董巖 申請(qǐng)人:劉雷芳