專利名稱：：作為抗氧化劑的二芳基胺衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明總體上涉及使受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響的有機產(chǎn)物穩(wěn)定的添加劑。更具體地說，本發(fā)明涉及一類可用作抗氧化劑的二芳基胺衍生物。
背景技術(shù)：
：用抗氧化劑或其它穩(wěn)定劑穩(wěn)定化有機材料是為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。例如，在開發(fā)潤滑油中，為了提供為所述潤滑油賦予例如，抗氧化、抗磨損和沉積控制性能的添加齊U，已進行了許多嘗試。二烷基二硫代磷酸鋅(ZDDP)已經(jīng)用作潤滑油的抗疲勞、抗磨損、抗氧化、極壓和摩擦改進添加劑許多年了。然而，由于它們的鋅和磷含量，ZDDP仍受若干缺陷影響。例如，鋅的存在促進廢氣中含鋅顆粒的排放，這可能提出毒理學(xué)和環(huán)境問題。此外，當(dāng)將含磷潤滑油組合物引入發(fā)動機的燃燒反應(yīng)中時，磷進入廢氣流，在那里，它充當(dāng)催化轉(zhuǎn)化器的催化劑毒物。這樣，磷被懷疑限制在汽車上用來降低污染的催化轉(zhuǎn)化器的使用壽命。因此，出于毒理學(xué)和環(huán)境原因，重要的是限制在發(fā)動機使用期間顆粒物質(zhì)和污染的形成，同時維持潤滑油的抗氧化性能。因此，提供改進的用于使受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機產(chǎn)物穩(wěn)定的添加劑是合乎需要的，例如，可以改進潤滑油的抗氧化性能的潤滑油用添加劑。
發(fā)明內(nèi)容在本發(fā)明的第一方面中，提供了具有通式I的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在這一方面中，R1和R2與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成第一C3-C3tl環(huán)。該第一C3-C3tl環(huán)可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。該第一C3-C3tl環(huán)可以含有一個或多個雜原子。該第一C3-C3tl環(huán)可以是飽和，部分不飽和或完全不飽和的。在各種任選的實施方案中，R1和R2接合形成5-、6-或7-元環(huán)。在這一方面中，R3是烯丙基、芐基或甲基烯丙基。民和與它鍵接的氮一起可以使該化合物變成吸電子基團。在這一方面中，R4、R5和R6各自獨立地是取代基。在一個實施方案中，R4和R6與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成第二C3-C3tl環(huán)。該第二C3-C3tl環(huán)可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。該第二C3-C3tl環(huán)可以含有一個或多個雜原子。該第二C3-C3tl環(huán)可以是飽和，部分不飽和或完全不飽和的。在各種任選的實施方案中，禮和&接合形成5-、6_或7-元環(huán)。在本發(fā)明的第二個方面中，本發(fā)明的化合物包括具有通式II的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(II)在這一方面中，RpR^RyRpR5和R6如上面所限定。R7是C1-C3tl烷基、C2-C3tl烯基、C3-C12環(huán)烷基、c5-c25芳基、C6-C25芳烷基或C1-C3tl烷氧基。這些基團中的每一個可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。所述C1-C3tl烷基、C2-C3tl烯基或C1-C3tl烷氧基可以是支化或直鏈的。在本發(fā)明的第三個方面中，提供了包含至少一種潤滑粘度的油和抗氧化改進有效量的至少一種具有通式I或通式II的化合物的潤滑油組合物。該潤滑粘度的油可以包含發(fā)動機油、傳動流體、液壓流體、齒輪油、船用汽缸油、壓縮機油、制冷潤滑劑或它們的混合物。在一個實施方案中，所述潤滑油組合物還包含至少一種選自以下的潤滑油添加劑抗氧化齊、抗磨齊、清潔齊、防銹齊、去渾濁劑，反乳化劑，金屬鈍化劑，摩擦改性劑，傾點降低劑，消泡劑，助溶劑，包裝增容劑，腐蝕抑制劑，無灰分散劑，染料，極壓劑和它們的混合物。所述潤滑油添加劑優(yōu)選具有小于大約0.Iwt%，例如小于大約0.5wt%或小于大約0.Olwt%的磷含量。在另一個實施方案中，所述潤滑油組合物還包含選自以下的潤滑油添加劑烷基化二苯胺、烷基化受阻酚類、烷基化取代或未取代的亞苯基二胺、烷基化油溶性銅化合物、已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物和它們的混合物。已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物優(yōu)選選自吩噻嗪、硫化烯烴、硫代氨基甲酸酯、含硫受阻酚類、二烷基二硫代磷酸鋅和它們的混合物。在一個實施方案中，潤滑油組合物具有小于50mg，例如小于40mg，小于30mg或小于20mg沉積物的熱氧化發(fā)動機油模擬試驗(TEOST)結(jié)果。在本發(fā)明的第四個方面中，提供了添加劑包裝料，該添加劑包裝料包含大約0.1-大約75wt%，例如大約0.5-大約3wt%，或大約1-大約2wt%的至少一種具有通式I或通式II的化合物。在本發(fā)明的第五個方面中，提供了含穩(wěn)定劑的組合物，該組合物包含受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料；和穩(wěn)定化有效量的至少一種具有通式I或通式II的化合物。在本發(fā)明的第六個方面中，提供了使受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料穩(wěn)定的方法，該方法包括向該有機材料中添加穩(wěn)定化量的至少一種具有通式I或II的化合物。在本發(fā)明的第七個方面中，提供了一種化合物，該化合物包含具有至少兩個與氮鍵接的苯基的二芳基胺，其中該氮進一步與含碳取代基鍵接以致該化合物能夠是吸電子基團；和與所述苯基之一稠合的第一環(huán)。發(fā)明描述在一個實施方案中，本發(fā)明涉及一類具有通式I的二芳基胺衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I)在這個實施方案中，R1和R2與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成第一C3-C3tl環(huán)。該第一C3-C3tl環(huán)與通式I所示的苯基之一稠合。所謂的“稠合”是指該環(huán)與通式I中所示的苯基共用至少兩個或更多個碳原子。該第一C3-C3tl環(huán)可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。該第一C3-C3tl環(huán)可以含有一個或多個雜原子。該第一C3-C3tl環(huán)可以是飽和，部分不飽和或完全不飽和的。該第一C3-C3tl環(huán)可以是環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基。在各種任選的實施方案中，該環(huán)包含C3-C18環(huán)烷基，更優(yōu)選C4-C9環(huán)烷基。在這個實施方案中，R3可以是烯丙基、芐基、甲基烯丙基等，或它們的取代基。R3和與它鍵接的氮一起可以使該化合物變得能夠是吸電子基團(EWG)。本文所使用的EWG是指基團的吸引電子離開反應(yīng)中心的能力。在一些任選的實施方案中，R3可以是EWG例如包括鹵基的弱激活性EWG，包括羧酸、羰基、其它含碳取代基等的溫和激活性EWG，或強激活性EffG例如腈、磺酸酯、其它含碳取代基等。在這個實施方案中，R4、R5和R6獨立地是氫、C1-C30烷基、C2-C3tl烯基、C3-C12環(huán)烷基、C5-C25芳基、C6-C25芳烷基或C1-C3tl烷氧基。這些基團中的每一個可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。所述C1-C3tl烷基、C2-C3tl烯基或C1-C3tl烷氧基可以是支化或直鏈的。優(yōu)選地，烷基包含C3-C2tl，更優(yōu)選C4-C14。優(yōu)選地，烯基包含C3-C2tl，更優(yōu)選C4-C14。優(yōu)選地，環(huán)烷基包含C4-Cltl，更優(yōu)選c5-c8。優(yōu)選地，芳基包含C5-C15,更優(yōu)選C6-Cltlt5優(yōu)選地，芳烷基包含C4-C15,更優(yōu)選C5-C8。優(yōu)選地，烷氧基包含C3-C2tl，更優(yōu)選C4-C14。在一個實施方案中，RjPR6與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成第=C3-C3tl環(huán)。該第二C3-C3tl環(huán)與通式I所示的苯基之一稠合。該第二C3-C3tl環(huán)可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。該第二C3-C3tl環(huán)可以含有一個或多個雜原子。該第二C3-C3tl環(huán)可以是飽和，部分不飽和或完全不飽和的。該第二C3-C3tl環(huán)可以是環(huán)烷基、環(huán)烯基或芳基。優(yōu)選地，這種環(huán)包含C3-C18環(huán)烷基，更優(yōu)選C4-C9環(huán)烷基。在此用于R4、R5、R6和R7的烷基的代表性實例包括，例如，含1-30個碳原子的直鏈或支化烴鏈基，例如甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基(異丙基)、正丁基、正戊基等，它們的混合物和異構(gòu)體等。在此用于R4、R5、R6和R7的烯基的代表性實例包括，例如，含2-30個碳原子的直鏈或支化烴鏈基，例如，乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，它們的混合物和異構(gòu)體等。烯基可以具有一個或多個雙鍵并且可以包括二烯基、三烯基、四烯基等。在此用于R4、R5、R6和R7的環(huán)烷基的代表性實例包括，例如，含2-12個碳原子的環(huán)，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基等，它們的混合物和異構(gòu)體等。這種環(huán)可以是未取代的或取代有一個或多個取代基和/或含有一個或多個雜原子。在此用于R1和R2的含3-30個碳原子的接合環(huán)或R4和R6的含3_30個碳原子的任選的接合環(huán)的環(huán)烷基的代表性實例包括，例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等，它們的混合物等。這種環(huán)可以是未取代的或可以取代有一個或多個取代基和/或含有一個或多個雜原子。在此用于R1和R2的含3-30個碳原子的接合環(huán)或R4和R6的含3_30個碳原子的任選的接合環(huán)的環(huán)烯基的代表性實例包括，例如，環(huán)丙烯基、環(huán)丁烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)庚烯基等，它們的混合物等。這種環(huán)可以是未取代的或可以取代有一個或多個取代基和/或含有一個或多個雜原子。環(huán)烯基可以具有一個或多個雙鍵并且可以包括環(huán)二烯基、環(huán)三烯基、環(huán)四烯基等。在此用于R4、R5和R6的芳基的代表性實例包括，例如，含5-25個碳原子的芳族環(huán)，例如苯基、萘基、四氫萘基、茚基、聯(lián)苯基等，它們的混合物等。這種環(huán)可以是未取代的或可以取代有一個或多個取代基和/或含有一個或多個雜原子。在此用于R1和R2的含3-30個碳原子的接合環(huán)或R4和R6的含3_30個碳原子的任選的接合環(huán)的芳基的代表性實例包括，例如，苯基、萘基、四氫萘基、茚基、聯(lián)苯基等，它們的混合物等。這種環(huán)可以是未取代的或可以取代有一個或多個取代基和/或含有一個或多個雜原子。在此用于R4、R5和R6的芳烷基的代表性實例包括，例如，具有含6-25個碳原子的烷基的芳族環(huán)，例如甲基苯基、η,η-二甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基等，它們的混合物等。這種環(huán)可以是未取代的或可以取代有一個或多個取代基和/或含有一個或多個雜原子。在此用于R4、R5、R6和R7的烷氧基的代表性實例包括，例如，具有氧基并含1-30個碳原子的直鏈或支化烴鏈基，例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等，它們的混合物和異構(gòu)體等。當(dāng)禮、R2,R3,R4,R5,R6和R7中的任一個是取代的或是取代基時，取代基的代表性實例可以包括氫、羥基、鹵素、羧基、氰基、硝基、氧(=0)、硫(=S)、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的炔基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的環(huán)烷基、取代或未取代的環(huán)烯基、取代或未取代的氨基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基、取代或未取代的雜環(huán)烷基環(huán)、取代或未取代的雜芳烷基、取代或未取代的雜環(huán)、-RxOH,-RxHO,-COORx,-C(O)Rx>-C(S)Rx,-C(O)NRxRy,-C(O)ONRxRy,-NRxCONRyRz,-N(Rx)SORy,-N(Rx)SO2Ry,-(=N-N(Rx)Ry)、-NRxC(0)ORy、-NRxRy、-NRxC(0)Ry、-NRxC(S)Ry、-NRxC(S)NRyRz、-SONRxRy、-S02NRxRy、-ORx,-ORxC(0)NRyRz、-ORxC(0)ORy、-OC(O)Rx,-OC(0)NRxRy、-RxNRyC(0)Rz,-RxORy、-RxC(0)ORy、-RxC(0)NRyRz,-RxC(O)Rx,-RxOC(O)Ry,-SRx,-SORx,-SO2Rx,_0N02，其中在每個基團中的Rx、Ry和Rz包含具有1-30個碳的飽和或不飽和鏈。當(dāng)禮、12、13、14、15和R6中的任一個含一個或多個雜原子時，那些雜原子可以是N、O、S等ο在一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式II的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在這一方面中，R1^R2>R3>R4>R5和R6如上面所限定。R7可以是C1-C3tl烷基、C2-C3tl烯基、C3-C12環(huán)烷基、C5-C25芳基、C6-C25芳烷基或C1-C3tl烷氧基。這些基團中的每一個可以取代有一個或多個取代基或可以是未取代的。所述C1-C3tl烷基、C2-C3tl烯基或C1-C3tl烷氧基可以是支化或直鏈的。在另一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式III的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在這個實施方案中，參照通式I，R1和R2接合成飽和6-元環(huán)，該6-元環(huán)與苯基之一稠合。在這方面，所謂的飽和是指R1和R2基團是飽和的，而不是該6-元環(huán)和稠合苯基之間共用的鍵。在這個實施方案中，R3是烯丙基，R5是氫，R4和R6如上面所限定。在另一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式IV的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在這個實施方案中，參照通式I，R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，該5-元環(huán)與苯基之一稠合。在這個實施方案中，R4和R6接合形成飽和6-元環(huán)，該6-元環(huán)與另一個苯基稠合，R5是氫，R3如上面所限定。在另一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式V的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(V)在這個實施方案中，參照通式I，R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，該5-元環(huán)與苯基之一稠合。Y和Z表示雜原子，例如N、0和S。在這個實施方案中，R4和R6接合形成飽和6-元環(huán)，該6-元環(huán)與另一個苯基稠合，R5是氧，R3如上面所限定。在另一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式VI的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(VI)在這個實施方案中，參照通式(I)，R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，該5-元環(huán)與苯基之一稠合。R4和R6接合形成飽和7-元環(huán)，該7-元環(huán)與另一個苯基稠合。在這個實施方案中，R5是氫，R3如上面所限定。在另一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式VII的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(VII)在這個實施方案中，參照通式I，R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，該5-元環(huán)與苯基之一稠合。R4和R6接合形成飽和5-元環(huán)，該5-元環(huán)與另一個苯基稠合。在這個實施方案中，R3是烯丙基，R5是氫。在另一個實施方案中，本發(fā)明的化合物包括具有通式VIII的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在這個實施方案中，參照通式I，R1和R2是接合的，η為1_9，例如2_7，或3_5，以形成飽和或部分飽和的3-、4-、5-、6-、7-、8-、9-、10-或11-元環(huán)，該環(huán)與苯基之一稠合。R3>R4、R5和R6如上面所限定，條件是R4和R6沒有接合。在一個實施方案中，上述二芳基胺衍生物可以如下衍生在一種或多種催化劑存在下使通式IX的氨基化合物、通式X的鹵化芳基化合物和通式XI的鹵基吸電子基團化合物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>R3-X(XI)在這個反應(yīng)中，禮、12、13、14、15和16如上面所限定。X是鹵基。有用的鹵基包括，但不限于，溴、氯、碘和氟。本發(fā)明的二芳基胺衍生物可以通過在適合的催化劑存在下使通式IX的氨基化合物和通式X的鹵化芳基反應(yīng)而獲得。有用的催化劑包括但不限于，含鈀催化劑、含銅催化劑等和它們的混合物。合適的含鈀催化劑包括但不限于四(三苯基膦)鈀、(二芐叉基丙酮)鈀、(二芐叉基乙酸酯)鈀、(三(二芐叉基乙酸酯)二鈀、雙(三環(huán)己基膦)鈀、(2-(二苯基膦基)乙基)鈀、雙(三叔丁基膦)鈀(0)、(1,1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀、雙(三苯基膦)二氯鈀、雙(1，1'-雙(二苯基膦基)二茂鐵)鈀、雙(2-(二苯基膦基)乙基)二氯鈀、PdCl2(CH3CN)2等。適合的含銅催化劑包括但不限于，Cu(PPh3)3Br、CuPPh3(菲咯啉)Br、CuPPh3(l，10-二甲基菲咯啉)Br等。催化劑優(yōu)選按足以促進反應(yīng)的量存在。例如，在一個實施方案中，基于反應(yīng)物(沒有溶劑)的總重量，采用含銅催化劑并按一般大約15-大約25wt%的量存在于反應(yīng)中。在另一個實施方案中，基于反應(yīng)物(沒有溶劑)的總重量，采用含鈀催化劑并按一般大約0.5-大約5wt%，例如大約1-大約3wt%的量存在于反應(yīng)中。催化劑可以呈反應(yīng)器中的固定床形式或，例如，呈流化床形式使用并且可以具有合適的形狀。適合的形狀包括例如，細粒、粒料、整料、球體或擠出物。化合物IX和X的反應(yīng)有利地在惰性氣體氣氛例如氬氣或氮氣下進行。這一反應(yīng)的溫度通常將為大約80°C-大約150°C，更優(yōu)選大約95°C-大約105°C。通常，通式IX的氨基化合物與通式X的鹵化芳基的摩爾比可以為大約0.91-大約10.9，優(yōu)選大約0.951-大約10.95?；衔颕X和X的反應(yīng)可以在一種或多種溶劑中進行，包括二乙基乙二醇、甲苯、醇、丙酮、甲基乙基酮、三氯乙烷和二甲苯?；衔颕X和X之間的反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選進一步與化合物XI在溶劑存在下，和在環(huán)境溫度和壓力條件下反應(yīng)。適合的溶劑包括極性質(zhì)子惰性溶劑例如二甲基亞砜(DMSO)、二甲基甲酰胺(DMF)和六甲基磷三酰胺hexamethylphosphorotriamide(HMPA)。在本發(fā)明的這種方法中，反應(yīng)可以在一種或多種堿存在下進行。適合的堿包括碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉等。本發(fā)明的二芳基胺衍生物或其異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物可以用作含穩(wěn)定劑的組合物中的穩(wěn)定劑，該組合物包含受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料。這些有機材料的示例性實例如下1.單烯烴和二烯烴的聚合物，例如聚丙烯，聚異丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚乙烯環(huán)己烷，聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯的聚合物，例如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的)，例如高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，線性低密度聚乙烯(LLDPE)，(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴，即前段舉例說明的單烯烴的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，并且可以通過不同的方法，尤其是以下方法制備(a)自由基聚合(通常在高壓下和在高溫下)；或(b)使用催化劑的催化聚合，該催化劑通常包含一種或多種元素周期表第IVb、Vb、VIb或VIII族的金屬。這些金屬通常具有一種或多種配體，通常可以是η-或σ-配位的氧化物、鹵化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、烯基和/或芳基。這些金屬配合物可以呈游離形式或固定在基材上，通常固定在活化的氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以是溶于或不溶于聚合介質(zhì)的。催化劑可以單獨地用于聚合或可以使用其它的活化劑，通常金屬烷基化物、金屬氫化物、金屬烷基商化物、金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷，所述金屬是周期表第Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化劑可以適宜地用其它酯、醚、胺或甲硅烷基醚類改性。這些催化劑體系通常稱作Phillips、StandardOilIndiana,Ziegler(Natta),TNZ(DuPont)、金屬茂或單中心催化劑(SSC)。2.在(1)下所提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物，聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。3.單烯烴和二烯烴彼此的或與其它乙烯基單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，線性低密度聚乙烯(LLDPE)和其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/丁烯共聚物，丙烯/異丁烯共聚物，乙烯/丁-ι-烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物，乙烯/環(huán)烯共聚物(例如乙烯/降冰片烯如C0C)，乙烯/1-烯烴共聚物，其中所述1-烯烴是就地產(chǎn)生的；丙烯/丁二烯共聚物，異丁烯/異戊二烯共聚物，乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯和二烯例如己二烯、雙環(huán)戊二烯或乙叉基降冰片烯的三元共聚物；和這些共聚物彼此的和與上面(1)中提到的聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EM)，LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和其與其它聚合物，例如聚酰胺的混合物。4.烴樹脂(例如C5-C9)，包括它們的氫化變型(例如，增粘劑)和聚亞烷基化物和淀粉的混合物。選自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立構(gòu)結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。5.聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳族單體的芳族均聚物和共聚物，包括苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯的所有異構(gòu)體，尤其是對乙烯基甲苯，乙基苯乙烯的所有異構(gòu)體，丙基苯乙烯，乙烯基聯(lián)苯，乙烯基萘和乙烯基蒽和它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。6a.包括上述乙烯基芳族單體和選自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、馬來酸酐、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物和它們的混合物的共聚單體的共聚物，例如苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/乙烯(互聚物)，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/馬來酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯；高抗沖強度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物，例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.衍生自(6)下提及的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物，包括通過氫化無規(guī)聚苯乙烯制備的聚環(huán)己基乙烯(PCHE)，通常稱為聚乙烯環(huán)己烷(PVCH)。6c.衍生自(6a)下提及的聚合物的氫化的氫化芳族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結(jié)構(gòu)，包括間規(guī)立構(gòu)、等規(guī)立構(gòu)、半等規(guī)立構(gòu)或無規(guī)立體結(jié)構(gòu)；其中無規(guī)立構(gòu)聚合物是優(yōu)選的。還包括立構(gòu)嵌段聚合物。7.乙烯基芳族單體例如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯接枝在聚丁二烯上，苯乙烯接枝在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的共聚物；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝在聚丁二烯上的共聚物；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酸酐接枝在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和馬來酰亞胺接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的共聚物，以及它們與(6)下列出的共聚物的混合物，例如，稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含鹵聚合物例如聚氯丁二烯，氯化橡膠，異丁烯_異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠)，氯化或磺基氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均和共聚物，尤其是含鹵素乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯以及它們的共聚物例如氯乙烯/偏二氯乙烯，氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自α，β-不飽和酸的聚合物和它們的衍生物例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，它們被丙烯酸丁酯沖擊改性。10.(9)下提及的單體彼此的或與其它不飽和單體的共聚物，例如丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵化乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇的聚合物和它們的胺或酰基衍生物或縮醛，例如聚乙烯醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚馬來酸乙烯酯，聚乙烯醇縮丁醛，聚烯丙基鄰苯二甲酸酯或聚烯丙基蜜胺；以及它們與上面(1)中提到的烯烴的共聚物。12.環(huán)醚的均聚物和共聚物例如聚亞烷基二醇，聚氧化乙烯，聚氧化丙烯或它們與雙縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛例如聚甲醛和包含氧化乙烯作為共聚單體的那些聚甲醛；用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚和硫醚，和聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯和另一方面脂族或芳族多異氰酸酯，以及它們的前體的聚氨酯。16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4、聚酰胺6，聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，從間二甲苯二胺和己二酸開始的芳族聚酰胺；由六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對苯二甲酸且有或者沒有彈性體作為改性劑制備的聚酰胺，例如，聚-2，4，4-三甲基六亞甲基對苯二甲酰胺或聚-間-亞苯基間苯二甲酰胺；以及上述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或化學(xué)鍵接或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或與聚醚，例如與聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物；以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工期間縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。17.聚脲，聚酰亞胺，聚酰胺_酰亞胺，聚醚亞胺，聚酯亞胺，聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯的聚酯，例如，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚對苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二羥甲基環(huán)己烷對苯二甲酸酯，聚亞烷基萘二甲酸酯(PAN)和聚羥基苯甲酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.衍生自一方面醛和另一方面酚、脲和蜜胺的交聯(lián)聚合物，例如苯酚/甲醛樹月旨、脲/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。22.干性和非干性醇酸樹脂。23.衍生自飽和和不飽和二羧酸與多元醇和乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的共聚酯的不飽和聚酯樹脂，以及它們的具有低可燃性的含鹵變型。24.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸系樹脂，例如環(huán)氧基丙烯酸酯、脲烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。25.與蜜胺樹脂、脲樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、多異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。26.衍生自脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)或芳族縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物，它們與常用的硬化劑例如酸酐或胺在有或者沒有促進劑的情況下交聯(lián)。27.天然聚合物例如纖維素，橡膠，明膠和它們的化學(xué)改性的同系衍生物，例如乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或纖維素醚例如甲基纖維素。28.上述聚合物的共混物(聚合物共混)，例如，PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯，POM/熱塑性PUR，PC/熱塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS,PPO/HIPS,ΡΡ0/ΡΑ6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29.是純單體化合物或這些化合物的混合物的天然和合成有機材料，例如，礦物油，動物和植物脂肪、油和蠟，或基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蠟以及合成酯與礦物油按任何重量比的混合物，通常是用作紡絲組合物的那些，以及這些材料的水性乳液。30.天然或合成橡膠的水性乳液，例如羧酸酯化的苯乙烯/丁二烯共聚物的天然膠乳。優(yōu)選的有機材料是上述天然、半合成和合成聚合物。本文所使用的這些有機材料的代表性實例包括多元醇，脲烷，多元醇和脲烷的反應(yīng)產(chǎn)物，塑料，潤脂脂，頂板，機油、電纜、墊圈、密封件、含橡膠的組件例如配混輪胎，膠帶，電纜，墊圈，密封件和服裝和地毯工業(yè)中的橡膠產(chǎn)品。本發(fā)明的二芳基胺衍生物可以按足以賦予明顯穩(wěn)定化效果的量添加到所述有機材料中。一般而言，這種量可以為大約0.-大約5wt%，優(yōu)選大約0.5wt%-大約3wt%,更優(yōu)選大約0.5wt%-大約2.Owt%,按照所述有機材料的總重量計?？梢酝ㄟ^常規(guī)方法，例如，在成型產(chǎn)品的制造過程中的任何所需階段將二芳基胺衍生物引入所述有機材料。例如，它們可以呈液體、糊料、粉末形式與其它材料、懸浮液或乳液或溶液混合進入所述聚合物中，該聚合物可以呈粉末、熔體、溶液、懸浮液或乳液形式。本發(fā)明的另一個實施方案是潤滑油組合物，它至少含有(a)潤滑粘度的油和(b)有效量的本發(fā)明二芳基胺衍生物或其異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物中的至少一種。通常，用于該潤滑油組合物的潤滑粘度的油可以按主要量，例如，大于50wt%，優(yōu)選大于大約70wt%，更優(yōu)選大約80-大約99.5wt%，最優(yōu)選大約85-大約98wt%的量存在，基于該組合物的總重量。可以按大約0.lwt%-大約75wt.%，優(yōu)選0.Iwt大約IOwt%，優(yōu)選大約0.5丨％-大約3wt%，更優(yōu)選大約-大約2wt%的有效量將本發(fā)明的二芳基胺衍生物添加到潤滑油組合物中，基于該潤滑油組合物的總重量。本文所使用的潤滑粘度的油可以是用于配制潤滑油組合物的任何目前已知的或以后發(fā)現(xiàn)的潤滑粘度的油，該潤滑油組合物用于任何和所有這些應(yīng)用，例如發(fā)動機油，船舶汽缸油，功能流體如液壓油，齒輪油，傳動流體，例如自動傳動液等，渦輪潤滑劑，壓縮機潤滑劑，金屬加工潤滑劑，及其它潤滑油和潤滑脂組合物。另外，本文所使用的潤滑粘度的油可以任選含有粘度指數(shù)改進劑，例如聚合甲基丙烯酸烷基酯；烯屬共聚物，例如乙烯_丙烯共聚物或苯乙烯_丁二烯共聚物等和它們的混合物。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所容易理解的那樣，該潤滑粘度的油的粘度取決于應(yīng)用。因此，本文所使用的潤滑粘度的油在100°C下的粘度通常是大約2到大約2000厘沱(est)。一般，單獨地，用作發(fā)動機油的油在100°C下具有大約2cSt-大約30cSt，優(yōu)選大約3cSt-大約16cSt，最優(yōu)選大約4cSt-大約12cSt的動態(tài)粘度范圍，并且根據(jù)所需終用途和在成品油中的添加劑來選擇或共混，以獲得所需等級的發(fā)動機油，例如具有0W、0W-20、0W-30、0W-40、0W-50、0W-60、5W、5W-20、5W-30、5W-40、5W-50、5W-60、10W、10W-20、10W-30、10W-40、10W-50、15WU5W-20U5W-30或15W-40的SAE粘度等級的潤滑油組合物。用作齒輪油的油可以在100°C下具有大約2cSt到大約2000cSt的粘度?；驹峡梢允褂酶鞣N不同方法來制造，這些方法包括，但不限于蒸餾、溶劑精制、氫加工、低聚、酯化和再精制。再精制原料應(yīng)該基本上不含通過生產(chǎn)、污染或先前的使用所引入的材料。本發(fā)明的潤滑油組合物的基礎(chǔ)油可以是任何天然或合成潤滑基礎(chǔ)油。適合的烴合成油包括，但不限于由乙烯的聚合或由1-烯烴的聚合(提供諸如聚α烯烴或PAO油的聚合物)或由使用一氧化碳和氫氣體的烴合成工序例如在費-托方法中制備的油。例如，適合的潤滑粘度的油是包括即使有也很少的重質(zhì)餾分；例如，即使有也很少的在ioo°c下粘度等于或高于大約20cSt的潤滑油餾分的油。潤滑粘度的油可以來源于天然潤滑油、合成潤滑油或它們的混合物。適合的油包括通過合成蠟和疏松石蠟的異構(gòu)化獲得的基本原料，以及通過原油的芳族和極性組分的加氫裂化(而非溶劑萃取)所生產(chǎn)的加氫裂化基本原料。適合的油包括如在APIPublication1509，第14版，AddendumI，1998年12月中所定義的所有API類別I、II、III、IV和V中的那些。IV組基礎(chǔ)油是聚α-烯烴(ΡΑ0)。V組基礎(chǔ)油包括不在Ι、ΙΙ、ΙΙΙ或IV組中包含的所有其它基礎(chǔ)油。雖然II、III和IV組基礎(chǔ)油優(yōu)選用于本發(fā)明，但這些優(yōu)選的基礎(chǔ)油可以通過將I、II、III、IV和V組基本原料或基礎(chǔ)油的一種或多種結(jié)合來制備。有用的天然油包括無機潤滑油，例如煤油，溶劑處理或酸處理的鏈烷烴、環(huán)烷烴或混合鏈烷烴_環(huán)烷烴類的礦物潤滑油，來源于煤或頁巖的油，動物油，植物油(例如菜籽油，蓖麻油和豬油)和類似物。有用的合成潤滑油包括，但不限于烴油和鹵代烴油，例如聚合和互聚烯烴，例如聚丁烯，聚丙烯，丙烯-異丁烯共聚物，氯化聚丁烯，聚(1-己烯)，聚(1-辛烯)，聚(1-癸烯)等和它們的混合物；烷基苯，例如十二烷基苯，十四烷基苯，二壬基苯，二(2-乙基己基)-苯等；多苯，例如聯(lián)苯，三聯(lián)苯，烷基化多苯等；烷基化二苯基醚和烷基化二苯基硫以及它們的衍生物、類似物和同系物等。其它有用的合成潤滑油包括，但不限于通過將小于5個碳原子的烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、戊烯和它們的混合物聚合所制備的油。制備此類聚合物油的方法是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所公知的。其它有用的合成烴油包括具有適當(dāng)粘度的α-烯烴的液體聚合物。尤其有用的合成烴油是C6-C12α-烯烴的氫化液體低聚物，例如1-癸烯三聚物。另一類有用的合成潤滑油包括，但不限于氧化烯聚合物，即，均聚物，互聚物，和它們的衍生物，其中末端羥基已經(jīng)例如通過酯化或醚化被改性。這些油的示例是由氧化乙烯或氧化丙烯的聚合而制備的油，這些聚氧化烯聚合物的烷基和苯基醚(例如，平均分子量為大約1000的甲基-聚丙二醇醚、分子量為大約500-大約1000的聚乙二醇的二苯醚、分子量為大約1，000-大約1，500的聚丙二醇的二乙醚等)；或它們的單和多元羧酸酯(例如乙酸酯、混合的C3-C8脂肪酸酯，或四乙二醇的C13含氧酸二酯。還有一類有用的合成潤滑油包括，但不限于，二羧酸的酯，例如鄰苯二甲酸，琥珀酸，烷基琥珀酸，烯基琥珀酸，馬來酸，壬二酸，辛二酸，癸二酸，富馬酸，己二酸，亞油酸二聚物，丙二酸，烷基丙二酸，烯基丙二酸等與各種醇，例如丁醇，己醇，十二烷基醇，2-乙基己基醇，乙二醇，二甘醇單醚，丙二醇等的酯。這些酯的具體例子包括己二酸二丁酯，癸二酸二(2-乙基己基)酯，富馬酸二正己基酯，癸二酸二辛酯，壬二酸二異辛酯，壬二酸二異癸酯，鄰苯二甲酸二辛酯，鄰苯二甲酸二癸酯，癸二酸二(二十烷基)酯，亞油酸二聚物的2-乙基己基二酯，通過讓Imol的癸二酸與2mol的四甘醇和2mol的2-乙基己酸反應(yīng)所形成的復(fù)合酯等?？捎米骱铣捎偷孽ミ€包括，但不限于由具有大約5-大約12個碳原子的羧酸與醇，例如甲醇，乙醇等，多元醇和多元醇醚，例如新戊二醇，三羥甲基丙烷，季戊四醇，二季戊四醇，三季戊四醇等制備的那些酯。硅基油，例如聚烷基_、聚芳基_、聚烷氧基_、或聚芳氧基_硅氧烷油和硅酸酯油，構(gòu)成了另一類有用的合成潤滑油。它們的具體例子包括，但不限于硅酸四乙酯，硅酸四異丙酯，硅酸四-(2-乙基己基)酯，硅酸四-(4-甲基己基)酯，硅酸四_(對-叔丁基苯基)酯，己基-(4-甲基-2-戊氧基)二硅氧烷，聚(甲基)硅氧烷，聚(甲基苯基)硅氧烷等。還有其它有用的合成潤滑油包括，但不限于含磷的酸的液體酯，例如磷酸三甲苯酯，磷酸三辛酯，癸烷膦酸的二乙酯等，聚合四氫呋喃等。潤滑粘度的油可以來源于未精制的、精制的和再精制的油，天然的、合成的或以上公開的類型的這些的任何兩種或多種的混合物。未精制的油是直接由天然或合成來源(例如煤、頁巖或焦油砂礦浙青)獲得的那些，沒有進一步提純或處理。未精制的油的實例包括但不限于直接由干餾操作獲得的頁巖油，直接由蒸餾獲得的石油或直接由酯化方法獲得的酯油，它們各自然后不用進一步處理而直接使用。精制油類似于未精制油，只是它們在一個或多個提純步驟中進一步處理以改進一種或多種性能。這些提純技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的，例如包括溶劑萃取，第二級蒸餾，酸或堿萃取，過濾，滲透，加氫處理，脫蠟等等。再精制油通過在與用于獲取精制油的那些工藝類似的工藝中處理用過的油來獲得。此類再精制油也被稱為再生油或再加工油，常常另外通過包括除去用過的添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)來加工。還可以單獨或與上述天然和/或合成基本原料結(jié)合來使用來源于蠟的加氫異構(gòu)化的潤滑油基本原料。這種蠟異構(gòu)化油通過天然或合成蠟或它們的混合物用加氫異構(gòu)化催化劑的加氫異構(gòu)化來生產(chǎn)。天然蠟通常是通過礦物油的溶劑脫蠟所回收的疏松蠟；合成蠟一般是通過費_托方法生產(chǎn)的蠟。本發(fā)明的二芳基胺衍生物或其異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物可以用作目前用于潤滑制劑的可商購抗氧化劑的完全或部分替代物并且可以與常用于機油和燃料的其它添加劑結(jié)合。當(dāng)與用于油制劑的其它類型的抗氧化劑或添加劑結(jié)合使用時，還可以獲得有關(guān)改進的抗氧化、抗磨損、摩擦和清潔和高溫發(fā)動機沉積物性能的協(xié)同和/或加和性能效果。這些其它的添加劑可以是任何當(dāng)前已知的或以后發(fā)現(xiàn)的用于配制潤滑油組合物的添加劑。常用于潤滑油的潤滑油添加劑是，例如，分散劑、清潔劑、防腐蝕/防銹劑、抗氧化劑、抗磨劑、消泡劑、摩擦改性劑、密封溶脹劑、乳化劑、VI改進劑、傾點下降劑等。例如參見美國專利號5，498，809對有用的潤滑油組合物添加劑的描述，該文獻的公開內(nèi)容在此全部引入作為參考。分散劑的實例包括聚異丁烯琥珀酰亞胺、聚異丁烯琥珀酸酯、Marmich堿無灰分散劑等。洗滌劑的實例包括金屬和無灰的烷基酚鹽、金屬和無灰的硫化烷基酚鹽、金屬和無灰的烷基磺酸鹽、金屬和無灰的烷基水楊酸鹽、金屬和無灰的水楊醇衍生物等。其它抗氧化劑的實例包括烷基化二苯胺、N-烷基化亞苯基二胺、苯基-萘胺、烷基化苯基-萘胺、二甲基喹啉、三甲基二氫喹啉和衍生自它們的低聚物組合物、受阻酚醛塑料、烷基化氫醌、羥基化硫代二苯醚、烷叉基雙酚、硫代丙酸鹽、金屬二硫代氨基甲酸鹽、1，3,4-二巰基噻二唑和衍生物、油溶性銅化合物等。此類添加劑的代表性實例是可從來源如ChemturaCorporation商購的那些并包括，例如，Naugalube438、Naugalube438L、Naugalube640、Naugalube635、Naugalube680、NaugalubeAMS、NaugalubeAPAN、NaugardPANA、NaugalubeTMQ、Naugalube531、Naugalube431、NaugardBHT、Naugalube403禾口Naugalube420等?？梢耘c本發(fā)明的添加劑結(jié)合使用的抗磨添加劑的實例包括有機硼酸鹽、有機亞磷酸鹽、有機磷酸鹽、有機含硫化合物、硫化烯烴、硫化脂肪酸衍生物(酯)、氯化石蠟、二烷基二硫代磷酸鋅、二芳基二硫代磷酸鋅、二烷基二硫代磷酸酯、二芳基二硫代磷酸酯、磷硫化烴等。這些添加劑的代表性實例是可從LubrizolCorporation商購的那些例如Lubrizol677A、Lubrizol1095、Lubrizol1097、Lubrizoll360、Lubrizol1395、Lubrizol5139、Lubrizol5604等，和從CibaCorporation商購的那些例如Irgalube353等。摩擦改進劑的實例包括脂肪酸酯和酰胺、有機鉬化合物、二烷基二硫代氨基甲酸鉬、二硫代磷酸二烷基鉬、二硫化鉬、二烷基二硫代氨基甲酸三鉬簇合物、無硫鉬化合物等。這些摩擦改進劑的代表性實例是可從R.T.VanderbiltCompany,Inc.商購的那些，例如MolyvanA、MolyvanL、Molyvan807、Molyvan856B、Molyvan822、Molyvan855等；可從AsahiDenkaKogyoK.K.商購的那些，例如SAKURA-LUBE100、SAKURA-LUBE165、SAKURA-LUBE300、SAKURA-LUBE31OG、SAKURA-LUBE321、SAKURA-LUBE474、SAKURA-LUBE600、SAKURA-LUBE700等和可從AkzoNobelChemicalsGmbH商購的那些例如Ketjen-0x77M、Ketjen-Ox77TS等。消泡劑的實例是聚硅氧烷等。防銹劑的實例是聚氧化烯多元醇、苯并三唑衍生物等。VI改進劑的實例包括烯烴共聚物和分散劑烯烴共聚物等。傾點下降劑的實例是聚甲基丙烯酸酯等。如上所述，適合的抗磨損化合物包括二烴基二硫代磷酸酯。優(yōu)選地，所述烴基平均包含至少3個碳原子。至少一種二烴基二硫代磷酸的金屬鹽是尤其有用的，其中所述烴基平均包含至少3個碳原子。二烴基二硫代磷酸酯可以衍生自的酸可以由以下通式的酸表示<image>imageseeoriginaldocumentpage19</image>其中化和&是相同或不同的并且可以是線性或支化烷基、環(huán)烷基、芳烷基、烷芳基或任何上述基團的取代的大體上是烴基的衍生物，并且其中在該酸中的R8和R9各自平均具有至少3個碳原子。所謂的"大體上是烴基"是指每個基團結(jié)構(gòu)部分包含不會實質(zhì)上影響該基團烴性質(zhì)的取代基(例如1-4個取代基)的基團，這些取代基例如是醚、酯、硫、硝基或鹵素。適合的R8和R9基團的具體實例包括異丙基、異丁基、正丁基、仲丁基、正己基、庚基、2-乙基己基、二異丁基、異辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、丁基苯基、ο，ρ-二戊基苯基、辛基苯基、聚異丁烯_(分子量350)取代的苯基、四亞丙基取代的苯基、β-辛基丁基萘基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、氯苯基、鄰二氯苯基、溴苯基、萘次甲基、2-甲基環(huán)己基、芐基、氯代芐基、氯代戊基、二氯苯基、硝基苯基、二氯代癸基和聯(lián)苯基。含大約3-大約30個碳原子的烷基和含大約6-大約30個碳原子的芳基是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的R8和R9基是含4-大約18個碳原子的烷基。二硫代磷酸可容易地通過使五硫化二磷和脂肪醇和/或酚起反應(yīng)來獲得。所述反應(yīng)至少包括在大約20°C-200°C的溫度下將大約4摩爾醇或酚與1摩爾五硫化二磷混合。隨著反應(yīng)進行可能釋放出硫化氫。可以采用醇、酚或兩者的混合物，例如，C3-C3tl醇、C6-C3tl芳醇等的混合物。制備磷酸鹽有用的金屬包括但不限于，I族金屬、II族金屬、鋁，鉛、錫、鉬、錳、鈷和鎳，其中鋅是優(yōu)選的金屬。可以與所述酸起反應(yīng)的金屬化合物的實例包括氧化鋰、氫氧化鋰、碳酸鋰、戊醇鋰、氧化鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、甲醇鈉、丙醇鈉、苯酚鈉、氧化鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀、甲醇鉀、氧化銀、碳酸銀、氧化鎂、氫氧化鎂、碳酸鎂、乙醇鎂、丙醇鎂、苯酚鎂、氧化鈣、氫氧化鈣、碳酸鈣、甲醇鈣、丙醇鈣、戊醇鈣、氧化鋅、氫氧化鋅、碳酸鋅、丙醇鋅、氧化鍶、氫氧化鍶、氧化鎘、氫氧化鎘、碳酸鎘、乙醇鎘、氧化鋇、氫氧化鋇、氫化鋇、碳酸鋇、乙醇鋇、戊醇鋇、氧化鋁、丙醇鋁、氧化鉛、氫氧化鉛、碳酸鉛、氧化錫、丁醇錫、氧化鈷、氫氧化鈷、碳酸鈷、戊醇鈷、氧化鎳、氫氧化鎳、碳酸鎳等和它們的混合物。在某些情況下，引入和所述金屬反應(yīng)物一起使用的某些成分，尤其是羧酸類或金屬羧酸鹽，例如少量金屬乙酸鹽或乙酸將促進反應(yīng)并產(chǎn)生改進的產(chǎn)物。例如，使用至多大約5%乙酸鋅和與之結(jié)合的所需量氧化鋅會促進二硫代磷酸鋅的形成。金屬二硫代磷酸鹽的制備是本領(lǐng)域中熟知的。參見，例如美國專利號3，293，181；3，397，145；3,396，109和3，442，804；這些文獻的公開內(nèi)容在此引入供參考。作為抗磨損添加劑也是有用的是二硫代磷酸化合物的胺衍生物，例如在美國專利號3，637，499中描述的二硫代磷酸化合物的胺衍生物，該文獻的公開內(nèi)容在此全部弓I入供參考?；跐櫥徒M合物的總重量，非常通常地以大約0.1-大約10wt%，優(yōu)選大約0.2-大約2wt%的量將所述鋅鹽用作潤滑油中的抗磨損添加劑。它們可以根據(jù)已知的技術(shù)例如如下制備首先通常通過使醇和/或酚與P2S5反應(yīng)形成二硫代磷酸，然后用適合的鋅化合物將該二硫代磷酸中和?？梢允褂么嫉幕旌衔?，包括伯和仲醇的混合物，仲醇通常用于賦予改進的抗磨性能，伯醇通常用于賦予熱穩(wěn)定性。一般而言，可以使用任何堿性或中性鋅化合物，但是非常通常地采用氧化物、氫氧化物和碳酸鹽。市售添加劑通常包含過量的鋅，這歸因于在中和反應(yīng)中使用過量的堿性鋅化合物。二烴基二硫代磷酸鋅(ZDDP)是二硫代磷酸的二烴基酯的油溶性鹽并且可以由以下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R8和R9具有在前所述的意義。當(dāng)本發(fā)明的潤滑油組合物包含這些添加劑時，通常以滿足以下條件的量將它們混入基礎(chǔ)油中，即其中的添加劑有效提供它們正常所附的作用。這些添加劑的代表性的有效量在表1中示出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>添加劑優(yōu)選的Wt%更優(yōu)選的Wt%傾點下降劑大約0.01-大約1.5大約0.01-大約0.5消泡齊U大約0.001-大約0.1大約0.001-大約0.01抗磨齊U大約0.001-大約5大約0.001-大約1.5密封膨脹劑大約0.1-大約8大約0.1-大約4摩擦改進劑大約0.01-大約3大約0.01-大約1.5潤滑基礎(chǔ)油當(dāng)使用其它添加劑時，雖然不是必要的，但是可能希望制備添加劑濃縮物，該添加劑濃縮物包含本發(fā)明的二芳基胺衍生的添加劑的濃縮溶液或分散體(以上文描述的濃縮量)，以及一種或多種其它添加劑(當(dāng)構(gòu)成添加劑混合物時，所述濃縮物在此稱作添加劑包裝料)，這樣可以將數(shù)種添加劑同時添加到基礎(chǔ)油中以形成潤滑油組合物。所述添加劑濃縮物進入潤滑油的溶解可以通過例如溶劑來促進和通過在溫和加熱下的混合來促進，但是這不是必要的。所述濃縮物或添加劑包裝料將通常經(jīng)配制以適當(dāng)?shù)牧堪砑觿撨m當(dāng)?shù)牧繚M足當(dāng)將所述添加劑包裝料與預(yù)定量的基礎(chǔ)潤滑劑結(jié)合時提供最終制劑中的所需濃度。因此，可以將本發(fā)明的二芳基胺衍生的添加劑與其它合乎需要的添加劑一起添加到少量基礎(chǔ)油或其它相容性溶劑中以形成添加劑包裝料，該添加劑包裝料通常以占以合適比例存在的添加劑的大約2.5-大約90wt%，優(yōu)選大約15-大約75wt%，更優(yōu)選大約25wt%-大約60襯％的總量包含活性成分，剩余部分是基礎(chǔ)油。最終制劑通?？梢允褂么蠹s1_20襯％該添加劑包裝料，剩余部分是基礎(chǔ)油。在此表示的所有重量百分率(除非另有說明)基于添加劑的活性成分(Al)含量，和/或基于任何添加劑包裝料或制劑的總重量，該總重量將是每種添加劑的AI重量加上全部油或稀釋劑的重量的總和。一般而言，本發(fā)明的潤滑組合物以大約0.05-大約30襯％的濃度包含所述添加劑?；谠撚徒M合物的總重量，大約0.1-大約10wt%的添加劑濃度范圍是優(yōu)選的。更優(yōu)選的濃度范圍為大約0.2-大約5wt%。所述添加劑的油濃縮物可以在潤滑油粘度的載體或稀釋油中包含大約1-大約75wt%所述添加劑。雖然已經(jīng)參考具體的實施方案對本發(fā)明進行了描述和說明，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解本發(fā)明適用于不一定在本文中說明的變化。因此，則應(yīng)該僅根據(jù)所附權(quán)利要求書來確定本發(fā)明的真實范圍。實施例以下實施例說明根據(jù)本發(fā)明的化合物的許多優(yōu)點。實施例1用氮氣吹掃2-氨基茚滿(39.8g，300mmol)、2-溴茚滿(65g，329mol)和在甲苯(220mL)中的50%NaOH(22mL)的混合物45分鐘。在氮氣流下將雙(三-叔丁基膦)鈀(O)(1.6g，3.2mmol)和溴化十六烷基三甲基銨(0.56g，1.6mmol)添加到該燒瓶中。然后在大約100°C加熱該混合物4天，然后在沒有攪拌的情況下保持冷卻一整夜。讓該混合物濾過硅藻土并用甲苯?jīng)_洗濾餅。用水(IOOmL)萃取該溶液并經(jīng)由真空蒸餾濃縮。在短-通道Kugelrohr儀器上用真空蒸餾所得的殘余物。在0.89T下收集直至140°C的初餾物餾分。在進一步加熱至160°C(在0.6-3.6T)后，蒸餾為淡黃色油的產(chǎn)物(73g，97%產(chǎn)率)，該油靜置時凝固。GC/FID分析顯示99%(根據(jù)面積％)的純度。在己烷中使產(chǎn)物進一步再結(jié)晶而獲得無色固體。下面流程I中對該反應(yīng)進行了一般顯示。流程I<image>imageseeoriginaldocumentpage22</image>所得的β，β-二茚滿胺具有C18H19N的經(jīng)驗通式和249.36的重均分子量。產(chǎn)量是73g，97%。在環(huán)境條件下將β，β-二茚滿胺(4.40克，17.65mmol，1.00當(dāng)量)添加至250mL圓底燒瓶中接著添加烯丙基溴(2.56克，21.17mmol,1.20當(dāng)量)、碳酸鉀(3克)和DMSO(IOmL)。反應(yīng)是放熱的，并且在4小時后，將混合物倒入IOOmL水中，并用IOOmL己烷萃取兩次，并用水(lOOmL，兩次)洗滌有機相。然后在無水MgSO4上干燥有機相，并且經(jīng)由真空蒸餾除去所有溶劑而獲得為淡黃色液體的產(chǎn)物。下面流程II中對該反應(yīng)進行了一般顯不。流程II<image>imageseeoriginaldocumentpage22</image>所得的二芳基胺衍生物化合物具有C21H23N的經(jīng)驗通式和289.42的重均分子量。產(chǎn)量是4.5g，88%。1HNMR(CDCl3)δ=7.12(2Η,d,J=6.8Hz),6.88(2H,s),6.84(2H,d,J=6.8Hz)，5.96(1H,m)，5.30(1H,d,J=17.4Hz)，5.18(1H,d,J=8.7Hz)，4.34(2H,s)，2.88(8H,s)，2.08(4H,m)ppm.13C匪R(CDCl3)δ=147.00(s)，145.29(d)，136.74(d)，134.85(s)，124.62(d),118.91(d),116.88(d)，116.02(s)，55.33(t)，33.09(t)，32.14(t)，25.65(t)ppm。實施例2向機油制劑中共混實施例1的二芳基胺衍生物以形成SAE10W-30機油制劑。在表2中給出該SAE10W-30機油制劑。表2SAE10W-30機油制劑(基礎(chǔ)共混物)<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>對比實施例ASAE10W-30機油制劑的制備在不添加任何類型的抗氧化劑的情況下制備表2中給出的SAE10W-30機油制劑。對比實施例BSAE10W-30機油制劑的制備向表2給出的SAE10W-30機油制劑中共混1襯％烷基化二苯基胺(可作為Naugalube438L商購)。Naugalube438L是C9烯烴烷基化二苯胺(DPA)的復(fù)雜混合物，包括單-C9烷基化DPA、二-C9烷基化DPA和一些三-C9烷基化DPA，如以下通式所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>實施例3中-高溫?zé)嵫趸l(fā)動機油模擬試驗進行中-高溫?zé)嵫趸l(fā)動機油模擬試驗(TEOSTMHT，ASTMD7097，其全部內(nèi)容引入本文供參考)測定汽車發(fā)動機油的沉積物形成傾向。通過MHTTEOST清楚地證實本發(fā)明的添加劑在穩(wěn)定發(fā)動機油制劑方面的改進的熱沉積物控制。這一試驗如下測定在專門構(gòu)造的鋼桿上形成的沉積物的質(zhì)量連續(xù)地迫使8.5ml試驗油在熱氧化和催化條件下重復(fù)通過。所使用的儀器由TarmasCo.制造并具有0.15(x+16)mg的典型重復(fù)性，其中χ是兩個或更多個重復(fù)試驗結(jié)果的平均值。TEOST試驗條件在表3中列出。獲得的沉積物的量越少，油的氧化穩(wěn)定性越好。試驗結(jié)果在表4中給出。表3TEOSTMHT試驗條件<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表4TEOST結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>從上述數(shù)據(jù)可以看出，將由實施例1制備的化合物添加到實施例2和3中的潤滑油組合物中顯著地減少基礎(chǔ)共混物制劑的總沉積物質(zhì)量。權(quán)利要求具有以下通式的二芳基胺化合物其中R1和R2與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成第一C3-C30環(huán)；R3是烯丙基、芐基或甲代烯丙基；R4、R5和R6各自獨立地是取代基。FPA00001064235200011.tif2.權(quán)利要求1的化合物，其中R4、R5和R6獨立地是氫、C1-C30烷基、C2-C3tl烯基、C3-C12環(huán)燒基、C5-C25芳基、C6-C25芳燒基或C1-C30燒氧基。3.權(quán)利要求2的化合物，其中所述C1-C3tl烷基、C2-C3tl烯基、C3-C12環(huán)烷基、C5-C25芳基、C6-C25芳烷基或C1-C3tl烷氧基取代有一個或多個取代基。4.權(quán)利要求1的化合物，其中R4和R6與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成第二Cs-C30環(huán)。5.權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2接合在一起形成飽和5-、6-或7-元環(huán)。6.權(quán)利要求1的化合物，其中R1和R2接合在一起形成部分不飽和或完全不飽和5-、6-或7-元環(huán)。7.權(quán)利要求1的化合物，還具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R1和R2接合形成飽和6-元環(huán)，R3是烯丙基，R5是氫。8.權(quán)利要求1的化合物，還具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，R4和R6接合形成飽和6-元環(huán)，R5是氫。9.權(quán)利要求1的化合物，還具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，R4和R6接合形成飽和6-元環(huán)，R5是氫，Z和Y是雜原子。10.權(quán)利要求1的化合物，還具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，R4和R6接合形成飽和7-元環(huán)，R5是氫。11.權(quán)利要求1的化合物，還具有以下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R1和R2接合形成飽和5-元環(huán)，R4和R6接合形成飽和5-元環(huán)，R3是烯丙基，R5是Μ,ο12.潤滑油組合物，包含至少一種潤滑粘度的油；和抗氧化改進有效量的至少一種具有權(quán)利要求1的通式的二芳基胺化合物。13.權(quán)利要求12的潤滑油組合物，其中所述至少一種潤滑粘度的油選自發(fā)動機油、傳動流體、液壓流體、齒輪油、船舶汽缸油、壓縮機油、制冷潤滑劑和它們的混合物。14.權(quán)利要求12的潤滑油組合物，還包含至少一種選自以下的潤滑油添加劑抗氧化齊、抗磨齊、清潔齊、防銹齊、去渾濁劑，反乳化劑，金屬鈍化劑，摩擦改性劑，傾點降低劑，消泡劑，助溶劑，包裝增容劑，腐蝕抑制劑，無灰分散劑，染料，極壓劑和它們的混合物。15.權(quán)利要求14的潤滑油組合物，其中含所述至少一種潤滑油添加劑的潤滑油組合物具有小于大約0.的磷含量。16.權(quán)利要求12的潤滑油組合物，還包含至少一種選自以下的潤滑油添加劑烷基化二苯胺、烷基化受阻酚、烷基化取代或未取代的亞苯基二胺、烷基化油溶性銅化合物、已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物和它們的混合物。17.權(quán)利要求16的潤滑油組合物，其中已知賦予氧化穩(wěn)定性的烷基化含硫化合物選自吩噻嗪、硫化烯烴、硫代氨基甲酸酯、含硫受阻酚、二烷基二硫代磷酸鋅和它們的混合物。18.權(quán)利要求12的潤滑油組合物，其中所述潤滑油組合物具有小于50mg沉積物的熱氧化發(fā)動機油模擬試驗(TEOST)結(jié)果。19.權(quán)利要求13的潤滑油組合物，其中沉積物的TEOST結(jié)果小于30mg。20.添加劑包裝料，包含大約0.1-大約75襯％至少一種具有權(quán)利要求1的通式的二芳基胺化合物。21.含穩(wěn)定劑的組合物，包含(a)受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料；和(b)穩(wěn)定化有效量的至少一種具有權(quán)利要求1的通式的二芳基胺化合物。22.使受氧化、熱和/或光誘導(dǎo)降解影響并需要穩(wěn)定化以防止或抑制此種降解的有機材料穩(wěn)定的方法，該方法包括向該有機材料中添加穩(wěn)定化量的至少一種具有權(quán)利要求1的通式的二芳基胺化合物。23.化合物，包含具有至少兩個與氮鍵接的苯基的二芳基胺，其中該氮進一步與含碳取代基鍵接以致該化合物能夠是吸電子基團；和與所述苯基之一稠合的第一環(huán)。24.權(quán)利要求23的化合物，還包含與其它苯基之一稠合的第二環(huán)。全文摘要具有以下通式的二芳基胺化合物其中R1和R2與和它們鍵接的碳原子接合在一起形成C3-C30環(huán)，R3是烯丙基、芐基或甲基烯丙基。R4、R5和R6獨立地是氫、C1-C30烷基、C2-C30烯基、C3-C12環(huán)烷基、C5-C25芳基、C6-C25芳烷基或C1-C30烷氧基。文檔編號C08K5/18GK101801912SQ200880107943公開日2010年8月11日申請日期2008年10月27日優(yōu)先權(quán)日2007年11月16日發(fā)明者C·A·米格代爾,馬晴高申請人:科聚亞公司